JPH07102473A - 接着性の改良されたポリベンザゾール繊維の製造方法 - Google Patents

接着性の改良されたポリベンザゾール繊維の製造方法

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JPH07102473A
JPH07102473A JP24528393A JP24528393A JPH07102473A JP H07102473 A JPH07102473 A JP H07102473A JP 24528393 A JP24528393 A JP 24528393A JP 24528393 A JP24528393 A JP 24528393A JP H07102473 A JPH07102473 A JP H07102473A
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corona discharge
fiber
discharge treatment
treatment
tensile strength
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Hirotsugu Hirahata
裕嗣 平畑
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Toyobo Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、高い引張強度と引張弾性率を有
し、かつ接着性に優れたポリベンザゾール繊維を提供す
る。 【構成】 ポリベンザゾール繊維を一定の条件下でコロ
ナ放電処理を行い、その機械的特性を低下させることな
く、接着性を向上させる接着性の改良されたポリベンザ
ゾール繊維の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は接着性の改良されたポリ
ベンザゾール繊維の製造方法に関し、更には、生産性の
優れた接着改良ポリベンザゾールに繊維の製造方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】従来、タイヤや伝動ベルトの如きゴム資
材の補強材として使用される繊維に関してはポリエステ
ル繊維、ナイロン繊維、ガラス繊維及びスチール繊維が
中心であったが、ケブラーに代表される芳香族ポリアミ
ド繊維の出現により、高強度、高弾性率、さらには耐熱
性が要求される分野においては、この芳香族ポリアミド
繊維が一部の用途においては使用されている。
【0003】しかしながら、例えば、この芳香族ポリア
ミド繊維を、タイヤ重量の軽量化のために、スチールコ
ードの代替材料として使用する試みもなされたが、芳香
族ポリアミド繊維の強度及び耐摩耗性が不十分なため、
その実現にいたっていない。
【0004】この芳香族ポリアミド繊維を越える素材と
して、ポリベンザゾール繊維が注目されている。ポリベ
ンザゾール繊維は芳香族ポリアミド繊維よりもさらに優
れた強度、弾性率及び耐熱性を有し、芳香族ポリアミド
繊維によって実現出来なかったスチールコードの代替素
材として、さらには、ベルト等のゴム資材分野におい
て、より高強度、高耐熱性が要求される用途分野での補
強用繊維として使用が検討されている。
【0005】さらに、繊維強化複合材料の分野において
は、軽量でかつ優れた機械的特性を有する複合材料が望
まれており、この優れた機械的特性を有するポリベンザ
ゾール繊維は、新規な高性能繊維強化複合材料として、
極めて有望な素材である。
【0006】しかし、かかるポリベンザゾール繊維をタ
イヤコードや伝動ベルト等のゴム資材の補強用繊維とし
て、あるいは繊維強化複合材料の補強用繊維として使用
する場合、従来のポリベンザゾール繊維は、芳香族ポリ
アミド繊維と比較し、ゴムやマトリックス樹脂との接着
性がやや劣るという欠点があった。
【0007】ゴム資材や繊維強化複合材料において、こ
のような繊維を使用するにあたっては、マトリックスと
なるゴムあるいは樹脂と補強繊維との接着性は極めて重
要なポイントの一つである。ゴム資材においては、接着
性の悪さは耐疲労性の低下につながり、繊維強化複合材
料においては、繊維−樹脂間の剥離による機械的特性の
低下につながる。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明はポリベンザゾ
ール繊維における前記従来の欠点、即ち、マトリックス
であるゴム及び樹脂との接着性が劣るという問題点を解
消し、高強度、高弾性率、高耐熱性を有し、さらに優れ
た接着性を有するポリベンザゾール繊維を提供せんとす
るものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、少なく
とも4.0GPaの引張強度と、少なくとも140GP
aの引張弾性率を有するポリベンザゾール繊維を下記条
件を満足するようにコロナ放電処理することを特徴とす
る接着性の改良されたポリベンザゾール繊維の製造方法
である。 (1)コロナ放電処理による、フィラメント表面の酸素
原子数の炭素原子数に対する比(O/C)の増加(ΔO
%)が5%以上。 (2)コロナ放電処理後の繊維の引張強度保持率が処理
前の値の97%以上。
【0010】本発明におけるポリベンザゾール繊維は、
少なくとも4.0GPaの引張強度と、少なくとも14
0GPaの引張弾性率を、さらに好ましくは少なくとも
5.0GPaの引張強度と、少なくとも250GPaの
引張弾性率を有する。このポリベンザゾール繊維は、従
来の芳香族ポリアミド繊維と比較し、優れた強度及び弾
性率を有するため、例えば乗用車用タイヤのカーカス素
材として使用した場合、従来達成できなかった著しい軽
量化が可能となる。
【0011】本発明における上記ポリベンザゾール繊維
は、ヤーンをコロナ放電処理に供せられる。ヤーンをコ
ロナ処理する方法としては、紡糸工程または、紡糸−熱
処理工程により製造された繊維を、一旦巻き取った後処
理する方法及び一旦巻き取ることなく、紡糸、抽出、乾
燥または紡糸、抽出、乾燥、熱処理の工程に引き続いて
連続で処理する方法が可能であるが、生産性等を考慮す
ると、連続で処理する後者の方法が好ましい。
【0012】なお、本発明でいう紡糸工程とは、ポリマ
ーがノズルより吐出された後、水洗、乾燥等の工程を経
て、いわゆるアズスパン糸が得られるまでの工程を意味
する。
【0013】従来、ポリベンザゾール繊維の接着性を改
善する方法としては、ポリベンゾオキサゾール繊維を減
圧下でプラズマ処理する方法が、特開平1−30643
1号及び特開平1−306432号に記載されている。
しかし、この方法は減圧下で行う必要が有るため、比較
的大きな設備を必要とする。また、バッチ処理で行うた
め、生産性を考慮すると、必ずしも満足のいく方法では
ない。
【0014】また、コロナ処理により高性能繊維の接着
性改善する方法としては、超高分子量ポリエチレン繊維
の例が特開昭60−146078号に開示されている。
しかしながら、この方法では処理中に繊維が高温になる
ため、耐熱性の低いポリエチレン繊維においては、処理
後の繊維の機械的特性が低下するという大きな問題点が
あった。このため、高い照射線量を繊維に与える事がで
きず、0.05〜3.0ワット/m2 /分という極めて
低い照射線量でのコロナ処理を実施しており、コロナ処
理による著しい接着性の改善は達成されていない。
【0015】また、特開昭63−213530号にはポ
リオレフィン、特に超高分子量ポリエチレン成形品のコ
ロナ放電処理による接着性の改善方法が開示されてお
り、75ワット/m2 /分の照射線量でコロナ放電処理
する事が実施例に記載されている。この方法によれば、
繊維表面の酸素原子量が2.2%から8.7%まで増加
(ΔO%=6.5%)しているが、しかし、このような
比較的低い照射線量による処理にもかかわらず、既に引
張強度は95.7%まで低下しており、さらに接着性を
向上させるために100ワット/m2 /分以上の、さら
には1000ワット/m2 /分以上の高い照射線量で処
理した場合には、機械的特性が著しく低下するためこの
ような照射線量の適用は実用的に不可能であった。
【0016】本発明におけるコロナ放電処理は、(1)
フィラメント表面の酸素原子数の炭素原子数に対する比
(O/C)の増加(ΔO%)が5%以上。さらに好まし
くは7%以上。(2)処理後の繊維の引張強度保持率が
処理前の値の97%以上となるような条件にて行う。
【0017】フィラメント表面の、酸素原子数の炭素原
子数に対する比(O/C)の測定は、X線電子分光装置
(島津製作所製ESCA850型)を用い、両面をテー
プでサンプルを固定した試料台を導入し、真空度5×1
0-6パスカルにした後、光源としてMgKα(1254
eV)を用いて、C1S及びO1Sの測定を行った。測定
後、波形処理を行った後、それぞれのピーク面積を算出
し、炭素原子に対する酸素原子の比を求めた。さらに、
処理前後のO/C値の差より、ΔO%の値を算出した。
【0018】ポリベンザゾール繊維の接着性は、フィラ
メント表面の酸素原子濃度と極めてよい相関が有り、Δ
O%の値が5%未満では、十分な接着改善効果が期待出
来ない。また、たとえΔO%値の増加が大きくても、処
理後の繊維の引張強度が低下しては、高強度補強繊維と
しての本来の特性を失ってしまうため好ましくない。
【0019】このように、本発明で使用するポリベンザ
ゾール繊維は、従来に無い、高い引張強度及び引張弾性
率を有すると共に、コロナ処理放電時に繊維に与えられ
る極めて高いエネルギーに対しても安定であり、100
ワット/m2 /分以上の、さらには1000ワット/m
2 /分以上の高い照射線量を与えて処理を行っても、処
理後の繊維の機械的特性が、実質的に低下しないという
事が明らかになった。この事により、従来にない優れた
機械的特性と接着性を有するポリベンザゾール繊維の製
造が可能となり、本発明に到達したわけである。
【0020】
【実施例】
実施例1 引張強度5.3GPa(38.5グラム/デニール)、
引張弾性率250GPa(1816グラム/デニール)
を有するポリベンゾビスオキサゾール繊維を用い、下記
の条件でコロナ放電処理を実施した。
【0021】<マルチフィラメントのコロナ放電処理>
春日電気社製のコロナ放電処理装置を用いて、バー状電
極を使用し、第1表に示した各照射条件で処理を行っ
た。
【0022】コロナ放電処理後の各マルチフィラメント
の引張強度及び引張弾性率の値を第1表に示す。高いエ
ネルギーで放電処理した後も、引張強度及び引張弾性率
の値の低下は全く認められなかった。
【0023】<O/C値の測定>前述した測定法に従っ
て、フィラメント表面の酸素原子数の炭素原子数に対す
る比(O/C)の測定を、X線電子分光装置を用いて行
った。O/Cの測定結果を第1表に示す。
【0024】<層間せん断強さ(ILSS)の測定>上
記、各コロナ処理マルチフィラメントを用い、ILSS
の測定を行った。ILSS測定用の試験片は、エポキシ
樹脂を用いて作成した。エポン9102A、エポン91
02B、エポン9102C(いずれも油化シェル社製)
を、それぞれ100/76/1の重量比で混合した樹脂
に含浸し、135℃で1.5時間硬化させ、厚さ3m
m、幅6mm、長さ18mmの一方向補強複合材の試験
片とした。なお、Vf=50に調製した。この試験片
を、支点間距離12mm(1/h=4)、クロスヘッド
速度1mm/分の条件でせん断応力を測定した後、最大
せん断応力P(kg)と試験片断面積A(mm2)から、
ILSS値=3.P/4.A(kg/mm2 )を 算出
した。ILSS測定結果を第1表に示すが、コロナ放電
処理により、接着性が大きく改善されている事が明らか
である。
【0025】比較例1 実施例1と同一のポリベンゾビスオキサゾールマルチフ
ィラメントを、何の処理も施さずに試料とし、実施例1
と同一の条件で機械的特性、O/C及びILSSの測定
を行った。結果を第1表に示す。
【0026】実施例2 比較例1で測定した引張強度の値をもとにして、実施例
1でコロナ放電処理を施した後の各試料の強度保持率を
計算した。結果を第1表に示す。また、比較例1で測定
した未コロナ放電処理糸のO/C値をもとにして、実施
例1でコロナ放電処理を施した各試料のΔO%値を算出
した。結果を第1表に示す。
【0027】比較例2 実施例1と同一のポリベンゾビスオキサゾールマルチフ
ィラメントを、100ワット/m2 /分の照射線量でコ
ロナ放電処理を施し、実施例1と同一の条件で機械的特
性、O/C及びILSSの測定を行った。また、実施例
2と同様にして、強度保持率及びΔO%値を算出した。
結果を第1表に示すが、照射線量が低いため、ΔO%値
の増加が少なく、接着性が十分には改善されなかった。
【0028】
【表1】
【0029】実施例3 引張強度5.0GPa(36グラム/デニール)、引張
弾性率210GPa(1520グラム/デニール)を有
するポリベンゾビスチアゾール繊維を用い、実施例1と
同一の装置を用い、第2表に示した各照射条件でコロナ
放電処理を実施した。
【0030】コロナ放電処理後の各マルチフィラメント
の引張強度及び引張弾性率の値を第2表に示すが、引張
強度及び引張弾性率の値の低下は認められなかった。さ
らに実施例1と同一の条件でO/C、ILSSの測定を
実施した。測定結果を第2表に示す。
【0031】比較例3 実施例2と同一のポリベンゾビスチアゾールマルチフィ
ラメントを、何の処理も施さずに試料とし、実施例1と
同一の条件で機械的特性、O/C及びILSSの測定を
行った。結果を第2表に示す。
【0032】実施例4 比較例2で測定した引張強度の値をもとにして、実施例
2でコロナ放電処理を施した後の各試料の強度保持率を
計算した。結果を第2表に示す。また、比較例2で測定
した未コロナ放電処理糸のO/C値をもとにして、実施
例2でコロナ放電処理を施した各試料のΔO%を算出し
た。結果を第2表に示す。
【0033】
【表2】
【0034】
【発明の効果】本発明によれば、従来に無い、高い引張
強度と引張弾性率を有し、かつ接着性に優れたポリベン
ザゾール繊維を得る事ができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも4.0GPaの引張強度と、
    少なくとも140GPaの引張弾性率を有するポリベン
    ザゾール繊維を、下記条件を満足するようにコロナ放電
    処理することを特徴とする接着性の改良されたポリベン
    ザゾール繊維の製造方法。 (1)コロナ放電処理による、フィラメント表面の酸素
    原子数の炭素原子数に対する比(O/C)の増加(ΔO
    %)が5%以上。 (2)コロナ放電処理後の繊維の引張強度保持率が処理
    前の値の97%以上。
  2. 【請求項2】 コロナ放電処理を、紡糸工程または、紡
    糸−熱処理工程に引き続き、一旦巻き取る事無く行う事
    を特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の、接着性の
    改良されたポリベンザゾール繊維の製造方法。
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