JPH07106888B2 - 塩素アパタイトの製造法 - Google Patents
塩素アパタイトの製造法Info
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- JPH07106888B2 JPH07106888B2 JP63074683A JP7468388A JPH07106888B2 JP H07106888 B2 JPH07106888 B2 JP H07106888B2 JP 63074683 A JP63074683 A JP 63074683A JP 7468388 A JP7468388 A JP 7468388A JP H07106888 B2 JPH07106888 B2 JP H07106888B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塩素アパタイトの製造法に関し、詳しくは、純
度が高く、また炭酸ガスとの反応性に富む塩素アパタイ
トの製造法に関する。
度が高く、また炭酸ガスとの反応性に富む塩素アパタイ
トの製造法に関する。
本発明の塩素アパタイトは、炭酸ガスとの反応性に富
み、炭酸ガスの検出素子または炭酸ガスの検出素子材料
として利用することができ、空気中の炭酸ガスの急激な
増加の検出によって火災の発生の検出に利用することが
できる他に、定常の炭酸ガスの発生における炭酸ガスの
発生量の減少の検出によって、燃焼器における不完全燃
焼の発生の検出に利用することができる。
み、炭酸ガスの検出素子または炭酸ガスの検出素子材料
として利用することができ、空気中の炭酸ガスの急激な
増加の検出によって火災の発生の検出に利用することが
できる他に、定常の炭酸ガスの発生における炭酸ガスの
発生量の減少の検出によって、燃焼器における不完全燃
焼の発生の検出に利用することができる。
アパタイト（リン灰石）は、フッ素、塩素、水酸基を含
むカルシウムのリン酸塩であって、Cl＞Ｆ、OHのものを
塩素アパタイト（塩素リン灰石）という。（共立出版株
式会社発行「化学大辞典」第９巻第776〜777頁「リン灰
石系」） これまでに、アパタイトの合成法として、乾式法、湿式
法、水熱法および溶融法があるとされており、塩素アパ
タイトの合成についてはリン酸三カルシウムと塩化カル
シウムによる乾式法、リン酸三カルシウム、塩化ナトリ
ウム、リン酸二アンモニウムおよび塩化アンモニウムに
よる水熱法およびリン酸ナトリウムおよび塩化カルシウ
ムによる溶融法があるが、溶液状態における反応による
湿式法では、常温常圧の条件の下における合成はできな
いとされている。（金沢孝文、門間英毅「りん酸カルシ
ウムの化学」：化学の領域27−８第22〜32頁）〔門間英
毅、金沢孝文「リン酸カルシウムから非化学量論的水酸
アパタイトの湿式生成過程」：窯業協会誌第86巻第２号
（1978年）〕 水酸アパタイト〔Ca10（PO4）６（OH）２〕は、高温に
おいて炭酸ガスと接触すると、その電気抵抗が変動する
特性を有し、その特性によって水酸アパタイトを炭酸ガ
スの検出素子として利用することが提案され（特願昭59
−211287号）、また水酸アパタイトと塩化カルシウムの
複合材料を炭酸ガスの検出素子材料とすることが提案さ
れている。（特願昭61−85126号） 本発明者らは、さらに研究を続け、その研究において塩
素アパタイト〔Ca10（PO4）6Cl2〕の単一相または塩素
アパタイトが水酸アパタイトと固溶したものは、他の材
料を複合しなくても、炭酸ガスと接触したときに、その
電気抵抗が変動することを見出し、さらに、水酸アパタ
イトを水性媒体において、塩化アンモニウムと反応させ
ると、塩素アパタイトが生成することを見出し、これら
の知見に基づいて本発明に到達した。
むカルシウムのリン酸塩であって、Cl＞Ｆ、OHのものを
塩素アパタイト（塩素リン灰石）という。（共立出版株
式会社発行「化学大辞典」第９巻第776〜777頁「リン灰
石系」） これまでに、アパタイトの合成法として、乾式法、湿式
法、水熱法および溶融法があるとされており、塩素アパ
タイトの合成についてはリン酸三カルシウムと塩化カル
シウムによる乾式法、リン酸三カルシウム、塩化ナトリ
ウム、リン酸二アンモニウムおよび塩化アンモニウムに
よる水熱法およびリン酸ナトリウムおよび塩化カルシウ
ムによる溶融法があるが、溶液状態における反応による
湿式法では、常温常圧の条件の下における合成はできな
いとされている。（金沢孝文、門間英毅「りん酸カルシ
ウムの化学」：化学の領域27−８第22〜32頁）〔門間英
毅、金沢孝文「リン酸カルシウムから非化学量論的水酸
アパタイトの湿式生成過程」：窯業協会誌第86巻第２号
（1978年）〕 水酸アパタイト〔Ca10（PO4）６（OH）２〕は、高温に
おいて炭酸ガスと接触すると、その電気抵抗が変動する
特性を有し、その特性によって水酸アパタイトを炭酸ガ
スの検出素子として利用することが提案され（特願昭59
−211287号）、また水酸アパタイトと塩化カルシウムの
複合材料を炭酸ガスの検出素子材料とすることが提案さ
れている。（特願昭61−85126号） 本発明者らは、さらに研究を続け、その研究において塩
素アパタイト〔Ca10（PO4）6Cl2〕の単一相または塩素
アパタイトが水酸アパタイトと固溶したものは、他の材
料を複合しなくても、炭酸ガスと接触したときに、その
電気抵抗が変動することを見出し、さらに、水酸アパタ
イトを水性媒体において、塩化アンモニウムと反応させ
ると、塩素アパタイトが生成することを見出し、これら
の知見に基づいて本発明に到達した。
本発明の目的は、塩素アパタイトを提供することにあ
り、詳しくは、純度が高い塩素アパタイトを提供するこ
とにあり、さらに詳しくは、純度が高く、炭酸ガスの検
出に利用することができる塩素アパタイトの製造法を提
供することにある。
り、詳しくは、純度が高い塩素アパタイトを提供するこ
とにあり、さらに詳しくは、純度が高く、炭酸ガスの検
出に利用することができる塩素アパタイトの製造法を提
供することにある。
本発明は、水酸アパタイトを、アルカリ性の条件下の水
性媒体中で、塩化アンモニウムと反応させることを特徴
とする塩素アパタイトの製造法である。
性媒体中で、塩化アンモニウムと反応させることを特徴
とする塩素アパタイトの製造法である。
もう一つの本発明は、水酸アパタイトを焼成した後、エ
タノール媒体中で、塩化カルシウムと混合し、その混合
物を焼成して、カルシウム過剰の塩素アパタイトを調製
すること、およびカルシウム過剰の塩素アパタイトを塩
化アンモニウムと反応させることを特徴とする塩素アパ
タイトの製造法である。
タノール媒体中で、塩化カルシウムと混合し、その混合
物を焼成して、カルシウム過剰の塩素アパタイトを調製
すること、およびカルシウム過剰の塩素アパタイトを塩
化アンモニウムと反応させることを特徴とする塩素アパ
タイトの製造法である。
本発明の塩素アパタイトの製造における水酸アパタイト
は、水酸化カルシウムをリン酸と反応させて得られたも
のを使用することができ、また水酸アパタイトと塩化ア
ンモニウムの反応をpH:7〜11のアルカリ性の条件下の水
性媒体中で行なわせることができ、さらに水酸アパタイ
トと塩化アンモニウムの反応をpH:8〜９のアルカリ性の
条件下の水性媒体中で行なわせ、それによって塩素アパ
タイトの純度を向上することができる。
は、水酸化カルシウムをリン酸と反応させて得られたも
のを使用することができ、また水酸アパタイトと塩化ア
ンモニウムの反応をpH:7〜11のアルカリ性の条件下の水
性媒体中で行なわせることができ、さらに水酸アパタイ
トと塩化アンモニウムの反応をpH:8〜９のアルカリ性の
条件下の水性媒体中で行なわせ、それによって塩素アパ
タイトの純度を向上することができる。
本発明による塩素アパタイトは、添加物（無機ハロゲン
化物）を添加しなくても、炭酸ガスと接触したときにそ
の電気抵抗を増大する特性を有し、この特性により、炭
酸ガスの検出に利用することができる。
化物）を添加しなくても、炭酸ガスと接触したときにそ
の電気抵抗を増大する特性を有し、この特性により、炭
酸ガスの検出に利用することができる。
本発明の塩素アパタイトの製造では、水酸化カルシウム
を水に懸濁して、石灰乳の形とし、これにリン酸を加
え、pH:9前後において、水酸アパタイトの沈澱を生成す
る。リン酸の添加は、その初期において濃度の高いリン
酸液を使用し、その終期において濃度の低いリン酸液を
使用し、それによって反応混合液のpHの調整を容易にす
るのが好ましい。
を水に懸濁して、石灰乳の形とし、これにリン酸を加
え、pH:9前後において、水酸アパタイトの沈澱を生成す
る。リン酸の添加は、その初期において濃度の高いリン
酸液を使用し、その終期において濃度の低いリン酸液を
使用し、それによって反応混合液のpHの調整を容易にす
るのが好ましい。
水酸アパタイトの沈澱を生成し、pHが９前後の反応混合
液に、塩化アンモニウム水溶液を添加して、塩素アパタ
イトの沈澱を生成するが、塩化アンモニウム水溶液の添
加の際に、アンモニア水を加えて、反応混合液のpHを７
〜11に維持するが、反応混合液のpHを８〜９に維持する
ことによって塩素アパタイトの純度を向上することがで
きる。塩化アンモニウムの添加量は、当初の水酸化カル
シウム７モルに対し、２モル程度の塩化アンモニウムを
使用するのが好ましい。
液に、塩化アンモニウム水溶液を添加して、塩素アパタ
イトの沈澱を生成するが、塩化アンモニウム水溶液の添
加の際に、アンモニア水を加えて、反応混合液のpHを７
〜11に維持するが、反応混合液のpHを８〜９に維持する
ことによって塩素アパタイトの純度を向上することがで
きる。塩化アンモニウムの添加量は、当初の水酸化カル
シウム７モルに対し、２モル程度の塩化アンモニウムを
使用するのが好ましい。
塩化アンモニウムの添加後に、反応混合液を撹拌して反
応を完結した後、反応混合液を濾過して、塩素アパタイ
トの沈澱を取得する。塩素アパタイトの沈澱は乾燥した
後、600℃以上の温度において仮焼して、塩素アパタイ
トの粉末を得る。
応を完結した後、反応混合液を濾過して、塩素アパタイ
トの沈澱を取得する。塩素アパタイトの沈澱は乾燥した
後、600℃以上の温度において仮焼して、塩素アパタイ
トの粉末を得る。
本発明の塩素アパタイトの製造の別法では、前記の水酸
アパタイトの調製において、pH:9前後において水酸アパ
タイトの沈澱を生成した反応混合液を濾過して、水酸ア
パタイトの沈澱を取得し、これを乾燥した後、600℃以
上の温度において仮焼して、水酸アパタイトの粉末を得
る。
アパタイトの調製において、pH:9前後において水酸アパ
タイトの沈澱を生成した反応混合液を濾過して、水酸ア
パタイトの沈澱を取得し、これを乾燥した後、600℃以
上の温度において仮焼して、水酸アパタイトの粉末を得
る。
この水酸アパタイトの粉末をエタノール中において、水
酸アパタイト２モルに対し１モルの量の塩化カルシウム
と混合し、得られた混合物を600℃以上の温度において
仮焼して、カルシウム過剰の塩素アパタイトを得る。こ
のカルシウム過剰の塩素アパタイトを塩化アンモニウム
水溶液に加え、よく攪拌して、過剰量のカルシウムを溶
出した後、反応混合液を濾過して、塩素アパタイトの沈
澱を取得してこれを乾燥して、塩素アパタイトの粉末を
得る。
酸アパタイト２モルに対し１モルの量の塩化カルシウム
と混合し、得られた混合物を600℃以上の温度において
仮焼して、カルシウム過剰の塩素アパタイトを得る。こ
のカルシウム過剰の塩素アパタイトを塩化アンモニウム
水溶液に加え、よく攪拌して、過剰量のカルシウムを溶
出した後、反応混合液を濾過して、塩素アパタイトの沈
澱を取得してこれを乾燥して、塩素アパタイトの粉末を
得る。
実験の結果によると、水酸アパタイトを水性媒体中にお
いて塩化カルシウムとアルカリ性の条件下で反応させる
本発明の前者の方法（湿式法）では、塩素含量が理論量
より少ないから、塩素アパタイトに水酸アパタイトの混
入した塩素アパタイトが得られるが、水酸アパタイトを
塩化アンモニウムと水性媒体中において反応させるとき
のpHを８〜９にすると、生成した塩素アパタイトの塩素
含量が高くなるから、塩素アパタイトの純度が高くなる
と考えられる。
いて塩化カルシウムとアルカリ性の条件下で反応させる
本発明の前者の方法（湿式法）では、塩素含量が理論量
より少ないから、塩素アパタイトに水酸アパタイトの混
入した塩素アパタイトが得られるが、水酸アパタイトを
塩化アンモニウムと水性媒体中において反応させるとき
のpHを８〜９にすると、生成した塩素アパタイトの塩素
含量が高くなるから、塩素アパタイトの純度が高くなる
と考えられる。
これに対して、前記において、水酸アパタイトを仮焼し
た後、エタノール中において塩化カルシウムと混合し
て、カルシウム過剰の塩素アパタイトを調製し、過剰の
カルシウムを塩化アンモニウムにより溶出する本発明の
後者の方法（乾式法）では、その塩素含量が理論量と略
々同等であるから、本発明の後者の方法では、純度が高
い塩素アパタイトが得られると考えられる。
た後、エタノール中において塩化カルシウムと混合し
て、カルシウム過剰の塩素アパタイトを調製し、過剰の
カルシウムを塩化アンモニウムにより溶出する本発明の
後者の方法（乾式法）では、その塩素含量が理論量と略
々同等であるから、本発明の後者の方法では、純度が高
い塩素アパタイトが得られると考えられる。
以下において、本発明を、実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
実施例１ 水酸化カルシウム500gを蒸留水５に加え、攪拌器（東
京理化器械:EYELA MINI D.C.STIRRER）により攪拌し
て、懸濁し、さらに攪拌しながらこれに、18Nリン酸液
を３倍に希釈したリン酸液を、マイクロチューブポンプ
（東京理化器械:MIP−３）により、反応混合液のpHが11
になるまで滴下した。反応混合液のpHが11になった時
に、３倍に希釈したリン酸液を10倍に希釈したリン酸液
に切り換え、それ以後は、10倍に希釈したリン酸液を前
記のマイクロチューブポンプにより反応混合液のpHが９
になるまで滴下した。反応混合液のpHが９になった時か
ら、10倍に希釈したリン酸液を、塩化アンモニウム（試
薬特級、昭和化学社製）100gを蒸留水１に溶解して得
た塩化アンモニウム水溶液に切り換え、それ以後は、3N
アンモニア水を注射器により滴下して、反応混合液のpH
を10に維持しながら、塩化アンモニウム水溶液を反応混
合液に滴下した。
京理化器械:EYELA MINI D.C.STIRRER）により攪拌し
て、懸濁し、さらに攪拌しながらこれに、18Nリン酸液
を３倍に希釈したリン酸液を、マイクロチューブポンプ
（東京理化器械:MIP−３）により、反応混合液のpHが11
になるまで滴下した。反応混合液のpHが11になった時
に、３倍に希釈したリン酸液を10倍に希釈したリン酸液
に切り換え、それ以後は、10倍に希釈したリン酸液を前
記のマイクロチューブポンプにより反応混合液のpHが９
になるまで滴下した。反応混合液のpHが９になった時か
ら、10倍に希釈したリン酸液を、塩化アンモニウム（試
薬特級、昭和化学社製）100gを蒸留水１に溶解して得
た塩化アンモニウム水溶液に切り換え、それ以後は、3N
アンモニア水を注射器により滴下して、反応混合液のpH
を10に維持しながら、塩化アンモニウム水溶液を反応混
合液に滴下した。
塩化アンモニウム水溶液の全量を滴下した後、反応混合
液をさらに24時間攪拌し、反応混合液を濾過して、生成
した塩素アパタイトの沈澱を取得した。この塩素アパタ
イトを120℃において24時間乾燥した後、これを800℃に
おいて３時間仮焼して、塩素アパタイトの粉末約800gを
得た。
液をさらに24時間攪拌し、反応混合液を濾過して、生成
した塩素アパタイトの沈澱を取得した。この塩素アパタ
イトを120℃において24時間乾燥した後、これを800℃に
おいて３時間仮焼して、塩素アパタイトの粉末約800gを
得た。
この塩素アパタイト粉末は、粉末Ｘ線回折により、その
結晶構造を解析し、またこの塩素アパタイトは、イオン
クロマトグラフィー（IC 500 P、横河電気社製）により
カルシウムイオン（Ca2+）およびリン酸イオン（▲PO3-
4▼）を定量し、そのCa/Pのモル比を計測した。さらに
この塩素アパタイトの塩素含量を、上記と同様に、塩素
イオン（Cl-）を定量して計測した。
結晶構造を解析し、またこの塩素アパタイトは、イオン
クロマトグラフィー（IC 500 P、横河電気社製）により
カルシウムイオン（Ca2+）およびリン酸イオン（▲PO3-
4▼）を定量し、そのCa/Pのモル比を計測した。さらに
この塩素アパタイトの塩素含量を、上記と同様に、塩素
イオン（Cl-）を定量して計測した。
粉末Ｘ線回折において得られたＸ線回折パターンは第１
図に示すとおりのものであり、イオンクロマトグラフィ
ーによるCa/Pのモル比は、1.66であったが、その塩素含
量は40％であった。
図に示すとおりのものであり、イオンクロマトグラフィ
ーによるCa/Pのモル比は、1.66であったが、その塩素含
量は40％であった。
この粉末Ｘ線回折におけるＸ線回折パターンの結果およ
び塩素含量の計測の結果によると、実施例１と塩素アパ
タイトは、水酸アパタイト〔Ca10（PO4）６（OH）２〕
と塩素アパタイト〔Ca10（PO4）６（Cl）２〕の固溶体
であって、その塩素含量から塩素アパタイトの含量は38
％（重量）であることがわかる。
び塩素含量の計測の結果によると、実施例１と塩素アパ
タイトは、水酸アパタイト〔Ca10（PO4）６（OH）２〕
と塩素アパタイト〔Ca10（PO4）６（Cl）２〕の固溶体
であって、その塩素含量から塩素アパタイトの含量は38
％（重量）であることがわかる。
実施例２ （水酸アパタイトの調製） 水酸化カルシウム500gを蒸留水５に加え、攪拌器（東
京理化器械:EYELA MINI D.C.STIRRER）により攪拌し
て、懸濁し、さらに攪拌しながらこれに、18Nリン酸液
を３倍に希釈したリン酸液を、マイクロチューブポンプ
（東京理化器械:MIP−３）により、反応混合液のpHが11
になるまで滴下した。反応混合液のpHが11になった時
に、３倍に希釈したリン酸液を、10倍に希釈したリン酸
液に切り換え、それ以後は10倍に希釈したリン酸液を前
記のマイクロチューブポンプにより反応混合液のpHが９
になるまで徐々に滴下した。
京理化器械:EYELA MINI D.C.STIRRER）により攪拌し
て、懸濁し、さらに攪拌しながらこれに、18Nリン酸液
を３倍に希釈したリン酸液を、マイクロチューブポンプ
（東京理化器械:MIP−３）により、反応混合液のpHが11
になるまで滴下した。反応混合液のpHが11になった時
に、３倍に希釈したリン酸液を、10倍に希釈したリン酸
液に切り換え、それ以後は10倍に希釈したリン酸液を前
記のマイクロチューブポンプにより反応混合液のpHが９
になるまで徐々に滴下した。
反応混合液のpHが９になった時に、10倍に希釈したリン
酸液の滴下を中止し、さらに24時間反応混合液を攪拌し
た後、反応混合液を濾過して、水酸アパタイトの沈澱を
取得し、この水酸アパタイトを120℃において24時間乾
燥した後、800℃において３時間仮焼して、水酸アパタ
イトの粉末約800gを得た。
酸液の滴下を中止し、さらに24時間反応混合液を攪拌し
た後、反応混合液を濾過して、水酸アパタイトの沈澱を
取得し、この水酸アパタイトを120℃において24時間乾
燥した後、800℃において３時間仮焼して、水酸アパタ
イトの粉末約800gを得た。
（塩素アパタイトの調製） 水酸アパタイトの粉末60gをらいかい機に取り、これに
局方エタノール100mlを加え、さらに塩化カルシウム
（試薬特級、昭和化学社製）10gを加えて、８時間攪拌
して、混合した。得られた混合物を800℃において、24
時間焼成した。ここに得られた焼成品はカルシウム過剰
の塩素アパタイトであった。
局方エタノール100mlを加え、さらに塩化カルシウム
（試薬特級、昭和化学社製）10gを加えて、８時間攪拌
して、混合した。得られた混合物を800℃において、24
時間焼成した。ここに得られた焼成品はカルシウム過剰
の塩素アパタイトであった。
塩化アンモニウム（試薬特級、昭和化学社製）100gを蒸
留水１に溶解し、これに、先に得られたカルシウム過
剰の塩素アパタイトの全量を加え、１時間攪拌して過剰
のカルシウムを溶出した後、上澄液を傾斜分離した後、
塩素アパタイトの沈降物を、２の蒸留水を用いて洗浄
した。この洗浄の最終段階において、蒸留水に懸濁した
塩素アパタイトを濾過して、塩素アパタイトの沈降物を
取得し、これを120℃において、12時間乾燥して、塩素
アパタイトの粉末約60gを得た。
留水１に溶解し、これに、先に得られたカルシウム過
剰の塩素アパタイトの全量を加え、１時間攪拌して過剰
のカルシウムを溶出した後、上澄液を傾斜分離した後、
塩素アパタイトの沈降物を、２の蒸留水を用いて洗浄
した。この洗浄の最終段階において、蒸留水に懸濁した
塩素アパタイトを濾過して、塩素アパタイトの沈降物を
取得し、これを120℃において、12時間乾燥して、塩素
アパタイトの粉末約60gを得た。
（塩素アパタイトの粉末の分析） この塩素アパタイトの粉末は、実施例１と同様に、粉末
Ｘ線回折により、その結晶構造を解析し、イオンクロマ
トグラフィーにより、そのCa/Pのモル比を計測し、さら
に塩素含量を計測した。
Ｘ線回折により、その結晶構造を解析し、イオンクロマ
トグラフィーにより、そのCa/Pのモル比を計測し、さら
に塩素含量を計測した。
粉末Ｘ線回折において得られたＸ線回折パターンは第２
図に示すとおりのものであり、またイオンクロマトグラ
フィーによるそのCa/Pのモル比は1.67であり、また水酸
アパタイトの−OH基の100％が−Clにより置換されてい
た。
図に示すとおりのものであり、またイオンクロマトグラ
フィーによるそのCa/Pのモル比は1.67であり、また水酸
アパタイトの−OH基の100％が−Clにより置換されてい
た。
この粉末Ｘ線回折におけるＸ線回折パターンの結果およ
び塩素含量の計測の結果によると、実施例２の塩素アパ
タイトは100％塩素アパタイトであることがわかる。
び塩素含量の計測の結果によると、実施例２の塩素アパ
タイトは100％塩素アパタイトであることがわかる。
実施例３ 炭酸カルシウム（アルカリ分析用、和光純薬社製）500g
を電気炉に入れ、1000℃において３時間焼成して、脱炭
酸した後、200℃になったときに、電気炉から取り出
し、水蒸気水和を行なった。この水蒸気水和物を１日間
熟成した後、これを蒸留水５に加え、攪拌機（東京理
化器械:EYELA MINI D.C.STIRRER）により攪拌して、懸
濁し、さらに攪拌しながらこれに、18Nリン酸液を３倍
に希釈したリン酸液をマイクロチューブポンプ（東京理
化器械:MIP−３）により、反応混合液のpHが９になるま
で滴下した。反応混合液のpHが９になった時に、リン酸
液を、塩化アンモニウム（試薬特級、昭和化学社製）10
0gを蒸留水１に溶解して得た10％塩化アンモニウム水
溶液に切り換え、それ以後は、3Nアンモニア水を注射器
により反応混合液に滴下して、反応混合物のpHを8.5に
維持しながら、塩化アンモニウム水溶液を反応混合液に
滴下して、水酸アパタイトに塩素イオンをドープした。
を電気炉に入れ、1000℃において３時間焼成して、脱炭
酸した後、200℃になったときに、電気炉から取り出
し、水蒸気水和を行なった。この水蒸気水和物を１日間
熟成した後、これを蒸留水５に加え、攪拌機（東京理
化器械:EYELA MINI D.C.STIRRER）により攪拌して、懸
濁し、さらに攪拌しながらこれに、18Nリン酸液を３倍
に希釈したリン酸液をマイクロチューブポンプ（東京理
化器械:MIP−３）により、反応混合液のpHが９になるま
で滴下した。反応混合液のpHが９になった時に、リン酸
液を、塩化アンモニウム（試薬特級、昭和化学社製）10
0gを蒸留水１に溶解して得た10％塩化アンモニウム水
溶液に切り換え、それ以後は、3Nアンモニア水を注射器
により反応混合液に滴下して、反応混合物のpHを8.5に
維持しながら、塩化アンモニウム水溶液を反応混合液に
滴下して、水酸アパタイトに塩素イオンをドープした。
塩化アンモニウム水溶液の全量を滴下した後、反応混合
液をさらに24時間攪拌し、反応混合液を濾過して、生成
した塩素アパタイトの沈澱を取得した。この塩素アパタ
イトの沈澱を80℃において乾燥した後、800℃において
仮焼して、塩素アパタイトの粉末約600gを得た。
液をさらに24時間攪拌し、反応混合液を濾過して、生成
した塩素アパタイトの沈澱を取得した。この塩素アパタ
イトの沈澱を80℃において乾燥した後、800℃において
仮焼して、塩素アパタイトの粉末約600gを得た。
この塩素アパタイト粉末は、実施例１と同様にして、カ
ルシウムイオン、リン酸イオンおよび塩素イオンを定量
し、1.80のCa/Pのモル比および84％の塩素含量の計測値
を得た。
ルシウムイオン、リン酸イオンおよび塩素イオンを定量
し、1.80のCa/Pのモル比および84％の塩素含量の計測値
を得た。
この結果によると、実施例３の塩素アパタイト（塩化ア
ンモニウムによる塩素のドープをpH:8.5で行なったも
の）は、実施例１の塩素アパタイト（塩化アンモニウム
による塩素のドープをpH:10で行なったもの）および実
施例２の塩素アパタイト（乾式法によるもの）に比べ
て、カルシウムリッチであることがわかり、それによっ
て炭酸ガスの検出素子としての性能が向上することが期
待される。
ンモニウムによる塩素のドープをpH:8.5で行なったも
の）は、実施例１の塩素アパタイト（塩化アンモニウム
による塩素のドープをpH:10で行なったもの）および実
施例２の塩素アパタイト（乾式法によるもの）に比べ
て、カルシウムリッチであることがわかり、それによっ
て炭酸ガスの検出素子としての性能が向上することが期
待される。
この塩素アパタイトの粉末Ｘ線回折において得られたＸ
線回折パターンは第３図に示すとおりのものであった。
線回折パターンは第３図に示すとおりのものであった。
水酸アパタイトの混入量の少ない塩素アパタイトを得る
ことができる。
ことができる。
Ca10（PO4）６（Cl）２の理論式に近い略々純粋な塩素
アパタイトを得ることができる。
アパタイトを得ることができる。
添加物（無機ハロゲン化物）の添加（複合化）をしなく
ても、炭酸ガスを検出することができる塩素アパタイト
を得ることができる。
ても、炭酸ガスを検出することができる塩素アパタイト
を得ることができる。
第１図は実施例１で得られた塩素アパタイトの粉末Ｘ線
回折におけるＸ線回折パターンを示す図表であり、第２
図は実施例２で得られた塩素アパタイトの粉末Ｘ線回折
におけるＸ線回折パターンを示す図表であり、第３図は
実施例３で得られた塩素アパタイトの粉末Ｘ線回折にお
けるＸ線回折パターンを示す図表である。
回折におけるＸ線回折パターンを示す図表であり、第２
図は実施例２で得られた塩素アパタイトの粉末Ｘ線回折
におけるＸ線回折パターンを示す図表であり、第３図は
実施例３で得られた塩素アパタイトの粉末Ｘ線回折にお
けるＸ線回折パターンを示す図表である。
Claims (4)
- 【請求項１】水酸アパタイトを、アルカリ性の条件下の
水性媒体において塩化アンモニウムと反応させることを
特徴とする塩素アパタイトの製造法。 - 【請求項２】水酸アパタイトを塩化アンモニウムと反応
させる水性媒体が、pH:7〜11に保持されることを特徴と
する特許請求の範囲第１項に記載の塩素アパタイトの製
造法。 - 【請求項３】水酸アパタイトを塩化アンモニウムと反応
させる水性媒体が、pH:8〜９に保持されることを特徴と
する特許請求の範囲第２項に記載の塩素アパタイトの製
造法。 - 【請求項４】水酸アパタイトを焼成した後、エタノール
媒体中で、塩化カルシウムと混合し、その混合物を焼成
して、カルシウム過剰の塩素アパタイトを調製するこ
と、およびカルシウム過剰の塩素アパタイトを塩化アン
モニウムと反応させることを特徴とする塩素アパタイト
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63074683A JPH07106888B2 (ja) | 1987-04-03 | 1988-03-30 | 塩素アパタイトの製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8099387 | 1987-04-03 | ||
| JP62-80993 | 1987-04-03 | ||
| JP63074683A JPH07106888B2 (ja) | 1987-04-03 | 1988-03-30 | 塩素アパタイトの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6428212A JPS6428212A (en) | 1989-01-30 |
| JPH07106888B2 true JPH07106888B2 (ja) | 1995-11-15 |
Family
ID=26415867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63074683A Expired - Fee Related JPH07106888B2 (ja) | 1987-04-03 | 1988-03-30 | 塩素アパタイトの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07106888B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2522836B2 (ja) * | 1989-09-08 | 1996-08-07 | 積水化成品工業株式会社 | 炭酸ガス検出素子 |
| JP5016160B2 (ja) * | 2000-09-05 | 2012-09-05 | 太平化学産業株式会社 | カルシウム強化用ヒドロキシアパタイトおよびその製造方法 |
| CN113372132B (zh) * | 2021-06-15 | 2023-03-10 | 昆明理工大学 | 一种氯磷灰石多孔材料及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61146704A (ja) * | 1984-12-18 | 1986-07-04 | Kanto Kagaku Kk | カルシウム−リン系アパタイトの製造方法 |
-
1988
- 1988-03-30 JP JP63074683A patent/JPH07106888B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6428212A (en) | 1989-01-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |