JPH0710869B2 - ヒドロキシフエニルカルボン酸アマイド化合物 - Google Patents
ヒドロキシフエニルカルボン酸アマイド化合物Info
- Publication number
- JPH0710869B2 JPH0710869B2 JP61041107A JP4110786A JPH0710869B2 JP H0710869 B2 JPH0710869 B2 JP H0710869B2 JP 61041107 A JP61041107 A JP 61041107A JP 4110786 A JP4110786 A JP 4110786A JP H0710869 B2 JPH0710869 B2 JP H0710869B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid amide
- resin
- amide compound
- butyl
- hydroxyphenylcarboxylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/20—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen
- C09K15/24—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen containing a phenol or quinone moiety
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、合成重合体等の有機物質用の酸化防止剤とし
て有用なヒドロキシフェニルカルボン酸アマイド化合物
を提供するものである。
て有用なヒドロキシフェニルカルボン酸アマイド化合物
を提供するものである。
ヒンダードフェノール化合物は合成樹脂等の各種有機材
料用の酸化防止剤であることが知られているが、該化合
物の多くは低分子量であるため樹脂の加工中に揮発した
り、あるいは水、有機溶剤等によって樹脂中から抽出さ
れてしまい、結果として有機物質を長期に渡って安定化
することができなかった。
料用の酸化防止剤であることが知られているが、該化合
物の多くは低分子量であるため樹脂の加工中に揮発した
り、あるいは水、有機溶剤等によって樹脂中から抽出さ
れてしまい、結果として有機物質を長期に渡って安定化
することができなかった。
このため、高分子量の酸化防止剤としてヒドロキシフェ
ニルカルボン酸エステル化合物、ヒドロキシフェニルカ
ルボン酸アマイド化合物が提案されている。しかしなが
ら、これらの化合物によっても上記欠点を満足し得るま
でには改善できなかった。
ニルカルボン酸エステル化合物、ヒドロキシフェニルカ
ルボン酸アマイド化合物が提案されている。しかしなが
ら、これらの化合物によっても上記欠点を満足し得るま
でには改善できなかった。
例えば、特公昭46−16483号公報には、ある種のヒドロ
キシフェニルカルボン酸アマイド化合物による有機物質
の安定化方法が開示されている。
キシフェニルカルボン酸アマイド化合物による有機物質
の安定化方法が開示されている。
しかしながら、上記公報記載の化合物は、ある程度の安
定化効果を示すものの、これらの化合物の効果は充分で
なく、更に安定化効果の優れた化合物が求められてい
た。
定化効果を示すものの、これらの化合物の効果は充分で
なく、更に安定化効果の優れた化合物が求められてい
た。
本発明者等は酸化防止効果に優れ、しかも耐熱性及び耐
抽出性の良好なヒンダードフェノール酸化防止剤を得る
ため鋭意検討を重ねた結果、次の一般式（Ｉ）で表わさ
れるヒドロキシフェニルカルボン酸アマイド化合物が、
上記課題を全て解決することを見出し本発明に到達し
た。
抽出性の良好なヒンダードフェノール酸化防止剤を得る
ため鋭意検討を重ねた結果、次の一般式（Ｉ）で表わさ
れるヒドロキシフェニルカルボン酸アマイド化合物が、
上記課題を全て解決することを見出し本発明に到達し
た。
（式中、Ｒは を示し、R1は水素原子又は低級アルキル基を示す。ｎは
０〜３を示す。） 上記化合物において、R1で示される低級アルキル基とし
ては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、第２ブチル及び第３ブチル基があげられる。
０〜３を示す。） 上記化合物において、R1で示される低級アルキル基とし
ては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、第２ブチル及び第３ブチル基があげられる。
上記化合物は、例えば、式 で表わされるヒドロキシフェニルカルボン酸またはその
反応性誘導体（例えば低級アルキルエステル、フェニル
エステル、酸ハライド）と3,9−ビス（３′−アミノプ
ロピル）−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウン
デカン（以下ATUという）と反応させることにより容易
に製造することができる。
反応性誘導体（例えば低級アルキルエステル、フェニル
エステル、酸ハライド）と3,9−ビス（３′−アミノプ
ロピル）−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウン
デカン（以下ATUという）と反応させることにより容易
に製造することができる。
本発明の化合物により安定化される有機材料としては、
例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１、ポリ−３−メチルペンテン等のα−オレフィン重合
体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体等のα−オレフィン共重合体、ポリ塩
化ビニル、ポイ臭化ビニル、ポリ弗化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、ポリ弗化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタ
ン共重合体等の含ハロゲン樹脂、石油樹脂、クマロン樹
脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、スチレンまたは
α−メチルスチレンと他の単量体（例えば無水マレイン
酸、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重合
体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン三元
共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラー
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンエーテルグリコールテレ
フタレート等の直鎖ポリエステルまたはポリエーテルエ
ステル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン、繊維素系
樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹
脂、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム等の高
分子物質及びこれらのブレンド物、天然油脂、合成エス
テル油、鉱油等があげられる。
例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１、ポリ−３−メチルペンテン等のα−オレフィン重合
体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体等のα−オレフィン共重合体、ポリ塩
化ビニル、ポイ臭化ビニル、ポリ弗化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、ポリ弗化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタ
ン共重合体等の含ハロゲン樹脂、石油樹脂、クマロン樹
脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、スチレンまたは
α−メチルスチレンと他の単量体（例えば無水マレイン
酸、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重合
体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン三元
共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラー
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンエーテルグリコールテレ
フタレート等の直鎖ポリエステルまたはポリエーテルエ
ステル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン、繊維素系
樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹
脂、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム等の高
分子物質及びこれらのブレンド物、天然油脂、合成エス
テル油、鉱油等があげられる。
本発明を、以下の実施例によって更に詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって制限されるもので
はない。
が、本発明はこれらの実施例によって制限されるもので
はない。
実施例１ ATU−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオン酸アマイド）の製造（安定剤No.1） 3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オン酸メチル306.6g（1.05モル）、ATU137g（0.5モル）
及びミネラルスピリット44.3gを四ツ口フラスコにと
り、窒素雰囲気下160℃で１時間撹拌した。次いで200mm
Hgの減圧下に160℃で３時間反応し、生成したメアノー
ルを留去した。
ニルプロピオン酸アマイド）の製造（安定剤No.1） 3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オン酸メチル306.6g（1.05モル）、ATU137g（0.5モル）
及びミネラルスピリット44.3gを四ツ口フラスコにと
り、窒素雰囲気下160℃で１時間撹拌した。次いで200mm
Hgの減圧下に160℃で３時間反応し、生成したメアノー
ルを留去した。
更に減圧度を上げ、160℃/5mmHgで未反応物および溶媒
を留去し、淡黄色固体の生成物を得た。生成物の示差熱
分析による吸熱ピークは71℃であった。
を留去し、淡黄色固体の生成物を得た。生成物の示差熱
分析による吸熱ピークは71℃であった。
赤外分光分析 3600及び3650cm-1 （フェノール） 2960及び1440cm-1 （アルキル） 770及び 720cm-1 （四置換ベンゼン） 1640及び1540cm-1 （第２アミド） 3350cm-1 （第２アミン） 1210及び1160cm-1 （エーテル） 実施例２ ATU−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニルプロピオン酸アマイド）の製造（安定剤N
o.2） ３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
プロピオン酸262.5g（1.05モル）、ATU137g（0.5モル）
及びミネラルスピリットを四ツ口フラスコに仕込み、実
施例１と同様にして淡黄色の目的物を得た。
チルフェニルプロピオン酸アマイド）の製造（安定剤N
o.2） ３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
プロピオン酸262.5g（1.05モル）、ATU137g（0.5モル）
及びミネラルスピリットを四ツ口フラスコに仕込み、実
施例１と同様にして淡黄色の目的物を得た。
示差熱分析による吸熱ピーク 71℃ 赤外分光分析 3400cm-1 （フェノール） 2960及び1440cm-1 （アルキル） 770及び 720cm-1 （四置換ベンゼン） 1640及び1540cm-1 （第２アミド） 3350cm-1 （第２アミン） 1210及び1160cm-1 （エーテル） 実施例３ 実施例１と同様にして次の化合物を得た。
ATU−ビス（3.5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸アマイド）（安定剤No.3） ATU−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チル安息香酸アマイド）（安定剤No.4） ATU−ビス（3.5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル酪酸アマイド）（安定剤No.5） 実施例４ 未安定化ポリプロピレン100重量部、ステアリン酸カル
シウム0.2重量部及び第１表に記載の安定剤0.2重量部を
混合した。該混合物を押出し機で最高温度240℃でコン
パウンドを作成した。得られたコンパウンドを射出成形
機で最高温度250℃で成形して、1mm厚の試験片を作成し
た。得られた試験片を用いて160℃のギャーオーブン中
で熱安定性を測定した。またハンター比色計を用いて72
時間蛍光灯照射後の試験片の黄色度（％）を測定した。
結果を第１表に示す。
香酸アマイド）（安定剤No.3） ATU−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チル安息香酸アマイド）（安定剤No.4） ATU−ビス（3.5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル酪酸アマイド）（安定剤No.5） 実施例４ 未安定化ポリプロピレン100重量部、ステアリン酸カル
シウム0.2重量部及び第１表に記載の安定剤0.2重量部を
混合した。該混合物を押出し機で最高温度240℃でコン
パウンドを作成した。得られたコンパウンドを射出成形
機で最高温度250℃で成形して、1mm厚の試験片を作成し
た。得られた試験片を用いて160℃のギャーオーブン中
で熱安定性を測定した。またハンター比色計を用いて72
時間蛍光灯照射後の試験片の黄色度（％）を測定した。
結果を第１表に示す。
実施例５ 未安定化のナイロン12粒状物100重量部を乾燥後、第２
表に記載の安定剤0.5重量部と混合した。該混合物を一
軸スクリュー押出し機で最高温度240℃で押出し、続い
て造粒した。得られた粒状物を射出押出機で最高温度28
0℃で成形して1.5mm厚の試験片を作成した。該試験片を
160℃のギャーオーブン中で熱老化試験を行った。老化
の進行度を一定時間毎に応力−歪曲線を求めることによ
って追跡した。降伏応力が80％に低下した時点をもって
試験の終点とした。結果を第２表に示す。
表に記載の安定剤0.5重量部と混合した。該混合物を一
軸スクリュー押出し機で最高温度240℃で押出し、続い
て造粒した。得られた粒状物を射出押出機で最高温度28
0℃で成形して1.5mm厚の試験片を作成した。該試験片を
160℃のギャーオーブン中で熱老化試験を行った。老化
の進行度を一定時間毎に応力−歪曲線を求めることによ
って追跡した。降伏応力が80％に低下した時点をもって
試験の終点とした。結果を第２表に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】次の一般式（Ｉ）で表わされるヒドロキシ
フェニルカルボン酸アマイド化合物。 （式中、Ｒは を示し、R1は水素原子又は低級アルキル基を示す。ｎは
０〜３を示す。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61041107A JPH0710869B2 (ja) | 1986-02-26 | 1986-02-26 | ヒドロキシフエニルカルボン酸アマイド化合物 |
| US07/089,463 US4822522A (en) | 1986-02-26 | 1987-08-26 | Hindered phenol amides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61041107A JPH0710869B2 (ja) | 1986-02-26 | 1986-02-26 | ヒドロキシフエニルカルボン酸アマイド化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62198682A JPS62198682A (ja) | 1987-09-02 |
| JPH0710869B2 true JPH0710869B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=12599248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61041107A Expired - Lifetime JPH0710869B2 (ja) | 1986-02-26 | 1986-02-26 | ヒドロキシフエニルカルボン酸アマイド化合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4822522A (ja) |
| JP (1) | JPH0710869B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0396119U (ja) * | 1990-01-18 | 1991-10-01 | ||
| US6433047B2 (en) * | 2000-07-07 | 2002-08-13 | Ube Industries, Ltd. | Polyamide composition |
| US8182346B2 (en) * | 2007-12-26 | 2012-05-22 | Scientific Games Holdings Limited | System and method for collecting and using player information |
| KR101781662B1 (ko) * | 2009-10-28 | 2017-09-25 | 데이진 필름 솔루션스 가부시키가이샤 | 전기 절연용 2 축 배향 필름 및 전기 절연용 2 축 배향 필름을 사용하여 이루어지는 필름 콘덴서 |
| JP2013199551A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-10-03 | Adeka Corp | 家電材料用及び自動車内装材料用オレフィン樹脂組成物の製造方法 |
| JP2023166639A (ja) * | 2020-10-12 | 2023-11-22 | 住友化学株式会社 | 新規フェノール化合物及び該化合物を含む樹脂組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2112308C (en) * | 1993-01-22 | 2000-08-15 | Louis K. Bigelow | Method of making white diamond film |
-
1986
- 1986-02-26 JP JP61041107A patent/JPH0710869B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-08-26 US US07/089,463 patent/US4822522A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4822522A (en) | 1989-04-18 |
| JPS62198682A (ja) | 1987-09-02 |
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