JPH07102094A - 防曇性のフッ素樹脂製農園芸用フィルム - Google Patents
防曇性のフッ素樹脂製農園芸用フィルムInfo
- Publication number
- JPH07102094A JPH07102094A JP5253352A JP25335293A JPH07102094A JP H07102094 A JPH07102094 A JP H07102094A JP 5253352 A JP5253352 A JP 5253352A JP 25335293 A JP25335293 A JP 25335293A JP H07102094 A JPH07102094 A JP H07102094A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- film
- parts
- fluororesin
- agricultural
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】フッ素樹脂の透明性を損なうことなく、簡単な
方法で、防曇性が付与されたフッ素樹脂製農園芸用フィ
ルムを得る。 【構成】フッ素樹脂製フィルムの片面に、炭素数４〜２
０個のポリフルオロアルキル基を含有する不飽和エステ
ルと他の共重合しう得る化合物との含フッ素共重合オリ
ゴマーが塗布されてなる。
方法で、防曇性が付与されたフッ素樹脂製農園芸用フィ
ルムを得る。 【構成】フッ素樹脂製フィルムの片面に、炭素数４〜２
０個のポリフルオロアルキル基を含有する不飽和エステ
ルと他の共重合しう得る化合物との含フッ素共重合オリ
ゴマーが塗布されてなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素樹脂製農園芸用
フィルムに関するものである。
フィルムに関するものである。
【０００２】さらに詳しくは本発明は、ビニールハウス
の内側に発生する曇りを抑制する、フッ素樹脂製農園芸
用フィルムに関する。
の内側に発生する曇りを抑制する、フッ素樹脂製農園芸
用フィルムに関する。
【０００３】
【従来の技術】従来、ポリ塩化ビニル等のビニールフィ
ルムを用いたビニールハウスは、骨格材料が一般に軽量
で、組み立てや移動も容易で、建設費が温室等に比べ格
段に安いために、野菜類、果樹類、切花類あるいは、鉢
物類、根菜植物類の栽培に利用されることが多い。
ルムを用いたビニールハウスは、骨格材料が一般に軽量
で、組み立てや移動も容易で、建設費が温室等に比べ格
段に安いために、野菜類、果樹類、切花類あるいは、鉢
物類、根菜植物類の栽培に利用されることが多い。
【０００４】ところが、またビニールハウス内外の温度
差が激しいと、ビニールハウスの内側に水滴が付着して
フィルムの曇りが生じたり、ビニールハウス内側のフィ
ルム表面付近に霧が発生し、滞留するため、透光率が低
下するばかりでなく、作物の病害発生原因になるという
問題が起きている。
差が激しいと、ビニールハウスの内側に水滴が付着して
フィルムの曇りが生じたり、ビニールハウス内側のフィ
ルム表面付近に霧が発生し、滞留するため、透光率が低
下するばかりでなく、作物の病害発生原因になるという
問題が起きている。
【０００５】従来より、ビニールハウスのフィルムに、
水滴による曇りを防止する目的で、ソルビタン系やグリ
セリン系の界面活性剤を配合したり、霧を防止する目的
で、含フッ素のオリゴマーを配合する試みがなされてい
る（特開昭５９−８０４６８）。
水滴による曇りを防止する目的で、ソルビタン系やグリ
セリン系の界面活性剤を配合したり、霧を防止する目的
で、含フッ素のオリゴマーを配合する試みがなされてい
る（特開昭５９−８０４６８）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】近年、耐候性が高い、
光の透過性に優れる等の特徴が評価され、フッ素樹脂製
の農園芸用フィルムに対する需要が増えつつある。フッ
素樹脂製の農園芸フィルムは、フッ素樹脂をフィルム化
する場合の成形温度が高いため、従来の界面活性剤を配
合してフィルム化しようとすると、界面活性剤が分解し
てしまう問題点がある。また上記の含フッ素オリゴマー
を配合してフィルム化した場合には、フッ素樹脂が白濁
してしまう問題点がある。
光の透過性に優れる等の特徴が評価され、フッ素樹脂製
の農園芸用フィルムに対する需要が増えつつある。フッ
素樹脂製の農園芸フィルムは、フッ素樹脂をフィルム化
する場合の成形温度が高いため、従来の界面活性剤を配
合してフィルム化しようとすると、界面活性剤が分解し
てしまう問題点がある。また上記の含フッ素オリゴマー
を配合してフィルム化した場合には、フッ素樹脂が白濁
してしまう問題点がある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前述の課題
を解決すべくなされたものであり、含フッ素オリゴマー
をフッ素樹脂製フィルムの片面に塗布することにより、
樹脂の透明性を損なうことなく、防曇性を付与できるこ
とを見いだした。
を解決すべくなされたものであり、含フッ素オリゴマー
をフッ素樹脂製フィルムの片面に塗布することにより、
樹脂の透明性を損なうことなく、防曇性を付与できるこ
とを見いだした。
【０００８】すなわち本発明は、フッ素樹脂製フィルム
の片面に炭素数４〜２０個のポリフルオロアルキル基を
含有する不飽和エステルと他の共重合し得る化合物との
含フッ素共重合オリゴマーが塗布されてなるフッ素樹脂
製農園芸用フィルムを提供するものである。
の片面に炭素数４〜２０個のポリフルオロアルキル基を
含有する不飽和エステルと他の共重合し得る化合物との
含フッ素共重合オリゴマーが塗布されてなるフッ素樹脂
製農園芸用フィルムを提供するものである。
【０００９】本発明のポリフルオロアルキル基を含有す
る不飽和エステルとしては、ポリフルオロアルキル基と
炭素−炭素不飽和二重結合と、エステル結合を含む化合
物である。
る不飽和エステルとしては、ポリフルオロアルキル基と
炭素−炭素不飽和二重結合と、エステル結合を含む化合
物である。
【００１０】ポリフルオロアルキル基は、アルキル基の
炭素原子に結合した水素原子の２個以上がフッ素原子に
置換された基であり、好ましくは、水素原子の８０％以
上が置換されている基がよい。また、フッ素原子に置換
されていない水素原子の一部ないしは全部が、塩素原子
に置換されていてもよい。
炭素原子に結合した水素原子の２個以上がフッ素原子に
置換された基であり、好ましくは、水素原子の８０％以
上が置換されている基がよい。また、フッ素原子に置換
されていない水素原子の一部ないしは全部が、塩素原子
に置換されていてもよい。
【００１１】該ポリフルオロアルキル基の炭素数は４〜
２０個、好ましくは５〜１６個である。また、ポリフル
オロアルキル基は直鎖あるいは分岐のいずれの構造であ
ってもよいが、直鎖の構造が好ましい。分岐の構造であ
る場合には、分岐部分がポリフルオロアルキル基の末端
部分に存在し、かつ短鎖である場合が好ましい。
２０個、好ましくは５〜１６個である。また、ポリフル
オロアルキル基は直鎖あるいは分岐のいずれの構造であ
ってもよいが、直鎖の構造が好ましい。分岐の構造であ
る場合には、分岐部分がポリフルオロアルキル基の末端
部分に存在し、かつ短鎖である場合が好ましい。
【００１２】さらに好ましいポリフルオロアルキル基と
しては、アルキル基の炭素原子に結合した水素原子の全
てがフッ素原子に置換された基が、ポリフルオロアルキ
ル基の末端部分に存在する基（以下、末端パーフルオロ
アルキル基と記す）である。
しては、アルキル基の炭素原子に結合した水素原子の全
てがフッ素原子に置換された基が、ポリフルオロアルキ
ル基の末端部分に存在する基（以下、末端パーフルオロ
アルキル基と記す）である。
【００１３】本発明のポリフルオロアルキル基を含有す
る不飽和エステルとしては、上記のポリフルオロアルキ
ル基と炭素−炭素不飽和二重結合が、エステル結合ある
いはエステル結合を含む２価の有機基で連結された化合
物である。
る不飽和エステルとしては、上記のポリフルオロアルキ
ル基と炭素−炭素不飽和二重結合が、エステル結合ある
いはエステル結合を含む２価の有機基で連結された化合
物である。
【００１４】該エステル結合を含む２価の有機連結基と
しては、−（ＣＨ2 ）n ＯＣＯ−、−ＳＯ2 ＮＲ1 （Ｃ
Ｈ2 ）m ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）p ＯＣＯ−、
−（ＣＨ2 ）q ＣＨ（ＯＣＯＲ2 ）ＯＣＯ−、−（ＣＨ
2 ）r ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）s ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ
ＯＣＯ−（ここで、ｎ、ｍ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは、
それぞれ１〜５の整数であり、Ｒ1 およびＲ2 は低級ア
ルキル基である。）等が挙げられる。
しては、−（ＣＨ2 ）n ＯＣＯ−、−ＳＯ2 ＮＲ1 （Ｃ
Ｈ2 ）m ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）p ＯＣＯ−、
−（ＣＨ2 ）q ＣＨ（ＯＣＯＲ2 ）ＯＣＯ−、−（ＣＨ
2 ）r ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）s ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ
ＯＣＯ−（ここで、ｎ、ｍ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは、
それぞれ１〜５の整数であり、Ｒ1 およびＲ2 は低級ア
ルキル基である。）等が挙げられる。
【００１５】本発明の炭素数４〜２０個のポリフルオロ
アルキル基を含有する不飽和エステルとしては、例えば
下記のアクリレートまたはメタクリレートが好ましい。
ただし、化１および化２において、Ｒ3 は水素原子ある
いはメチル基を示す。
アルキル基を含有する不飽和エステルとしては、例えば
下記のアクリレートまたはメタクリレートが好ましい。
ただし、化１および化２において、Ｒ3 は水素原子ある
いはメチル基を示す。
【００１６】
【化１】 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）6 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）6 ＣＯＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）5 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ
3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）（ＣＨ2 ）2
ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 （ＣＨ2 ）4 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｏ
ＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ2 ）2
ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ3
＝ＣＨ2
3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）（ＣＨ2 ）2
ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 （ＣＨ2 ）4 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｏ
ＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ2 ）2
ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ3
＝ＣＨ2
【００１７】
【化２】（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 （ＣＨ2 ）3 Ｏ
ＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2)6 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3)
ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ3
＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 Ｃｌ）ＣＦ（ＣＦ2 ）7 ＣＯＮＨＯＣＯ
ＣＲ3 ＝ＣＨ2 Ｈ（ＣＦ2 ）10ＣＨ2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ2 Ｃｌ（ＣＦ2 ）10ＣＨ2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2
ＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2)6 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3)
ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ3
＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 Ｃｌ）ＣＦ（ＣＦ2 ）7 ＣＯＮＨＯＣＯ
ＣＲ3 ＝ＣＨ2 Ｈ（ＣＦ2 ）10ＣＨ2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ2 Ｃｌ（ＣＦ2 ）10ＣＨ2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2
【００１８】本発明における含フッ素共重合オリゴマー
は、上記のポリフルオロアルキル基を含有する不飽和エ
ステルと、他の共重合し得る化合物を、共重合させてな
るものである。
は、上記のポリフルオロアルキル基を含有する不飽和エ
ステルと、他の共重合し得る化合物を、共重合させてな
るものである。
【００１９】他の共重合し得る化合物としては、本発明
の作用効果を阻害しない限り、広範囲に選択可能であ
る。例えば、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、弗化
ビニル、ハロゲン化ビニリデン、スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリル酸とそのアル
キルエステル、メタクリル酸とそのアルキルエステル、
ポリ（オキシアルキレン）アクリレート、ポリ（オキシ
アルキレン）メタクリレート、アクリルアミド、メタク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチロール化
ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビ
ニルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、イ
ソプレン、クロロプレン、グリシジルアクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、無水マレイン酸、アジリジニル
アクリレートまたはメタクリレート、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール等である。
の作用効果を阻害しない限り、広範囲に選択可能であ
る。例えば、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、弗化
ビニル、ハロゲン化ビニリデン、スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリル酸とそのアル
キルエステル、メタクリル酸とそのアルキルエステル、
ポリ（オキシアルキレン）アクリレート、ポリ（オキシ
アルキレン）メタクリレート、アクリルアミド、メタク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチロール化
ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビ
ニルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、イ
ソプレン、クロロプレン、グリシジルアクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、無水マレイン酸、アジリジニル
アクリレートまたはメタクリレート、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール等である。
【００２０】上記他の共重合し得る化合物は、含フッ素
共重合オリゴマーの構成単位として、一種または二種以
上を共重合させることが可能である。他の共重合し得る
化合物のポリフルオロアルキル基を含有する不飽和エス
テルに対する割合は、通常１〜７０重量％が好ましく、
特に１０〜５０重量％が適当である。
共重合オリゴマーの構成単位として、一種または二種以
上を共重合させることが可能である。他の共重合し得る
化合物のポリフルオロアルキル基を含有する不飽和エス
テルに対する割合は、通常１〜７０重量％が好ましく、
特に１０〜５０重量％が適当である。
【００２１】本発明の含フッ素共重合オリゴマーを得る
ためには、上記の不飽和エステルおよび共重合し得る化
合物を、適当な有機溶媒に溶かし、重合開始源（使用す
る有機溶剤に溶ける過酸化物、アゾ化合物あるいは電離
性放射線など）の作用により、溶液重合させる方法が通
常採用される。溶液重合に好適な溶剤は、トルエン、酢
酸エチル、イソプロピルアルコール、１，１，２−トリ
クロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロ
ルジフルオロエタン、メチルクロロホルム等である。含
フッ素共重合オリゴマーは、数平均分子量が、ほぼ１，
０００〜５０，０００の範囲に入るものが採用され得
る。
ためには、上記の不飽和エステルおよび共重合し得る化
合物を、適当な有機溶媒に溶かし、重合開始源（使用す
る有機溶剤に溶ける過酸化物、アゾ化合物あるいは電離
性放射線など）の作用により、溶液重合させる方法が通
常採用される。溶液重合に好適な溶剤は、トルエン、酢
酸エチル、イソプロピルアルコール、１，１，２−トリ
クロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロ
ルジフルオロエタン、メチルクロロホルム等である。含
フッ素共重合オリゴマーは、数平均分子量が、ほぼ１，
０００〜５０，０００の範囲に入るものが採用され得
る。
【００２２】上記の含フッ素共重合オリゴマーは、フッ
素樹脂製フィルムの片面に塗布することにより、防曇性
が付与されたフッ素樹脂製農園芸用フィルムとすること
ができる。フッ素樹脂製フィルムの材質としては、４フ
ッ化エチレン系樹脂、３フッ化エチレン系樹脂、２フッ
化エチレン系樹脂、１フッ化エチレン系樹脂およびこれ
らの樹脂の複合物であり、特に４フッ化エチレン系樹脂
が好ましい。本発明の含フッ素共重合オリゴマーの塗布
量は、０．０１〜５ｇ／ｍ2 程度、特に０．１〜１ｇ／
ｍ2 が好ましい。
素樹脂製フィルムの片面に塗布することにより、防曇性
が付与されたフッ素樹脂製農園芸用フィルムとすること
ができる。フッ素樹脂製フィルムの材質としては、４フ
ッ化エチレン系樹脂、３フッ化エチレン系樹脂、２フッ
化エチレン系樹脂、１フッ化エチレン系樹脂およびこれ
らの樹脂の複合物であり、特に４フッ化エチレン系樹脂
が好ましい。本発明の含フッ素共重合オリゴマーの塗布
量は、０．０１〜５ｇ／ｍ2 程度、特に０．１〜１ｇ／
ｍ2 が好ましい。
【００２３】本発明においては、上記含フッ素共重合オ
リゴマーをフッ素樹脂製フィルムに少量塗布するだけ
で、防曇性および防霧性等の効果を付与できる。また、
含フッ素共重合オリゴマーは、フッ素樹脂製フィルムと
の密着性にも優れている。したがって、本発明のフッ素
樹脂製農園芸用フィルムは、長期間の野外で使用しても
効果が持続する点においても優れている。
リゴマーをフッ素樹脂製フィルムに少量塗布するだけ
で、防曇性および防霧性等の効果を付与できる。また、
含フッ素共重合オリゴマーは、フッ素樹脂製フィルムと
の密着性にも優れている。したがって、本発明のフッ素
樹脂製農園芸用フィルムは、長期間の野外で使用しても
効果が持続する点においても優れている。
【００２４】また、フッ素樹脂製フィルムは、巻いた状
態で貯蔵、運搬され、施工時にフィルムを巻きもどしな
がら使用することが多いため、フィルム同志が密着しな
いことが要求される。本発明の含フッ素共重合オリゴマ
ーを塗布したフッ素樹脂製フィルムは、フィルム同志が
密着しにくくなるため、施工時の作業性も向上する。
態で貯蔵、運搬され、施工時にフィルムを巻きもどしな
がら使用することが多いため、フィルム同志が密着しな
いことが要求される。本発明の含フッ素共重合オリゴマ
ーを塗布したフッ素樹脂製フィルムは、フィルム同志が
密着しにくくなるため、施工時の作業性も向上する。
【００２５】
【実施例】次に、本発明の実施例について具体的に説明
するが、かかる説明が本発明を何ら限定するものでない
ことは勿論である。
するが、かかる説明が本発明を何ら限定するものでない
ことは勿論である。
【００２６】［製造例１］Ｃ9 Ｆ19ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、Ｃ18Ｈ37ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ2 の３０重量部、１，１，２−トリクロロ−１，
２，２−トリフルオロエタンの５０重量部、２，２′−
アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル）の０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量
部をオートクレーブ中に仕込み、５５℃で１５時間反応
させ、含フッ素共重合オリゴマー（Ｉ）を合成した。
（分子量約４０００）
ＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、Ｃ18Ｈ37ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ2 の３０重量部、１，１，２−トリクロロ−１，
２，２−トリフルオロエタンの５０重量部、２，２′−
アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル）の０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量
部をオートクレーブ中に仕込み、５５℃で１５時間反応
させ、含フッ素共重合オリゴマー（Ｉ）を合成した。
（分子量約４０００）
【００２７】［製造例２］Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（Ｃ
2 Ｈ5 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ＝ＣＨ2 の１０重量部、Ｈ
Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）4 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の４０重
量部、トルエンの５０重量部、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの
１．８重量部をオートクレーブ中に仕込み、８５℃で１
５時間反応させ、含フッ素共重合オリゴマー（II）を合
成した。（分子量約４０００）
2 Ｈ5 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ＝ＣＨ2 の１０重量部、Ｈ
Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）4 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の４０重
量部、トルエンの５０重量部、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの
１．８重量部をオートクレーブ中に仕込み、８５℃で１
５時間反応させ、含フッ素共重合オリゴマー（II）を合
成した。（分子量約４０００）
【００２８】［製造例３］Ｃ8 Ｆ17ＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ
2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、ＨＯ（Ｃ2Ｈ
4 Ｏ）4 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の３０重量部、酢酸
エチルの５０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量
部をオートクレーブ中に仕込み、８５℃で１５時間反応
させ、含フッ素共重合オリゴマー（III)を合成した。
（分子量約４０００）
2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、ＨＯ（Ｃ2Ｈ
4 Ｏ）4 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の３０重量部、酢酸
エチルの５０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量
部をオートクレーブ中に仕込み、８５℃で１５時間反応
させ、含フッ素共重合オリゴマー（III)を合成した。
（分子量約４０００）
【００２９】［製造例４］Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（Ｃ
4 Ｈ9 ）Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の１０重量部、Ｃ
12Ｈ25ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、ＨＯ（Ｃ3 Ｈ
6 Ｏ）9 ＣＯＣ・ＣＨ3＝ＣＨ2 の２０重量部、トルエ
ンの５０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量部を
オートクレーブ中に仕込み、８５℃で１５時間反応さ
せ、含フッ素共重合オリゴマー（IV）を合成した。（分
子量約４０００）
4 Ｈ9 ）Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の１０重量部、Ｃ
12Ｈ25ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、ＨＯ（Ｃ3 Ｈ
6 Ｏ）9 ＣＯＣ・ＣＨ3＝ＣＨ2 の２０重量部、トルエ
ンの５０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量部を
オートクレーブ中に仕込み、８５℃で１５時間反応さ
せ、含フッ素共重合オリゴマー（IV）を合成した。（分
子量約４０００）
【００３０】［製造例５］Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ
Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の５重量部、ＨＯ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
9 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の２０重量部、ＨＯ（Ｃ2
Ｈ4 Ｏ）4 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の２０重量部、ト
ルエンの５０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量
部をオートクレーブ中に仕込み、８５℃で１５時間反応
させ、含フッ素共重合オリゴマー（Ｖ）を合成した。
（分子量約４０００）
Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の５重量部、ＨＯ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
9 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の２０重量部、ＨＯ（Ｃ2
Ｈ4 Ｏ）4 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の２０重量部、ト
ルエンの５０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量
部をオートクレーブ中に仕込み、８５℃で１５時間反応
させ、含フッ素共重合オリゴマー（Ｖ）を合成した。
（分子量約４０００）
【００３１】［製造例６］Ｃ9 Ｆ19ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ2 の１０重量部、ＣＨ2 ＝ＣＣｌ2 の２０重
量部、ＨＯ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）9 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2
の２０重量部、トルエンの５０重量部、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17
ＳＨの１重量部をオートクレーブ中に仕込み、８５℃で
１５時間反応させ、含フッ素共重合オリゴマー（VI）を
合成した。（分子量約７０００）
ＣＨ＝ＣＨ2 の１０重量部、ＣＨ2 ＝ＣＣｌ2 の２０重
量部、ＨＯ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）9 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2
の２０重量部、トルエンの５０重量部、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17
ＳＨの１重量部をオートクレーブ中に仕込み、８５℃で
１５時間反応させ、含フッ素共重合オリゴマー（VI）を
合成した。（分子量約７０００）
【００３２】［製造例７］Ｃ9 Ｆ19ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、（ＣＨ3 ）2 ＮＣＯＣＨ＝
ＣＨ2 の１５重量部、ＨＯＯＣＣＨ＝ＣＨ2 の１５重量
部、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオ
ロエタンの５０重量部、２，２′−アゾビス（４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）の０．５重量
部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１重量部をオートクレーブ中に
仕込み、５５℃で１５時間反応させ、含フッ素共重合オ
リゴマー（VII)を合成した。（分子量約７０００）
ＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、（ＣＨ3 ）2 ＮＣＯＣＨ＝
ＣＨ2 の１５重量部、ＨＯＯＣＣＨ＝ＣＨ2 の１５重量
部、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオ
ロエタンの５０重量部、２，２′−アゾビス（４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）の０．５重量
部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１重量部をオートクレーブ中に
仕込み、５５℃で１５時間反応させ、含フッ素共重合オ
リゴマー（VII)を合成した。（分子量約７０００）
【００３３】［製造例８］Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 ＮＣ（Ｃ2 Ｈ
5 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、
（ＣＨ3 ）2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＮＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の３０
重量部、イソプロピルアルコールの５０重量部、２，
２′−アゾビスイソブチロニトリルの０．５重量部、ｎ
−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量部をオートクレーブ中に仕
込み、８５℃で１５時間下記組成にて反応させ、含フッ
素共重合オリゴマー（VIII）を合成した。（分子量約４
０００）
5 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、
（ＣＨ3 ）2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＮＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の３０
重量部、イソプロピルアルコールの５０重量部、２，
２′−アゾビスイソブチロニトリルの０．５重量部、ｎ
−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量部をオートクレーブ中に仕
込み、８５℃で１５時間下記組成にて反応させ、含フッ
素共重合オリゴマー（VIII）を合成した。（分子量約４
０００）
【００３４】［実施例１〜８］製造例１〜８で合成した
含フッ素共重合オリゴマー（Ｉ）〜（VIII）を、厚さ５
０μｍのエチレン・４フッ化エチレン共重合体フィルム
に固形分が０．５ｇ／ｍ2 になるように塗布したものを
試験用フィルムとし、以下の方法で曇り発生防止効果の
評価を行った。含フッ素共重合オリゴマー（Ｉ）〜（VI
II）それぞれを塗布した、試験用フィルム（Ｉ）〜（VI
II）について、その曇り発生防止効果を評価した結果を
表１に示す。
含フッ素共重合オリゴマー（Ｉ）〜（VIII）を、厚さ５
０μｍのエチレン・４フッ化エチレン共重合体フィルム
に固形分が０．５ｇ／ｍ2 になるように塗布したものを
試験用フィルムとし、以下の方法で曇り発生防止効果の
評価を行った。含フッ素共重合オリゴマー（Ｉ）〜（VI
II）それぞれを塗布した、試験用フィルム（Ｉ）〜（VI
II）について、その曇り発生防止効果を評価した結果を
表１に示す。
【００３５】［比較例］実施例と同じエチレン・４フッ
化エチレン共重合体フィルムに、何も塗布しない状態
で、曇り発生防止効果の評価を行った。結果を表１に示
す。
化エチレン共重合体フィルムに、何も塗布しない状態
で、曇り発生防止効果の評価を行った。結果を表１に示
す。
【００３６】［曇り発生防止効果の評価方法］四方が木
製の板、底面が水槽の水面、天井が傾斜して、試験用フ
ィルムが張られた、曇り観察用の箱を水温４０℃の水槽
上に、室温２５℃で４８時間放置する。水温を４０℃に
保持したまま室温を５℃に下げ、１時間後に水槽側のフ
ィルム表面の曇り発生状況を目視で観察した。なお、曇
り発生度合は下記のようにＡ〜Ｄで表わした。
製の板、底面が水槽の水面、天井が傾斜して、試験用フ
ィルムが張られた、曇り観察用の箱を水温４０℃の水槽
上に、室温２５℃で４８時間放置する。水温を４０℃に
保持したまま室温を５℃に下げ、１時間後に水槽側のフ
ィルム表面の曇り発生状況を目視で観察した。なお、曇
り発生度合は下記のようにＡ〜Ｄで表わした。
【００３７】水槽側のフィルム表面付近における曇り発
生度 Ａ：全く曇りの発生が認められない。 Ｂ：極めて少量曇りの発生が認められる。 Ｃ：曇りの発生が認められる。 Ｄ：極めて多量に曇りの発生が認められる。
生度 Ａ：全く曇りの発生が認められない。 Ｂ：極めて少量曇りの発生が認められる。 Ｃ：曇りの発生が認められる。 Ｄ：極めて多量に曇りの発生が認められる。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、優れた防曇性および防
霧性が付与されたフッ素樹脂製農園芸用フィルムを得る
ことができる。また、本発明によれば、含フッ素共重合
オリゴマーの少量を塗布するだけで該性質を付与できる
ことから、簡単であり、かつ、フッ素樹脂製フィルムの
透明性を損なう心配もない。また、含フッ素共重合オリ
ゴマーはフッ素樹脂製フィルムとの密着性にも優れるこ
とから、本発明のフッ素樹脂製農園芸フィルムは長期の
野外使用に際しても防曇性、防霧性の効果を持続する点
においても優れている。
霧性が付与されたフッ素樹脂製農園芸用フィルムを得る
ことができる。また、本発明によれば、含フッ素共重合
オリゴマーの少量を塗布するだけで該性質を付与できる
ことから、簡単であり、かつ、フッ素樹脂製フィルムの
透明性を損なう心配もない。また、含フッ素共重合オリ
ゴマーはフッ素樹脂製フィルムとの密着性にも優れるこ
とから、本発明のフッ素樹脂製農園芸フィルムは長期の
野外使用に際しても防曇性、防霧性の効果を持続する点
においても優れている。
Claims (3)
- 【請求項１】フッ素樹脂製フィルムの片面に、炭素数４
〜２０個のポリフルオロアルキル基を含有する不飽和エ
ステルと他の共重合し得る化合物との含フッ素共重合オ
リゴマーが塗布されてなるフッ素樹脂製農園芸用フィル
ム。 - 【請求項２】ポリフルオロアルキル基を含有する不飽和
エステルが、末端パーフルオロアルキル基を含有するア
クリレートまたはメタクリレートである請求項１のフッ
素樹脂製農園芸用フィルム。 - 【請求項３】フッ素樹脂製フィルムが４フッ化エチレン
系樹脂からなる請求項１または２のフッ素樹脂製農園芸
用フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5253352A JPH07102094A (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | 防曇性のフッ素樹脂製農園芸用フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5253352A JPH07102094A (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | 防曇性のフッ素樹脂製農園芸用フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102094A true JPH07102094A (ja) | 1995-04-18 |
Family
ID=17250144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5253352A Pending JPH07102094A (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | 防曇性のフッ素樹脂製農園芸用フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07102094A (ja) |
-
1993
- 1993-10-08 JP JP5253352A patent/JPH07102094A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6355754B1 (en) | High refractive index chemical composition and polymers and polymeric material derived therefrom | |
| US4681925A (en) | Fluorinated polyacrylates and polyacrylamides having a controlled cross-linking degree, and process for preparing same | |
| KR100268166B1 (ko) | 함플루오르다관능(메타)아크릴산에스테르,조성물,저굴절률재료및감반사필름 | |
| US4122233A (en) | Ultraviolet screening agents and coating materials containing organosilane ester groups | |
| JPH07126552A (ja) | 含フッ素硬化性塗液及び含フッ素硬化被膜 | |
| JPH07102094A (ja) | 防曇性のフッ素樹脂製農園芸用フィルム | |
| JPS6218579B2 (ja) | ||
| KR100874307B1 (ko) | 가수분해성 금속 알콕시드 부위를 갖는 불소 함유 화합물,상기 화합물로부터 얻어지는 경화성 불소 함유 중합체 및상기 중합체를 포함하는 경화성 불소 함유 수지 조성물 | |
| JPH083406A (ja) | フルオロエラストマーを基剤とする可逆ポリマーゲル | |
| JP3137351B2 (ja) | フッ素樹脂組成物、および該組成物を成形した成形体 | |
| KR20020035136A (ko) | 테트라플루오로에틸렌-에틸렌계 공중합체 및 그의 필름 | |
| JP2570827B2 (ja) | 水性分散液の製造方法および水性塗料組成物 | |
| JP5338307B2 (ja) | 含フッ素共重合体フィルムの製造方法 | |
| JPH044246A (ja) | 含フッ素共重合体およびそれを用いた硬化用組成物 | |
| JP3517977B2 (ja) | 新規な含フッ素共重合体 | |
| JPH07117188A (ja) | 農業用積層フィルム | |
| JPH071684A (ja) | 複合農業用被覆資材 | |
| JPS6274935A (ja) | 軟質塩化ビニル系樹脂フイルム被覆用組成物 | |
| JP4752354B2 (ja) | 含フッ素共重合体フィルム、その製造方法、及びその用途 | |
| EP4410850B1 (en) | Copolymer and molded article | |
| JP3017595B2 (ja) | 反射防止性物品及びその製造方法 | |
| JPH0559202A (ja) | 農業用被覆資材 | |
| JPH10130580A (ja) | 農業用被覆材 | |
| JP3374495B2 (ja) | 反射防止用含フッ素硬化被膜及び反射防止被膜用含フッ素硬化性組成物 | |
| JPH1134249A (ja) | 農業用延伸フッ素樹脂フィルム |