JPH07101845A - 紫外線防御組成物 - Google Patents

紫外線防御組成物

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JPH07101845A JP24507693A JP24507693A JPH07101845A JP H07101845 A JPH07101845 A JP H07101845A JP 24507693 A JP24507693 A JP 24507693A JP 24507693 A JP24507693 A JP 24507693A JP H07101845 A JPH07101845 A JP H07101845A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 炭化珪素粉末及び炭化珪素粉末以外の紫外線
吸収剤を含有する紫外線防御組成物。 【効果】 本発明に用いられる炭化珪素粉末は紫外線防
御効果に優れ、表面活性が低いため、これと紫外線吸収
剤を含有する本発明の紫外線防御組成物は、配合成分の
安定性に優れると共に、皮膚上では白さが目立たず、炭
化珪素粉末と紫外線吸収剤との相乗効果により、皮膚を
紫外線から強力に保護し、更にその効果が持続するとい
う優れた効果を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は紫外線防御組成物、更に
詳細には高い紫外線防御効果を有すると共に、その効果
が持続し、かつ塗布した際に皮膚等が白くなることのな
い紫外線防御組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、紫外線を防御する目的の化粧料等
の皮膚外用剤にはジベンゾイルメタン誘導体、ベンゾイ
ルケトン誘導体、桂皮酸エステル誘導体、ベンゾフェノ
ン誘導体、p−アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導
体等の有機紫外線吸収剤、あるいは酸化亜鉛、酸化チタ
ン等の無機紫外線散乱剤が用いられている。
【0003】しかしながら、有機紫外線吸収剤は効果の
持続性等の問題があり、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機
紫外線散乱剤は効果を上げるために配合量を増すと白く
なり、化粧後の外観が損なわれるという問題があった。
そこで、持続性と外観上の問題点を解決するためには、
有機紫外線吸収剤と無機紫外線散乱剤を組み合わせて使
用することが考えられるが、この方法では、酸化亜鉛、
酸化チタン等は表面活性が高いため、有機紫外線吸収
剤、あるいは他の配合成分の安定性を損なうという問題
があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従って、紫外線防御効
果に優れると共に、その効果が長時間持続し、かつ塗布
しても白くならず、使用後の外観の損われない紫外線防
御組成物の開発が望まれていた。
【0005】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、一般的に研削材や化
学反応容器の素材として用いられている炭化珪素の粉末
が高い紫外線防御能を有し、かつ表面活性が低いために
配合成分としての安定性に優れ、これと紫外線吸収剤と
を組み合せて用いれば、相乗的に高い紫外線防御効果が
得られると共に、その効果の持続性が向上し、かつ皮膚
を白くさせることがないことを見出し、本発明を完成し
た。
【0006】すなわち、本発明は炭化珪素粉末及び炭化
珪素粉末以外の紫外線吸収剤を含有することを特徴とす
る紫外線防御組成物を提供するものである。
【0007】本発明に用いられる炭化珪素粉末は、特に
限定されないが、可視光領域の光透過率の高いものほ
ど、着色も少なく、透明度も高いため好ましい。従っ
て、遊離炭素含有量が0.3重量%以下で、かつ遷移金
属化合物含有量が0.2重量%以下であるものが好まし
く、特に遊離炭素含有量が0.1重量%以下で、かつ遷
移金属化合物含有量が0.1重量%であるものが好まし
い。
【0008】尚、ここで遊離炭素含有量はJIS−R−
61−24−1980に準じて測定することができる。
【0009】このような高純度の炭化珪素は、紫外光領
域の吸収能が選択的に発現し、更に可視光領域の吸収が
少なく、紫外線吸収材料として幅広く利用できる。
【0010】炭化珪素の結晶型は、α型、β型及び2
H、4H、6H、8H、15R、3C型等、特に限定さ
れないが、可視光領域の透明性の観点から2H、4H、
6H型が好ましい。本発明においては、一種を単独で
も、又は二種以上の結晶型を有するものを混合して用い
ることができる。
【0011】更に、炭化珪素粉末の形状も特に限定され
るものではないが、特に板状、球状が好ましい。また、
粒径は分散性を向上し、遮蔽面積を小さくして紫外線防
御効果を高めるための点から0.01〜100μm 、特
に0.1〜50μm の範囲内が好ましい。
【0012】本発明で用いられる炭化珪素粉末の製造方
法は、特に限定されないが、遊離炭素含有量が0.3重
量%以下で、かつ遷移元素金属化合物含有量が0.2重
量%以下である、炭化珪素粉末を得るためには、以下の
公知の方法を用いることができる。
【0013】すなわち、炭化珪素原料から遷移元素金属
化合物を酸処理により及び遊離炭素を加熱により除去す
ればよい。このとき酸としては塩酸、シュウ酸、硝酸、
フッ酸等あるいはそれらの混酸を用い、加熱は15〜9
5℃で行えばよい。また、炭化珪素原料を加熱昇華させ
結晶成長させる方法(例えば、雑誌「真空」,30巻
(1987),P52)、更に珪素及び炭素原料から気
相法により合成する方法(例えば、雑誌「セラミック
ス」,19巻(1984),P478)等により製造す
ることもできる。
【0014】また、本発明に用いられる紫外線吸収剤と
しては、従来、皮膚外用剤に汎用されている紫外線吸収
剤であれば特に限定されるものではなく、かかる紫外線
吸収剤の代表的な化合物を例示すれば以下の有機物が挙
げられる。
【0015】(1)安息香酸誘導体系:パラアミノ安息
香酸(PABA)、PABAモノグリセリンエステル、
N,N−ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N
−ジエトキシPABAエチルエステル、N,N−ジメチ
ルPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABA
ブチルエステル、N,N−ジメチルPABAアミルエス
テル、N,N−ジメチルPABAオクチルエステル等
【0016】(2)アントラニル酸誘導体系:ホモメン
チル−N−アセチルアントラニレート等
【0017】(3)サリチル酸誘導体系:アミルサリシ
レート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレ
ート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、
ベンジルサリシレート、p−イソプロパノールフェニル
サリシレート等
【0018】(4)桂皮酸誘導体系:オクチルシンナメ
ート、エチル−4−イソプロピルシンナメート、メチル
−2,5−ジイソプロピルシンナメート、エチル−2,
4−ジイソプロピルシンナメート、メチル−2,4−ジ
イソプロピルシンナメート、プロピル−p−メトキシシ
ンナメート、イソプロピル−p−メトキシシンナメー
ト、イソアミル−p−メトキシシンナメート、オクチル
−p−メトキシシンナメート(2−エチルヘキシル−p
−メトキシシンナメート)、2−エトキシエチル−p−
メトキシシンナメート、シクロヘキシル−p−メトキシ
シンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシン
ナメート、2−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェ
ニルシンナメート、グリセリルモノ−2−エチルヘキサ
ノイル−ジパラメトキシシンナメート等
【0019】(5)ベンゾフェノン誘導体系:2,4−
ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキ
シ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、2,2′,
4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシ−4′−メチルベンゾフェノン、2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン
酸塩、4−フェニルベンゾフェノン、2−エチルヘキシ
ル−4′−フェニル−ベンゾフェノン−2−カルボキシ
レート、2−ヒドロキシ−4−n−オクチロキシベンゾ
フェノン、4−ヒドロキシ−3−カルボキシベンゾフェ
ノン等
【0020】(6)その他の紫外線吸収剤:3−(4′
−メチルベンジリデン)−d,l−カンファー、3−ベ
ンジリデン−d,l−カンファー、ウロカニン酸、ウロ
カニン酸エチルエステル、2−フェニル−5−メチルベ
ンゾキサゾール、2,2′−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニルベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
5′−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、ジ
ベンザラシン、ジアニソイルメタン、4−メトキシ−
4′−t−ブチルジベンゾイルメタン、5−(3,3′
−ジメチル−2−ノルボルニリデン)−3−ペンタン−
2−オン、1−(3,4−ジメトキシフェニル)−4,
4′−ジメチル−1,3−ペンタジオン等
【0021】本発明における炭化珪素粉末及び紫外線吸
収剤は、そのままで本発明の紫外線防御組成物に配合す
ることができるが、更に撥水性と撥油性を持たせる目的
で、公知の方法により、メチルハイドロジェンポリシロ
キサン、トリメチルシロキシケイ酸、メチルポリシロキ
サン等によるシリコーン処理、パーフルオロアルキルリ
ン酸エステル等によるフッ素処理、更にはレシチン処
理、金属石鹸処理、アルキルリン酸エステル処理等の表
面処理を行ってから用いることもできる。
【0022】上記の炭化珪素粉末及び紫外線吸収剤は、
それぞれ1種を単独で用いても、又は2種以上を混合し
て用いてもよく、その組成物における配合量はその用途
によって適宜選択すればよいが、通常、双方の合計で1
〜99重量%、好ましくは5〜50重量%である。ま
た、それぞれの配合比もその用途によって異なるが、炭
化珪素粉末/紫外線吸収剤としての重量比で1/99〜
99/1、特に3/7〜7/3の範囲とするのが好まし
い。
【0023】更に本発明の紫外線防御組成物には、通常
化粧品、外用医薬品等に用いられる油剤又は界面活性剤
を配合することができる。ここで好適に用いられる油剤
としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワック
ス、セレシン、スクワラン等の炭化水素;蜜ロウ、鯨ロ
ウ、カルナバロウ等のワックス類;オリーブ油、椿油、
ホホバ油、脂肪酸、高級アルコール及びこれらを反応し
て得られるエステル油;あるいはシリコーン油等が挙げ
られる。
【0024】また、界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油アルキル硫酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、アルキ
ルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン酸
エステル、脂肪酸アルカリ金属塩、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル等が用いられる。
【0025】また、本発明の紫外線防御組成物には更
に、粘度調整剤、保湿剤、細胞間脂質(セラミド等)、
防腐剤あるいはマイカ、タルク、カオリン等の体質顔料
などの各種任意成分を配合することができる。
【0026】本発明の紫外線防御組成物は、常法に従っ
て製造することができ、化粧水、乳液、クリーム、軟
膏、エアゾール化粧料、油性ファンデーション等の様々
な剤型とすることができる。
【0027】
【発明の効果】本発明に用いられる炭化珪素粉末は紫外
線防御効果に優れ、表面活性が低いため、これと紫外線
吸収剤を含有する本発明の紫外線防御組成物は、配合成
分の安定性に優れると共に、皮膚上では白さが目立た
ず、炭化珪素粉末と紫外線吸収剤との相乗効果により、
皮膚を紫外線から強力に保護し、更に、その効果が持続
するという優れた効果を有する。
【0028】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。尚、併せて炭化珪素粉末の製造法を合
成例として示す。遊離炭素含有量及び遷移元素金属化合
物含有量はJIS−R−61−24−1980の方法に
準じて行った。
【0029】合成例1 アチソン法で得られたα形の炭化珪素(平均粒径=3.
5μm 、多形6Hと4Hの混合率は20%:80%)
を、塩酸水溶液中に浸漬し、遷移元素金属化合物を除去
した。更に空気気流下700℃で1時間加熱処理し遊離
炭素を除去した。得られたものは、遊離炭素含有量が
0.18重量%で、遷移元素金属化合物含有量が0.1
5重量%であった。シリコンオイルに得られた炭化珪素
粉末が10重量%となるよう練り込み、石英ガラスに塗
膜を形成し、分光光度計(日立製作所製,U4000
型)を用いて波長200〜700nmの透過率を測定し
た。その結果、可視光領域の透過率が高く(500nmの
透過率は78.5%)、紫外光領域の透過率が低く(3
00nmの透過率は21.3%)、選択的紫外線吸収特性
に優れることが判明した。
【0030】合成例2 アチソン法で得られたα形の炭化珪素(平均粒径=0.
15μm 、多形6Hと4Hの混合率は40%:60%)
を、合成例1と同様に、遷移元素金属化合物と遊離炭素
を除去し、遊離炭素量が0.06重量%で、遷移元素金
属化合物含有量が0.08重量%の炭化珪素粉末を得
た。これについて合成例1と同様にして分光光度計で透
過率を測定した。その結果、可視光領域の透過率が高く
(500nmの透過率は15.5%)、紫外光領域の透過
率が低く(300nmの透過率は81.7%)、選択的紫
外線吸収特性に優れることが判明した。
【0031】合成例3 気相法である高周波プラズマCVDで得られたβ形の炭
化珪素(平均粒径=0.02μm 、多形C)を空気気流
中600℃で1時間熱処理し、遊離炭素が0.09重量
%、遷移元素金属化合物が0.05重量%の炭化珪素粉
末を得た。これについて合成例1と同様に分光光度計で
紫外線吸収能を測定した。その結果、可視光領域の透過
率が高く(500nmの透過率は81.7%)、紫外光領
域の透過率が低く(300nmの透過率は17.5%)、
選択的紫外線吸収特性に優れることが判明した。
【0032】実施例1、比較例1〜3 合成例1で得た炭化珪素粉末を用いて表1に示す組成の
水中油型クリームを調製し、紫外線防御効果の持続性及
び40℃での保存状態を比較した。結果を表1に示す。
また、実施例1の水中油型クリームは、皮膚に塗布して
も白くならなかった。
【0033】
【表1】
【0034】持続性*1:専門パネラー20名 ◎;あると答えた人 20〜15 ○;あると答えた人 15〜10 △;あると答えた人 10〜5 ×;あると答えた人 5〜0 40℃の保存状態*2:着色の有無を目視で判定した。
【0035】
【表2】 実施例2(化粧水) (重量%) エタノール 30.0 グリセリン 5.0 ポリエチレングリコール1500 4.0 ポリオキシエチレンオレインエーテル(20E.O.) 1.0 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(30E.O.) 0.5 炭化珪素粉末(合成例2) 7.0 2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート 3.0 香料 0.2 精製水 バランス
【0036】上記処方によって調製された化粧水は紫外
線防御効果の持続性が高く、安定性に優れていることが
確認された。また、これを皮膚に塗布しても白くならな
かった。
【0037】
【表3】 実施例3(乳液) (重量%) セタノール 1.0 スクワラン 5.0 オリーブ油 8.0 ホホバ油 2.0 POE(10)硬化ヒマシ油 1.0 モノステアリン酸ソルビタン 1.0 炭化珪素粉末(合成例2) 8.0 2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート 3.0 4−メトキシ−4′−t−ブチルジベンゾイルメタン 3.0 ブチルパラベン 0.1 メチルパラベン 0.1 エタノール 3.0 グリセリン 2.0 1,3−ブチレングリコール 2.0 香料 0.1 精製水 バランス
【0038】上記処方によって調製された乳液は紫外線
防御効果の持続性が高く、安定性に優れていることが確
認された。また、これを皮膚に塗布しても白くならなか
った。
【0039】
【表4】 実施例4(クリーム) (重量%) ステアリン酸 2.0 セタノール 1.0 コレステロール 1.0 スクワラン 10.0 オリーブ油 5.0 ホホバ油 5.0 セチルリン酸 0.5 モノステアリン酸ソルビタン 2.0 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(40E.O.) 0.5 炭化珪素粉末(合成例2) 8.0 2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート 3.0 4−メトキシ−4′−t−ブチルジベンゾイルメタン 3.0 ブチルパラベン 0.1 メチルパラベン 0.1 グリセリン 10.0 L−アルギニン 0.3 香料 0.1 精製水 バランス
【0040】上記処方によって調製されたクリームは紫
外線防御効果の持続性が高く、安定性に優れていること
が確認された。また、これを皮膚に塗布しても白くなら
なかった。
【0041】
【表5】 実施例5(エアゾール化粧料) (重量%) トリクロサン 0.01 アルミニウムヒドロキシクロライド 1.5 2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート 3.0 炭化珪素粉末(合成例3) 8.0 ミリスチン酸イソプロピル 2.0 香料 0.2 噴射剤 バランス
【0042】上記処方によって調製されたエアゾール化
粧料は紫外線防御効果の持続性が高く、安定性に優れて
いることが確認された。また、これを皮膚に塗布しても
白くならなかった。
【0043】
【表6】 実施例6(油性ファンデーション) (重量%) スクワラン 33.8 ミリスチン酸オクチルドデシル 5.0 マイクロクリスタリンワックス 6.0 炭化珪素粉末(合成例1) 15.0 2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート 3.0 4−メトキシ−4′−t−ブチルジベンゾイルメタン 3.0 カオリン 10.0 タルク 10.0 着色顔料 15.0 香料 0.2
【0044】上記処方によって調製された油性ファンデ
ーションは紫外線防御効果の持続性が高く、安定性に優
れていることが確認された。また、これを皮膚に塗布し
ても白くならなかった。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 炭化珪素粉末及び炭化珪素粉末以外の紫
    外線吸収剤を含有することを特徴とする紫外線防御組成
    物。
  2. 【請求項2】 炭化珪素粉末以外の紫外線吸収剤が有機
    物である請求項1記載の紫外線防御組成物。
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