JPH07109327A - 水溶性または水分散性ポリイソシアネート組成物、その製造方法および塗料におけるその使用 - Google Patents

水溶性または水分散性ポリイソシアネート組成物、その製造方法および塗料におけるその使用

Info

Publication number
JPH07109327A
JPH07109327A JP6252751A JP25275194A JPH07109327A JP H07109327 A JPH07109327 A JP H07109327A JP 6252751 A JP6252751 A JP 6252751A JP 25275194 A JP25275194 A JP 25275194A JP H07109327 A JPH07109327 A JP H07109327A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
water
oxide units
content
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP6252751A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3623263B2 (ja
Inventor
Lutz Dr Schmalstieg
ルツツ・シユマルステイーク
Wolfgang Kraemer
ヴオルフガング・クレマー
Martin Dr Brahm
マルテイン・ブラーム
Joachim Probst
ヨアヒム・プロプスト
Werner Kubitza
ヴエルナー・クビツツア
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH07109327A publication Critical patent/JPH07109327A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3623263B2 publication Critical patent/JP3623263B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8035—Masked aromatic polyisocyanates not provided for in one single of the groups C08G18/8019 and C08G18/8029
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 満足な可使時間を有し、かつ室温で硬化する
新規な水性二成分ポリウレタン塗料の提供。 【構成】 一価および多価アルコールによる２，４−お
よび／または２，６−ジイソシアナトトルエンのイソシ
アネート基の部分ウレタン化によって得られる水分散性
ポリイソシアネート組成物、それらの製造方法、水溶性
または水分散性ポリヒドロキシル成分と一緒にし水性二
成分塗料の結合剤としてのその使用およびこの塗料から
作成される耐水性のシート状支持体のための塗膜。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２，４−および／または
２，６−ジイソシアナトトルエンに基いたウレタン基を
含む非イオン親水性改質されたポリイソシアネート組成
物、それらの製造方法、そのポリイソシアネート組成物
を含む二成分ポリウレタン塗料および耐水性支持体に塗
膜を作成するためにそれらを使用することに関する。
【０００２】
【従来の技術】表面技術においては、生態的に安全なラ
ッカーおよび塗料のさらなる重要性が増大している。こ
の点についての重要な問題は、ラッカーおよび塗料にお
いて用いられる有機溶剤の量を減らすことである。この
問題を解決するための重要な貢献が最近開発された水性
ポリマー分散液および最近開発された水性二成分ポリウ
レタン塗料によってなされた。後者の塗料は、対応する
溶媒型二成分ポリウレタン塗料と同じ方法において高品
質のラッカー塗膜の作成を可能にした。
【０００３】これらの二成分ポリウレタン塗料は例えば
ＥＰ−Ａ−（欧州特許出願公開）第０，３５８，９７９
号、同第０，５４３，２２８号および同第０，５４２，
１０５号明細書およびＰＣＴ出願公開第９３０５０８７
号および同第９３０９１５７号明細書に記載されてい
る。この点に関して特に重要なのは、ＥＰ−Ａ−第０，
３５８，９７９号明細書による、選択された水溶性また
は水分散性ポリアクリレート樹脂および好ましくは低分
子量脂肪族ラッカーポリイソシアネートに基いた系であ
る。これらの先行刊行物によるラッカーは比較的ゆっく
り乾燥し、そのためそれらは迅速乾燥が臨界的に要求さ
れる適用に対しては例えば木材および家具の塗装におい
てごく限られた使用だけである。
【０００４】同様のことがまた日本特許出願公開昭５９
−１９１７７０号（特願昭５８−６６７３６号）公報に
よる二成分系に対しても当てはまる。出願人自身の調査
によれば、この先行刊行物に記載されている塗料は、試
験例から分かるように、芳香族ポリイソシアネートが使
用されているときでさえ、３日の乾燥時間が必要とされ
るのに加えて、全く不適当な塗膜形成能（重大な表面欠
点を有するつや消し塗膜が常に得られる）を示す。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は満足な可使時間を有し、しかし公知の溶媒型二成分ポ
リウレタン塗料と全く同様に速く室温で硬化する新規な
水性二成分ポリウレタン塗料を提供することである。驚
くべきことに、以下に記載される水性二成分ポリウレタ
ン塗料におけるポリイソシアネート成分として以下に詳
記される本発明のポリイソシアネート組成物を用いるこ
とによってこの目的が達成され得ることがここに見いだ
された。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、一価および多
価アルコールとの反応による、２，４−および／または
２，６−ジイソシアナトトルエンのイソシアネート基の
部分ウレタン化によって得られる水分散性または水溶性
ポリイソシアネート組成物に関し、該ポリイソシアネー
ト組成物は、固体に基いて、 ａ）平均ＮＣＯ官能価１．９〜３．３、 ｂ）イソシアネート基（ＮＣＯとして表わされ、分子量
４２）の含有量８〜１８重量％、 ｃ）アルキレンオキシド単位の少なくとも７０モル％が
エチレンオキシド単位である平均７〜２５個のアルキレ
ンオキシド単位を含む末端ポリエーテル鎖に配列された
エチレンオキシド単位（Ｃ2 Ｈ4 Ｏとして表わされ、分
子量４４）の含有量５〜４０重量％、および ｄ）ウレタン基（ＣＨＮＯ2 として表わされ、分子量５
９）の含有量１３〜３３重量％、を有する。
【０００７】本発明はまた Ａ）平均ＮＣＯ官能価２．７〜４．１、イソシアネート
基の含有量１２〜２０重量％およびウレタン基の含有量
１７〜２９重量％を有し、かつ２，４−および／または
２，６−ジイソシアナトトルエンのイソシアネート基の
部分ウレタン化によって生成されたウレタン改質ポリイ
ソシアネートを少なくとも１種含むポリイソシアネート
成分と、 Ｂ）アルキレンオキシド単位の少なくとも７０モル％が
エチレンオキシド単位である平均７〜２５個のアルキレ
ンオキシド単位を含む一価のポリエーテルアルコールを
少なくとも１種含む一官能性親水性ポリエーテル成分と
を、４：１〜１２０：１のＮＣＯ：ＯＨ当量比率で反応
させて、追加のウレタン基を形成する、該ポリイソシア
ネート組成物の製造方法に関する。 最後に、本発明はまた、結合剤が Ｉ）前記したポリイソシアネート組成物および II）水溶性または水分散性ポリヒドロキシル成分の混合
物を０．６：１〜２：１のＮＣＯ：ＯＨ当量比率に相当
する量で含有する水性二成分ポリウレタン塗料、並びに
耐水性支持体に塗膜を作成するためにそれを使用するこ
とに関する。
【０００８】多数の先行刊行物、例えばＥＰ−Ａ−（欧
州特許出願公開）第０，０６１，６２８号、同第０，０
１３，１１２号、ＤＥ−ＯＳ（ドイツ特許出願公開）第
２，９０８，８４４号、同第２，９２１，６８１号明細
書およびＵＳ−ＰＳ（米国特許明細書）第３，９９６，
１５４号は、芳香族ポリイソシアネートとエチレンオキ
シド単位を含む親水性一価ポリエーテルアルコールとを
反応させることによる水分散性ポリイソシアネートの製
造を記載しており、しかしてジイソシアナトトルエンか
ら製造されたウレタン基含有ポリイソシアネートが適当
な出発物質の長い一覧表の中にしばしば述べられてい
る。しかしながら、これらの先行刊行物のいずれにも、
速乾性二成分ポリウレタンラッカーの製造に対する適合
性については言うまでもなく、本発明のポリイソシアネ
ート組成物への特別な言及はない。
【０００９】本発明によるポリイソシアネート組成物の
製造に用いられる出発物質は以下のものを含む： Ａ１）２，４−および／または２，６−ジイソシアナト
トルエン、即ち、特に２，４−ジイソシアナトトルエン
または、それと混合物の重量に基いて３５重量までの
２，６−ジイソシアナトトルエンとの混合物、 Ａ２）６２〜５００、好ましくは１０６〜３００の分子
量を有する多価アルコール、および Ｂ）エチレンオキシド単位を含む一価親水性ポリエーテ
ルアルコール
【００１０】多価アルコールＡ２）はエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、異性体のブタンジオール、
ペンタンジオール、ヘキサンジオールおよびオクタンジ
オール、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリトリトール並びにこれら
の多価アルコールの混合物より選ばれる。しかしなが
ら、成分Ａ２）は少なくとも部分的には、好ましくは５
００より少ない、好ましくは３００より少ない分子量
（ヒドロキシル基含有量とヒドロキシル官能価から計算
し得る）をもつエーテル基を含む多価アルコールを含
む。それらの例はジエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、並びに前述の二官能性より大きい官能性の
アルコールと例えばエチレンオキシドおよび／またはプ
ロピレンオキシド（アルコキシル化反応において如何な
る順序で用いてもよい）とのアルコキシル化生成物を含
む。エーテル含有多価アルコールは好ましくは、本発明
に従って生成するポリイソシアネート組成物が、構造単
位ａ）〜ｄ）に加えて、多価エーテルアルコールからの
エーテル酸素原子を、ａ）に基いて、１６重量％まで、
好ましくは２〜１６重量％、さらに好ましくは２〜１２
重量％含むようになる量で用いられる。成分Ａ２）は好
ましくは例として述べた多価アルコールの混合物であ
る。成分Ａ２）は少なくとも２．５、好ましくは２．５
〜３の（平均）ヒドロキシル官能価を有する。
【００１１】成分Ｂ）はアルキレンオキシド単位の少な
くとも７０モル％、好ましくは少なくとも８０モル％そ
してさらに好ましくは１００モル％がエチレンオキシド
単位である７〜２５個、好ましくは１０〜２０個のアル
キレンオキシド単位を含む一価ポリエーテルアルコール
から選ばれる。エチレンオキシド単位に加えて他のアル
キレンオキシド単位好ましくはプロピレンオキシド単位
もまた一価ポリエーテルアルコールに存在し得る。
【００１２】一価ポリエーテルアルコールは、好ましく
は６個までの炭素原子を含む一価アルコールのアルコキ
シル化による公知の方法によって製造される。好ましい
出発分子はｎ−ブタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール、エタノールおよび好ましくはメタノールの
ようなＣ1-4 アルカノールである。本発明の関係におい
て、「末端ポリエーテル鎖」は、成分Ｂ）の使用により
本発明のポリイソシアネート組成物に取り込まれたポリ
エーテル鎖であると理解される。
【００１３】本発明のポリイソシアネート組成物は、好
ましくは二段法によって製造される。本発明の方法にお
いて用いられるウレタン改質ポリイソシアネート成分
Ａ）がジイソシアネート成分Ａ１）および多価アルコー
ル成分Ａ２）から公知の方法〔例えば、ＤＥ−ＰＳ（ド
イツ特許明細書）第１，０９０，１９６号またはＵＳ−
ＰＳ（米国特許明細書）第３，１８３，１１２号参照〕
で最初に製造される。例えば、出発成分Ａ１）およびＡ
２）は、ウレタン形成反応において、４０〜１４０℃好
ましくは５０〜１１０℃で、４：１〜２０：１好ましく
は５：１〜１０：１のＮＣＯ：ＯＨ当量比率で反応させ
得る。過剰の出発ジイソシアネートＡ１）はそれから多
くて０．５重量％の残存含有量まで蒸留によって、好ま
しくは薄層蒸発器で、除去され得る。
【００１４】成分Ａ）の製造において、用いられる成分
Ａ１）および成分Ａ２）の種類およびそれらが用いられ
る量は、好ましくはウレタン改質ポリイソシアネート成
分Ａ）がウレタン基（ＣＨＮＯ2 として表わされ、分子
量５９）含有量１７〜２９重量％、（平均）ＮＣＯ官能
価２．７〜４．１、ＮＣＯ含有量１２〜２０重量％およ
び多価エーテルアルコールＡ２）によって取り込まれた
エーテル酸素原子の含有量０〜１６重量％、好ましくは
２〜１６重量％、さらに好ましくは２〜１２重量％を有
するように選択される。
【００１５】一般に樹脂様の形態で蓄積するウレタン改
質ポリイソシアネートＡ）は好ましくはさらなる工程の
ために適当な有機溶剤に溶解される。適当な溶剤はエチ
ルアセテート、ブチルアセテート、エチレングリコール
モノメチルもしくはモノエチルエーテルアセテート、１
−メトキシプロピル−２−アセテート、２−ブタノン、
シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、およびそれら
の混合物のような公知のラッカー溶剤を含む。しかしな
がら、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエ
チルおよびブチルエーテルアセテート、Ｎ−メチルピロ
リドン、Ｎ−メチルカプロラクタムおよびこれらおよび
／または前記した溶剤の混合物のような溶剤の使用もま
た原則として可能である。
【００１６】ウレタン改質ポリイソシアネートＡ）の生
じた溶液における溶媒の量は溶液の全重量に基いて好ま
しくは多くて４０重量％、さらに好ましくは多くて３０
重量％そして最も好ましくは多くて２５重量％である。
【００１７】第２合成段階において、溶解されたポリイ
ソシアネートＡ）はポリエーテル成分Ｂ）とウレタン形
成反応において、２０〜１００℃、好ましくは４０〜８
０℃、４：１〜１２０：１、好ましくは６：１〜１０
０：１のＮＣＯ：ＯＨ当量比率で反応される。
【００１８】あまり好ましくない具体化において、本発
明のポリイソシアネート組成物は一段合成段階において
製造することが可能である。この具体化において、ポリ
アルコールＡ２）および一価ポリエーテルアルコール
Ｂ）が混合されそして過剰のトルエンジイソシアネート
Ａ１）と４０〜１４０℃、好ましくは５０〜１１０℃の
温度で反応される。反応体の用いられる量は一般に４：
１〜２０：１、好ましくは５：１〜２０：１のＮＣＯ：
ＯＨ当量比率に相当する。
【００１９】初期重合（プレポリマー化）の後、過剰の
未反応トルエンジイソシアネートは多くて０．５重量％
の残存含有量まで、薄層減圧蒸留によって除去される。
生じたポリイソシアネート混合物はそれから前記した溶
剤に溶解される。この具体化において、有機溶剤の含有
量は溶液の全重量に基いて多くて３０重量％、好ましく
は多くて２５重量％、さらに好ましくは多くて２０重量
％であるべきである。
【００２０】本発明のポリイソシアネート組成物の製造
のためのすべての具体化において、用いられる出発成分
の種類およびそれらが用いられる量は、本発明のポリイ
ソシアネート組成物が ａ）ＮＣＯ含有量と数平均分子量（蒸気圧浸透圧法によ
り決定される）から計算し得る平均ＮＣＯ官能価１．９
〜３．３、好ましくは２．６〜３．０、 ｂ）イソシアネート基（ＮＣＯとして表わされ、分子量
４２）の含有量８〜１８重量％、 ｃ）アルキレンオキシド単位の少なくとも７０モル％、
好ましくは少なくとも８０モル％、そしてさらに好まし
くは１００モル％がエチレンオキシド単位である平均７
〜２５個のアルキレンオキシド単位を含み、そして末端
ポリエーテル鎖に配列されたエチレンオキシド単位（Ｃ
2 Ｈ4 Ｏとして表わされ、分子量４４）の含有量５〜４
０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、さらに好まし
くは１４〜２７重量％、 ｄ）ウレタン基（ＣＨＮＯ2 として表わされ、分子量５
９）の含有量１３〜３３重量％、好ましくは１６〜２５
重量％、および ｅ）多価エーテルアルコールによって取り込まれたエー
テル酸素原子の含有量０〜１６重量％、好ましくは２〜
１６重量％、さらに好ましくは２〜１２重量％（ここ
で、ａ）〜ｅ）に述べられている範囲は溶剤を含まない
固体に基いたものである）を有するように本明細書の開
示の範囲内で選ばれる。
【００２１】本発明に従って、ポリイソシアネート組成
物は好ましくは前記された溶剤の溶液の形態で用いられ
る。溶液は激しい剪断力を用いることなしに水に容易に
乳化され得る。安定な乳濁液が形成され、そこにおいて
はＮＣＯ／水反応が驚くべきほどゆっくり起る。乳濁液
はまた驚くべきことに室温で２４時間静置した後でさえ
沈殿または沈降を示さない。
【００２２】本発明の二成分ポリウレタン塗料は架橋剤
として、即ち重要な結合剤成分として、ポリイソシアネ
ート組成物を含む。塗料の第２結合剤成分は少なくとも
２の（平均）ヒドロキシル官能価を有し、かつ少なくと
も１種の水溶性または水分散性ヒドロキシル化合物、好
ましくは５００〜５０，０００の数平均分子量（ポリス
チレンを標準として用いるゲル透過クロマトグラフィー
によって決定され得る）および１５〜３００のヒドロキ
シル価を有するポリヒドロキシル化合物を含む。水分散
性または水溶性のヒドロキシ官能性のポリウレタン、ポ
リエーテルポリオールまたはポリアクリレート樹脂は第
２結合剤成分として用いられ得る。要求された分子量お
よびヒドロキシル価を有するヒドロキシ官能性のウレタ
ン−およびエステル−含有ポリオールもまた適当であ
る。水に溶解または分散されたヒドロキシ官能性ビニル
ポリマーの使用が好ましい。これらのビニルポリマーポ
リオールはスルホネート基および／またはカルボキシレ
ート基、好ましくはカルボキシレート基、並びに任意に
スルホン酸基および／またはカルボキシル基、好ましく
はカルボキシル基を含む。それらは５０〜５０，０００
の数平均分子量（上記したように計算し得る）、１６．
５〜２６４ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価および、す
べてのカルボキシルおよび／またはスルホン酸基に基い
た、４〜１５６ｍｇＫＯＨ／ｇ固体樹脂の酸価を有す
る。カルボキシルおよびスルホン酸基の１０〜１００％
は塩の基の形態で存在する。
【００２３】ヒドロキシ官能性ポリマーは公知のラジカ
ル重合、例えば溶液重合、乳濁重合または懸濁重合によ
って製造される。溶液重合および乳濁重合が好ましい。
本発明の二成分ポリウレタン塗料において、結合剤成分
即ち本発明のポリイソシアネート組成物およびヒドロキ
シ官能性化合物は０．６：１〜２：１、好ましくは０．
８：１〜１．５：１のＮＣＯ：ＯＨ当量比率に相当する
量で存在する。
【００２４】塗料の水含有量は一般に３５〜８０重量
％、好ましくは４０〜７０重量％である。有機溶剤の含
有量は一般に４〜１０重量％である。前記した結合剤、
水および溶剤に加えて、本発明の塗料はまた非官能性水
性ラッカー結合剤（特殊な性質を生じるため、例えば添
加剤として付着性を改善する）、流れ調整剤、顔料、充
填剤、艶消剤、増粘剤、消泡剤および外部乳化剤のよう
な他の公知の添加剤を含み得る。本発明の塗料は室温と
同じ低い温度で驚くべきほど速く乾燥し、そのためそれ
らは木材および家具工業における使用のために特に適し
ている。工業的適用のために要求される短いサイクル時
間にかんがみて、この適用に対して早いサンダー仕上げ
適応性（ｓａｎｄａｂｉｌｉｔｙ）が望ましい。
【００２５】本発明のポリイソシアネート混合物を含む
二成分塗料が公知の溶剤含有二成分ポリウレタン塗料よ
りさらに速く乾燥するという発見は全く予期されないこ
とである。このことは以下の例によって説明される。本
発明の水性二成分ポリウレタン塗料はまた高温でもまた
２００℃までの温度の焼付けによっても乾燥され得る。
本発明の塗料は耐水性支持体、特にシート状支持体の塗
装のために特に適している。それらの例は木材、チップ
ボード、金属、ガラス、石、セラミック材料、コンクリ
ート、プラスチック、布、なめし革または紙からつくら
れたシート状材料を含む。これらの支持体は、本発明の
塗料で塗装する前に公知の下塗剤で塗装され得る。
【００２６】本発明の塗料からつくられた塗膜は、周囲
温度におけるそれらの速い乾燥によるのみでなく、表面
光沢、均展性および透明性のようなそれらの卓越した光
学特性によってもまた優れている。本発明は以下の例に
よって具体的に説明される。特に指示がなければすべて
の部数および百分率（％）は重量による。
【００２７】
【実施例】例１ 本発明のポリイソシアネート組成物の製造例１．１ ウレタン基を含むポリイソシアネートＡの製
造 ４４０ｇのポリエーテル（平均分子量４４０、トリメチ
ロールプロパンのプロポキシル化により製造された）が
３，６５４ｇの８０％の２，４−ジイソシアナトトルエ
ンと２０％の２，６−ジイソシアナトトルエンとの混合
物に６０℃でゆっくり滴下して加えられた。滴加後、混
合物は６０℃で２時間撹拌された。生成物はそれから１
４０℃／０．１ｍｍで薄層減圧蒸留によって単量体ジイ
ソシアネートから除かれた。ウレタン基を含むポリイソ
シアネートＡはほとんど無色の樹脂の形態で得られ、該
ポリイソシアネートＡは８０％溶液となるようブチルア
セテートに溶解された。ポリイソシアネート溶液は以下
の特性データを有した。 固体含有量 ：８０％ 粘 度 ：４，８００ｍＰａ・ｓ／２３℃ ＮＣＯ含有量* ：１３．１％ 分子量* ：１，１５０ｇ／モル（蒸気圧浸透圧法
により測定された） 算定ＮＣＯ官能価* ：３．５９ 単量体含有量* ：０．０３重量％ ────────* 固体に基づく
【００２８】例１．２ 本発明の方法 １６．５ｇのブチルアセテートおよび６６ｇのメタノー
ル−出発一官能性ポリエチレンオキシドポリエーテル
（平均分子量５５０）が４００ｇのポリイソシアネート
Ａ溶液に４０℃で順次的に滴下して加えられた。混合物
は７．５％の一定のＮＣＯ含有量に達するまで４０℃で
撹拌された。本発明のポリイソシアネート組成物の生成
された溶液は以下の特性データを有した。 固体含有量 ：８０％ ＮＣＯ含有量* ：９．４％ 粘 度 ：３，９００ｍＰａ・ｓ／２３℃ 単量体含有量* ：＜０．０３％ 分子量* ：１，２３２ｇ／モル（蒸気圧浸透圧法
により測定された） 算定ＮＣＯ官能価* ：２．５７ ウレタン基含有量* ：１７％ 末端ポリエーテル鎖に取込まれた エチレンオキシド単位* ：１６．１％ エーテル酸素原子ｅ：８．２％ （鎖における）* ────────* 固体に基いた。
【００２９】例２ 本発明のポリイソシアネート組
成物の製造例２．１ ウレタン基を含むポリイソシアネートＡの製
造 ２５２ｇのトリメチロールプロパンと１２０ｇのジエチ
レングリコールとの混合物が３，８６４ｇの６５％の
２，４−ジイソシアナトトルエンと３５％の２，６−ジ
イソシアナトトルエンとの混合物に８０℃でゆっくり滴
下して加えられた。８０℃で２時間撹拌したのち、反応
混合物は例１と同様にして仕上げられた。得られた淡黄
色の樹脂はブチルアセテートの６７％溶液の形態で以下
の特性データを有した。 固体含有量 ：６７％ 粘 度 ：１，４００ｍＰａ・ｓ／２３℃ ＮＣＯ含有量* ：１７．３％ 分子量* ：７８７ｇ／モル（蒸気圧浸透圧法によ
り測定された） 算定ＮＣＯ官能価* ：３．２５ 単量体含有量* ：０．２３重量％ ────────* 固体に基いた。
【００３０】例２．２ 本発明の方法 ８０ｇのメタノール−出発一官能性ポリエチレンオキシ
ドポリエーテル（平均分子量５５０）が３６２ｇの溶解
されたポリイソシアネートＡに５０℃で滴下して加えら
れた。混合物は８．２％の一定のＮＣＯ含有量に達する
まで５０℃で撹拌された。本発明のポリイソシアネート
組成物の生じた溶液は以下の特性データを有した。 固体含有量 ：７３％ ＮＣＯ含有量* ：１１．２％ 粘 度 ：３，２００ｍＰａ・ｓ／２３℃ 単量体含有量* ：０．１％ 分子量* ：８７４ｇ／モル 算定ＮＣＯ官能価* ：２．３４ ウレタン基含有量* ：２５％ 末端ポリエーテル鎖に取込まれた エチレンオキシド単位* ：２３．５％ エーテル酸素原子ｅ：２．０％ （鎖における）* ────────* 固体に基いた。
【００３１】例３ 本発明のポリイソシアネート組
成物の一段法 １５７ｇのポリエーテル（平均分子量４４０，トリメチ
ロールプロパンのプロポキシル化により製造された）が
３７２．４ｇの８０％の２，４−ジイソシアナトトルエ
ンと２０％の２，６−ジイソシアナトトルエンとの混合
物に５０℃でゆっくり滴下して加えられた。７１ｇのメ
タノール−出発一官能性ポリエチレンオキシドポリエー
テル（平均分子量５５０）がそれから同じ温度で滴下し
て加えられ、混合物は約２１％のＮＣＯ含有量に達する
まで撹拌された。単量体ジイソシアネートを除去するた
めに、生成物は１５０℃／０．１ｍｍで薄層減圧蒸留さ
れた。ほとんど無色の樹脂が得られ、その樹脂はブチル
アセテートの８０％溶液の形態で以下の特性データを有
した。 固体成分 ：８０％ 粘 度 ：９００ｍＰａ・ｓ／２３℃ ＮＣＯ含有量* ：１１．１％ 単量体含有量* ：０．０３％ 分子量* ：１，１５０ｇ／モル（蒸気圧浸透圧法
によって測定された） 算定ＮＣＯ官能価* ：３．０５ ウレタン基含有量* ：１６．２％ 末端ポリエーテル鎖に取込まれた エチレンオキシド単位* ：１５．４％ エーテル酸素原子ｅ：７％ （鎖における）* ────────* 固体に基いた。
【００３２】例４ ポリアクリレート樹脂の水分散
液の調製 １０，０００ｇのｎ−ブチルアセテートが１２７リット
ルのオートクレーブに導入された。オートクレーブはそ
れから窒素でパージされそして閉じられた。オートクレ
ーブの内容物は撹拌しながら１１０℃に加熱された。１
７，４８８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
９，９４４ｇのメチルメタクリレート、２２，８６０ｇ
のｎ−ブチルアクリレートおよび４，５７２ｇのアクリ
ル酸を含む単量体混合物、並びに１，９０５ｇのアゾイ
ソブチロニトリルの２９，７１８ｇのｎ−ブチルアセテ
ート中の溶液がそれから４時間かけて同時にかつ均一に
加えられた。添加後、３８１ｇのｔ−ブチルペル−２−
エチルヘキサノエートの７６２ｇのｎ−ブチルアセテー
ト中の溶液の添加によって反応は再活性化された。反応
混合物は４時間撹拌され、その後このポリマー溶液が
２，５９１ｇの２５％アンモニア水溶液と１１２ｇの脱
イオン水との混合物と一緒にされた。ｎ−ブチルアセテ
ートがそれから２００〜４００ミリバールの減圧のもと
５０〜７０℃の温度で水および残存単量体とともに留去
された。水がそれから非常に微細な３０％分散液が得ら
れるような量で加えられた。 特性データ ： 固体含有量 ：３０％ 粘 度 ：約１０，０００ｍＰａ・ｓ／２３℃ ＯＨ含有量* ：４．０％* 固体に基いた。
【００３３】例５ 本発明の水性二成分ポリウレタ
ン塗料の製造 ７６．７重量部の例４に記載された水分散液、０．８３
重量部の市販増粘剤〔アクリゾール（Ａｃｒｙｓｏｌ）
ＲＭ８、ロームアンドハース（Ｒｏｈｍ＆Ｈａｓｓ）社
製〕および０．５重量部の市販抑泡剤〔ＢＹＫ０２３、
ヴェーザー（Ｗｅｓｅｌ）のＢＹＫヘミー（Ｃｈｅｍｉ
ｅ）社製品〕が追加の１６．３重量部の水と注意深く混
合された。水稀釈性二成分塗料のための生じた素材成分
は貯蔵において実質的に無限的な安定性を持った。２
３．８重量部の例３からのポリイソシアネート組成物溶
液および加工稠度のための稀釈用の２０重量部の水の添
加後、加工に適した水稀釈性二成分ポリウレタン塗料が
得られた。塗料は室温でおおよそ３時間の可使時間を有
した。塗料が２００μｍの未乾燥塗膜の塗り厚でガラス
板に適用されたとき、乾燥後透明な光沢フィルムが得ら
れた（乾燥フィルムの塗り厚４０μｍ）。フィルムは室
温で９０分乾燥後感触乾燥状（ｔｏｕｃｈ−ｄｒｙ）で
あり、２時間後はサンダー仕上を行える状態であった。
【００３４】例６ 本発明の水性二成分ポリウレタ
ン塗料の製造 素材成分が例５に記載された量および成分を用いて調製
された。３０．５重量部の例１からのポリイソシアネー
ト組成物の溶液、５．８６重量部のステアリン酸亜鉛溶
液（２０％水溶液）および３１重量部の蒸留水が加えら
れた後、加工に適した水稀釈性二成分ポリウレタン塗料
が得られた。塗料は室温で９０分の可使時間を有した。
２００μｍの未乾燥塗膜の塗り厚でガラス板に適用され
たフィルムは乾燥して４０μｍの乾燥塗膜の塗り厚を有
する透明な光沢フィルムを形成した。室温でたった２時
間の乾燥後、フィルムは９５秒の振子硬度（ＤＩＮ５３
１５７による）を有した。フィルムは室温でたった２５
分の乾燥後サンダー仕上を行える状態であった。
【００３５】例７ 本発明による水性二成分ポリウ
レタン塗料の製造 素材成分が例５に記載された量および成分を用いて調製
された。２５．９重量部の例２からのポリイソシアネー
ト組成物の溶液、５．８６重量部のステアリン酸亜鉛溶
液（２０％水溶液）および２６重量部の水が加えられた
後、加工に適した水稀釈性二成分ポリウレタン塗料が得
られた。２００μｍの未乾燥塗膜の塗り厚でガラス板に
適用されたフィルムは乾燥して３５μｍの乾燥塗膜の塗
り厚を有する透明な光沢フィルムを形成した。室温でた
った２時間の乾燥後、フィルムは６５秒の振子硬度（Ｄ
ＩＮ５３１５７による）を有した。室温で２５分の乾燥
後、フィルムはサンダー仕上を行える状態であった。
【００３６】例８（比較例）溶剤含有二成分ポリウレタ
ン塗料の製造 ６６．７重量部の１．０％のヒドロキシル基含有量を有
する市販のポリアクリレート樹脂〔デスモフェン（Ｄｅ
ｓｍｏｐｈｅｎ）Ａ４５０、バイエル社（ＢａｙｅｒＡ
Ｇ）製品〕、４７．７３重量部のｎ−ブチルアセテー
ト、１．１３重量部のステアリン酸亜鉛および１２．７
重量部のトリレンジイソシアネートに基いた市販のウレ
タン改質ポリイソシアネート〔デスモデュアー（Ｄｅｓ
ｍｏｄｕｒ）Ｌ７５、バイエル社製品、エチルアセテー
ト中の７５％溶液、ＮＣＯ含有量１３．０％）が充分に
混合された。２００μｍの未乾燥塗膜の塗り厚でガラス
板に適用されたフィルムは透明な高光沢フィルムを形成
した。室温で６時間乾燥後、フィルムは２０秒の振子硬
度（ＤＩＮ５３１５７によって測定された）を有した。
２４時間後、振子硬度は１２４秒に増加した。フィルム
は室温で６時間乾燥後のみサンダー仕上を行える状態で
あった。
【００３７】例９（比較例）溶剤含有二成分ポリウレタ
ン塗料の製造 ６０重量部の３％のヒドロキシル基含有量を有する市販
のポリエステルポリオール〔デスモフェン（Ｄｅｓｍｏ
ｐｈｅｎ）１３００、バイエル社製品、キシレン中の７
５％溶液〕および３６．５重量部の例８のポリイソシア
ネートが１．９重量部のステアリン酸亜鉛および３０重
量部のｎ−ブチルアセテートと充分に混合された。２０
０μｍの未乾燥塗膜の塗り厚でガラス板上にナイフ塗布
されたフィルムは乾燥して透明な光沢ラッカーフィルム
を形成した。室温で６時間乾燥後、フィルムは２５秒の
振子硬度（ＤＩＮ５３１５７によって測定された）を有
した。フィルムは室温で６時間乾燥後のみサンダー仕上
を行える状態であった。
【００３８】例１０ ポリアクリレート樹脂の水分散
液の製造 ４００ｇのメトキシプロピルアセテートが、窒素用の入
口および出口を備えた３リットル撹拌オートクレーブに
導入された。オートクレーブはそれから窒素で激しくパ
ージされ、その後その内容物は１４５℃に撹拌しながら
加熱された。５０８ｇのヒドロキシプロピルメタクリレ
ート（１モルのメタクリル酸に１モルのプロピレンオキ
シドの付加によって得られた異性体混合物）、１６０ｇ
のアクリル酸、１０００ｇのメチルメタクリレートおよ
び２５２ｇのｎ−ブチルアクリレートの混合物並びに１
００ｇのメトキシプロピルアセテート中の６７ｇのジブ
チル過酸化物を含む開始剤溶液が４時間かけて同時にか
つ均一に加えられた。オートクレーブはそれから１４０
℃の内部温度に冷却されそして反応は１３ｇのジブチル
過酸化物の添加によって再活性化された。有機に溶解さ
れたこのポリマーはそれから６リットルの撹拌フラスコ
において３，０００ｍｌの水中９０．７ｇの２５％アン
モニア溶液の水性中和溶液と一緒にされた。水性／有機
分散液は均質に撹拌されそしてそれからメトキシプロピ
ルアセテート溶剤および残存単量体を除去するために１
００〜３００ミリバール圧力のもとに蒸留された。以下
の特性データを有する実質的に透明な分散液が得られ
た。 固体含有量 ：５３．２重量％ 粘 度 ：３，０００ｍＰａ・ｓ／２３℃ ＯＨ含有量* ：３．０％* 固体に基いた。
【００３９】例１１ 本発明の水性二成分ポリウレタ
ン塗料の製造 １００重量部の例１０のヒドロキシ官能性ポリアクリレ
ート樹脂の水分散液が０．７重量部の市販の乳化剤〔エ
ムルゲーター（Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ）ＷＮ、バイエル社
製品〕の２５％水溶液および２．６重量部の市販のポリ
ウレタン増粘剤〔アクリゾール（Ａｃｒｙｓｏｌ）ＲＭ
８、ロームアンドハース社製品〕の２０％水溶液と混合
された。水稀釈性二成分ポリウレタン塗料のための生じ
た素材成分は貯蔵において実質的に無限的な安定性を有
していた。７０．０重量部の例１からのポリイソシアネ
ート組成物の溶液および４０重量部の水の添加後、加工
に適した水性二成分ポリウレタン塗料が得られた。塗料
は室温でおおよそ５時間の可使時間を有した。２００μ
ｍの未乾燥塗膜の塗り厚（５０〜６０μｍの乾燥塗膜の
塗り厚に相当する）で支持体に対する塗料の適用後、透
明な光沢フィルムが得られた。フィルムは３０分後指触
乾燥状（ｄｕｓｔ−ｄｒｙ）でありそして１８０分後完
全乾燥であった。フィルムは１７０秒の振子硬度（ＤＩ
Ｎ５３１５７によって測定された）を有した。フィルム
は寄木張りブロック、金属、無機質支持体（例えばコン
クリート、石膏および繊維セメント）に対しておよび種
々のプラスチックに対して良好な付着性を有した。
【００４０】例１２ 本発明の着色された水性二成分
ポリウレタン塗料の製造 ７．５６重量部の水が０．６４重量部の市販の分散添加
剤〔ＢＹＫ１５４、ヴェーサーのＢＹＫ社製品〕および
０．２２重量部の市販の泡抑制剤〔ベバロイド（Ｂｅｖ
ａｌｏｉｄ）５８１、デュッセルドルフのエルブスレエ
（Ｅｒｂｓｌｏｅｈ）社製品〕とともに均質に撹拌され
た。２５.0７重量部の市販のルチル形二酸化チタン〔バ
イエルチタン（Ｂａｙｅｒｔｉｔａｎ）Ｒ−ＫＢ−４、
バイエル社製品〕がそれから穏やかに撹拌しながら少し
ずつ加えられた。分散速度がそれから秒あたりおおよそ
１０〜１５回転の分散ディスクで増大されそして３０分
の間その水準のままにされた。生じたスラリーは篩にか
けられそして冷却された。スラリーはそれから４２．０
２重量部の例１０のヒドロキシ官能性アクリレート樹脂
の分散液、１．１９重量部のカビの汚染を防ぐための市
販の殺生物剤〔プリベントール（Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ）
Ｄ６、バイエル社製品〕の１０％水溶液および１．１９
重量部の市販のポリウレタン増粘剤（アクリゾールＲＭ
８、ロームアンドハース社製品）の５％水溶液と混合さ
れた。貯蔵において実質的に無限的な安定性を有する水
性の着色された二成分ポリウレタン塗料の素材成分が得
られた。２２．１１重量部の例１からのポリイソシアネ
ート組成物の溶液が７７．８９重量部の該素材成分に加
えられた。注意ぶかい撹拌の後、加工に適した二成分塗
料が得られた。この混合物は室温で４時間の可使時間を
有した。２００μｍの未乾燥塗膜の塗り厚（５０〜６０
μｍの乾燥塗膜の塗り厚に相当する）で支持体に適用さ
れたフィルムは２０分後指触乾燥状でありそして１２０
分後完全乾燥であった。乾燥フィルムは１３０秒の振子
硬度（ＤＩＮ５３１５７による）を有した。フィルムは
良好な溶剤耐性および木材および無機支持体に対して良
好な付着性を有した。
【００４１】以下本発明の実施態様を要約すれば以下の
通りである。 １．一価および多価アルコールとの反応による、２，４
−および／または２，６−ジイソシアナトトルエンのイ
ソシアネート基の部分ウレタン化によって得られる水分
散性または水溶性ポリイソシアネート組成物において、
該ポリイソシアネート組成物が、固体に基いて、 ａ）平均ＮＣＯ官能価１．９〜３．３、 ｂ）イソシアネート基（ＮＣＯとして表わされ、分子量
４２）の含有量８〜１８重量％、 ｃ）アルキレンオキシド単位の少なくとも７０モル％が
エチレンオキシド単位である平均７〜２５個のアルキレ
ンオキシド単位を含む末端ポリエーテル鎖に配列された
エチレンオキシド単位（Ｃ2 Ｈ4 Ｏとして表わされ、分
子量４４）の含有量５〜４０重量％、および ｄ）ウレタン基（ＣＨＮＯ2 として表わされ、分子量５
９）の含有量１３〜３３重量％、を有することを特徴と
する該水分散性または水溶性ポリイソシアネート組成
物。
【００４２】２．水分散性ポリイソシアネート組成物
が、 ｅ）多価エーテルアルコールによって取り込まれたエー
テル酸素原子の含有量２〜１６重量％を追加的に有する
上記第１項記載の水分散性ポリイソシアネート組成物。
【００４３】３．ａ）平均ＮＣＯ官能価１．９〜３．
３、 ｂ）イソシアネート基（ＮＣＯとして表わされ、分子量
４２）の含有量８〜１８重量％、 ｃ）アルキレンオキシド単位の少なくとも７０モル％が
エチレンオキシド単位である平均７〜２５個のアルキレ
ンオキシド単位を含む末端ポリエーテル鎖に配列された
エチレンオキシド単位（Ｃ2 Ｈ4 Ｏとして表わされ、分
子量４４）の含有量５〜４０重量％、および ｄ）ウレタン基（ＣＨＮＯ2 として表わされ、分子量５
９）の含有量１３〜３３重量％、を有するポリイソシア
ネート組成物の製造方法において、 Ａ）平均ＮＣＯ官能価２．７〜４．１、イソシアネート
基の含有量１２〜２０重量％およびウレタン基の含有量
１７〜２９重量％を有し、かつ２，４−および／または
２，６−ジイソシアナトトルエンのイソシアネート基の
部分ウレタン化によって生成されたウレタン改質ポリイ
ソシアネートを少なくとも１種含むポリイソシアネート
成分と、 Ｂ）アルキレンオキシド単位の少なくとも７０モル％が
エチレンオキシド単位である平均７〜２５個のアルキレ
ンオキシド単位を含む一価のポリエーテルアルコールを
少なくとも１種含む一官能性親水性ポリエーテル成分と
を、４：１〜１２０：１のＮＣＯ：ＯＨ当量比率で反応
させて、追加のウレタン基を形成することを特徴とする
該製造方法。
【００４４】４．ポリイソシアネート成分Ａ）が２，４
−および／または２，６−ジイソシアナトトルエンとエ
ーテル基を含む多価アルコールとの反応によって取り込
まれたエーテル酸素原子２〜１６重量％含む上記第３項
記載の方法。 ５．該一価ポリエーテルアルコールがＣ1-4 アルカノー
ルのアルコキシル化によって製造される上記第３項記載
の方法。 ６．該一価ポリエーテルアルコールがＣ1-4 アルカノー
ルのアルコキシル化によって製造される上記第４項記載
の方法。
【００４５】７．水性二成分塗料において、結合剤が Ｉ）一価および多価アルコールとの反応による、２，４
−および／または２，６−ジイソシアナトトルエンのイ
ソシアネート基の部分ウレタン化によって得られる水分
散性または水溶性ポリイソシアネート組成物であって、
固体に基いて、 ａ）平均ＮＣＯ官能価１．９〜３．３、 ｂ）イソシアネート基（ＮＣＯとして表わされ、分子量
４２）の含有量８〜１８重量％、 ｃ）アルキレンオキシド単位の少なくとも７０モル％が
エチレンオキシド単位である平均７〜２５個のアルキレ
ンオキシド単位を含む末端ポリエーテル鎖に配列された
エチレンオキシド単位（Ｃ2 Ｈ4 Ｏとして表わされ、分
子量４４）の含有量５〜４０重量％、および ｄ）ウレタン基（ＣＨＮＯ2 として表わされ、分子量５
９）の含有量１３〜３３重量％、を有する該ポリイソシ
アネート組成物、および II）水溶性または水分散性ポリヒドロキシル成分を、
０．６：１〜２：１のＮＣＯ：ＯＨ当量比率に相当する
量で含むことを特徴とする該水性二成分塗料。
【００４６】８．成分II）が本質的に５００〜５０，０
００の数平均分子量を有する水溶性または水分散性のヒ
ドロキシ官能性ポリアクリレート樹脂少なくとも一種よ
りなる上記第７項記載の塗料。 ９．上記第７項記載の塗料で塗装された耐水性のシート
状支持体。
【００４７】以上、本発明を例示する目的のために詳細
に記載したが、その詳細は単に例示の目的であって特許
請求の範囲によって限定されうることを除いて発明の精
神および範囲を逸脱することなく当業者により多くの改
変をなしうることが了解されよう。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＭ (72)発明者 マルテイン・ブラーム ドイツ連邦共和国デイー51766 エンゲル スキルヒエン、シユテルネンタルシユトラ ーセ ２ (72)発明者 ヨアヒム・プロプスト ドイツ連邦共和国デイー51375 レーフエ ルクーゼン、フムペルデインクシユトラー セ 42 (72)発明者 ヴエルナー・クビツツア ドイツ連邦共和国デイー51377 レーフエ ルクーゼン、エドウアルト−シユプランガ ー−シユトラーセ 22

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一価および多価アルコールとの反応によ
    る、２，４−および／または２，６−ジイソシアナトト
    ルエンのイソシアネート基の部分ウレタン化によって得
    られる水分散性または水溶性ポリイソシアネート組成物
    において、該ポリイソシアネート組成物が、固体に基い
    て、 ａ）平均ＮＣＯ官能価１．９〜３．３、 ｂ）イソシアネート基（ＮＣＯとして表わされ、分子量
    ４２）の含有量８〜１８重量％、 ｃ）アルキレンオキシド単位の少なくとも７０モル％が
    エチレンオキシド単位である平均７〜２５個のアルキレ
    ンオキシド単位を含む末端ポリエーテル鎖に配列された
    エチレンオキシド単位（Ｃ2 Ｈ4 Ｏとして表わされ、分
    子量４４）の含有量５〜４０重量％、および ｄ）ウレタン基（ＣＨＮＯ2 として表わされ、分子量５
    ９）の含有量１３〜３３重量％、を有することを特徴と
    する該水分散性または水溶性ポリイソシアネート組成
    物。
  2. 【請求項２】 水分散性ポリイソシアネート組成物が、 ｅ）多価エーテルアルコールによって取り込まれたエー
    テル酸素原子の含有量２〜１６重量％を追加的に有する
    請求項１記載の水分散性ポリイソシアネート組成物。
  3. 【請求項３】 ａ）平均ＮＣＯ官能価１．９〜３．３、 ｂ）イソシアネート基（ＮＣＯとして表わされ、分子量
    ４２）の含有量８〜１８重量％、 ｃ）アルキレンオキシド単位の少なくとも７０モル％が
    エチレンオキシド単位である平均７〜２５個のアルキレ
    ンオキシド単位を含む末端ポリエーテル鎖に配列された
    エチレンオキシド単位（Ｃ2 Ｈ4 Ｏとして表わされ、分
    子量４４）の含有量５〜４０重量％、および ｄ）ウレタン基（ＣＨＮＯ2 として表わされ、分子量５
    ９）の含有量１３〜３３重量％、を有するポリイソシア
    ネート組成物の製造方法において、 Ａ）平均ＮＣＯ官能価２．７〜４．１、イソシアネート
    基の含有量１２〜２０重量％およびウレタン基の含有量
    １７〜２９重量％を有し、かつ２，４−および／または
    ２，６−ジイソシアナトトルエンのイソシアネート基の
    部分ウレタン化によって生成されたウレタン改質ポリイ
    ソシアネートを少なくとも１種含むポリイソシアネート
    成分と、 Ｂ）アルキレンオキシド単位の少なくとも７０モル％が
    エチレンオキシド単位である平均７〜２５個のアルキレ
    ンオキシド単位を含む一価のポリエーテルアルコールを
    少なくとも１種含む一官能性親水性ポリエーテル成分と
    を、４：１〜１２０：１のＮＣＯ：ＯＨ当量比率で反応
    させて、追加のウレタン基を形成することを特徴とする
    該製造方法。
  4. 【請求項４】 ポリイソシアネート成分Ａ）が２，４−
    および／または２，６−ジイソシアナトトルエンとエー
    テル基を含む多価アルコールとの反応によって取り込ま
    れたエーテル酸素原子２〜１６重量％含む請求項３記載
    の方法。
  5. 【請求項５】 水性二成分塗料において、結合剤が Ｉ）一価および多価アルコールとの反応による、２，４
    −および／または２，６−ジイソシアナトトルエンのイ
    ソシアネート基の部分ウレタン化によって得られる水分
    散性または水溶性ポリイソシアネート組成物であって、
    固体に基いて、 ａ）平均ＮＣＯ官能価１．９〜３．３、 ｂ）イソシアネート基（ＮＣＯとして表わされ、分子量
    ４２）の含有量８〜１８重量％、 ｃ）アルキレンオキシド単位の少なくとも７０モル％が
    エチレンオキシド単位である平均７〜２５個のアルキレ
    ンオキシド単位を含む末端ポリエーテル鎖に配列された
    エチレンオキシド単位（Ｃ2 Ｈ4 Ｏとして表わされ、分
    子量４４）の含有量５〜４０重量％、および ｄ）ウレタン基（ＣＨＮＯ2 として表わされ、分子量５
    ９）の含有量１３〜３３重量％、を有する該ポリイソシ
    アネート組成物、および II）水溶性または水分散性ポリヒドロキシル成分を、
    ０．６：１〜２：１のＮＣＯ：ＯＨ当量比率に相当する
    量で含むことを特徴とする該水性二成分塗料。
  6. 【請求項６】 請求項５記載の塗料で塗装された耐水性
    のシート状支持体。
JP25275194A 1993-09-23 1994-09-22 水溶性または水分散性ポリイソシアネート組成物、その製造方法および塗料におけるその使用 Expired - Fee Related JP3623263B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4332322.7 1993-09-23
DE4332322A DE4332322A1 (de) 1993-09-23 1993-09-23 Wasserlösliche bzw. -dispergierbare Polyisocyanat-Zubereitung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07109327A true JPH07109327A (ja) 1995-04-25
JP3623263B2 JP3623263B2 (ja) 2005-02-23

Family

ID=6498379

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP25275194A Expired - Fee Related JP3623263B2 (ja) 1993-09-23 1994-09-22 水溶性または水分散性ポリイソシアネート組成物、その製造方法および塗料におけるその使用

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5468804A (ja)
EP (1) EP0645410B1 (ja)
JP (1) JP3623263B2 (ja)
AT (1) ATE162830T1 (ja)
BR (1) BR9403816A (ja)
CA (1) CA2132353C (ja)
DE (2) DE4332322A1 (ja)
DK (1) DK0645410T3 (ja)
ES (1) ES2112459T3 (ja)
GR (1) GR3026616T3 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6221995B1 (en) 1998-04-30 2001-04-24 Takeda Chemical Industries, Ltd. Modified polyisocyanate and production process thereof
JP2008513591A (ja) * 2004-09-23 2008-05-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 水分散可能な、高官能性ポリイソシアナート
JP2016516107A (ja) * 2013-03-12 2016-06-02 コベストロ・ドイチュラント・アクチェンゲゼルシャフト 淡色のｔｄｉポリイソシアネートを製造するための方法
WO2024135139A1 (ja) * 2022-12-20 2024-06-27 Dic株式会社 水性ウレタン樹脂組成物、合成皮革及び水性ウレタン樹脂組成物の製造方法

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19518948A1 (de) * 1995-05-23 1996-11-28 Hesse Gmbh & Co Wäßrige, lagerstabile Überzugsmittel
DE19528939A1 (de) * 1995-08-07 1997-02-13 Bayer Ag Wäßrige, vernetzbare Bindemitteldispersionen mit niedrigem Lösemittelgehalt
DE19724236B4 (de) * 1997-06-09 2007-02-08 Schill + Seilacher Ag Verfahren zur Polarisierung hydrophober Oberflächen
FR2775482A1 (fr) * 1998-03-02 1999-09-03 Rhodia Chimie Sa Revetement a deux polyols, composition utile pour ces revetements et procede d'obtention de ces revetements
US5973073A (en) * 1998-04-06 1999-10-26 Arco Chemical Technology, L.P. Two-component aqueous polyurethane coatings
DE19822468A1 (de) 1998-05-19 1999-11-25 Ashland Suedchemie Kernfest Alkydharzemulsionen und deren Anwendungen
ES2209274T3 (es) 1998-05-22 2004-06-16 Bayer Aktiengesellschaft Mezclas de poliisocianatos modificadas mediante polieteres dispersables.
DE19858733A1 (de) 1998-12-18 2000-06-21 Bayer Ag Wäßrige 2 K-PUR-Systeme mit erhöhter Schlagzähigkeit und guten Beständigkeitseigenschaften, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US6875834B2 (en) 2001-01-30 2005-04-05 Rohm And Haas Company Two-component coating composition and method of preparation
DE10159315A1 (de) * 2001-12-04 2003-06-12 Basf Ag Als Dispergiermittel für Pigmente geeignete Verbindungen
US8501165B2 (en) * 2001-12-12 2013-08-06 Promethean Surgical Devices Llc In situ bonds
WO2005034781A1 (en) * 2003-09-29 2005-04-21 Promethean Surgical Devices Llc Devices and methods for spine repair
EP1948574B1 (en) 2005-11-15 2010-01-06 Valspar Sourcing, Inc. Crush resistant latex topcoat composition for fiber cement substrates
US9783622B2 (en) 2006-01-31 2017-10-10 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Coating system for cement composite articles
EP1979293B1 (en) 2006-01-31 2013-03-06 Valspar Sourcing, Inc. Coating system for cement composite articles
MX2008014749A (es) 2006-05-19 2009-02-04 Valspar Sourcing Inc Sistema de recubrimiento para articulos compuestos de cemento.
DE602007012700D1 (de) 2006-06-02 2011-04-07 Valspar Sourcing Inc Wässrige hochleistungsbeschichtungszusammensetzungen
CN104693941A (zh) 2006-07-07 2015-06-10 威士伯采购公司 用于水泥复合制品的涂料系统
US8202581B2 (en) 2007-02-16 2012-06-19 Valspar Sourcing, Inc. Treatment for cement composite articles
CA2732835C (en) 2008-08-15 2016-05-24 Valspar Sourcing, Inc. Self-etching cementitious substrate coating composition
US9133064B2 (en) 2008-11-24 2015-09-15 Valspar Sourcing, Inc. Coating system for cement composite articles
SG194117A1 (en) 2011-04-06 2013-11-29 Stepan Co Multi-arm hydrophilic urethane polymers, methods of making them, and compositions and processes employing them
CN103788329B (zh) 2012-10-29 2018-01-12 罗门哈斯公司 乙氧基化异氰酸酯化合物及其作为乳化剂的使用
EP3599255A1 (en) 2018-07-23 2020-01-29 Covestro Deutschland AG Ionically hydrophilized polyisocyanates with improved drying
WO2020014971A1 (en) * 2018-07-20 2020-01-23 Covestro Deutschland Ag Ionically hydrophilized polyisocyanates with improved drying
WO2020016116A1 (en) 2018-07-20 2020-01-23 Covestro Deutschland Ag Ionically hydrophilized polyisocyanates with improved drying

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2555534C3 (de) * 1975-12-10 1981-01-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen In Wasser dispergierbare Polyurethane
JPS59191770A (ja) * 1983-04-15 1984-10-30 Dainippon Ink & Chem Inc 硬化性水性被覆用組成物
DE3521618A1 (de) * 1985-06-15 1986-12-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen In wasser dispergierbare polyisocyanat-zubereitung und ihre verwendung als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe
DE3829587A1 (de) * 1988-09-01 1990-03-15 Bayer Ag Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel
DE4036927A1 (de) * 1990-11-20 1992-05-21 Basf Ag Nichtwaessrige polyisocyanatzubereitung
DE4137429A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Bayer Ag Waessrige bindemittelkombination, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE4137896A1 (de) * 1991-11-18 1993-05-19 Bayer Ag Waessrige bindemittelkombination und ihre verwendung

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6221995B1 (en) 1998-04-30 2001-04-24 Takeda Chemical Industries, Ltd. Modified polyisocyanate and production process thereof
JP2008513591A (ja) * 2004-09-23 2008-05-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 水分散可能な、高官能性ポリイソシアナート
JP4928457B2 (ja) * 2004-09-23 2012-05-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 水分散可能な、高官能性ポリイソシアナート
JP2016516107A (ja) * 2013-03-12 2016-06-02 コベストロ・ドイチュラント・アクチェンゲゼルシャフト 淡色のｔｄｉポリイソシアネートを製造するための方法
WO2024135139A1 (ja) * 2022-12-20 2024-06-27 Dic株式会社 水性ウレタン樹脂組成物、合成皮革及び水性ウレタン樹脂組成物の製造方法
JPWO2024135139A1 (ja) * 2022-12-20 2024-06-27

Also Published As

Publication number Publication date
BR9403816A (pt) 1995-05-23
EP0645410A2 (de) 1995-03-29
DK0645410T3 (da) 1998-09-21
GR3026616T3 (en) 1998-07-31
DE59405164D1 (de) 1998-03-05
EP0645410B1 (de) 1998-01-28
ATE162830T1 (de) 1998-02-15
CA2132353C (en) 2004-09-07
JP3623263B2 (ja) 2005-02-23
US5468804A (en) 1995-11-21
DE4332322A1 (de) 1995-03-30
ES2112459T3 (es) 1998-04-01
EP0645410A3 (de) 1995-08-16
CA2132353A1 (en) 1995-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3623263B2 (ja) 水溶性または水分散性ポリイソシアネート組成物、その製造方法および塗料におけるその使用
US5563207A (en) Water-dispersible polyisocyanate compositions
US5075370A (en) Aqueous coating composition based on specific two-component polyurethanes and to a process for its production
KR100680088B1 (ko) 수성 공중합체, 그 제조방법 및 코팅 조성물로의 용도
CN1962710B (zh) 亲水性多异氰酸酯混合物
US5834555A (en) Aqueous multicomponent polyurethane coating composition, process for its preparation and its use in methods of producing a multicoat finish
US6376602B1 (en) Coating compositions, a process for their production and their use for coating water-resistant substrates
CN101253211B (zh) 含羟基官能聚二甲基硅氧烷的水性双组分聚氨酯体系
EP0350040B1 (en) Aqueous dispersions of urethane-acrylic polymers and use thereof in paints
SK160595A3 (en) Aqueous two-component polyurethane coating agent, process for preparing the same and its use in a process for applying a multilayered coating of lacquer
JPH05222150A (ja) 水に分散可能なポリイソシアネート混合物、それの製造方法およびそれを二成分系水性塗料において使用する方法
ES2261829T3 (es) Dispersiones aglutinantes acuosas como agentes de revestimiento.
JPH0576823A (ja) 二成分系の焼付用組成物で耐熱性サブストレートを被覆する方法およびこの方法から製造された被覆サブストレート
JPH11256033A (ja) 自己架橋性ポリウレタンポリアクリレートハイブリッド分散液
JP2004527588A (ja) 水性２成分ｐｕ系
CA2285859A1 (en) Polyurethane hybrid dispersions and coatings having increased wet adhesion and solvent resistance
US20030187134A1 (en) Aqueous 2K pur systems
NL1013300C2 (nl) Werkwijze voor de bereiding van een dispersie van een anionische polymeer in water waarin geen vluchtige tertiaire-amines voorkomen, de verkregen dispersies en coatings welke met de genoemde dispersies verkregen worden.
US6297311B1 (en) Aqueous coating composition
JP2641955B2 (ja) 水性樹脂組成物
JP2656130B2 (ja) 水性樹脂組成物
MXPA01006124A (en) Process for the preparation of anionic aqueous polymer dispersions containing no volatile tertiary amine, obtained dispersion and coating result

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20031202

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040302

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20040302

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20041102

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20041124

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071203

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081203

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091203

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101203

Year of fee payment: 6

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees