JPH07102156A

JPH07102156A - ポリエステル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07102156A
Application number: JP24665793A
Authority: JP
Inventors: Kiyoji Takagi; 喜代次高木; Koji Nishida; 耕治西田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1993-10-01
Filing date: 1993-10-01
Publication date: 1995-04-18
Anticipated expiration: 2018-02-17
Also published as: JP3377837B2

Abstract

(57)【要約】【構成】下記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、かつ２
５０℃の溶融張力が８ｇ以上であるポリエステル系樹脂
組成物。（Ａ）ポリブチレンテレフタレートを５〜９５重量％含む飽和ポリエステル４０〜９０重量部（Ｂ）ポリフェニレンエーテル１０〜６０重量部（Ｃ）亜リン酸トリエステルを成分（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対し０．１〜１０重量部（Ｄ）耐衝撃性改良剤を成分（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対し１〜３０重量部特に、亜リン酸トリエステルが一般式（Ｉ）【化７】（式中、ｎは１又は２、Ａｒは各々特定のアリール基、
Ｒはｎが１のとき特定のアルキレン基又はアリーレン
基、ｎが２のとき特定のアルカンテトライル基を表す）
で示される化合物である上記樹脂組成物である。【効果】成分（Ａ）と成分（Ｂ）の相溶性が著しく向
上し、機械的強度バランスが優れ、かつ溶融張力特性が
改良された成形品を与える組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、押出・中空成形性と低
温成形性が優れた飽和ポリエステルとポリフェニレンエ
ーテル（以下「ＰＰＥ」という）とを主成分とした新規
な樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート（以下「Ｐ
ＢＴ」という）に代表される飽和ポリエステルは、高い
融点又は高いガラス転移温度を有しているにもかかわら
ず溶融粘度が低く、かつ耐薬品性も良好であるので、射
出成形に利用され、機械的強度が優れたエンジニアプラ
スチックとして、自動車部品や電気・電子機器部品など
で幅広く利用されている。しかし、飽和ポリエステル
は、溶融張力が低いために中空成形時のパリソンドロー
ダウンが激しく、単独での大型中空成形品を得ることは
困難である。

【０００３】一方、ＰＰＥは優れた耐熱性、寸法安定
性、非吸湿性及び電気特性などを有するエンジニアプラ
スチックとして利用されている。しかし、成形加工性及
び耐薬品性が劣ることから、単独で射出成形品又は押出
・中空成形品の製造に使用するのは適当ではない。

【０００４】このため、飽和ポリエステルとＰＰＥの良
好な特性を併せ持ち、かつ、パリソンのドローダウンが
小さく、押出・中空成形性と低温成形性に優れた樹脂組
成物が得られれば、利用分野の広い優れた樹脂材料の提
供が可能となり、その工業的意味は非常に大きいものと
いえる。

【０００５】これを目的として、両樹脂を単純に溶融混
合した組成物が、例えば特公昭５１−２１６６４号、特
開昭４９−７５６６２号及び同５９−１５９８４７号各
公報等に記載されている。しかしながら、ＰＰＥと飽和
ポリエステルとは相溶性に乏しく、このような単純なブ
レンド系では組成物は均一かつ微細な混和形態となり難
い。その結果、得られた成形品の耐衝撃性、耐熱剛性、
寸法精度及び耐溶剤性が組成物としたことに値する満足
な改善効果は見られず、また、成形品の外観等はかえっ
て悪化する。

【０００６】特開昭６２−２５７９５８号及び特開平４
−１５３２５９号各公報には、アルコール性水酸基で変
性したＰＰＥとＰＢＴとの組成物が開示されているが、
これらの組成物は、上記の組成物に比し機械的物性の改
善がみられ、射出成形用としてのポリマーアロイが提供
されている。しかしながら、これらを中空成形加工に使
用した場合、前述のようにドローダウンが大きく、偏肉
の大きい製品となって実用的でないことが判明した。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、飽和ポリエ
ステルとＰＰＥの相溶性を改良して、耐衝撃性、耐熱剛
性、耐溶剤性が優れた品質を有しながら、中空成形にお
けるパリソンドローダウン特性を大幅に改善し、ボンネ
ット、エアースポイラー、バンパー、フェンダー、サイ
ドプロテクター等の自動車外板；燃料タンク、オイルタ
ンク、ラジエーター、ダクトホース、ハーネスチュー
ブ、シート、リアシェルフ等のハウジング；あるいは薬
品ビンなどに効果的に使用される、ポリエステル系樹脂
組成物の提供を目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このため
鋭意検討を重ねた結果、ＰＢＴを５〜９５重量％含む飽
和ポリエステルとＰＰＥに、亜リン酸トリエステル及び
耐衝撃性改良剤を添加することで、極めて良好な相溶性
と望ましい物性を有する組成物が得られることを見出
し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は、下記の成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有し、かつ２５０℃の溶
融張力が８ｇ以上であるポリエステル系樹脂組成物であ
る。（Ａ）ＰＢＴを５〜９５重量％含む飽和ポリエステル４０〜９０重量部（Ｂ）ＰＰＥ１０〜６０重量部（Ｃ）亜リン酸トリエステルを成分（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対し０．１〜１０重量部（Ｄ）耐衝撃性改良剤を成分（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対し１〜３０重量部特に、亜リン酸トリエステルが一般式（Ｉ）で示される
構造を有する化合物である上記のポリエステル系樹脂組
成物である。

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、ｎは１又は２を表し、Ａｒは炭素
数６〜３０の置換又は非置換アリール基を表し、ｎが２
のとき、Ａｒは各々同じであっても異なっていてもよ
い。Ｒは、ｎが１のとき、炭素数２〜１８のアルキレン
基又はアリーレン基を表し、ｎが２のとき、炭素数４〜
１８のアルカンテトライル基を表す。またＡｒ及びＲは
酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はハロゲン原子を含ん
でいてもよい）

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。〈ＰＢＴを５〜９５重量％含む飽和ポリエステル
（Ａ）〉（Ａ−１）ＰＢＴ本発明に使用するＰＢＴは、テレフタル酸又はテレフタ
ル酸ジメチルとテトラメチレングリコールとを重縮合し
て得られる飽和ポリエステルであり、数平均分子量は、
好ましくは４万以上、更に好ましくは２万〜４万であ
る。本発明に使用するＰＢＴは全飽和ポリエステルに対
し、５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、よ
り好ましくは４０〜８５重量％含有することが必要であ
る。この含有量が５重量％未満又は９５重量％超過で
は、最終樹脂組成物の溶融張力（MT）が８未満になり本
発明の目的が十分に達せられない。

【００１３】（Ａ−２）ＰＢＴ以外の飽和ポリエステルＰＢＴ以外の飽和ポリエステルとしては、種々のポリエ
ステルが使用可能である。例えば、その一つとして、通
常の方法にしたがって、ジカルボン酸又はその低級アル
キルエステル、酸ハライド若しくは酸無水物誘導体と、
テトラメチレングリコール以外のジオール類とを縮合さ
せて製造する熱可塑性ポリエステルが挙げられる。

【００１４】この飽和ポリエステルを製造するのに適し
た脂肪族又は芳香族ジカルボン酸の具体例としては、シ
ュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン
酸、４，４´−ジフェノキシエタンジカルボン酸、Ｐ−
オキシ安息香酸、Ｐ，Ｐ´−ジカルボキシフェニルスル
ホン、Ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、Ｐ−カルボキシ
フェノキシプロピオン酸、Ｐ−カルボキシフェノキシ酪
酸、Ｐ−カルボキシ吉草酸、２，６−ナフタリンジカル
ボン酸又は２，７−ナフタリンジカルボン酸等あるいは
これらのカルボン酸混合物が挙げられる。

【００１５】また飽和ポリエステルの製造に適するテト
ラメチレングリコール以外のジオール類としては、脂肪
族ジオール及び芳香族ジオールが挙げられる。脂肪族ジ
オールとしては、炭素数２〜１２の直鎖アルキレングリ
コール、例えばエチレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデ
カンジオール等が例示される。また、芳香族ジオールと
しては、Ｐ−キシレングリコール、ピロカテコール、レ
ゾルシノール、ヒドロキノン、又はこれらの化合物のア
ルキル置換誘導体がある。他の適当なジオールとして
は、１，４−シクロヘキサンジメタノールも挙げられ
る。

【００１６】他の好ましい飽和ポリエステルとしては、
ラクトンの開環重合によるポリエステルも挙げられる。
例えば、ポリピバロラクトン、ポリ（ε−カプロラクト
ン）等である。また、この他に好ましいポリエステルと
して、溶融状態で液晶を形成するポリマー(Thermotorop
ic Liquid Crystal Polymer;TLCP) としてのポリエステ
ルがある。これらの区分に入るポリエステルとしては、
イーストマンコダック社のＸ７Ｇ、ダートコ社のザイダ
ー(Xydar) 、住友化学社のエコノール、セラニーズ社の
ベクトラ等が代表的な製品である。

【００１７】以上、挙げた飽和ポリエステルの中でも、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン
ナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート
（ＰＢＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチルテ
レフタレート）（ＰＣＴ）又は液晶性ポリエステル等が
好ましく、より好ましくはポリエチレンテレフタレート
である。

【００１８】〈ＰＰＥ（Ｂ）〉本発明で使用するＰＰＥ
（Ｂ）は、一般式（II）

【００１９】

【化３】

【００２０】（式中、Ｒ¹ は各々ハロゲン原子、第一級
若しくは第二級アルキル基、アリール基、アミノアルキ
ル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化
水素オキシ基を表し、Ｒ² は各々水素原子、ハロゲン原
子、第一級若しくは第二級アルキル基、アリール基、ア
ミノアルキル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基又
はハロ炭化水素オキシ基を表し、ｍは１０以上の整数を
表す）

【００２１】で示される構造を有する単独重合体又は共
重合体である。Ｒ¹ 及びＲ² の第一級アルキル基の好適
な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキ
シル、２，３−ジメチルブチル、２−、３−若しくは４
−メチルペンチル又はヘプチルである。第二級アルキル
基の好適な例は、イソプロピル、sec −ブチル又は１−
エチルプロピルである。多くの場合、Ｒ¹ はアルキル基
又はフェニル基、特に炭素数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ² は水素原子である。

【００２２】好適なＰＰＥの単独重合体としては、例え
ば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単
位からなるものである。好適な共重合体としては、上記
単位と２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル単位との組合せからなるランダム共重合体であ
る。多くの好適な単独重合体又はランダム共重合体が特
許及び文献に記載されている。例えば、分子量、溶融粘
度及び／又は耐衝撃強度等の特性を改良する分子構成部
分を含むＰＰＥもまた好適である。

【００２３】ここで使用するＰＰＥ（Ｂ）は、クロロホ
ルム中で測定した３０℃の固有粘度が０．２〜０．８dl
/gであるものが好ましい。更に好ましくは固有粘度が
０．２５〜０．７dl/gのものであり、とりわけ好ましく
は固有粘度が０．３〜０．６dl/gのものである。本発明
に使用するＰＰＥ（Ｂ）は、固有粘度が０．４dl/g未満
の低粘度ＰＰＥと、固有粘度が０．４dl/g以上の高粘度
ＰＰＥを、混合後の固有粘度が０．２〜０．８dl/gにな
るような割合で混合してもよい。固有粘度が０．２dl/g
未満では組成物の耐衝撃性が不足し、０．８dl/gを超え
るときはゲル分が多く、成形品外観に難が生じる。

【００２４】〈亜リン酸トリエステル（Ｃ）〉本発明で
使用する亜リン酸トリエステル（Ｃ）は、公知のもの全
てが使用できる。この亜リン酸トリエステル（Ｃ）とし
ては、例えば、下記の一般式（III)及び（IV）に示す化
合物等が挙げられる。

【００２５】

【化４】

【００２６】（式中、Ｒ³ は各々炭素数１〜２０のアル
キル基又は炭素数６〜３０の置換又は非置換アリール基
を表す。Ｒ³ は酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はハロ
ゲン原子を含んでいてもよい）

【００２７】

【化５】

【００２８】（式中、ｎ、Ｒ及びＲ³ の定義は前記と同
じ）ここで、Ｒ³ の例としては、メチル、エチル、プロピ
ル、オクチル、イソオクチル、イソデシル、デシル、ス
テアリル、ラウリル、フェニル、２−、３−若しくは４
−メチルフェニル、２，４−若しくは２，６−ジメチル
フェニル、２，３，６−トリメチルフェニル、２−、３
−若しくは４−エチルフェニル、２，４−若しくは２，
６−ジエチルフェニル、２，３，６−トリエチルフェニ
ル、２−、３−若しくは４−tert−ブチルフェニル、
２，４−若しくは２，６−ジ−tert−ブチルフェニル、
２，６−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル、２，
６−ジ−tert−ブチル−６−エチルフェニル、オクチル
フェニル、イソオクチルフェニル、２−，３−若しくは
４−ノニルフェニル、２，４−ジノニルフェニル、ビフ
ェニル、ナフチル等が挙げられ、中でも置換又は非置換
アリール基類が好ましい。

【００２９】またＲの例としては、一般式（IV）で、ｎ
が１のとき、１，２−フェニレン基；エチレン、プロピ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン
等のポリメチレン基が挙げられ、また、ｎが２のとき、
一般式（Ｖ）に示すペンタエリスリチル構造のテトライ
ル基等が挙げられる。

【００３０】

【化６】

【００３１】（式中、Ｑは各々水素原子又は炭素数１〜
６のアルキル基を表す）

【００３２】これらのうち、亜リン酸トリエステル
（Ｃ）として好ましいものは、トリオクチルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、トリステアリルホスファイト、トリイソオクチルホ
スファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
トリス（２，４−ジノニルフェニル）ホスファイト、ト
リス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリフェニルホスファイト、トリス（オクチルフェ
ニル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファ
イト、ジフェニルイソデシルホスファイト、オクチルジ
フェニルホスファイト、ジラウリルフェニルホスファイ
ト、ジイソデシルフェニルホスファイト、ビス（ノニル
フェニル）フェニルホスファイト、ジイソオクチルフェ
ニルホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトール
ジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホ
スファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホス
ファイト、

【００３３】（フェニル）（１，３−プロパンジオー
ル）ホスファイト、（４−メチルフェニル）（１，３−
プロパンジオール）ホスファイト、（２，６−ジメチル
フェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイ
ト、（４−tert−ブチルフェニル）（１，３−プロパン
ジオール）ホスファイト、（２，４−ジ−tert−ブチル
フェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイ
ト、（２，６−ジ−tert−ブチルフェニル）（１，３−
プロパンジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−tert
−ブチル−４−メチルフェニル）（１，３−プロパンジ
オール）ホスファイト、（フェニル）（１，２−エタン
ジオール）ホスファイト、（４−メチルフェニル）
（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，６−
ジメチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホスフ
ァイト、（４−tert−ブチルフェニル）（１，２−エタ
ンジオール）ホスファイト、（２，４−ジ−tert−ブチ
ルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイ
ト、（２，６−ジ−tert−ブチルフェニル）（１，２−
エタンジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−tert−
ブチル−４−メチルフェニル）（１，２−エタンジオー
ル）ホスファイト、（２，６−ジ−tert−ブチル−４−
メチルフェニル）（１，４−ブタンジオール）ホスファ
イト等、

【００３４】ジフェニルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（２−メチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（３−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（４−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジメチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，３，６−
トリメチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２−tert−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（３−tert−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（４
−tert−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−
ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス（ビフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジナフチルペンタエリスリトールジホスファイト等
が挙げられる。

【００３５】また、一般式（Ｉ）において、ｎが２のよ
り好ましい亜リン酸トリエステルとして、ビス（ノニル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト等が挙げられる。なお、本発明の組成物は、こ
れら亜リン酸トリエステルの分解（加水分解や熱分解
等）により生じた化合物を含んでいてもよい。

【００３６】〈耐衝撃性改良剤（Ｄ）〉耐衝撃性改良剤
（Ｄ）としては、エラストマーを用いる。このエラスト
マーの引張弾性率が高すぎると、耐衝撃性改良剤として
十分機能しないので、エラストマーの引張弾性率５，０
００kg/cm²（ASTM D 882）以下が好ましく、３，５００
kg/cm²以下であることがより好ましい。エラストマーと
しては、天然ゴム又はジエン系合成ゴム、例えばポリブ
タジエン、ポリイソプレン又はかかるジエンとビニル単
量体、例えばスチレンのような芳香族ビニル単量体との
共重合体が挙げられる。

【００３７】具体的には、スチレン−ブタジエン−スチ
レンの３元共重合体又はその水素化物；ポリブタジエ
ン、ポリクロロブタジエン、例えばネオプレン；イソブ
チレンとブタジエン又はイソプレンとの共重合体；ポリ
イソプレン；エチレンとプロピレンとの共重合体又はブ
タジエンとの共重合体；サイオコールゴム；多硫化ゴ
ム；アクリルゴム；ポリウレタンゴムを挙げることがで
きる。

【００３８】本発明の耐衝撃性改良剤として、好ましく
は上記エラストマーにグリシジル基と（メタ）アクリレ
ート基を同一分子内に併せ持つ化合物、グリシジルオキ
シ基とアクリルアミド基を同一分子内に併せ持つ化合
物、脂環式エポキシ基を有する不飽和単量体、ブチルグ
リシジルジルマレート等の含エポキシビニル化合物；マ
レイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、イタコン酸モノメチルエステル、無
水イタコン酸、フマール酸等のα，β−不飽和ジカルボ
ン酸、又はエンド−ビシクロ〔２．２．１〕−５−ヘプ
テン−２，３−カルボン酸若しくはこれらの誘導体等の
脂環式カルボン酸をパーオキシド、電離放射線、紫外線
等を利用してグラフト重合させたものであり、より好ま
しくは含エポキシビニル化合物でグラフト変性したエラ
ストマーである。

【００３９】〈構成成分の組成比〉本発明の成分（Ａ）
〜（Ｄ）の組成比は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１
００重量部に対して、下記のとおりである。

【００４０】成分（Ａ）は４０〜９０重量部であり、好
ましくは４５〜８５重量部、より好ましくは５０〜８０
重量部である。成分（Ａ）が４０重量部未満では成形品
外観、耐溶剤性及び耐衝撃性が不満足であり、９０重量
部超過では耐熱剛性及び溶融張力が不満足となる。

【００４１】成分（Ｂ）は１０〜６０重量部であり、好
ましくは１５〜５５重量部、より好ましくは２０〜５０
重量部である。成分（Ｂ）が１０重量部未満では耐熱剛
性及び溶融張力が不満足となり、６０重量部超過では成
形品外観及び耐衝撃性が不満足となる。

【００４２】成分（Ｃ）は０．１〜１０重量部、好まし
くは０．３〜１０重量部、より好ましくは０．３〜５重
量部である。成分（Ｃ）が０．１重量部未満では成分
（Ａ）と（Ｂ）の相溶化改良剤としての添加効果が小さ
く、組成物の物性改良効果は不十分である。また１０重
量部を超えると成形品外観に難点が生じる場合があり好
ましくない。

【００４３】成分（Ｄ）は１〜３０重量部、好ましくは
３〜３０重量部、より好ましくは５〜２０重量部であ
る。１重量部以下では耐衝撃性が不満足であり、３０重
量部超過では耐熱剛性が不満足となる。

【００４４】〈付加的成分〉本発明で製造する樹脂組成
物には、上記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）
以外の他の成分を添加できる。例えば、酸化防止剤、耐
候性改良剤、アルカリセッケン、金属セッケン、ハイド
ロタルサイトを０．０１〜５重量％；可塑剤、流動性改
良剤５〜３０重量％；造核剤０．５〜２重量％；難燃剤
３〜１５重量％を付加成分として使用できる。また、有
機充填剤、無機充填剤、補強剤、特にガラス繊維、マイ
カ、タルク、ワラストナイト、チタン酸カリウム、炭酸
カルシウム、シリカ等の５〜５０重量％の添加は、剛
性、耐熱性、寸法精度等の向上に有効である。更に、着
色剤及びその分散剤等も０．５〜５重量％配合できる。

【００４５】また、必要に応じてポリスチレンやポリカ
ーボネートやポリアミド、ＡＢＳ樹脂等他の熱可塑性樹
脂を添加してもよい。

【００４６】成分（Ｃ）による相溶性を高めるため、亜
リン酸トリエステルと共に公知の助剤の１種以上を用い
ることができる。この助剤としては、例えば、塩化リチ
ウムのようなハロゲン化アルカリ金属塩；Ｎ−メチルピ
ロリドンのようなアミド化合物；ピリジン、トリオクチ
ルアミン等のアミン類等が挙げられる。これらの添加量
は、リン原子に対しモル比で０．１〜５が好ましい。

【００４７】〈組成物の製造方法〉本発明の樹脂組成物
の製造は、特定の方法に限定されないが、溶融混練法が
好ましい。これについて、熱可塑性樹脂について一般に
実用されている混練方法が適用できる。例えば、各成分
（Ａ）〜（Ｄ）を、必要であれば前述の付加的成分と共
に、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレ
ンダー等により均一に混合した後、１軸又は多軸混練押
出機、ロール、バンバリーミキサー、ラボプラストミル
（ブラベンダー）等で混練することができる。

【００４８】前述した付加的成分を含め各成分は、混練
機に一括でフィードしても、順次フィードしてもよい。
また、前述した付加的成分から選ばれた２種以上の成分
を予め混合若しくは混練したものを用いてもよい。

【００４９】混練温度と混練時間は望まれる樹脂組成物
や混練機の種類等の条件により任意に選ぶことができる
が、混練温度は１５０〜３５０℃、混練時間は２０分以
下が好ましい。混練温度が３５０℃又は混練時間が２０
分を超えると亜リン酸トリエステル、ＰＰＥ又は飽和ポ
リエステルの熱劣化が問題となり、成形品の物性の低下
や外観の悪化が生じることがある。

【００５０】〈組成物の溶融張力〉本発明の樹脂組成物
の２５０℃の溶融張力（測定方法は実施例に記載）は、
８ｇ以上であることが好ましい。溶融張力が８ｇ未満で
は、パリソンのドローダウンが大きく、押出・中空成形
性と低温成形性に、問題が生じ、成形品外観が不満足で
ある。特に大型中空成形品の成形が不可能になる。

【００５１】〈組成物の成形方法〉本発明の樹脂組成物
の成形加工方法は、特に限定されるものではなく、熱可
塑性樹脂について一般に用いられている成形法、すなわ
ち射出成形、中空成形、押出成形、プレス成形等の各種
成形法が適用でき、このうち好ましくは中空成形及び押
出成形法である。

【００５２】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に制約されるもの
ではない。なお、以下で「部」は「重量部」を意味す
る。

【００５３】実施例１〜６及び比較例１〜４下記の各成分を使用した。（Ａ）ＰＢＴ：鐘紡社製、射出成形グレード（商品名：
ＰＢＴ１２４）ＰＥＴ：鐘紡社製、射出成形グレード（商品名：ＥＦＧ
７０）

【００５４】（Ｂ）ＰＰＥ：日本ポリエーテル社製、ポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーエル）
｛３０℃におけるクロロホルム中で測定した固有粘度
０．３０dl/g（Ｈ−３０と表記する）及び０．４dl/g
（Ｈ−４１と表記する）｝

【００５５】（Ｃ）亜リン酸トリエステル：旭電化社
製、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（商品名：
ＭＡＲＫＰＥＰ−３６）

【００５６】（Ｄ）耐衝撃性改良剤：ＳＥＢＳ：シェル化学社製、水素化スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（商品名：クレートンＧ１６５１：
スチレン含量３３重量％）変性ＳＥＢＳ：前項のＳＥＢＳ１００部、含エポキシビ
ニル単量体としてエポキシ化アクリルアミド化合物（鐘
淵化学工業社製、商品名：カネカＡＸＥ）５部及び１，
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン（化薬ヌーリー社製、商品名：パーカドックス１４）
０．１部をスーパーミキサーにて充分混合撹拌し、これ
を２軸押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４）を用いて、
設定温度１８０℃、スクリュー回転数２００rpm の混練
条件下で溶融混練し、組成物とした後、ペレットに成形
した。この変性樹脂の赤外線吸収スペクトルによれば含
エポキシ化合物のグラフト含量は１．５重量％であっ
た。変性ポリエチレン：エチレン−グリシジルメタアクリレ
ート−酢酸ビニルコポリマー（住友化学社製、商品名：
ボンドファースト２Ｂ、グリシジルメタクリレート含量
１２重量％）

【００５７】上記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を、表１に示し
た配合比でスーパーミキサーにて充分混合撹拌した。次
いでこれをベント口付の２軸押出機（日本製鋼所社製Ｔ
ＥＸ４４）を用いて第１ホッパーより下流に設置したベ
ント口により１０mmHgの減圧にし、設定温度２１０℃、
スクリュー回転数２５０rpm の混練条件下で溶融混練し
て組成物とした後、ペレットに成形した。これを１０５
℃で８時間熱風乾燥して、表１に示す物性試験及び製品
外観試験の各項目について下記の方法で評価した。その
結果を表１に示す。なお、混練、成形に際して飽和ポリ
エステル及び組成物は、あらかじめ１２０℃で５時間減
圧乾燥したものを用いた。

【００５８】（１）メルトフローレート（ＭＦＲ） JIS K 7210に準拠。ただし、温度は２８０℃、荷重は１
０kgで測定した。

【００５９】（２）溶融張力（ＭＴ）メルトテンションテスター（東洋精機製作所社製）を使
用した。約６ｇの試料を２５０℃で５分間予熱し、押出
速度１０mm／分、引取速度１．３ｍ／分で測定した。ノ
ズルはＭＦＲ用ノズルを使用した。

【００６０】（３）製品外観小型ブロー成形機（石川島播磨重工業社製、ＩＰＢ−１
０Ａ）を用いて設定温度２５０℃、押出圧力５０kg/cm²
において４００mlの小型ビンを成形し、製品外観を検査
した。表示製品外観 ◎ 極めて良好 ○ 良好 △ 不良 × 著しく不良

【００６１】（４）アイゾット衝撃強度インラインスクリュー式射出成形機（東芝機械製作所社
製ＩＳ−９０Ｂ型）を用い、シリンダー温度２６０℃、
金型冷却温度８０℃にて射出成形を行い、試験片を作成
した。射出成形された試験片は、成形直後にデシケータ
に入れ、２３℃にて４〜６日間静置した後、ISO R180-1
969(JIS K 7110) ノッチ付アイゾット衝撃強度に準じ、
アイゾット衝撃試験機（東洋精機製作所社製）を用いて
測定した。

【００６２】（５）パリソンドローダウン特性小型ブロー成形機（石川島播磨重工業社製ＩＰＢ−１０
Ａ）を用いて設定温度２５０℃、押出圧力５０kg/cm²に
おいて、６０cmのパリソンを押出して静止し、１０秒
後、２０秒後、３０秒後のパリソンの長さの変化からド
ローダウン特性を評価した。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、
ＰＢＴ（Ａ）とＰＰＥ（Ｂ）の相溶性が著しく向上し、
機械的強度バランスが優れ、かつ溶融張力特性が改良さ
れた成形品を与える熱可塑性樹脂組成物である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）を含有し、かつ２５０℃の溶融張力が８ｇ以上で
あるポリエステル系樹脂組成物。（Ａ）ポリブチレンテレフタレートを５〜９５重量％含む飽和ポリエステル４０〜９０重量部（Ｂ）ポリフェニレンエーテル１０〜６０重量部（Ｃ）亜リン酸トリエステルを成分（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対し０．１〜１０重量部（Ｄ）耐衝撃性改良剤を成分（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対し１〜３０重量部
【請求項２】亜リン酸トリエステルが一般式（Ｉ）【化１】（式中、ｎは１又は２を表し、Ａｒは炭素数６〜３０の
置換又は非置換アリール基を表し、ｎが２のとき、Ａｒ
は各々同じであっても異なっていてもよい。Ｒは、ｎが
１のとき、炭素数２〜１８のアルキレン基又はアリーレ
ン基を表し、ｎが２のとき、炭素数４〜１８のアルカン
テトライル基を表す。またＡｒ及びＲは酸素原子、窒素
原子、硫黄原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい）
で示される化合物である請求項１のポリエステル系樹脂
組成物。