JPH07103278B2 - 接着用樹脂組成物およびこれを用いた積層体 - Google Patents
接着用樹脂組成物およびこれを用いた積層体Info
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- JPH07103278B2 JPH07103278B2 JP62202535A JP20253587A JPH07103278B2 JP H07103278 B2 JPH07103278 B2 JP H07103278B2 JP 62202535 A JP62202535 A JP 62202535A JP 20253587 A JP20253587 A JP 20253587A JP H07103278 B2 JPH07103278 B2 JP H07103278B2
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、接着用樹脂組成物およびこの接着用樹脂組成
物を用いた積層体に関し、さらに詳しくは高温水と接触
した場合にも接着力が低下することがないような接着用
樹脂組成物およびこの接着用樹脂組成物を用いたガスバ
リヤー性に優れるとともにレトルト処理にも対応しうる
積層体に関する。
物を用いた積層体に関し、さらに詳しくは高温水と接触
した場合にも接着力が低下することがないような接着用
樹脂組成物およびこの接着用樹脂組成物を用いたガスバ
リヤー性に優れるとともにレトルト処理にも対応しうる
積層体に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点 ポリエチレンテレフタレート樹脂に代表されるポリエス
テル樹脂は、機械的強度、剛性、耐熱性、耐薬品性、耐
油性、透明性等に優れており、これらの特性を利用して
フィルム、シートおよび容器等の包装材料として広く用
いられている。しかしながら、このようなポリエステル
樹脂は、酸素などのガスの透過性が大きいため、食品、
薬品、化粧品などの高い耐ガス透過性が要求される包装
材料には用いることができなかった。
テル樹脂は、機械的強度、剛性、耐熱性、耐薬品性、耐
油性、透明性等に優れており、これらの特性を利用して
フィルム、シートおよび容器等の包装材料として広く用
いられている。しかしながら、このようなポリエステル
樹脂は、酸素などのガスの透過性が大きいため、食品、
薬品、化粧品などの高い耐ガス透過性が要求される包装
材料には用いることができなかった。
またポリカーボネート樹脂も同様に、透明性、耐熱性、
保香性等には優れているが、酸素などのガスの透過性が
大きく、特に食品などの高い耐ガス透過性が要求される
包装材料には用いることができなかった。
保香性等には優れているが、酸素などのガスの透過性が
大きく、特に食品などの高い耐ガス透過性が要求される
包装材料には用いることができなかった。
ポリエチレンテレフタレート樹脂あるいはポリカーボネ
ート樹脂の耐ガス透過性を高めるため、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂あるいはポリカーボネート樹脂に、こ
れらの樹脂よりも耐ガス透過性に優れる樹脂たとえばエ
チレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物などを積層する方法
が提案されている。しかしながら、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂あるいはポリカーボネート樹脂と、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体鹸化物との接着性は必ずしも充
分ではなく、積層時あるいは使用時に一部が剥離し、耐
ガス透過性が低下したり、製品の外観あるいは機械強度
が低下したりしてしまうことがあるという問題点があっ
た。
ート樹脂の耐ガス透過性を高めるため、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂あるいはポリカーボネート樹脂に、こ
れらの樹脂よりも耐ガス透過性に優れる樹脂たとえばエ
チレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物などを積層する方法
が提案されている。しかしながら、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂あるいはポリカーボネート樹脂と、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体鹸化物との接着性は必ずしも充
分ではなく、積層時あるいは使用時に一部が剥離し、耐
ガス透過性が低下したり、製品の外観あるいは機械強度
が低下したりしてしまうことがあるという問題点があっ
た。
これらの問題点を解決するため、たとえば特開昭61−27
0155号公報および特願昭61−254号には、不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体によりグラフト変性されたグラフ
ト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体を中
間接着層として、ポリカーボネート層あるいはポリエス
テル層と、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層とを
接着させてなる積層体が開示されている。これらの積層
体は、優れた耐ガス透過性を有するとともに常温では優
れた接着性を備えているが、たとえばこれらの積層体
を、製造時あるいは喫食時に高温充填あるいはレトルト
処理などの加熱処理を行なった場合には、加熱によって
接着力が低下することがあり、このため層が剥離して耐
ガス透過性が低下するという問題があった。
0155号公報および特願昭61−254号には、不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体によりグラフト変性されたグラフ
ト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体を中
間接着層として、ポリカーボネート層あるいはポリエス
テル層と、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層とを
接着させてなる積層体が開示されている。これらの積層
体は、優れた耐ガス透過性を有するとともに常温では優
れた接着性を備えているが、たとえばこれらの積層体
を、製造時あるいは喫食時に高温充填あるいはレトルト
処理などの加熱処理を行なった場合には、加熱によって
接着力が低下することがあり、このため層が剥離して耐
ガス透過性が低下するという問題があった。
したがって高温充填あるいはレトルト処理をしても、各
層の接着力が低下しないような接着用樹脂組成物の出現
が望まれていた。
層の接着力が低下しないような接着用樹脂組成物の出現
が望まれていた。
発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、高温充填あるいはレトルト処
理などの苛酷な処理が行なわれても、接着力が低下する
ことがないような接着用樹脂組成物を提供することを目
的としている。
ようとするものであって、高温充填あるいはレトルト処
理などの苛酷な処理が行なわれても、接着力が低下する
ことがないような接着用樹脂組成物を提供することを目
的としている。
また本発明は、上記のような接着用組成物を用いて、ポ
リカーボネート層またはポリエステル層と、エチレン・
酢酸ビニル鹸化物層とを接着させてなる、優れた耐ガス
透過性を有するとともに高温充填あるいはレトルト処理
を受けても層間の接着力が低下することがないような積
層体を提供することを目的としている。
リカーボネート層またはポリエステル層と、エチレン・
酢酸ビニル鹸化物層とを接着させてなる、優れた耐ガス
透過性を有するとともに高温充填あるいはレトルト処理
を受けても層間の接着力が低下することがないような積
層体を提供することを目的としている。
発明の概要 本発明に係る接着用樹脂組成物は、 (a)メルトフローレート:0.1〜50g/10分 密度:0.850〜0.900g/cm3 エチレン含有量:75〜95モル% X線による結晶化度:30%未満である、 エチレン・α−オレフィン共重合体:95〜50重量% (b)メルトフローレート:0.1〜50g/10分 酢酸ビニル含有量:5〜40重量%である エチレン・酢酸ビニル共重合体:5〜50重量%、および (c)不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト
量:0.05〜15重量% メルトフローレート:0.1〜50g/10分 密度:0.900〜0.980g/cm3 X線による結晶化度:30%以上である、一部または全部
がグラフト変性されたグラフト変性ポリエチレン:上記
(a)+(b)の合計重量100重量%に対して1.0〜30重
量% からなり、組成物全体としてのグラフト率が0.01〜3重
量%であり、MFRが0.1〜50g/10分であり、かつ結晶化度
が35%未満であることを特徴としている。
量:0.05〜15重量% メルトフローレート:0.1〜50g/10分 密度:0.900〜0.980g/cm3 X線による結晶化度:30%以上である、一部または全部
がグラフト変性されたグラフト変性ポリエチレン:上記
(a)+(b)の合計重量100重量%に対して1.0〜30重
量% からなり、組成物全体としてのグラフト率が0.01〜3重
量%であり、MFRが0.1〜50g/10分であり、かつ結晶化度
が35%未満であることを特徴としている。
また本発明に係る積層体は、 (I)ポリエステル樹脂またはポリカーボネート樹脂か
ら選ばれる層(A)と、 (III)オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層
(C)とを、 (II)上記のような接着用樹脂組成物からなる中間層
(B)を介して積層してなることを特徴としている。
ら選ばれる層(A)と、 (III)オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層
(C)とを、 (II)上記のような接着用樹脂組成物からなる中間層
(B)を介して積層してなることを特徴としている。
発明の具体的説明 以下本発明に係る接着用樹脂組成物およびこれを用いた
積層体について具体的に説明する。
積層体について具体的に説明する。
まず本発明に係る接着用樹脂組成物について説明する
と、この組成物は、(a)エチレン・α−オレフィン共
重合体、(b)エチレン・酢酸ビニル共重合体および
(c)グラフト変性ポリエチレンとを含んで構成されて
いる。以下に各成分について詳述する。
と、この組成物は、(a)エチレン・α−オレフィン共
重合体、(b)エチレン・酢酸ビニル共重合体および
(c)グラフト変性ポリエチレンとを含んで構成されて
いる。以下に各成分について詳述する。
(a)エチレン・α−オレフィン共重合体 このエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと
α−オレフィンとがランダムに共重合しており、下記の
ような特性を有している。
α−オレフィンとがランダムに共重合しており、下記の
ような特性を有している。
メルトフローレート:0.1〜50g/10分 好ましくは0.3〜30g/10分 密度:0.850〜0.900g/cm3 好ましくは0.850〜0.890g/cm3 エチレン含有量:75〜95モル% 好ましくは75〜90モル% X線による結晶化度:30%未満好ましくは25%未満。
上記の範囲をはずれると、得られる接着用樹脂組成物の
接着力が低下するため好ましくない。
接着力が低下するため好ましくない。
このエチレン・α−オレフィン共重合体を構成するα−
オレフィンとしては、炭素数3〜20のα−オレフィンが
用いられ、具体的には、プロピレン、1−ブテン、1−
ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、
1−デセン、1−テトラデセン、1−オクタデセンなど
が用いられ、これらのα−オレフィンは単独または2種
以上の混合物として用いられる。
オレフィンとしては、炭素数3〜20のα−オレフィンが
用いられ、具体的には、プロピレン、1−ブテン、1−
ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、
1−デセン、1−テトラデセン、1−オクタデセンなど
が用いられ、これらのα−オレフィンは単独または2種
以上の混合物として用いられる。
このようなエチレン・α−オレフィン共重合体は、その
融点(ASTM D3418)が通常100℃以下である。
融点(ASTM D3418)が通常100℃以下である。
このエチレン・α−オレフィン共重合体は、後述する
(b)エチレン・酢酸ビニル共重合体との合計重量に対
して95〜50重量%好ましくは90〜60重量%の量で用いら
れる。
(b)エチレン・酢酸ビニル共重合体との合計重量に対
して95〜50重量%好ましくは90〜60重量%の量で用いら
れる。
(b)エチレン・酢酸ビニル共重合体 このエチレン・酢酸ビニル共重合体は、下記のような特
性を有している。
性を有している。
メルトフローレート:0.1〜50g/10分 好ましくは0.3〜30g/10分 酢酸ビニル含有量:5〜40重量% 好ましくは10〜35重量% このエチレン・酢酸ビニル共重合体は、前述した(a)
エチレン・α−オレフィン共重合体との合計重量に対し
て5〜50重量%好ましくは10〜40重量%の量で用いられ
る。
エチレン・α−オレフィン共重合体との合計重量に対し
て5〜50重量%好ましくは10〜40重量%の量で用いられ
る。
(c)グラフト変性ポリエチレン このグラフト変性ポリエチレンは、下記のような特性を
有している。
有している。
不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量:0.05
〜15重量% 好ましくは0.1〜10重量% メルトフローレート:0.1〜50g/10分 好ましくは0.3〜30g/10分 密度:0.900〜0.980g/cm3 好ましくは0.905〜0.970g/cm3 X線による結晶化度:30%以上 好ましくは35〜75% このグラフト変性ポリエチレンでは、ポリエチレンの一
部または全部がグラフト変性されている。
〜15重量% 好ましくは0.1〜10重量% メルトフローレート:0.1〜50g/10分 好ましくは0.3〜30g/10分 密度:0.900〜0.980g/cm3 好ましくは0.905〜0.970g/cm3 X線による結晶化度:30%以上 好ましくは35〜75% このグラフト変性ポリエチレンでは、ポリエチレンの一
部または全部がグラフト変性されている。
場合によってグラフト変性ポリエチレンは、エチレンと
少量たとえば5モル%までの他の1種以上のα−オレフ
ィンたとえばプロピレン、1−ブテン、4−メチル−1
−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン
などとの共重合体であるエチレン・α−オレフィン共重
合体をグラフト変性したものであってもよい。
少量たとえば5モル%までの他の1種以上のα−オレフ
ィンたとえばプロピレン、1−ブテン、4−メチル−1
−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン
などとの共重合体であるエチレン・α−オレフィン共重
合体をグラフト変性したものであってもよい。
上記のようなグラフト変性ポリエチレンは、ポリエチレ
ンまたはエチレン・α−オレフィン共重合体の一部また
は全部を、不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフ
ト変性することにより得られるが、この際用いられる不
飽和カルボン酸またはその誘導体としては、具体的に
は、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒド
ロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
イソクロトン酸、ナジック酸R(エンドシス−ビシクロ
[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン酸)など
の不飽和カルボン酸、またはその誘導体たとえば酸ハラ
イド、アミド、イミド、無水物、エステルなどが用いら
れ、具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マ
レイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが用いら
れる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその
酸無水物が好適であり、とくにマレイン酸、ナジック酸
Rまたはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。
ンまたはエチレン・α−オレフィン共重合体の一部また
は全部を、不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフ
ト変性することにより得られるが、この際用いられる不
飽和カルボン酸またはその誘導体としては、具体的に
は、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒド
ロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
イソクロトン酸、ナジック酸R(エンドシス−ビシクロ
[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン酸)など
の不飽和カルボン酸、またはその誘導体たとえば酸ハラ
イド、アミド、イミド、無水物、エステルなどが用いら
れ、具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マ
レイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが用いら
れる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその
酸無水物が好適であり、とくにマレイン酸、ナジック酸
Rまたはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。
このような不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーを、ポリエチレンにグラフト共重
合して変性物を製造するには、従来公知の種々の方法を
採用することができる。たとえば、ポリエチレンを溶融
させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる
方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加し
てグラフト共重合させる方法がある。いずれの場合に
も、前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合さ
せるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施す
ることが好ましい。グラフト反応は通常60〜350℃の温
度で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は、ポリエチ
レン100重量部に対して、通常0.001〜1重量部の範囲で
ある。ラジカル開始剤としては有機ペルオキシド、有機
ペルエステル、たとえばベンゾイルペルオキシド、ジク
ロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、
ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(ペルオキシドベンゾエート)ヘキシン−3、1,4−
ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼ
ン、ラウロイルペルオキシド、tert−ブチルペルアセテ
ート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキ
シ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブ
チルペルオキシ)ヘキサン、tert−ブチルペルベンゾエ
ート、tert−ブチルペルフェニルアセテート、tert−ブ
チルペルイソプチレート、tert−ブチルペル−sec−オ
クトエート、tert−ブチルペルピバレート、クミルペル
ピバレートおよびtert−ブチルペルジエチルアセテー
ト、その他アゾ化合物たとえばアゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレートなどが用いられる。
これらのうちではジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブ
チルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブ
チルペルオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、1,4−ビス(t
ert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼンなどの
ジアルキルペルオキシドが好ましい。
れるグラフトモノマーを、ポリエチレンにグラフト共重
合して変性物を製造するには、従来公知の種々の方法を
採用することができる。たとえば、ポリエチレンを溶融
させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる
方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加し
てグラフト共重合させる方法がある。いずれの場合に
も、前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合さ
せるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施す
ることが好ましい。グラフト反応は通常60〜350℃の温
度で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は、ポリエチ
レン100重量部に対して、通常0.001〜1重量部の範囲で
ある。ラジカル開始剤としては有機ペルオキシド、有機
ペルエステル、たとえばベンゾイルペルオキシド、ジク
ロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、
ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(ペルオキシドベンゾエート)ヘキシン−3、1,4−
ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼ
ン、ラウロイルペルオキシド、tert−ブチルペルアセテ
ート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキ
シ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブ
チルペルオキシ)ヘキサン、tert−ブチルペルベンゾエ
ート、tert−ブチルペルフェニルアセテート、tert−ブ
チルペルイソプチレート、tert−ブチルペル−sec−オ
クトエート、tert−ブチルペルピバレート、クミルペル
ピバレートおよびtert−ブチルペルジエチルアセテー
ト、その他アゾ化合物たとえばアゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレートなどが用いられる。
これらのうちではジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブ
チルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブ
チルペルオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、1,4−ビス(t
ert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼンなどの
ジアルキルペルオキシドが好ましい。
このグラフト変性ポリエチレンは、上記した(a)エチ
レン・α−オレフィン共重合体および(b)エチレン・
酢酸ビニル共重合体の合計重量100重量部に対して1〜3
0重量部好ましくは2〜28重量部の量で用いられる。
レン・α−オレフィン共重合体および(b)エチレン・
酢酸ビニル共重合体の合計重量100重量部に対して1〜3
0重量部好ましくは2〜28重量部の量で用いられる。
このように本発明に係る接着用樹脂組成物は、(a)エ
チレン・α−オレフィン共重合体、(b)エチレン・酢
酸ビニル共重合体および(c)グラフト変性ポリエチレ
ンからなっているが、この組成物全体でのグラフト率は
0.01〜3重量%好ましくは0.05〜2.5重量%である。
チレン・α−オレフィン共重合体、(b)エチレン・酢
酸ビニル共重合体および(c)グラフト変性ポリエチレ
ンからなっているが、この組成物全体でのグラフト率は
0.01〜3重量%好ましくは0.05〜2.5重量%である。
本発明に係る接着用樹脂組成物は、上記のような
(a)、(b)および(c)成分を、上記のような範囲
で種々公知の方法、たとえばヘンシェルミキサー、v−
ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等
で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押
出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、
造粒あるいは粉砕する方法を採用すればよい。
(a)、(b)および(c)成分を、上記のような範囲
で種々公知の方法、たとえばヘンシェルミキサー、v−
ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等
で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押
出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、
造粒あるいは粉砕する方法を採用すればよい。
本発明に係る接着用樹脂組成物には、前記成分に加え
て、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染
料、発錆防止剤等を本発明の目的を損わない範囲で配合
することもできる。
て、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染
料、発錆防止剤等を本発明の目的を損わない範囲で配合
することもできる。
次に本発明に係る積層体について説明するが、この積層
体を構成する層(A)は、(I)ポリエステル樹脂また
はポリカーボネート樹脂から選ばれる。
体を構成する層(A)は、(I)ポリエステル樹脂また
はポリカーボネート樹脂から選ばれる。
ポリエステル樹脂は、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ヘキサメチレングリコール等の脂肪族グリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコー
ル、ビスフェノール等の芳香族ジヒドロキシ化合物、あ
るいはこれらの2種以上から選ばれたジヒドロキシ化合
物単位と、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタ
リンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸等の脂環族ジカルボン酸、あるいはこれらの2種以上
から選ばれたジカルボン酸単位とから形成されるポリエ
ステルであって、熱可塑性を示す限り、少量のトリオー
ルまたはトリカルボン酸のような3価以上のポリヒドロ
キシ化合物あるいはポリカルボン酸などで変性されてい
てもよい。これら熱可塑性ポリエステルとしては、具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンイソフタレート・テレフタ
レート共重合体等が用いられる。
グリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ヘキサメチレングリコール等の脂肪族グリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコー
ル、ビスフェノール等の芳香族ジヒドロキシ化合物、あ
るいはこれらの2種以上から選ばれたジヒドロキシ化合
物単位と、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタ
リンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸等の脂環族ジカルボン酸、あるいはこれらの2種以上
から選ばれたジカルボン酸単位とから形成されるポリエ
ステルであって、熱可塑性を示す限り、少量のトリオー
ルまたはトリカルボン酸のような3価以上のポリヒドロ
キシ化合物あるいはポリカルボン酸などで変性されてい
てもよい。これら熱可塑性ポリエステルとしては、具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンイソフタレート・テレフタ
レート共重合体等が用いられる。
またポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物と水
スゲンまたはジフェニルカーボネートとを公知の方法で
反応させて得られる種々のポリカーボネートおよびコポ
リカーボネートである。ジヒドロキシ化合物としてはハ
イドロキノン、レゾルシノール、4,4′−ジヒドロキシ
−ジフェニル−メタン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェ
ニル−エタン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニル−n
−ブタン、4,4′−ジヒドロキシ、ジフェニル−ヘプタ
ン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニル−フェニル−メ
タン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニル−2,2−プロパ
ン(ビスフェノールA)、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′
−ジメチル−ジフェニル−2,2−プロパン、4,4′−ジヒ
ドロキシ−3,3′−ジフェニル−ジフェニル−2,2−プロ
パン、4,4′−ジヒドロキシ−ジクロロ−ジフェニル−
2,2−プロパン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニル−1,
1−シクロペンタン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニル
−1,1−シクロヘキサン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェ
ニル−メチル−フェニル−メタン、4,4′−ジヒドロキ
シ−ジフェニル−エチル−フェニル−メタン、4,4′−
ジヒドロキシ−ジフェニル−2,2,2−トリクロロ−1,1−
エタン、2,2′−ジヒドロキシジフェニル、2,6−ジヒド
ロキシナフタレン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジクロロジフェ
ニルエーテルおよび4,4′−ジヒドロキシ−2,5−ジエト
キシフェニルエーテルなどがある。このうち4,4′−ジ
ヒドロキシ−ジフェニル−2,2−プロパン(ビスフェノ
ールA)を用いたポリカーボネートが機械的性能、透明
性に優れているので好ましい。
スゲンまたはジフェニルカーボネートとを公知の方法で
反応させて得られる種々のポリカーボネートおよびコポ
リカーボネートである。ジヒドロキシ化合物としてはハ
イドロキノン、レゾルシノール、4,4′−ジヒドロキシ
−ジフェニル−メタン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェ
ニル−エタン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニル−n
−ブタン、4,4′−ジヒドロキシ、ジフェニル−ヘプタ
ン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニル−フェニル−メ
タン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニル−2,2−プロパ
ン(ビスフェノールA)、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′
−ジメチル−ジフェニル−2,2−プロパン、4,4′−ジヒ
ドロキシ−3,3′−ジフェニル−ジフェニル−2,2−プロ
パン、4,4′−ジヒドロキシ−ジクロロ−ジフェニル−
2,2−プロパン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニル−1,
1−シクロペンタン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニル
−1,1−シクロヘキサン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェ
ニル−メチル−フェニル−メタン、4,4′−ジヒドロキ
シ−ジフェニル−エチル−フェニル−メタン、4,4′−
ジヒドロキシ−ジフェニル−2,2,2−トリクロロ−1,1−
エタン、2,2′−ジヒドロキシジフェニル、2,6−ジヒド
ロキシナフタレン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジクロロジフェ
ニルエーテルおよび4,4′−ジヒドロキシ−2,5−ジエト
キシフェニルエーテルなどがある。このうち4,4′−ジ
ヒドロキシ−ジフェニル−2,2−プロパン(ビスフェノ
ールA)を用いたポリカーボネートが機械的性能、透明
性に優れているので好ましい。
また、本発明に係る積層体を構成する層(C)は、オレ
フィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物からなっているが、
このオレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物としては、
オレフィン含有量が15〜60モル%、好ましくは25〜50モ
ル%のオレフィン・酢酸ビニル共重合体を、その鹸化度
が50%以上、好ましくは90%以上になるように鹸化した
ものが用いられる。オレフィン含有量が15モル%未満で
あると、熱分解し易く、溶融成形が困難で、又延伸性に
も劣り、かつ吸水し膨潤しやすく耐水性が劣るため好ま
しくない。一方オレフィン含有量が60モル%を越える
と、耐ガス透過性に劣るようになるため好ましくない。
また、鹸化度が50%未満であると、耐ガス透過性に劣る
ようになるため好ましくない。
フィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物からなっているが、
このオレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物としては、
オレフィン含有量が15〜60モル%、好ましくは25〜50モ
ル%のオレフィン・酢酸ビニル共重合体を、その鹸化度
が50%以上、好ましくは90%以上になるように鹸化した
ものが用いられる。オレフィン含有量が15モル%未満で
あると、熱分解し易く、溶融成形が困難で、又延伸性に
も劣り、かつ吸水し膨潤しやすく耐水性が劣るため好ま
しくない。一方オレフィン含有量が60モル%を越える
と、耐ガス透過性に劣るようになるため好ましくない。
また、鹸化度が50%未満であると、耐ガス透過性に劣る
ようになるため好ましくない。
酢酸ビニルと共重合されるオレフィンとしては具体的に
はエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、
4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセ
ン、1−テトラデセン、1−オクタデセンが例示でき、
中でも機械的強度、成形性の点からエチレンが好ましく
用いられる。
はエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、
4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセ
ン、1−テトラデセン、1−オクタデセンが例示でき、
中でも機械的強度、成形性の点からエチレンが好ましく
用いられる。
本発明に係る積層体を製造するには、ポリエステル樹脂
またはポリカーボネート樹脂、接着用樹脂組成物、およ
びオレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物を、それぞれ
別個の押出機で溶融後、三層構造のダイに供給し、接着
用樹脂組成物が中間層となるように共押し成形する共押
出し成形法、あるいは予め、ポリエステル樹脂またはポ
リカーボネート樹脂層、およびオレフィン・酢酸ビニル
共重合他鹸化物層を成形し、これらの両層間に接着用樹
脂組成物を溶融押出しするサンドイッチラミネート法な
どが採用できる。これらのうち層間接着力の点で、共押
出し成形法が好ましい。共押出し成形法としてはフラッ
ト・ダイを用いるT−ダイ法とサーキュラー・ダイを用
いるインフレーション法とがある。フラット・ダイはブ
ラック・ボックスを使用したシングル・マニフォールド
形式あるいはマルチ・マニフォールド形式のいずれを用
いても良い。インフレーション法に用いるダイについて
もいずれも公知のダイを用いることができる。
またはポリカーボネート樹脂、接着用樹脂組成物、およ
びオレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物を、それぞれ
別個の押出機で溶融後、三層構造のダイに供給し、接着
用樹脂組成物が中間層となるように共押し成形する共押
出し成形法、あるいは予め、ポリエステル樹脂またはポ
リカーボネート樹脂層、およびオレフィン・酢酸ビニル
共重合他鹸化物層を成形し、これらの両層間に接着用樹
脂組成物を溶融押出しするサンドイッチラミネート法な
どが採用できる。これらのうち層間接着力の点で、共押
出し成形法が好ましい。共押出し成形法としてはフラッ
ト・ダイを用いるT−ダイ法とサーキュラー・ダイを用
いるインフレーション法とがある。フラット・ダイはブ
ラック・ボックスを使用したシングル・マニフォールド
形式あるいはマルチ・マニフォールド形式のいずれを用
いても良い。インフレーション法に用いるダイについて
もいずれも公知のダイを用いることができる。
このような積層体における各層の厚さは、用途に応じて
適宜決定されうるが、通常、積層体をシートまたはフィ
ルムとして得る場合には、ポリエステル樹脂またはポリ
カーボネート樹脂層は0.02〜5mm、接着剤としての中間
層は0.01〜1mm、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物
層は0.01〜1mm程度であることが好ましい。
適宜決定されうるが、通常、積層体をシートまたはフィ
ルムとして得る場合には、ポリエステル樹脂またはポリ
カーボネート樹脂層は0.02〜5mm、接着剤としての中間
層は0.01〜1mm、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物
層は0.01〜1mm程度であることが好ましい。
また本発明に係る積層体では、(A)層を両側に配した
(A)/(B)/(C)/(B)/(A)の構造や、ポ
リオレフィン層をさらに有する構造であってもよく、た
とえばポリプロピレン/(B)/(C)/(B)/
(A)、ポリエチレン/(B)/(C)/(B)/
(A)などの積層体であってもよい。
(A)/(B)/(C)/(B)/(A)の構造や、ポ
リオレフィン層をさらに有する構造であってもよく、た
とえばポリプロピレン/(B)/(C)/(B)/
(A)、ポリエチレン/(B)/(C)/(B)/
(A)などの積層体であってもよい。
発明の効果 このような本願発明に係る接着用樹脂組成物によれば、
高温充填あるいはレトルト処理等の苛酷な処理が行われ
ても接着力は低下することがないような接着用樹脂組成
物が提供される。
高温充填あるいはレトルト処理等の苛酷な処理が行われ
ても接着力は低下することがないような接着用樹脂組成
物が提供される。
詳説すれば、本発明に係る接着用樹脂組成物は、たとえ
ばポリエステル樹脂またはポリカーボネート樹脂から選
ばれる層(A)と、オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸
化物層(C)とを接着する際に用いると、層(A)と層
(C)とを強固に接着させ、たとえ高温充填あるいはレ
トルト処理に代表されるような苛酷な条件にさらされて
も、層(A)と層(C)とが剥離することがない。
ばポリエステル樹脂またはポリカーボネート樹脂から選
ばれる層(A)と、オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸
化物層(C)とを接着する際に用いると、層(A)と層
(C)とを強固に接着させ、たとえ高温充填あるいはレ
トルト処理に代表されるような苛酷な条件にさらされて
も、層(A)と層(C)とが剥離することがない。
また層(A)と層(C)とを積層してなる積層体は、層
(A)と層(C)とが強固に接着されており、たとえ高
温充填あるいはレトルト処理に代表されるような苛酷な
条件にさらされても、層(A)と層(C)とが剥離する
ことがなく、しかも酸素などのガス透過性も小さいた
め、レトルト食品用包装材料として極めて優れた性質を
有している。
(A)と層(C)とが強固に接着されており、たとえ高
温充填あるいはレトルト処理に代表されるような苛酷な
条件にさらされても、層(A)と層(C)とが剥離する
ことがなく、しかも酸素などのガス透過性も小さいた
め、レトルト食品用包装材料として極めて優れた性質を
有している。
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。
実施例に限定されるものではない。
実施例1 エチレン・プロピレンランダム共重合体(以下EPR−1
という:MFR1.0g/10分エチレン含有量80モル%、密度0.8
65g/cm3、結晶化度4%)75重量部とエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体(以下EVA−1という:MFR2.5g/10分、酢酸
ビニル含有量25重量%)25重量部と、無水マレイン酸グ
ラフト変性ポリエチレン(以下MAH−PE−1という:MFR
1.0g/10分、密度0.925g/cm3、結晶化度52%、ブテン含
有量3.6モル%、無水マレイン酸グラフト量1.0g/100gポ
リマー)20重量部とを混合した組成物(I)(組成物
(I)の無水マレイン酸グラフト量0.2/100gポリマー、
結晶化度15%、MFR1.2g/10分)ポリカーボネート(以下
PCという;商品名 帝人パンライト L−1250、帝人化
成(株)製)、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物
(以下EVOHという;MFR1.3g/10分、密度1.19g/cm3エチレ
ン含有量32モル%、商品名 クラレエバール EP−F
(株)クラレ製)を用いて、下記条件で5層ボトルを成
形した。
という:MFR1.0g/10分エチレン含有量80モル%、密度0.8
65g/cm3、結晶化度4%)75重量部とエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体(以下EVA−1という:MFR2.5g/10分、酢酸
ビニル含有量25重量%)25重量部と、無水マレイン酸グ
ラフト変性ポリエチレン(以下MAH−PE−1という:MFR
1.0g/10分、密度0.925g/cm3、結晶化度52%、ブテン含
有量3.6モル%、無水マレイン酸グラフト量1.0g/100gポ
リマー)20重量部とを混合した組成物(I)(組成物
(I)の無水マレイン酸グラフト量0.2/100gポリマー、
結晶化度15%、MFR1.2g/10分)ポリカーボネート(以下
PCという;商品名 帝人パンライト L−1250、帝人化
成(株)製)、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物
(以下EVOHという;MFR1.3g/10分、密度1.19g/cm3エチレ
ン含有量32モル%、商品名 クラレエバール EP−F
(株)クラレ製)を用いて、下記条件で5層ボトルを成
形した。
ボトル構成:PC/(I)/EVOH/(I)/PC 各層の膜厚(μm):200/50/50/50/200 ボトル形状:200cc円筒びん 押出機:65mmφ押出機 280℃(PC用) 40mmφ押出機 250℃((I)) 40mmφ押出機 210℃(EVOH用) 得られた5層ボトルのPC層と、(I)層との界面接着強
度(FPC、g/15mm)および、EVOH層と(I)層との界面
接着限度(FEVOH、g/15mm)を剥離速度300mm/分でT型
剥離し求めた。さらにこのボトルに90℃の熱水を充填
し、手でボトルに変形を加えた後、熱水を廃出し、ボト
ルの界面剥離の発生状況を目視により検定した。結果を
表1に示す。
度(FPC、g/15mm)および、EVOH層と(I)層との界面
接着限度(FEVOH、g/15mm)を剥離速度300mm/分でT型
剥離し求めた。さらにこのボトルに90℃の熱水を充填
し、手でボトルに変形を加えた後、熱水を廃出し、ボト
ルの界面剥離の発生状況を目視により検定した。結果を
表1に示す。
次に組成物(I)、前記EVOH、ポリエチレンテレフタレ
ート(PET;三井ペット(株)製J135に結晶化促進剤を添
加したもの)を用いて下記条件で5層シートを成形し
た。
ート(PET;三井ペット(株)製J135に結晶化促進剤を添
加したもの)を用いて下記条件で5層シートを成形し
た。
シート構成:PET/(I)/EVOH/(I)/PET 各層の膜厚(μm):150/50/50/50/150 押出機 65mmφ押出機 280℃(PET用) 40mmφ押出機 250℃((I)) 40mmφ押出機 210℃(EVOH用) 得られたシートを金型温度160℃でカップ状に真空成形
し、PET層を結晶化させた。得られたカップの側壁から
サンプリングし、PET層と(I)層との界面接着強度(F
PET、g/15mm)と、EVOH層と(I)層との界面接着強度
(FEVOH、g/15mm)を求めた。さらに、このカップに90
℃熱水を充填し、手でボトルに変形を加えた後、熱水を
廃出し、ボトルの界面剥離の発生状況を目視により検定
した。
し、PET層を結晶化させた。得られたカップの側壁から
サンプリングし、PET層と(I)層との界面接着強度(F
PET、g/15mm)と、EVOH層と(I)層との界面接着強度
(FEVOH、g/15mm)を求めた。さらに、このカップに90
℃熱水を充填し、手でボトルに変形を加えた後、熱水を
廃出し、ボトルの界面剥離の発生状況を目視により検定
した。
結果を表1に示す。
実施例2 実施例1で用いた組成物(I)の代わりに、エチレン−
1ブテンランダム共重合体(以下EBR−1という;MFR3.0
g/10分、エチレン含有量90モル%、密度0.885g/cm3、結
晶化度14%)75重量部と、EVA−1 25重量部と、MAH−
PE−1 20重量部とを混合した組成物(II)(組成物
(II)の無水マレイン酸グラフト率0.17g/100gポリマ
ー、結晶化度21%、MFR2.4g/10分)を用いた以外は、実
施例1と同様に行なった。
1ブテンランダム共重合体(以下EBR−1という;MFR3.0
g/10分、エチレン含有量90モル%、密度0.885g/cm3、結
晶化度14%)75重量部と、EVA−1 25重量部と、MAH−
PE−1 20重量部とを混合した組成物(II)(組成物
(II)の無水マレイン酸グラフト率0.17g/100gポリマ
ー、結晶化度21%、MFR2.4g/10分)を用いた以外は、実
施例1と同様に行なった。
結果を表1に示す。
実施例3 実施例1で用いた組成物(I)の代わりに、エチレン、
1ブテンランダム共重合体(以下EBR−2という;MFR2.0
g/10分、エチレン含有量93モル%、密度0.892g/cm3、結
晶化度22%)75重量部と、EVA−1 25重量部と、MAH−
PE−1 20重量部とを混合した組成物(III)(組成物
(III)無水マレイン酸グラフト量0.17g/100gポリマ
ー、結晶化度27%、MFR1.9g/10分)を用いた以外は、実
施例1と同様に行なった。
1ブテンランダム共重合体(以下EBR−2という;MFR2.0
g/10分、エチレン含有量93モル%、密度0.892g/cm3、結
晶化度22%)75重量部と、EVA−1 25重量部と、MAH−
PE−1 20重量部とを混合した組成物(III)(組成物
(III)無水マレイン酸グラフト量0.17g/100gポリマ
ー、結晶化度27%、MFR1.9g/10分)を用いた以外は、実
施例1と同様に行なった。
結果を表1に示す。
実施例4 実施例1で用いた組成物(I)の代わりに、EPR−1 6
5重量部と、エチレン酢酸ビニル共重合体(以下EVA−2
という;MFR2.0g/10分、酢酸ビニル含有量10重量%、)3
5重量部と、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン
(以下MAH−PE−2という;MFR3.5g/10分、密度0.910g/c
m3、結晶化度40%、ブテン含有率5.5モル%、無水マレ
イン酸グラフト量0.5g/100gポリマー)25重量部とを混
合した組成物(IV)(組成物(IV)の無水マレイン酸グ
ラフト率0.1g/100gポリマー、結晶化度20%、MFR1.6g/1
0分)を用いた以外は、実施例1と同様に行なった。
5重量部と、エチレン酢酸ビニル共重合体(以下EVA−2
という;MFR2.0g/10分、酢酸ビニル含有量10重量%、)3
5重量部と、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン
(以下MAH−PE−2という;MFR3.5g/10分、密度0.910g/c
m3、結晶化度40%、ブテン含有率5.5モル%、無水マレ
イン酸グラフト量0.5g/100gポリマー)25重量部とを混
合した組成物(IV)(組成物(IV)の無水マレイン酸グ
ラフト率0.1g/100gポリマー、結晶化度20%、MFR1.6g/1
0分)を用いた以外は、実施例1と同様に行なった。
結果を表1に示す。
実施例5 実施例1で用いた組成物(I)の代わりに、EPR−1 7
5重量部と、EVA−1 25重量部と、無水マレイン酸グラ
フト変性ポリエチレン(以下MAH−PE−3という;MFR4.3
g/10分、密度0.962g/cm3、結晶化度72%、ブテン含有量
0.5モル%、無水マレイン酸グラフト量2.2g/100gポリマ
ー)5重量部とを混合した組成物(V)(組成物(V)
の無水マレイン酸グラフト量0.11g/100gポリマー、結晶
化度11%、MFR1.3g/10分)とを用いた以外は、実施例1
と同様に行なった。
5重量部と、EVA−1 25重量部と、無水マレイン酸グラ
フト変性ポリエチレン(以下MAH−PE−3という;MFR4.3
g/10分、密度0.962g/cm3、結晶化度72%、ブテン含有量
0.5モル%、無水マレイン酸グラフト量2.2g/100gポリマ
ー)5重量部とを混合した組成物(V)(組成物(V)
の無水マレイン酸グラフト量0.11g/100gポリマー、結晶
化度11%、MFR1.3g/10分)とを用いた以外は、実施例1
と同様に行なった。
結果を表1に示す。
実施例6 実施例1で用いた組成物(I)の代わりに、EPR−1 8
5重量部と、EVA−1 15重量部と、MAH−PE−3 5重
量部とを混合した組成物(VI)(組成物(VI)の無水マ
レイン酸グラフト率0.11g/100gポリマー、結晶化度9
%、MFR1.2g/10分)を用いた以外は、実施例1と同様に
行なった。
5重量部と、EVA−1 15重量部と、MAH−PE−3 5重
量部とを混合した組成物(VI)(組成物(VI)の無水マ
レイン酸グラフト率0.11g/100gポリマー、結晶化度9
%、MFR1.2g/10分)を用いた以外は、実施例1と同様に
行なった。
結果を表1に示す。
実施例7 実施例1で用いた組成物(I)の代わりに、エチレンプ
ロピレンランダム共重合体(以下EPR−2という;MFR12g
/10分、エチレン含有量80モル%、密度0.865g/cm3、結
晶化度4%)75重量部と、エチレン・酢酸ビニル共重合
体(以下EVA−3という;MFR15g/10分、酢酸ビニル含有
量28重量%)25重量部と、MAH−PE−3 15重量部とを
混合した組成物(VII)(組成物(VII)の無水マレイン
酸グラフト量0.29g/100gポリマー、結晶化度15%、MFR1
1g/10分)を用いた以外は、実施例1と同様に行なっ
た。
ロピレンランダム共重合体(以下EPR−2という;MFR12g
/10分、エチレン含有量80モル%、密度0.865g/cm3、結
晶化度4%)75重量部と、エチレン・酢酸ビニル共重合
体(以下EVA−3という;MFR15g/10分、酢酸ビニル含有
量28重量%)25重量部と、MAH−PE−3 15重量部とを
混合した組成物(VII)(組成物(VII)の無水マレイン
酸グラフト量0.29g/100gポリマー、結晶化度15%、MFR1
1g/10分)を用いた以外は、実施例1と同様に行なっ
た。
結果を表1に示す。
比較例1 実施例1で用いた組成物(I)の代わりに、EPR−1 1
00重量部と、MAH−PE−125重量部とを混合した組成物
(VIII)(無水マレイン酸グラフト率0.2g/100gポリマ
ー、結晶化度14%、MFR1.0g/10分)を用いた以外は、実
施例1と同様に行なった。
00重量部と、MAH−PE−125重量部とを混合した組成物
(VIII)(無水マレイン酸グラフト率0.2g/100gポリマ
ー、結晶化度14%、MFR1.0g/10分)を用いた以外は、実
施例1と同様に行なった。
結果を表1に示す。
比較例2 実施例1で用いた組成物(I)の代わりに、EPR−1 8
0重量部と、EVA−1 20重量部とを混合した組成物(I
X)(組成物(IX)無水マレイン酸グラフト量0g/100gポ
リマー、結晶化度7%、MFR1.2g/10分)を用いた以外
は、実施例1と同様に行なった。
0重量部と、EVA−1 20重量部とを混合した組成物(I
X)(組成物(IX)無水マレイン酸グラフト量0g/100gポ
リマー、結晶化度7%、MFR1.2g/10分)を用いた以外
は、実施例1と同様に行なった。
結果を表1に示す。
比較例3 実施例1で用いた組成物(I)の代わりに、EVA−1 1
00重量部と、MAH−PE−125重量部とを混合した組成物
(X)(組成物(X)無水マレイン酸グラフト量0.2g/1
00gポリマー、結晶化度25%、MFR2.1g/10分)を用いた
以外は、実施例1と同様に行なった。
00重量部と、MAH−PE−125重量部とを混合した組成物
(X)(組成物(X)無水マレイン酸グラフト量0.2g/1
00gポリマー、結晶化度25%、MFR2.1g/10分)を用いた
以外は、実施例1と同様に行なった。
結果を表1に示す。
比較例4 実施例1で用いた組成物(I)の代わりに、MAH−EPR−
1(MFR0.5g/10分、エチレン含有量80モル%、密度0.86
5/cm3、結晶化度4%、無水マレイン酸グラフト量0.5g/
100gポリマー)を用いた以外は、実施例1と同様に行な
った。
1(MFR0.5g/10分、エチレン含有量80モル%、密度0.86
5/cm3、結晶化度4%、無水マレイン酸グラフト量0.5g/
100gポリマー)を用いた以外は、実施例1と同様に行な
った。
結果を表1に示す。
比較例5 実施例1で用いた組成物(I)の代わりに、MAH−EVA−
1(MFR1.2g/10分、酢酸ビニル含有量25重量%、結晶化
度18%、無水マレイン酸グラフト量0.5g/100gポリマ
ー)を用いた以外は、実施例1と同様に行なった。
1(MFR1.2g/10分、酢酸ビニル含有量25重量%、結晶化
度18%、無水マレイン酸グラフト量0.5g/100gポリマ
ー)を用いた以外は、実施例1と同様に行なった。
結果を表1に示す。
比較例6 実施例1で用いた組成物(I)の代わりに、MAH−EPR−
1 70重量部と、MAH−EVA−1 30重量部とを、混合し
た組成物(XI)(組成物(XI)の無水マレイン酸グラフ
ト率0.5g/100gポリマー、結晶化度8%、MFR0.7g/10
分)を用いた以外は、実施例1と同様に行なった。
1 70重量部と、MAH−EVA−1 30重量部とを、混合し
た組成物(XI)(組成物(XI)の無水マレイン酸グラフ
ト率0.5g/100gポリマー、結晶化度8%、MFR0.7g/10
分)を用いた以外は、実施例1と同様に行なった。
結果を表1に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B32B 27/28 101 8413−4F 27/32 101 8115−4F
Claims (1)
- 【請求項1】(a)メルトフローレート:0.1〜50g/10分 密度:0.850〜0.900g/cm3 エチレン含有量:75〜95モル% X線による結晶化度:30%未満である、 エチレン・α−オレフイン共重合体:95〜50重量% (b)メルトフローレート:0.1〜50g/10分 酢酸ビニル含有量:5〜40重量%である、 エチレン・酢酸ビニル共重合体:5〜50重量%、および (c)不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト
量:0.05〜15重量% メルトフローレート:0.1〜50g/10分 密度:0.900〜0.980g/cm3 X線による結晶化度:30%以上である、 一部または全部がグラフト変性されたグラフト変性ポリ
エチレン: 上記(a)+(b)の合計重量100重量部に対して1.0〜
30重量部からなり、 組成物全体としてのグラフト率が0.01〜3重量%であ
り、 MFRが0.1〜50g/10分であり、かつ 結晶化度が35%未満である ことを特徴とする接着用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62202535A JPH07103278B2 (ja) | 1987-08-13 | 1987-08-13 | 接着用樹脂組成物およびこれを用いた積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62202535A JPH07103278B2 (ja) | 1987-08-13 | 1987-08-13 | 接着用樹脂組成物およびこれを用いた積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6445445A JPS6445445A (en) | 1989-02-17 |
| JPH07103278B2 true JPH07103278B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=16459108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62202535A Expired - Lifetime JPH07103278B2 (ja) | 1987-08-13 | 1987-08-13 | 接着用樹脂組成物およびこれを用いた積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07103278B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (6)
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| JP4818983B2 (ja) * | 2007-05-09 | 2011-11-16 | 有限会社アルプス計器 | 可搬式エンジンスターター |
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| JPS5849573B2 (ja) * | 1976-11-24 | 1983-11-05 | 三井化学株式会社 | 多層積層構造物 |
-
1987
- 1987-08-13 JP JP62202535A patent/JPH07103278B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013184187A1 (en) | 2012-06-05 | 2013-12-12 | Dow Global Technologies Llc | Films containing functional ethylene-based polymer compositions |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6445445A (en) | 1989-02-17 |
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