JPH0710334B2 - Nf3 排ガス処理方法および装置 - Google Patents

Nf3 排ガス処理方法および装置

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JPH0710334B2
JPH0710334B2 JP3054708A JP5470891A JPH0710334B2 JP H0710334 B2 JPH0710334 B2 JP H0710334B2 JP 3054708 A JP3054708 A JP 3054708A JP 5470891 A JP5470891 A JP 5470891A JP H0710334 B2 JPH0710334 B2 JP H0710334B2
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exhaust gas
gas
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cvd
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義晴 安原
康次 岡安
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荏原インフィルコ株式会社
株式会社荏原総合研究所
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/44Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
    • C23C16/4412Details relating to the exhausts, e.g. pumps, filters, scrubbers, particle traps
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/30Capture or disposal of greenhouse gases of perfluorocarbons [PFC], hydrofluorocarbons [HFC] or sulfur hexafluoride [SF6]

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、半導体や液晶の製造な
どに伴い発生するNF3 排ガスを浄化して無害化する方
法およびその装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】CVD排ガスは、未反応のプロセスガス
およびそれの分解で生成する有害成分を多量に含むため
に処理が必要である。
【0003】また、CVDのクリニーニングのために用
いるNF3 は、クリーニング排ガスとして未反応のNF
3 や反応で生成するSiF4 等が含有され、処理して無
害化する必要がある。
【0004】従来、CVD排ガス処理には湿式スクラバ
ーによる吸収法、固体吸着剤での吸着法、燃焼等の方法
で処理されてきた。また、NF3 については湿式吸収、
熱分解+吸着等の処理が行われてきた。
【0005】湿式吸収の場合は、有害ガスの除去率が低
い場合が多い。吸着法では除去効率は高いが吸着剤や分
解剤の交換が必要でランニングコストが高い。燃焼法は
可燃性ガスが対象のCVD排ガス処理には効果的である
が、クリーニングガスの処理ができない。
【0006】本発明はランニングコストが低廉で、かつ
高い有害ガス除去率を供するものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記および
記載の処理方法および装置であり、これにより上記課
題を解決できる。
【0008】 NF3 を含む排ガスを加熱酸化分解処
理し、該加熱酸化分解処理したガスに残留するNF3
除害処理することを特徴とするNF3 排ガス処理方法。 NF3 を含む排ガスを加熱酸化分解する装置と該加
熱酸化分解処理したガスに残留するNF3 を除害処理す
る除害装置とからなることを特徴とするNF3 排ガス処
理装置。
【0009】本発明において、NF3 を含む排ガス、即
ちNF3排ガス(以下、単に排ガスと言う)とは、NF
3 を含むガスならいかなるものでもよいが、例えば、半
導体製造における少なくともNF3 を含むクリーニング
ガスを使用する装置における排ガスを意味し、プロセス
ガスの排ガスに加え、装置内を該クリーニングガスにて
クリーニング処理した結果生じた種々のNF3 と装置内
部に存在するクリーニングすべき物質との反応生成物を
も包含する意味である。従って、本発明においてNF3
を除害処理するとは、NF3 誘導体の除害処理をも包含
する意味で使用するものとする。
【0010】本発明は、排ガスを直接に加熱酸化分解し
て、プロセスガス由来の排ガスにおいては、実質的に有
機部分の大部をCO2 と水とし、金属部分をSiO2
の金属酸化物微粒子にし、NF3 においてはF2 とNO
X 等を生じさせる。次いで、この処理ガスを所望により
水洗して可溶化または巻き込みにより、微粒子、F2
SiF4 等を除去してから、除害剤を充填したNF3
害装置に通すことにより、残留したNF3 、NOX 等を
除去し、無害な処理ガスを得るものである。
【0011】本発明においては、排ガスを加熱酸化分解
して、排ガスに含まれる有機部分を水とCO2 に無害化
し、NF3 の大部、好ましくは、80%以上を酸化する
ことにより、後段の未酸化NF3 の処理量が大幅に低減
されるので、NF3 処理の経済性が向上するという利点
を有する。
【0012】本発明において使用される除害剤とは、N
3 がそのまま環境下に放出されるのを防止できる機能
を有するものであれば、特に制限されず公知のものが使
用できる。具体的な除害剤の例を示せば、NF3 と化学
的に反応してNF3 の一部もしくは全部を他の化合物に
変化させNF3 を無害化する化学除害剤、NF3 を物理
的に吸着させて保持する物理除害剤、これらの併用剤等
が挙げられる。
【0013】化学除害剤としては、NF3 を酸化分解し
てF2 とNOX に変化させると共にF2 と化学反応する
タイプが挙げられ、好ましくは鉄、マンガン、銅、珪
素、チタン等の金属またはその酸化物が挙げられる。
【0014】物理除害剤としては、シリカ、活性炭、ア
ルミナ、モレキュラーシーブ等が挙げられる。該除害剤
の形態は任意であり、糸上、粉末状、他の材料、例え
ば、セルロース等との複合材料等が使用でき、通常、上
記加熱酸化分解処理したガスの流入口とNF3 を除害処
理したガスの流出口を設けた容器内に所望量、充填また
は装填して除害装置を構成することができる。
【0015】該除害装置の温度は、化学除害剤を使用し
た場合は300℃以上の条件で行うことが好ましい。こ
の加熱手段はヒータ等で加熱するのがよいが、処理済排
ガスとの熱交換で行うこともできる。
【0016】また、加熱酸化分解処理されたガスの除害
装置における処理速度SV(流速)は2000 1/h
で処理するのが望ましい。本発明における排ガスを排出
する装置として、典型的にはCVD装置が挙げられ、該
排ガスは、CVD処理時のプロセスガス由来のCVD排
ガスおよび/またはクリーニング時のクリーニング排ガ
スとから構成される。
【0017】該CVD排ガスを与えるプロセスガスを例
示すれば、無機原料としては、例えば、モノシラン、ジ
シラン、ジクロルシラン等、有機原料としては、例え
ば、TEOS(テトラエトキシシラン)、TMB(トリ
メトキシボラン)等があり、これらは1種以上単独また
は組み合わせて用いられる。これらの排ガスには、これ
らの未反応物あるいはその誘導体、反応分解物、例え
ば、H2 、CO、C2 5 OH等のアルコール、CH3
CHO等のアルデヒド、C2 4 等の炭化水素等の加熱
酸化分解性物質が含まれ、加熱酸化分解されることによ
り、主として、SiO2 等の金属酸化物、H2 OとCO
2 になる。ここで言う加熱酸化分解とは、分解不能のも
のの単なる酸化、例えば、水素、金属等の単体の酸化等
をも包含することは明らかである。
【0018】該クリーニング排ガスは、少なくともNF
3 とCVD装置内物質(未排気のCVD処理済物質等)
との反応物、例えば、SiF4 、NF3 誘導体等、およ
びクリーニングガスとクリーニングガスにより物理的に
クリーニングしたCVD内物質等からなる。
【0019】クリーニングガスとしては、他にCF4
2 6 、SF6 、ClF3 などが挙げられる。本発明
における加熱酸化分解処理の反応条件、排ガスの導入条
件等は特に制限されるものではないが、少なくとも酸素
の共存下に排ガスに含有される加熱酸化分解性物質が加
熱酸化分解されればよい。従って、排ガスを加熱酸化分
解装置に導入する時、同時に酸素が加熱酸化反応部に存
在することが必要である。この酸素の存在方法は任意で
あるが、該酸素は通常排ガスと共に酸素含有ガス、例え
ば、空気等として導入することが好ましい。また、加熱
酸化分解の条件を調整するために任意のガスを混在させ
ることができる。例えば、窒素等の不活性ガスを混在さ
せ、該窒素ガスが排ガスを包みかつ酸素がこれらを包む
ような3層状態で加熱酸化分解装置の反応部に導入され
ることが好ましく、加熱酸化分解装置にこれらのガス導
入部として同心状に管を3層構造にしたものを配備する
ことが好ましい。
【0020】また、加熱酸化分解処理における加熱手段
も任意であるが、好ましくは、上述のように電気的に温
度制御可能なヒータ加熱方式が望ましく、通常反応部の
壁内に設けることができる。また、反応部の温度は、8
00〜1000℃の範囲が好ましい。
【0021】本発明において、加熱酸化分解処理された
排ガスはその組成に応じて、そのままNF3 を除害する
除害装置に移行させるか、更に他の任意の処理を加えて
から除害装置に移行させることができる。
【0022】特に、本発明においては加熱酸化分解処理
された排ガスを水と接触させること、即ち、水洗処理に
供することが好ましく、これにより、該分解処理により
生成したSiO2 等の金属酸化物微粒子の巻き込みによ
る除去、SiF4 、F2 等の水溶性化合物等の可溶化に
よる除去、処理ガスの冷却等を行うことができる。この
水洗処理の方法は任意であるが、噴霧状に処理ガスと接
触させることが好ましい。
【0023】この水洗処理されたガスをNF3 除害処理
したものは、環境に放出もしくは更に所望により他の任
意の処理、例えば、公知の吸着処理等を施すことがで
き、任意の排気手段、例えば、排気管等を除害装置に配
備することができる。また、水洗排水は排水管等の排水
手段により系外に排出される。これらの水洗処理手段、
排出管等は加熱酸化分解装置に設けても、別途独立して
設けてもよい。
【0024】本発明は、上記処理工程が一連のものとし
て連続的かつ自動的に行われるようにかつ所望処理条件
を適宜選定できるように制御装置を具備することができ
る。この制御装置は、通常種々の検出装置、例えば、温
度、圧力、水位等のセンサーと連絡され、常に安全でし
かも最適処理が行えるように構成される。
【0025】本発明における加熱酸化分解方式は高温下
で排ガスを酸化分解するために短時間で処理ができるた
めにCVD排ガスが大量であっても除害効率が高く、ま
た、加熱のための電気、空気、窒素、冷却用水(洗浄水
を兼ねる)があれば効率よく処理できるので乾式吸着法
のみよりランニングコストが低廉である。また、加熱酸
化分解装置と必要により水洗部(ガス冷却、固形物除
去)とNF3 除害装置を直列につなぐことによって、水
洗部で酸性ガスを除去し、その後加熱分解装置で分解で
きなかったNF3 をNF3 除害装置で完全に除去でき
る。また、導入したNF3 のうち約80%が加熱酸化分
解装置で除去されるためNF3 除害装置への負荷が大幅
に低減できる。
【0026】
【作用】本発明は、NF3 クリーニングガスを含むCV
Dプロセス等から排出される排ガスをまず加熱酸化分解
装置で処理する。加熱酸化分解装置では800℃以上1
000℃以下でシラン、ジシランなどのCVD排ガスお
よびNF3 を酸化分解する。
【0027】次に所望により水洗部でフッ酸等の酸性ガ
スおよびSiO2 を除去する。最後にNF3 除害装置に
て好ましくは300℃以上に加熱した条件でNF3 を金
属酸化物等と反応させ除去することによりCVD排ガス
およびNF3 クリーニング排ガスを完全に分解除去する
ことができる。
【0028】
【実施例】本発明の具体的実施例を図1に従って説明す
るが、本発明はこれにより限定されない。
【0029】図1は、本発明法に使用される処理装置の
一例を示し、本発明のNF3 排ガス処理装置1は、加熱
酸化分解装置2とNF3 除害装置3とから構成される。
加熱酸化分解装置2は、CVD装置からのCVD排ガス
を導入する排ガス流入管4、排ガス酸化を調整するため
の窒素を導入するための窒素流入管5および排ガス中の
加熱酸化分解性物質を酸化するための酸素を供給するた
めの空気流入管6を同心状に構成した3層構造のガス導
入部7と、ガス導入部から放出されるこれら混合ガス中
の排ガスを加熱酸化分解するための熱源であるセラミッ
クヒータ8を外壁に有すると共に熱電対9、10を配備
した温度制御されている反応部11と、反応部11にて
生成した加熱酸化分解生成物を含む処理ガスを冷却水1
2にて水洗処理するための水洗部13とF2 、SiF4
等の可溶性物質、SiO2 等を含む排水を系外に排出す
る排水管14から構成される。
【0030】NF3 除害装置3は、加熱酸化分解装置2
の後段に設けられ供給管15を介して水洗処理された処
理ガスが該NF3 除害装置3に導入される。該NF3
害装置3は、導入されたNF3 等の除害すべきガスを除
害処理する金属酸化物等を充填したものであり、ここを
通過させることにより排ガスを浄化かつ無害化すること
ができ、これを配備された排気管16より、排出する。
尚、17〜19は排ガス、加熱酸化分解・水洗処理され
たガス、触媒処理されたガスの各サンプリング管A,
B,Cである。
【0031】
【実験例】図1に示した装置を用いて処理試験を行っ
た。NF3 とSiH4 を含む排ガス量は40L/分、加
熱酸化分解装置の処理条件は反応温度900℃、N2
0L/分、酸化用空気20L/分、冷却水4L/分とし
た。NF3 除害装置の反応温度を300℃とした。その
結果を表1に示す。表中、A、B、Cは、サンプリング
した管を示す。
【0032】
【表1】
【0033】表1に示したように加熱酸化分解装置でS
iH4 は除去でき、NF3 も80〜83%除去できる。
残留したNF3 を後段のNF3 除害装置で処理すること
により、CVDから発生する排ガスを完全に除害でき
る。
【0034】
【発明の効果】本発明の排ガス処理方法により、従来行
われていた吸着法に比べてランニングコストの低減およ
び有害ガスの高効率での除去を可能にした。また、本発
明ではCVD排ガスとクリーニング排ガスが完全に分離
されずに排出される枚葉式のCVD装置の排ガスを処理
する場合、特に有効である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明ほ方法が適用されるNF3 排ガス処理装
置を説明するための図である。
【符号の説明】
1 NF3 排ガス処理装置 2 加熱酸化分解装置 3 NF3 除害装置 4 排ガス流入管 5 窒素流入管 6 空気流入管 7 ガス導入部 8 セラミックヒータ 9 熱電対 10 熱電対 12 冷却水 13 水洗部 14 排水管 15 供給管 16 排気管 17 サンプリング管A 18 サンプリング管B 19 サンプリング管C
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01D 53/34 ZAB

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 NF3 を含む排ガスを加熱酸化分解処理
    し、該加熱酸化分解処理したガスに残留するNF3 を除
    害処理することを特徴とするNF3 排ガス処理方法。
  2. 【請求項2】 NF3 を含む排ガスを加熱酸化分解する
    装置と該加熱酸化分解処理したガスに残留するNF3
    除害処理する除害装置とからなることを特徴とするNF
    3 排ガス処理装置。
JP3054708A 1991-03-19 1991-03-19 Nf3 排ガス処理方法および装置 Expired - Lifetime JPH0710334B2 (ja)

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JPH04290523A JPH04290523A (ja) 1992-10-15
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US20010001652A1 (en) 1997-01-14 2001-05-24 Shuichi Kanno Process for treating flourine compound-containing gas
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GB2615767A (en) * 2022-02-17 2023-08-23 Edwards Ltd Abatement apparatus and method

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