JPH07101322B2 - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真方式で製版される電子写真平版印刷
用原版に関するものであり、特に、該平版印刷用原版の
光導電層形成用組成物の改良に関する。

（従来技術及びその問題点） 現在ダイレクト製版用のオフセツト原版には多種のもの
が提案され且つ実用化されているが、中でも、導電性支
持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を
主成分とした光導電層を設けた感光体を通常の電子写真
工程を経て、感光体表面に親油性の高いトナー画像を形
成させ、続いて該表面をエツチ液と言われる不感脂化液
で処理し非画像部分を選択的に親水化することによつて
オフセツト原版を得る技術が広く用いられている。

良好な印刷物を得るには、先ずオフセツト原版に、原画
が忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化処理
液となじみ易く、非画像部が充分に親水化されると同時
に耐水性を有し更に印刷においては、画像を有する光導
電層が離脱しないこと、及び湿し水とのなじみがよく、
印刷枚数が多くなつても、汚れが発生しない様に、充分
に非画像部の親水性が保持されること、等の性能を有す
る必要がある。

これらの性能には、光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の
比率が影響することは、既に知られており、例えば、光
導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂の比率を小さく
すれば、光導電層表面の不感脂化性が向上し、地汚れは
少なくなるが、他方で光導電層自体の内部凝集力が低下
し、機械的強度不足による耐刷力の低下が生じる。逆
に、結着樹脂の比率を大きくすると、耐刷力は向上する
が、地汚れが増大する。特に地汚れは、光導電層表面の
不感脂化性の良否に関係する現象であることは言うまで
もないが、光導電層表面の不感脂化性は、光導電層中の
酸化亜鉛と結着樹脂の比率のみによつて左右されるもの
ではなく、結着樹脂の種類によつても、大く左右される
ことが明らかになつてきている。

特に、オフセツト原版としては、前記の様に、不感脂化
性不充分による地汚れ発生が大きな問題であり、これを
改良するために、不感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着
用樹脂の開発が種々検討されてきている。例えば、特公
昭50−31011号では、フマル酸存在下で（メタ）アクリ
レート系モノマーと他のモノマーと共重合させた、w
1.8〜10×10⁴でTg10〜80℃の樹脂と、（メタ）アクリレ
ー系モノマーとフマル酸以外の他のモノマーとから成る
共重合体とを併用したもの、又特開昭53−54027号で
は、カルボン酸基をエステル結合から少なくとも原子数
７個離れて有する置換基をもつ（メタ）アクリル酸エス
テルを含む三元共重合体を用いるもの、又特開昭54−20
735号、特開昭57−202544号では、アクリル酸及びヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートを含む４元又は５元
共重合体を用いるもの、又特開昭58−68046号では、炭
素数６〜12のアルキル基を置換基とする（メタ）アクリ
ル酸エステル及びカルボン酸含有のビニルモノマーを含
む３元共重合体を用いるもの等が光導電層の不感脂化性
の向上に効果があると記載されている。

しかし上記した不感脂化性向上に効果があるとされる樹
脂であつても現実に評価してみると、地汚れ、耐刷力に
おいて未だ満足できるものではなかつた。

更に、結着樹脂として、分解により親水性基を生成する
官能基を含有する樹脂を用いるものが検討されており、
例えば分解によりヒドロキシル基を生成する官能基を含
有するもの（特開昭62−195684号、同62−210475号、同
62−210476号）や分解によりカルボキシル基を生成する
官能基を含有するもの（特開昭62−212669号）等が開示
されている。

これらの樹脂は不感脂化液又は印刷時に用いる湿し水に
より加水分解又は加水素分解されて親水性基を生成する
樹脂であり、これらを平版印刷用原版の結着樹脂として
用いると、親水性基自身をはじめから含有する樹脂を用
いた場合に該親水性基と光導電性酸化亜鉛粒子表面との
強い相互作用によつて生ずると思われる種々の問題（平
滑性の悪化、あるいは暗電荷保持量や光感度等の電子写
真特性の悪化等）を回避できるとともに、不感脂化液に
より親水化される非画像部の親水性から、樹脂中におい
て分解により生成される上記親水性基によつてより一層
高められる為、画像部の親油性と非画像部の親水性が明
確となり、印刷時に非画像部に印刷インキが付着するの
を防止し、その結果として地汚れのない鮮明な画質の印
刷物を多数枚印刷することが可能となると記載されてい
る。

ところで今日、電子写真方式による平版印刷において
も、より一層の効率化が要求されており、具体的には、
製版スピードの向上、エツチング処理スピードの向上、
あるいは印刷時のスタートから鮮明な画質（特に地汚れ
のない）の印刷物を得ること（損紙の減少）等が重要な
課題となつてきている。

こうした要求特性に対し、上記の分解により親水性基を
生成する。結着樹脂を用いたオフセツト原版では、エツ
チング処理スピードの向上又は損紙の減少という課題に
対しては、未だその性能を充分に達成しているとは言い
難かつた。

（発明の目的） 本発明は、以上の様な従来の電子写真式平版印刷用原版
の有する問題点を改良するものである。

すなわち、本発明の目的は、原画に対して忠実な複写画
像を再現し、且つオフセツト原版として全面一様な地汚
れはもちろん、点状の地汚れをも発生させない、不感脂
化性の優れた平版印刷用原版を提供することである。

本発明の他の目的は、エツチング処理から印刷の工程に
おいて迅速化を行なつても非画像部の親水性が充分保た
れ、地汚れが発生しない、且つ高耐刷力を有する平版印
刷版を提供するものである。

（課題を解決するための手段） すなわち本発明は、導電性支持体上に、少なくとも１層
の光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有する光導電層を
設けて成る電子写真式平版印刷用原版において、前期光
導電層中に、前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と
同じかそれよりも小さい平均粒子径を有する親水性樹脂
粒子を含有させてなることを特徴とする電子写真式平版
印刷用原版に関する。

本発明における親水性樹脂粒子とは、上記した平均粒子
系を有し、かつ該樹脂粒子を任意の可溶性溶媒に溶解し
たものを塗布して形成した該樹脂のフイルムが、蒸留水
に対する接触角（ゴニオメーターにて測定）50度以下の
値、好ましくは30度以下の値を示すものをいう。

（作用） 本発明において、親水性樹脂は、光導電層中に粒子とし
て分散し、かつその平均粒子径が光導電性酸化亜鉛粒子
の最大粒子径と同じか、それよりも小さいことが重要で
ある。このような親水性樹脂粒子であれば、分子の状態
で存在するものに比して比表面積が小さくなり、酸化亜
鉛表面との相互作用がなくなり、電子写真特性を阻害せ
ず、良好な印刷特性を発現する平版印刷版を得ることが
できる。酸化亜鉛粒子径よりも大きな粒径の該樹脂粒子
が存在すると、電子写真特性が劣化してくる（特に均一
な帯電性が得られなくなる）結果として複写画像におい
て、画像部の濃度ムラ、文字・細線の切れ、飛び、ある
いは非画像部の地カブリ等が発生してしまう。

具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子の粒子径が10
μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以下である。そし
て、粒子の平均粒子径は1.0μｍ以下であり、好ましく
は0.5μｍ以下である。

なお、親水性樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表面積が
大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用を持たら
し、コロイド粒子（0.01μｍ以下）程度でも充分である
が、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合と同様の弊
害が生じて来るため、0.001μｍ以上で用いるのが好ま
しい。

また、本発明において、親水性樹脂粒子は、光導電性酸
化亜鉛100重量部に対して0.1〜５重量％の使用量で用い
ることが好ましい。親水性樹脂粒子が0.1重量％より少
ないと比画像部の親水性が充分とならず、逆に0.5重量
％より多いと非画像部の親水性の向上は更に図られる
が、電子写真特性が劣化し、複写画像が悪化してしま
う。

本発明の親水性樹脂粒子には、合成親水性樹脂と天然親
水性樹脂とがあり、本発明ではいずれも好ましく用いる
ことができる。

例えば、P.Molyneax「Weter−Soluble Synthetic Polym
ers:Properties and Behavior」Vol I及びVol II CRC P
ress.Inc.（1982年）、C.A.Finch「Chemistry and Tech
nology of Water−Soluble Polymere」Plenam Press（1
983年）、中村亦夫「水溶性高分子」化学工業社（1973
年）、界面化学研究会「水溶性高分子水分散型樹脂の最
新加工・改質技術と用途開発」経営開発センター出版部
（1981年）、Davidson「Water Soluble Resin」Reinhol
d（1968年）等の総説引例の材料が挙げられる。

このうち、合成親水性樹脂としては、分子構造中に、エ
ーテル基、エチレンオキサイド基、−OH基、−SH基、−
COOH基、−SO₂H基、−SO₃H基、−PO₃H₂基、−CN基、−C
ONH₂基、−CHO基、−SO₂R₁基、 窒素原子を少なくとも１個含有する４員〜６員環複素環
又はオルガノシラン基から選ばれた親水性基を少なくと
も１種含有するものが挙げられる。

上記親水性基において、R₁は炭素数１〜６の置換されて
もよい炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロムエ
チル基、２−フロロエチル基、３−クロロプロピル基、
３−メトキシプロピル基、２−メトキシブチル基、ベン
ジル基、フエニル基、プロペニル基、メトキシメチル
基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基等）を表
わす。

R₂は、炭素数１〜６の置換されてもよい脂肪族基（具体
的には、R₁と同様の置換基を表わす）又は−OR′（Ｒ′
はR₁と同一の内容を表わす）を表わす。

R₃及びR₄は各々同じでも異なつてもよく、水素原子又は
炭素数１〜６の置換されてもよい炭化水素基（具体的に
は、R₁と同一の内容を表わす）を表わす。但し、R₃及び
R₄の炭素数の総和は８以内のものを表わす。

R₅,R₆及びR₇は、各々、同じでも異なつてもよく、R₃,R₄
と同一の内容を表わす。

Ｘ は、陰イオンを表わし、例えば、ハロゲンイオン
（例えば、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン
等）、パークロレートイオン、テトラフツ素ポレートイ
オン、ヒドロオキシイオン、カルボキシレートイオン
（例えば、アセトネートイオン、プロピオネートイオン
等）、スルホネートイオン（例えば、メタンスルホネー
トイオン、ベンゼンスルホネートイオン、ｐ−トルエン
スルホネートイオン等）等が挙げられる。

γは、１又は２を表わし、γ＝１の場合は、−Ｒ_５〜７
において少くとも１種の酸性基（−SO₃H,−PO₃H₂,−COO
H）が置換基として含有される。具体的には、 等があげられる。

又、上記−COOH基、−SO₂H基、−SO₂H基、−PO₃H₂基、 は各々、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム等）、アルカリ土類金属（例えば、カルシ
ウム、マグネシウム等）、亜鉛、アルミニウム等の金属
塩又は有機塩基（例えば、トリエチルアミン、ピリジ
ン、モルホリン、ピペラジン等）との塩を形成していて
もよい。

又、上記の窒素原子を少なくとも１個含有する４員〜６
員環形成の複素環としては、例えば、ピリジン環、ピペ
リジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラジン環、
ピロリジン環、ピロリン環、イミダゾリン環、イミダゾ
リン環、ピラゾリジン環、ピペラジン環、モルホリン
環、ピロリドン環等が挙げられる。これらの複素環は置
換基を含有してもよく、置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子（フツ素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素
数１〜８の置換されてもよい炭化水素基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエ
チル基、２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−シアノエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−カルボ
キシエチル基、カルボキシメチル基、３−スルホプロピ
ル基、４−スルホブチル基、２−メトキシカルボニルエ
チル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−メタン
スルホニルエチル基、ベンジル基、カルボキシベンジル
基、カルボキシメチルベンジル基、フエニル基、カルボ
キシフエニル基、スルホフエニル基、メタンスルホニル
フエニル基、エタンスルホニルフエニル基、カルボキシ
メチルフエニル基、メトキシフエニル基、クロロフエニ
ル基等）、−OR″（Ｒ″は、上記炭素数１〜８の置換さ
れてもよい炭化水素基と同一の内容を表わす）又は−CO
OR基（ＲはＲ″と同一の内容を表わす）等が挙げら
れる。

又、オルガノシラン基としては、例えば、下記一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位が挙げられる。

式（Ｉ）中、Ａは、炭素数１〜４の置換されてもよいア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル
基、２−シアノエチル基等）、−OR（Ｒは、Ａ中の
炭素数１〜４の置換されてもよいアルキル基と同一の内
容を表わす）、又は“Z"基〔Ｚはトリメチルシロキシ、
ペンタメチルジシロキサニル、ヘプタメチルトリシロキ
サニル、ノナメチルテトラシロキサニル、ビス（トリメ
チルシロキシ）メチルシロキサニル、トリス（トリメチ
ルシロキシ）シロキサニル等を表わす〕を表わす。

本発明の親水性樹脂は、以上の如き親水性基の少くとも
１種を重合体側鎖に含有する重合成分を含むホモ重合体
あるいは共重合体であり、該重合成分が該樹脂中の重合
成分として20重量％〜100重量％、好ましくは30重量％
〜100重量％含まれるものである。

更に具体的に、この親水性基含有重合成分の例を一般式
（II）で示す。

式（II）中、Ｘは、−COO−，−OCO−，−Ｏ−， を表わす。〔ここでZ₁,Z₂は各々水素原子又は炭素数１
〜７の炭化水素基（好ましくは、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、
２−ヒドロキシエチル基、３−ブロム−２−ヒドロキシ
プロピル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシ
プロピル基、４−カルボキシブチル基、３−スルホプロ
ピル基、ベンジル基、スルホベンジル基、メトキシベン
ジル基、カルボキシベンジル基、フエニル基、スルホフ
エニル基、カルボキシフエニル基、ヒドロキシフエニル
基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、
２−メタンスルホニルエチル基、２−シアノエチル基、
N,N（ジクロロエチル）アミノベンジル基、N,N（ジヒド
ロキシエチル）アミノベンジル基、クロロベンジル基、
メチルベンジル基、N,N（ジヒドロキシエチル）アミノ
フエニル基、メタンスルホニルフエニル基、シアノフエ
ニル基、ジシアノフエニル基、アセチルフエニル基等）
を表わし、 Z₃,Z₄は同一でも異なつてもよく、水素原子、ハロゲン
原子（好ましくは、例えばフツ素原子、塩素原子、臭素
原子等）又は炭素数１〜４の脂肪族基（好ましくは、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を
表わし、ｎは１〜６の整数を表わす。〕 Ｗは、 −COO−，−OCO−，−Ｏ−，−Ｓ−，−SO₂−， −NHCOO−， −NHCONH−又は から選択される連結基又はこれらの連結基の組合せによ
つて形成される結合基を表わす。

〔ここで、b₁〜b₄は各々同じでも異なつていてもよく、
水素原子、ハロゲン原子（好ましくは、例えば、フツ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜７の炭化
水素基（好ましくは、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、ベンジ
ル基、メトキシベンジル基、フエニル基、メトキシフエ
ニル基、メトキシカルボニルフエニル基等）又は式
（Ｉ）の−〔Ｗ−Ｙ〕基を表わし、b₅〜b₇は上記のZ₁,Z
₂の内容と同一のものを表わす。〕 Ｙは、前記した親水性基を表わし、−OH基、−SH基、−
CHO基、−CN基、−COOH基、−SO₂H基、−PO₃H₂基、−SO
₂R₁基、 窒素原子を少なくとも１個含む４員〜６員の複素環又は
オルガノシラノ基を表わす。

〔ここで、R₁〜R₇は前記のR₁〜R₇の内容と同一のものを
表わす。〕 又式（II）において、Ｙは重合体主鎖に直結してもよい
し、あるいはＸが−Ｏ−， の場合には−ＹにＸに直結してもよい。

a₁,a₂は、各々同じでも異なつてもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子（好ましくは、例えば、フツ素原子、塩素原
子、臭素原子等）、−COOH基、−COOR₅基、−CH₂COOR₅
基（R₅は炭素数１〜７の炭化水素基を表わし、具体的に
は、前記Z₁,Z₂の炭化水素基と同様の内容等が挙げられ
る）又は炭素数１〜４のアルキル基（好ましくは、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を
表わす。

以下に、更に具体的に上記の親水性基含有重合成分を例
示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

以上のように親水性基含有重合体成分とともに共重する
ことのできる他の重合体成分として例えば一般式（II
I）で示されるものが挙げられ、これらのうちの１種又
は２種以上を共重させることができる。

式（III）中、Ｐは式（II）中のＸと同一の内容を表わ
す。

Ｑは、炭素数１〜18の置換されてもよいアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、３
−ブロモプロピル基、２−メトキシカルボニルエチル
基、４−メトキシカルボニルブチル基、４−メトキシブ
チル基、３−クロロ−２−メトキシプロピル基、３−ク
ロロ−２−エトキシカルボニルプロピル基、２−グリシ
ジルプロピル基、３−ブロモ−２−アセチルオキシ−プ
ロピル基等）、炭素数２〜20の置換されてもよいアルケ
ニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、炭素数５〜
12の置換されてもよい脂環式基（例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、クロロシク
ロヘキシル基、ブロモシクロヘキシル基、２−シクロヘ
キシルエチル基、シクロヘキシルメチル基等）、炭素数
７〜12の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベン
ジル基、フエネチル基、３−フエニルプロピル基、エチ
ル−２−フエニルエチル基、ナフチルメチル基、２−ナ
フチルエチル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル
基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベ
ンジル基、トリメチルベンジル基、メトキシベンジル
基、ジメトキシベンジル基、トリメトキシベンジル基、
メトキシカルボニルベンジル基、アセトアミドベンジル
基等）、炭素数６〜12の置換されてもよいアリール基
（例えば、フエニル基、トリル基、キシリル基、メシチ
レン基、ナフチル基、クロロフエニル基、ジクロロフエ
ニル基、トリクロロフエニル基、ブロモフエニル基、フ
ロロフエニル基、メトキシフエニル基、クロロ−メチル
−フエニル基、メチル−メトキシ−フエニル基、ニトロ
フエニル基、メトキシカルボニルフエニル基、アセトア
ミドフエニル基、エトキシフエニル基、クロロナフチル
基、エトキシカルボニルナフチル基、プロピルフエニル
基、ブチルフエニル基、クロロメチルフエニル基、メト
キシメチルフエニル基、Ｎ−メチルアミノスルホニルフ
エニル基等）、又は４〜７員環の複素環（前記した親水
性を示す窒素原子含有の複素環以外の複素環であればい
ずれでもよく、例えば、チオフエン環、フラン環、ピラ
ン環、ベンゾピラン環、ピロール環、インドール環、キ
ノリン環、チアゾール環、オキサゾール環、ベンゾチア
ゾール環、等が挙げられ、これらの環は置換基を含有し
てもよい。この置換基としては、前記した式（II）中の
Ｑと同様の内容を表わす）。

天然親水性樹脂としては、特に前記した水溶性高分子水
分散型樹脂の総合技術資料集（経営開発センター出版
部）に詳しく記載されているが、例えばリグニン、澱
粉、ブルラン、セルロース、アルギン酸、デキストラ
ン、デキストリン、グアーガム、アラビアゴム、グリコ
ーゲン、ラミナラン、リケニン、ニゲラン等、及びその
誘導体等が挙げられる。

この誘導体としては、特にスルホン化、カルボキシル
化、リン酸化、スルホアルキレン化、又はカルボキシア
ルキレン化、アルキルリン酸化したもの、及びその塩が
好ましい。

本発明において、天然親水性樹脂は２種以上併用して用
いてもよい。

また、天然親水性樹脂の中では、グルコース重合体、及
びその誘導体が好ましく、グルコース重合体、及びその
誘導体の中でも、澱粉、グリコーゲン、セルロース、リ
ケニン、デキストラン、ニゲラン等が好ましく、特にデ
キストラン、及びその誘導体が好ましい。

以上の合成・天然親水性樹脂を、前述のような特定の粒
子径を有する微粒子とするには、従来公知の乾式及び湿
式の方法が採用できる。即ち、該親水性樹脂粉体を、従
来公知の粉砕機で直接粉砕し、微粒子とする方法（例え
ば、ボールミル、ペイントシエーカー、ジエツトミルを
使用する方法）と、高分子ラテツクス粒子とする方法を
用いることができる。後者の高分子ラテツクス粒子とす
る方法としては、従来公知の塗料あるいは静電写真用液
体現像剤のラテツクス粒子を製造する方法を用いること
ができる。即ち、該親水性樹脂を分散用ポリマーを併用
して分散する方法で、該親水性樹脂と分散補助ポリマー
（又は被覆ポリマー）を予め混練して混練物とした後粉
砕し、次に分散ポリマーを共存させて分散する方法等で
ある。

具体的には、例えば、植木憲二監訳「塗料の流動と顔料
分散」共立出版（1971年）、「ソロモン、塗料の化
学」、「Paint and Surface Coating theory and pract
ice」、原崎勇次「コーテイング工学」朝倉書店（1971
年）、原崎勇次「コーテイングの基礎科学」槙書店（19
77年）、特開昭62−96954号、同62−115171号、同62−7
5651号公報等の成書に記載されている。

また、懸濁重合法、分散重合法等の従来公知の重合反応
で容易に該親水性樹脂のラテツクス粒子を得る方法を用
いることもできる。

具体的には、室井宗一「高分子ラテツクスの化学」高分
子刊行会（1970年）、奥田平、稲垣寛「合成樹脂エマル
ジヨン」高分子刊行会（1978年）、室井宗一「高分子ラ
テツクス入門」工文社（1983年）等の成書に記載されて
いる。

本発明においては、高分子ラテツクス粒子とする方法が
好ましく、この方法により容易に平均粒子径1.0μｍ以
下の樹脂粒子とすることができる。

ところで、本発明の電子写真式平版印刷用原版において
は、光導電層を形成する場合、光導電性酸化亜鉛を水系
で分散する方法（例えば、特公昭51−450号、同47−185
99号、同46−41350号等）及び非水溶媒系で分散する方
法（例えば、前記した特公昭50−31011号、特開昭53−5
4027号、同54−20735号、同57−202544号、同58−68046
号等）のいずれでもよいが光導電層中に水が残留する
と、電子写真特性を阻害するため、非水溶媒系で分散す
る方法が好ましい。従つて、本発明の親水性樹脂のラテ
ツクス粒子を、非水系で分散された光導電層中に充分に
分散させるために、該ラテツクス粒子も非水系ラテツク
スであることが好ましい。

非水系ラテツクスに用いられる非水溶媒としては、沸点
200℃以下の有機溶媒であればいずれでもよく、それは
単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。

この有機溶媒の具体例は、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、フツ化アルコール、ベンジル
アルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケトン等のケトン
類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エステル類、ヘ
キサン、オクタン、デカン、ドデカン、トリデカン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数６〜14の脂肪
族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド、ジ
クロロエタン、テトラクロロエタン、クロロホルム、メ
チルクロロホルム、ジクロロプロパン、トリクロロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。

これらの非水溶媒系で高分子ラテツクスを分散重合法で
合成すれば、ラテツクス粒子の平均粒子径は容易に１μ
ｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に狭く且つ単
分散の粒子とすることができる。

具体的には、K.E.J.Barrett「Dispersion Polymerizati
on in Ouganic Media」John Wiley（1975年）、村田耕
一郎、高分子加工、23,20（1974）、松本恒降・丹下豊
吉、日本接着協会誌９、183（1973）、丹下豊吉、日本
接着協会誌23、26（1987）、D.J.Walbridge、NATO.Adv.
study.Inst.Ser.E.No.67、40（1983）、B.P.893429号、
B.P.934038号、USP1122397号、USP3900412号、USP46069
89号、特開昭60−179751号、同60−185963号等にその方
法が開示されている。

本発明に供される結着樹脂としては、従来知られている
全てのものが利用できる。代表的なものは塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、
スチレン−メタクリレート共重合体、メタクリレート共
重合体、アクリレート共重合体酢酸ビニル共重合体、ポ
リビニルブチラール、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、ポリエステル樹
脂等である。

具体的には、栗田降治・石渡次郎、高分子、第17巻、第
278頁（1968年）、宮本晴視・武井秀彦、イメージン
グ、1973（No.8）第９頁、中村孝一編、「記録材料用バ
インダーの実際技術」第10章、C.M.C出版（1985年
刊）、D.D.Tatt,S.C.Heidecker,Tappi、49（No.10）、4
39（1966）、E.S.Baltazzi,R.G.Blanckette etal,phot
o.Sci.Eng.16（No.5）、354（1972）、グエン・チヤン
・ケー、清水勇，井上英一、電子写真学会誌、18（No.
2）、28（1980）、特公昭50−31011号、特開昭53−5402
4号、同54−20735号、同57−202544号、同58−68046号
等に開示の材料が挙げられる。

更に具体的には、一般式（IV）で示される単量体を共重
合体成分として、その共重体総量の30重量％以上含有す
る（メタ）アクリル系共重合体、あるいは一般式（IV）
で示される単量体の単独重合体を挙げることができる。

一般式（IV）において、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子）、シアノ基、炭素数１
〜４のアルキル基又は−CH₂COOR″基〔Ｒ″は炭素数１
〜６の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘ
キシル基、２−メトキシエチル基、２−クロロエチル基
等）、炭素数７〜12の置換されてもよいアラルキル基
（例えば、ベンジル基、フエネチル基、３−フエニルプ
ロピル基、２−フエニルプロピル基、クロロベンジル
基、ブロモベンジル基、メトキシベンジル基、メチルベ
ンジル基等）又は炭素数６〜12の置換されてもよいアリ
ール基（例えば、フエニル基、トリル基、キシリル基、
クロロフエニル基、ジクロロフエニル基、メトキシフエ
ニル基、ブロモフエニル基、ナフチル基等）等を表わ
す〕を表わす。

Ｒ′は、炭素数１〜18の置換されていてもよいアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−メト
キシエチル基、２−エトキシエチル基等）、炭素数２〜
18の置換されていてもよいアルケニル基（例えば、ビニ
ル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数７
〜12の置換されていてもよいアラルキル基（例えば、ベ
ンジル基、フエネチル基、メトキシベンジル基、エトキ
シベンジル基、メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の
置換されていてもよいシクロアルキル基（例えば、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基
等）、アリール基（例えば、フエニル基、トリル基、キ
シル基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフエニル
基、エトキシフエニル基、クロロフエニル基、ジクロロ
フエニル基等）を表わす。

一般式（IV）で示される単量体と共重合させる他の単量
体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の
ような脂肪族カルボン酸ビニル、あるいはアリルエステ
ル類、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール
酸等のような不飽和カルボン酸、あるいはこれら不飽和
カルボン酸のエステル類又はアミド類、スチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレンのようなスチレン誘導
体、α−オレフイン類、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニル基置換
のヘテロ環化合物等が挙げられる。

本発明に供される結着樹脂の分子量は、好ましくは10³
〜10⁶、より好ましくは５×10³〜５×10⁵である。又こ
の結着樹脂のガラス転移点は好ましくは−10℃〜120
℃、より好ましくは０℃〜85℃である。

上記した結着用樹脂は、光導電性酸化亜鉛と前述の親水
性樹脂粒子とを光導電層中に固着させると共に、該光導
電層と支持体とを密着させる作用をなし、少な過ぎれば
これらの固着・密着強度を低下させ印刷版としての耐刷
力を減じるのみならず、原版の繰返し使用が不可能にな
る。逆に多過ぎれば、耐刷力や繰返し使用性は向上する
が、前述のように電子写真特性が低減する。

従つて、本発明では、光導電性酸化亜鉛100重量部に対
して上記した結着用樹脂を10〜60重量％、好ましくは15
〜40重量％で使用する。

また本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤
として併用することができる。例えば、宮本晴視、武井
秀彦、イメージング1973（No.8）第12頁、C.J.Young
等、RCA Review 15、469（1954）、清田航平等、電気通
信学会論文誌J63−Ｃ（No.2）、97（1980）、原崎勇次
等、工業化学雑誌6678及び188（1963）、谷忠昭、日本
写真学会誌35、208（1972）等の総説引例のカーボニウ
ム系色素、ジフエニルメタン色素、トリフエニルメタン
色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメチ
ン色素（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色
素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素
等）、フタロシアニン色素（金属含有してもよい）等が
挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフエニルメ
タン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭51−452号、特開昭50−9
0334号、同50−114227号、同53−39130号、同53−82353
号、USP.3,052,540、USP4,054,450、特開昭57−16456号
等に記載のものが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、F.M.Ha
rmmer「The Cyanine Dyes and Related Compounds」等
に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、US
P3,047,384、USP3,110,591、USP3,121,008、USP3,125,4
47、USP3,128,179、USP3,132,942、USP3,622,317、BP1,
226,892、BP1,309,274、BP1,405,898、特公昭48−7814
号、同55−18892号等に記載の色素が挙げられる。

更に、700nm以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分光増
感するポリメチン色素として、特開昭47−840号、同47
−44180号、特公昭51−41061号、特開昭49−5034号、同
49−45122号、同57−46245号、同56−35141号、同57−1
57254号、同61−26044号、同61−27551号、USP3,619,15
4、USP4,175,956、「Research Disclosure」1982年、21
6、第117〜118頁等に記載のものが挙げられる。

本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、その
性能が増感色素により変動しにくい点において優れてい
る。更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られ
ている電子写真感光層用各種添加剤を併用することもで
きる。例えば、前記したイメージソング1973（No.8）P1
2等の総説引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲ
ン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物、有機カルボ
ン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感光体の開
発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）出版
部（1986年）の総説引例のポリアリールアルカン化合
物、ヒンダートフエノール化合物、ｐ−フエニレンジア
ミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電性酸化亜鉛100重量部に対して0.0001〜2.0重
量％である。

光導電層の厚さは１−100μ、特には10〜50μが好適で
ある。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は、電荷発生層の厚
さは0.01〜１μ、特には0.05〜0.5μが好適である。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云つて電子写真感光層の支持体
は、導電性であることが好ましく、導電性支持体として
は、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチツク
シート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導
電処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対
面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目
的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体
の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面
層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が
設けられたもの、Al等を蒸着した基体導電化プラスチツ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、14（No.1）、p2〜11（1975）、森
賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分子刊行会（1975）、
M.F.Hoover,J.Macromol.Sci.Chem.A−４（６）、p1327
〜1417（1970）等に記載されているもの等を用いる。

以上の本発明の電子写真式平版印刷用原版を用いて平版
印刷版を作成するには公知の方法が適用できる。即ち、
暗所で実質的に一様に帯電し、画像露光により静電潜像
を形成する。露光方法としては、半導体レーザ、He−Ne
レーザ等による走査露光あるいはキセノンランプ、タン
グステンランプ、蛍光灯等を光源として反射画像露光、
透明陽画フイルムを通した密着露光などが挙げられる。
次に上記静電潜像をトナーによつて現像する。現像法と
しては従来公知の方法、例えば、カスケード現像、磁気
ブラシ現像、パウダークラウド現像、液体現像などの各
種の方法を用いることが出来る。なかでも液体現像は微
細な画像を形成することが可能であり、印刷版を作成す
るために好適である。形成されたトナー画像は公知の定
着法、例えば、加熱定着、圧力定着、溶剤定着等により
定着することが出来る。

このようにして形成されたトナー画像を有する印刷版は
次に非画像部の親水化処理が常法により行われる。親水
化処理には通常いわゆる不感脂化処理液が用いられる。
従来よりこの種の不感脂化処理液として、フエロシアン
塩、フエリシアン塩を主成分とするシアン化合物含有処
理液、アンミンコバルト錯体、フイチン酸及びその誘導
体、グアニジン誘導体を主成分としたシアンフリー処理
液、亜鉛イオンとキレートを形成する無機酸あるいは有
機酸を主成分とした処理液、あるいは水溶性ポリマーを
含有した処理液等が知られている。

例えば、シアン化合物含有処理液として、特公昭44−90
45号、同46−39403号、特開昭52−76101号、同57−1078
89号、同54−117201号等が挙げられる。

フイチン酸系化合物含有処理液としては、特開昭53−83
807号、同53−83805号、同53−102102号、同53−109701
号、同127003号、同54−2803号、同54−44901号等が挙
げられる。

コバルト錯体等の金属錯体系化合物含有処理液として
は、特開昭53−104301号、同53−140103号、同54−1830
4号、特公昭43−28404号等が挙げられる。

無機又は有機酸含有処理液としては、特公昭39−13702
号、同40−10308号、同43−28408号、同40−26124号特
開昭51−118501号等が挙げられる。

グアニジン化合物含有処理液としては、特開昭56−1116
95号等が挙げられる。

水溶性ポリマー含有の処理液としては、特開昭52−1263
02号、同52−134501号、同53−49506号、同53−59502
号、同53−104302号、特公昭38−9665号、同39−22263
号、同40−763号、同40−2202号、特開昭49−36402号等
が挙げられる。

以上のいずれの不感脂化処理液においても、光導電層で
ある表面層中の酸化亜鉛がイオン化して亜鉛イオンとな
り、このイオンが不感脂化処理液中のキレートを形成す
る化合物とキレート化反応を生じ、亜鉛キレート化物を
形成し、これが表面層中に沈着して親水性化されるもの
と考えられている。

従つて、本発明の印刷用原版は、不感脂化処理液による
不感脂化処理を行なうことで印刷可能な印刷版となるも
のである。

（実施例） 樹脂粒子の製造例１ ドデシルメタクリレート95g、アクリル酸5g及びトルエ
ン200gの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら70℃に加
温した。これに2,2−アゾビス（イソブチロニトリル）
（略称A.I.B.N.）1.5gを加え８時間反応した。この反応
混合溶液に、グリシジルメタクリレート12g、ｔ−ブチ
ルハイドロキノン1g及びN,N−ジメチルドデシルアミン
0.8gを加え、100℃で15時間反応した（分散樹脂
（Ｉ））。

次に、上記分散樹脂（Ｉ）7.5g（固形分量として）、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート50g及びｎ−ヘプタ
ン200gの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら65℃に加
温した。これに、2,2−アゾビス（イソバレロニトリ
ル）（略称A.I.V.N.）0.7gを加え６時間反応した。

開始剤（A.I.V.N.）添加20分後均一溶液が白濁を始め、
反応温度は90℃まで上昇した。冷却後200メツシユのナ
イロン布を通して白色分散物を得た。平均粒子径0.19μ
ｍのラテツクスであつた。

樹脂粒子の製造例２ アクリロニトリル50g、分散樹脂（Ｉ）8g（固形分量と
して）、ｎ−ヘキサン200gの混合溶液を、窒素気流下撹
拌しながら55℃に加温した。A.I.V.N.0.5gを加え、４時
間反応して、白色分散物を得た。冷却後200メツシユの
ナイロン布を通して、得られた分散物は平均粒子径0.08
μｍのラテツクスであつた。

樹脂粒子の製造例３ Ｎ−ビニルピロリドン50g、分散樹脂（Ｉ）10g（固形分
量として）、トルエン200gの混合溶液とする以外は、製
造例１と同様にして反応し、平均粒子径0.30μｍの白色
ラテツクスを得た。

樹脂粒子の製造例４ エチレングリコール31.5g、無水フタル酸51.8g、メタク
リル酸6.0g、トリクロロエチレン10g、ｐ−トルエンス
ルホン酸0.7gの混合物を加温し６時間反応した。反応温
度は107℃から開始し、６時間で150℃に上昇する様にし
た（反応により副生する水は、Dean−Stark法で除去し
た）。

次に、メタクリル酸6g、クロロホルム76g、エタノール1
1,6g及び上記の反応で得られた分散樹脂（II）5.8g（固
形分として）の混合溶液を、窒素気流下に還流させた。
これに、A.I.B.N.0.8gを加え３時間反応させて白色分散
物を得た。平均粒子径0.40μｍのラテツクスであつた。

樹脂粒子の製造例５ N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート50g、ポリ
（ドデシルメタクリレート）15g及びトルエン300gの混
合溶液とし、以下は製造例１の造粒条件と同様に走査し
て、平均粒子径0.28μｍの白色分散物を得た。

樹脂粒子の製造例６ （２−ヒドロキシエチルアクリレート／メチルメタクリ
レート）共重合体（重量組成比1/1）粉末10g、（ドデシ
ルメタクリレート／アクリル酸）共重合体（重量組成比
95/5）2g及びトルエン100gの混合物をボールミルで48時
間処理し分散物を得た。平均粒子径0.38μｍのラテツク
スであつた。

樹脂粒子の製造例７ （ビニルアルコール／メタクリル酸）共重合体（重量組
成比7/3）10g、（デシルメタクリレート/N,N−ジメチル
エチルアクリレート）共重合体（重量組成比95/5）1.8g
及びトルエン100gの混合物をボールミルで56時間処理
し、分散物を得た。平均粒子径0.32μｍのラテツクスで
あつた。

実施例１ 光導電性酸化亜鉛200g、（エチルメタクリレート／アク
リル酸）共重合体（重量組成比97/3、重量平均分子量6
3,000）40g、樹脂粒子製造例１で得られた樹脂粒子1.5g
（固形分として）、ローズベンガル0.06g及びトルエン3
00gの混合物を、ボールミルで２時間分散処理した。こ
の感光層形成物を、導電処理した紙に、乾燥付着量が25
g/m²となる様にワイヤーバーで塗布し、110℃で30秒間
乾燥した。次いで、暗所で20℃、65％RHの条件下で24時
間放置することにより電子写真感光材料を作製した。こ
の感光材料の表面層及び断層の電子顕微鏡写真によれ
ば、酸化亜鉛の最大粒子径は約１μｍであり、平均粒子
径は0.3〜0.5μｍであつた。

比較例Ａ 実施例１において、樹脂粒子製造例１で得られた樹脂粒
子1.5g（固形分として）を除いた他は実施例１と同様に
して電子写真感光材料を作製した。

これらの感光材料の静電特性、撮像性及び環境条件を30
℃、80％RHとした時の撮像体を調べた。

更に、これらの感光材料をオフセツトマスター用原版と
して用いた時の光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後
の光導電層の水との接触角で表わす。）及び印刷性（地
汚れ、耐刷性等）を調べた。

撮像性及び印刷性は、全自動製版機ELP404V（富士写真
フイルム（株）製）に現像剤ELP−Ｔ（富士写真フイル
ム（株）製）を用いて露光・現像処理して画像を形成
し、不感脂化液ELP−Ｅ（富士写真フイルム（株）製）
を用いてエツチングプロセツサーでエツチングして得ら
れた平版印刷版を用いて調べた（なお、印刷機にはハマ
ダスター（株）製ハマダスター800SX型を用いた）。

以上の結果をまとめて、表−１に示す。

表−１に記した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１） 静電特性： 温度20℃、65％RHの暗室中で、各感光材料にペーパーア
ナライザー（川口電機（株）製ペーパーアナライザーSP
−428型）を用いて6kVで20秒間コロナ放電をさせた直後
の表面電位V₀（−Ｖはマイナスに帯電させたの意）と
し、10秒間放置した時の表面電位V₁₀を測定した。次い
でそのまま暗中で60秒間静置した後の電位V₇₀を測定
し、60秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減
衰保持率〔DRR（％）〕を（V₇₀/V₁₀）×100（％）で求
めた。又、コロナ放電により光導電層表面を−400Vに帯
電させた後、該光導電層表面を照度2.0ルツクスの可視
光で照射し、表面電位（V₁₀）が1/10に減衰するまでの
時間を求め、これから露光量Ｅ_1/10（ルツクス・秒）を
算出する。

注２） 撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で、１昼夜放置した後、全
自動製版機ELP−404Vで製版して得られた複写画像（カ
ブリ、画像の画質）を目視評価した。撮像時の環境条件
は、20℃65％RH（Ｉ）と30℃80％RH（II）で実施した。

注３） 水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ELP−Ｅを蒸留水で５倍に
希釈したものを用いて、エツチングプロセツサーに１回
通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水
２μの水滴を乗せ、形成された水との接触各をゴニオ
メーターで測定する。

注４） 印刷物の地汚れ： 各感光材料を全自動製版機ELP−404Vで製版してトナー
画像を形成し、上記（注３）と同条件で不感脂化処理
し、これをオフセツトマスターとしてオフセツト印刷機
（ハマダスター（株）製ハマダスター800SX型）にかけ
上質紙上に500枚印刷し、全印刷物の地汚れを目視ちよ
り判定する。これを印刷物の地汚れＩとする。

印刷物の地汚れIIは、印刷時の湿し水を２倍に希釈した
他は、前記の地汚れＩと同様の方法で試験する。IIの場
合は、Ｉよりも厳しい条件で印刷したことに相当する。

注５） 耐刷性： 上記注４）の印刷汚れIIの評価条件で、印刷物の非画像
部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷で
きる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好なこ
とを表わす）。

表−１に示す様に、本発明の感光材料は、光導電層の静
電特性が良好で、実際の複写画像も地カブリがなく複写
画質も鮮明であつた。このことは光導電体と結着樹脂が
充分に吸着し、且つ、添加された親水性樹脂粒子が静電
特性に悪影響を及ぼさないことを示している。

オフセツト原版として用いた場合、希釈された不感脂化
処理液によつても不感脂化処理が１回通しで充分に進行
し、非画像部の水との接触角が10゜以下と小さく、充分
に親水化されていることが判る。実際に印刷して印刷物
の地汚れを観察しても地汚れは全く認められず、印刷枚
数は１万枚を越えることが判つた。

比較例Ａのものは、電子写真特性（撮像性）は良好であ
つたが、オフセツトマスター原版として不感脂化処理し
ても非画像部の親水化が不充分であり、実際に印刷して
も、印刷物の地カブリが最初から著しく発生した。

以上のことにより、本発明の場合にのみ静電特性及び印
刷適正を満足する電子写真感光体が得られることが判
る。

実施例２〜５ 実施例１において、樹脂粒子製造例１で得られた樹脂粒
子の代わりに、表−２の樹脂粒子を各々1.5g（固形分量
として）用いた他は、実施例１と同様に操作して、各電
子写真感光材料を作製した。

各感光材料につき、実施例１と同様の評価を行い、この
結果を表−２に示す。

表−２の結果から明らかな如く、電子写真特性が良好
で、且つ印刷しても印刷物は地汚れが全く認められない
ものであつた。

実施例６〜12 実施例１において下記表−３の樹脂粒子を、樹脂粒子製
造例１で得られた樹脂粒子の代わりに、1.0g（固形分量
として）用いる他は、実施例１と同様に操作して、各感
光材料を作製した。

各感材材料を実施例１と同様にして、静電特性及び印刷
特性を各々測定した。得られた結果は、いずれも良好
で、印刷においては１万枚を越えても印刷物に地汚れは
発生しなかつた。

実施例13 ビニルベンゼンカルボン酸50g及びメチルセロソルブ200
gの混合溶液を窒素気流下、撹拌しながら70℃に加温
し、A.I.B.N.1.0gを加え８時間反応した。冷却後、水−
メタノール（1/1）体積比1.0中で再沈殿処理し、白色
粉末を集、乾燥した。収量は42gであつた。

この白色粉末（ポリビニルベンゼンカルボン酸）1.8g、
光導電性酸化亜鉛200g、（エチルメタクリレート／アク
リル酸）共重合体（重量組成比97/3、重量平平均子量6
3,000）40g、ローズベンガル0.3g、テトラブロムフエノ
ールブルー0.2g及びトルエン300gの混合物をボールミル
で２時間分散処理した。この感光層形成物を、導電処理
した紙に、乾燥付着量が25g/m²となる様にワイヤーバー
で塗布し、110℃で30秒間乾燥した。次いで、暗所で20
℃、65％RHの条件下で24時間放置することにより、電子
写真感光材料を作製した。

比較例Ｂ 実施例13において、樹脂粉末（ポリビニルベンゼンカル
ボン酸）1.8gを除いた他は、実施例13と全く同様にして
分散処理を２時間行なつた。次に、この分散処理物に、
上記樹脂粉末1.8gを加え、ボールミルで10分間分散処理
した。この感光層形成物を用い、実施例13と同じ様にし
て電子写真感光材料を作製した。

これらの感光材料について、皮膜性（表面の平滑度）及
び実施例１と同様にして電子写真特性と印刷性を測定し
た。

本発明と比較例Ｂとは、同じ樹脂粉末を同じ、分散処理
時間を変えて作製したものである。この事は、樹脂粉末
が小粒子径化される程度に対応したものであり、光導電
層の平滑度を測定することで判断することができる。即
ち、層中に粗大粒子が存在すると、平滑度の値は小さく
なり、表面が粗くなるものである。

比較例Ｂは樹脂粉末を加えた後の分散処理が短かい材料
であり、その光導電層の平滑度は小さい。これは、後か
ら加えた粉末の影響による。これの静電特性において、
DRRが低下している（その結果、身かけＥ_1/10も小さく
なつている）。

又、実際に複写画像を作成すると、画像部の飛びが多
く、ベタ部分でも白抜けが点在し、環境条件が高温高湿
では、その現像が更に著しくなり、且つD_maxも低下し、
0.6以下となつた。

又、オフセツトマスター原版として印刷性を評価する
と、地汚れの皆無の所と顕著な所が点在した。

以上の事より、本発明の材料、即ち共存する樹脂粒子が
充分に小さい場合にのみ効果が発現できることが明らか
である。

（発明の効果） 以上のように、本発明によれば、極めて優れた印刷特性
を発現する平版印刷用原版を提供できる。

また、本発明の親水性樹脂粒子は、光導電性層の電子写
真特性を阻害せず、従つて、画像形成が良好で、かつエ
ツチング処理から印刷の工程を迅速化できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性支持体上に、少なくとも１層の光導
   電性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有する光導電層を設けて
   成る電子写真式平版印刷用原版において、前記光導電層
   中に、前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じ
   か、それよりも小さい平均粒子径を有する親水性樹脂粒
   子を含有させてなることを特徴とする電子写真式平版印
   刷用原版。