JPH07109664B2 - Optical recording medium and optical recording method - Google Patents

Optical recording medium and optical recording method

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JPH07109664B2
JPH07109664B2 JP63199010A JP19901088A JPH07109664B2 JP H07109664 B2 JPH07109664 B2 JP H07109664B2 JP 63199010 A JP63199010 A JP 63199010A JP 19901088 A JP19901088 A JP 19901088A JP H07109664 B2 JPH07109664 B2 JP H07109664B2
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optical recording
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recording medium
compound
adhesive
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美津穂 平岡
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は光学的に情報の記録・再生を行なう光記録媒体
に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an optical recording medium for optically recording / reproducing information.

[従来の技術] 従来の記録媒体、例えばクレジットカードやフロッピー
ディスク等に用いられる材料としては、磁気材料が主と
して用いられてきた。この様な磁気記録媒体は情報の書
き込みおよび読み出しが容易に行なえるという利点はあ
るが、反面、記録内容が容易に改ざんでき、又高密度記
録ができないという問題点があった。かかる問題点を解
決し、多種多様の情報を効率良く取り扱う手段として、
光記録媒体による光学的情報記録方法が提案され、その
ための光記録媒体、記録再生方式、記録再生装置等が提
案されている。
[Prior Art] As a material used for a conventional recording medium such as a credit card or a floppy disk, a magnetic material has been mainly used. Such a magnetic recording medium has an advantage that information can be written and read easily, but on the other hand, it has a problem that recorded contents can be easily tampered with and high-density recording cannot be performed. As a means for solving such problems and efficiently handling a wide variety of information,
An optical information recording method using an optical recording medium has been proposed, and an optical recording medium, a recording / reproducing system, a recording / reproducing apparatus, and the like for that purpose have been proposed.

光学的に情報の記録・再生を行う光記録媒体として、例
えば銀粒子をゼラチンマトリックス中に分散してなる記
録層を有するものが提案されている。
As an optical recording medium for optically recording / reproducing information, for example, one having a recording layer in which silver particles are dispersed in a gelatin matrix has been proposed.

また、記録材料の記録層にレーザビームなどのエネルギ
ービームをスポット状に照射して、記録層の一部を状態
変化させて記録する、いわゆるヒートモード記録材料が
提案されている。これらの記録材料は、情報の書込みの
後現像処理などの必要がなく、「書いた後直読する」こ
とのできる、いわゆるDRAW[ダイレクト リード アフ
ター ライト(direct read after write)]媒体であ
り、高密度記録が可能であり追加書込みも可能であるこ
とから、ディスク用あるいはカード用の記録材料として
の用途の拡大が期待されている。
Further, a so-called heat mode recording material has been proposed in which the recording layer of the recording material is irradiated with an energy beam such as a laser beam in a spot shape to change the state of a part of the recording layer for recording. These recording materials are so-called DRAW [direct read after write] media that can be "read directly after writing" without the need for development processing after writing of information. Since recording is possible and additional writing is possible, it is expected that the application as a recording material for discs or cards will be expanded.

また、比較的長波長の光で物性変化し得る有機系色素か
ら成る薄膜は、毒性もなく、塗布による成膜ができる等
の製造コストを下げる事が出来る長所を有しており、光
ディスクや光カードに利用することに関して、広範な研
究が行なわれ、また提案も多数なされている。
In addition, a thin film made of an organic dye whose properties can be changed by light of a relatively long wavelength is not toxic and has the advantage of being able to reduce the manufacturing cost such as film formation by coating. Extensive research has been conducted and many proposals have been made regarding the use of cards.

ところで現在オフィスで用いられている光記録媒体、例
えば光ディスク等は一般に中空構造を採用しているが、
携帯用の光記録媒体、例えば光カードはなるべく薄いこ
とが望ましく、密着封止構造を採るのが好ましい。しか
し、密着封止されている為の問題がある。
By the way, optical recording media currently used in offices, such as optical disks, generally have a hollow structure.
It is desirable that a portable optical recording medium, for example, an optical card, be as thin as possible, and it is preferable to adopt a contact sealing structure. However, there is a problem due to the close sealing.

たとえば、光記録層が有機系色素からなる場合、光記録
層上に積層する保護基材を接着するための接着層に用い
る材料によっては、光記録層を侵し記録コントラストを
低下し、再生が不可能となる問題点があった。
For example, when the optical recording layer is made of an organic dye, depending on the material used for the adhesive layer for adhering the protective base material laminated on the optical recording layer, the optical recording layer is eroded and the recording contrast is lowered, resulting in reproduction failure. There was a possible problem.

また、オフィス等で用いられる光記録媒体が恒温、恒湿
で保存されたり、ジャケットに収納した形態であるのに
対し、携帯用の光記録媒体の実際の使用環境は厳しく、
例えば温度、湿度の条件も過酷であり、また折り曲げら
れる機会も多く、そのため接着層での剥離が発生すると
いう問題点があった。
Further, while the optical recording medium used in the office or the like is stored at constant temperature and humidity or stored in a jacket, the actual use environment of the portable optical recording medium is severe,
For example, the conditions of temperature and humidity are harsh, and there are many opportunities for bending, which causes the problem that peeling occurs in the adhesive layer.

[発明が解決しようとする課題] 本発明は、上記の様な従来の問題点に鑑みてなされたも
のであり、耐熱性、耐寒性にすぐれ、高温及び低温の条
件下で剥離の生じない光記録媒体を提供しようとするも
のである。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and is excellent in heat resistance and cold resistance, and does not cause peeling under high and low temperature conditions. It is intended to provide a recording medium.

また、本発明は接着剤による光記録層の劣化がなく、繰
り返しの屈曲に対しても剥離の生じない光記録媒体を提
供することを他の目的とするものである。
Another object of the present invention is to provide an optical recording medium in which the optical recording layer is not deteriorated by an adhesive and peeling does not occur even when repeatedly bent.

[問題点を解決するための手段] 即ち、本発明の第一の発明は、基板上に設けられた光記
録層と保護基材及び該光記録層と保護基材とを貼り合わ
せる接着層を有する光記録媒体において、前記接着層を
形成する接着剤が下記の化合物A及び/又は化合物Bと
化合物Cを含有する熱可塑性接着剤からなることを特徴
とする光記録媒体である。
[Means for Solving the Problems] That is, the first invention of the present invention is to provide an optical recording layer and a protective base material provided on a substrate and an adhesive layer for bonding the optical recording layer and the protective base material. In the optical recording medium having the above, the adhesive forming the adhesive layer is a thermoplastic adhesive containing the following compound A and / or compound B and compound C.

A:エチレン−アクリル酸共重合体及びエチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも1種以上
の共重合体。
A: at least one copolymer selected from ethylene-acrylic acid copolymers and ethylene-acrylic acid ester copolymers.

B:エチレン−無水マイレン酸−アクリル酸三元共重合
体。
B: Ethylene-maleic anhydride-acrylic acid terpolymer.

C:粘着付与剤。C: tackifier.

また、第二の発明は、基板上に設けられた光記録層と保
護基材及び該光記録層と保護基材とを貼り合わせる前記
の化合物A及び/又は化合物Bと化合物Cを含有する熱
可塑性接着剤からなる接着層を有する光記録媒体に、前
記光記録層に光ビームを照射してピットを形成すること
により情報を記録することを特徴とする光記録方法であ
る。
In addition, a second invention is a heat treatment containing the compound A and / or the compound B and the compound C for laminating the optical recording layer and the protective substrate provided on the substrate and the optical recording layer and the protective substrate. An optical recording method is characterized in that information is recorded on an optical recording medium having an adhesive layer made of a plastic adhesive by irradiating the optical recording layer with a light beam to form pits.

以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に係る光記録媒体を図面に示す具体例により説明
する。第1図は本発明に係る光記録媒体の例として、光
カードの一実施態様を示す断面図である。
An optical recording medium according to the present invention will be described with reference to specific examples shown in the drawings. FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of an optical card as an example of an optical recording medium according to the present invention.

同第1図において、本発明に係る光カードは、トラック
溝部5を有する基板1のトラック溝面上に光記録層2を
設け、該光記録層2の上に保護基材4を接着層3を介し
て貼り合わせてなるものである。
Referring to FIG. 1, an optical card according to the present invention is provided with an optical recording layer 2 on a track groove surface of a substrate 1 having a track groove portion 5, and a protective base material 4 and an adhesive layer 3 on the optical recording layer 2. It is pasted together via.

本発明において、接着層3はエチレン−アクリル酸共重
合体及びエチレン−アクリル酸エステル共重合体から選
ばれる少なくとも一種以上の共重合体(化合物A)及び
/又はエチレン−無水マレイン酸−アクリル酸三元共重
合体(化合物B)と粘着付与剤(化合物C)を含有する
熱可塑性接着剤からなる。
In the present invention, the adhesive layer 3 is composed of at least one copolymer (compound A) selected from an ethylene-acrylic acid copolymer and an ethylene-acrylic acid ester copolymer and / or ethylene-maleic anhydride-acrylic acid tripolymer. It is composed of a thermoplastic adhesive containing a former copolymer (compound B) and a tackifier (compound C).

この接着層3の熱可塑性接着剤中における化合物A及び
/又は化合物Bと化合物Cの含有量は、化合物A及び/
又は化合物Bが60〜90重量%、化合物Cが10〜20重量%
含有されているのが望ましい。
The contents of compound A and / or compound B and compound C in the thermoplastic adhesive of this adhesive layer 3 are compound A and / or
Or 60 to 90% by weight of compound B and 10 to 20% by weight of compound C
It is desirable that it be contained.

更に、熱可塑性接着剤中には添加剤が1〜10重量%含ま
れていてもよい。
Further, the thermoplastic adhesive may contain an additive in an amount of 1 to 10% by weight.

この添加剤としては、例えば、可塑剤、増量や耐ブロッ
キング,臭気改良,収縮率の低下を目的とするフィラ
ー、熱安定性の向上を目的とする抗酸化剤、更には柔軟
性を向上させるエラストマーなどが用いられる。
Examples of the additive include a plasticizer, a filler for increasing or blocking resistance, improving odor, and reducing shrinkage, an antioxidant for improving thermal stability, and an elastomer for improving flexibility. Are used.

また、化合物Cの粘着付与剤としては、例えばテルペン
樹脂やテルペンフェノール樹脂、更にこれらに水素添加
をしたものの他、炭素原子数5,9の石油樹脂,ロジン樹
脂やその誘導体、低分子量ゴムなどが用いられるが、特
に軟化点を低くするという点でテルペン樹脂やテルペン
フェノール樹脂及びこれらに水素添加したものが好まし
い。
Examples of the tackifier for the compound C include, for example, terpene resins, terpene phenol resins, hydrogenated compounds thereof, petroleum resins having 5 or 9 carbon atoms, rosin resins and their derivatives, and low molecular weight rubbers. Although used, a terpene resin, a terpene phenol resin, and a hydrogenated product thereof are particularly preferable in terms of lowering the softening point.

光記録媒体の接着に用いる熱可塑性接着剤としては、記
録層の耐熱性の問題から低い接着温度、例えば120℃以
下で充分な接着強度の得られるものが望ましいが、本発
明の接着層に用いられる熱可塑性接着剤は軟化点が40〜
60℃と低く、熱によって劣化し易い有機色素の光記録層
には特に有効であり、更に耐寒性やポリカーボネート基
板への接着性も良い。
As the thermoplastic adhesive used for adhesion of the optical recording medium, it is desirable that a low adhesion temperature, for example, a sufficient adhesive strength can be obtained at 120 ° C. or lower in view of the heat resistance of the recording layer, but it is used for the adhesive layer of the present invention. The thermoplastic adhesives used have softening points of 40-
It is particularly effective for optical recording layers of organic dyes, which have a low temperature of 60 ° C and are easily deteriorated by heat, and also have good cold resistance and adhesion to polycarbonate substrates.

かかる熱可塑性接着剤は、シート状にして、光記録層を
設けた基板と保護基材とを貼り合わせる事が出来る。或
いは、あらかじめ熱可塑性接着剤を保護基材上にヒート
シールするか、或いは別の接着剤を介して貼り合わせた
熱可塑性接着剤付き保護基材と光記録層付き基板とを貼
り合わせる事も出来る。
Such a thermoplastic adhesive can be formed into a sheet, and the substrate provided with the optical recording layer and the protective base material can be bonded together. Alternatively, the thermoplastic adhesive may be heat-sealed on the protective base material in advance, or the protective base material with the thermoplastic adhesive and the substrate with the optical recording layer, which are bonded together via another adhesive, may be bonded together. .

接着層の厚さは、特に限定することはないが、通常5〜
200μm、好ましくは10〜80μmが望ましい。
The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but usually 5 to
200 μm, preferably 10 to 80 μm is desirable.

光記録層2は、記録及び/又は再生に使用する光源の波
長付近、例えば半導体レーザーの如き再生のエネルギー
ビームの波長が650nm以上、特に700〜900nmである場合
には記録部であるピット等に於ける反射率と未記録部の
反射率との差が大きいものが好ましい。また、書込む為
には上記の波長域に吸収のあることが必要である。ま
た、記録のエネルギービームの照射によって反射率の変
化が生ずるのに必要とされるエネルギーが小さい方が好
ましい。
The optical recording layer 2 is near the wavelength of a light source used for recording and / or reproduction, for example, in a pit which is a recording portion when the wavelength of an energy beam for reproduction such as a semiconductor laser is 650 nm or more, particularly 700 to 900 nm. It is preferable that the difference between the reflectance in the unrecorded area and the reflectance in the unrecorded area is large. In addition, it is necessary to have absorption in the above wavelength range for writing. Further, it is preferable that the energy required for changing the reflectance due to the irradiation of the energy beam for recording is small.

この様な条件を満足する光記録層としては、有機系色
素、特に下記一般式(I)で表わされるポリメチン系有
機色素からなる薄膜で形成されたものが好ましい。
The optical recording layer satisfying such conditions is preferably an organic dye, especially a thin film formed of a polymethine organic dye represented by the following general formula (I).

一般式(I) (式中R1,R2,R3およびR4は、各々水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、環式アルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、置換アラルキル基、アリール基、置換ア
リール基、スチリル基、置換スチリル基、複素環素又は
置換複素環基を示し、nは0,1又は2、X はアニオン
基を示す。) 特に本発明における接着剤を用いることで、上記の用な
優れた記録・再生特性を有し、また接着剤や熱に侵され
易いポリメチン系有機色素を含有する記録層の性能劣化
がない、優れた光記録媒体を得ることができる。
General formula (I)(R in the formula1, R2, R3And RFourAre hydrogen atom and alkyl
Group, substituted alkyl group, cyclic alkyl group, alkenyl group,
Aralkyl group, substituted aralkyl group, aryl group, substituted aralkyl group
Reel group, styryl group, substituted styryl group, heterocycle or
Represents a substituted heterocyclic group, n is 0, 1 or 2, X Is anion
Indicates a group. ) In particular, by using the adhesive of the present invention,
It has excellent recording / playback characteristics, and is susceptible to adhesives and heat.
Performance Degradation of Recording Layer Containing Easy Polymethine Organic Dye
An excellent optical recording medium can be obtained.

更に、これらのポリメチン系色素は、半導体レーザーの
波長域800nm前後に於ける吸収係数も大きく、溶解性も
良く、本発明に於いて好ましいものである。かかるポリ
メチン系色素としては、特開昭58-219090号公報に開示
されているもの等を用いることができるが、下記に一般
式(I)で表わされるポリメチン系有機色素について説
明する。
Further, these polymethine dyes have a large absorption coefficient in the wavelength region of about 800 nm of a semiconductor laser and have good solubility, and are preferable in the present invention. As such a polymethine dye, those disclosed in JP-A-58-219090 can be used, and the polymethine organic dye represented by the general formula (I) will be described below.

前記一般式(I)において、R1,R2,R3およびR4は水素原
子またはアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n
−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−
ブチル基、iso−ブチル基、t−ブチル基、n−アミル
基、t−アミル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、
t−オクチル基など)を示し、さらに他のアルキル基、
例えば置換アルキル基(例えば2−ヒドロキシエチル
基、3−ヒドロキシプロピル基、4−ヒドロキシブチル
基、2−アセトキシエチル基、カルボキシメチル基、2
−カルボキシエチル基、3−カルボキシプロピル基、2
−スルホエチル基、3−スルホプロピル基、4−スルホ
ブチル基、3−スルフェートプロピル基、4−スルフェ
ートブチル基、N−(メチルスルホニル)−カルバミル
メチル基、3−(アセチルスルファミル)プロピル基、
4−(アセチルスルファミル)ブチル基など)、環式ア
ルキル基(例えば、シクロヘキシル基など)、アルケニ
ル基(ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル
基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オク
テニル基、ドデシニル基、プレニル基など)、アラルキ
ル基(例えば、ベンジル基、フェネチル基、α−ナフチ
ルメチル基、β−ナフチルメチル基など)、置換アラル
キル基(例えば、カルボキシベンジル基、スルホベンジ
ル基、ヒドロキシベンジル基など)を包含する。さら
に、R1,R2,R3およびR4は置換もしくは未置換のアリール
基(例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシ
リル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、
トリメトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ジメチ
ルアミノフェニル基、ジエチルアミノフェニル基、ジプ
ロピルアミノフェニル基、ジベンジルアミノフェニル
基、ジフェニルアミノフェニル基など)、置換もしくは
未置換の複素環基(例えば、ピリジル基、キノリル基、
レピジル基、メチルピリジル基、フリル基、チエニル
基、インドリル基、ピロール基、カルバゾリル基、N−
エチルカルバゾリル基など)又は置換もしくは未置換の
スチリル基(例えば、スチリル基、メトキシスチリル
基、ジメトキシスチリル基、トリメトキシスチリル基、
エトキシスチリル基、ジメチルアミノスチリル基、ジエ
チルアミノスチリル基、ジプロピルアミノスチリル基、
ジベンジルアミノスチリル基、ジフェニルアミノスチリ
ル基、2,2−ジフェニルビニル基、2−フェニル−2−
メチルビニル基、2−(ジメチルアミノフェニル)−2
−フェニルビニル基、2−(ジエチルアミノフェニル)
−2−フェニルビニル基、2−(ジベンジルアミノフェ
ニル)−2−フェニルビニル基、2,2−ジ(ジエチルア
ミノフェニル)ビニル基、2,2−ジ(メトキシフェニ
ル)ビニル基、2,2−ジ(エトキシフェニル)ビニル
基、2−(ジメチルアミノフェニル)−2−メチルビニ
ル基、2−(ジエチルアミノフェニル)−2−エチルビ
ニル基など)を示す。nは0、1又は2である。
In the general formula (I), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each a hydrogen atom or an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, n
-Propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, sec-
Butyl group, iso-butyl group, t-butyl group, n-amyl group, t-amyl group, n-hexyl group, n-octyl group,
t-octyl group) and other alkyl groups,
For example, a substituted alkyl group (eg, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 4-hydroxybutyl group, 2-acetoxyethyl group, carboxymethyl group, 2
-Carboxyethyl group, 3-carboxypropyl group, 2
-Sulfoethyl group, 3-sulfopropyl group, 4-sulfobutyl group, 3-sulfatepropyl group, 4-sulfatebutyl group, N- (methylsulfonyl) -carbamylmethyl group, 3- (acetylsulfamyl) propyl Base,
4- (acetylsulfamyl) butyl group etc.), cyclic alkyl group (eg cyclohexyl group etc.), alkenyl group (vinyl group, allyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group) Group, dodecynyl group, prenyl group, etc.), aralkyl group (eg, benzyl group, phenethyl group, α-naphthylmethyl group, β-naphthylmethyl group, etc.), substituted aralkyl group (eg, carboxybenzyl group, sulfobenzyl group, hydroxy group). Benzyl group). Further, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are substituted or unsubstituted aryl groups (for example, phenyl group, naphthyl group, tolyl group, xylyl group, methoxyphenyl group, dimethoxyphenyl group,
Trimethoxyphenyl group, ethoxyphenyl group, dimethylaminophenyl group, diethylaminophenyl group, dipropylaminophenyl group, dibenzylaminophenyl group, diphenylaminophenyl group, etc.), substituted or unsubstituted heterocyclic group (eg, pyridyl group) , Quinolyl group,
Lepidyl group, methylpyridyl group, furyl group, thienyl group, indolyl group, pyrrole group, carbazolyl group, N-
Ethylcarbazolyl group etc.) or a substituted or unsubstituted styryl group (for example, styryl group, methoxystyryl group, dimethoxystyryl group, trimethoxystyryl group,
Ethoxystyryl group, dimethylaminostyryl group, diethylaminostyryl group, dipropylaminostyryl group,
Dibenzylaminostyryl group, diphenylaminostyryl group, 2,2-diphenylvinyl group, 2-phenyl-2-
Methyl vinyl group, 2- (dimethylaminophenyl) -2
-Phenylvinyl group, 2- (diethylaminophenyl)
-2-Phenylvinyl group, 2- (dibenzylaminophenyl) -2-phenylvinyl group, 2,2-di (diethylaminophenyl) vinyl group, 2,2-di (methoxyphenyl) vinyl group, 2,2- A di (ethoxyphenyl) vinyl group, a 2- (dimethylaminophenyl) -2-methylvinyl group, a 2- (diethylaminophenyl) -2-ethylvinyl group and the like are shown. n is 0, 1 or 2.

はアニオン基を示し、例えば、塩化物イオン、臭化
物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸塩イオン、ベンゼ
ンスルホン酸塩イオン、P−トルエンスルホン酸塩イオ
ン、メチル硫酸塩イオン、エチル硫酸塩イオン、プロピ
ル硫酸塩イオン、テトラフルオロホウ酸塩イオン、テト
ラフェニルホウ酸塩イオン、ヘキサフルオロひ酸塩イオ
ン、ヘキサフルオロリン酸塩イオン、ベンゼンスルフイ
ン酸塩イオン、酢酸塩イオン、トリフルオロ酢酸塩イオ
ン、プロピオン酢酸塩イオン、安息香酸塩イオン、シュ
ウ酸塩イオン、コハク酸塩イオン、マロン酸塩イオン、
オレイン酸塩イオン、ステアリン酸塩イオン、クエン酸
塩イオン、一水素二リン酸塩イオン、二水素一リン酸塩
イオン、ペンタクロロスズ酸塩イオン、クロロスルホン
酸塩イオン、フルオロスルホン酸塩イオン、トリフルオ
ロメタンスルホン酸塩イオン、ヘキサフルオロアンチモ
ン酸塩イオン、モリブデン酸塩イオン、タングステン酸
塩イオン、チタン酸塩イオン、ジルコン酸塩イオンなど
の陰イオンを表わす。
X Represents an anionic group, for example, chloride ion, bromide
Product ion, iodide ion, perchlorate ion, benze
Sulfonate ion, P-toluenesulfonate ion
Ion, methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, propionate
Sulphate ion, tetrafluoroborate ion, tet
Laphenyl borate ion, hexafluoroarsenate ion
Hexafluorophosphate ion, benzene sulfite
Phosphate ion, acetate ion, trifluoroacetate ion
Ion, propion acetate ion, benzoate ion,
Urate, succinate, malonate,
Oleate ion, stearate ion, citric acid
Salt ion, monohydrogen diphosphate ion, dihydrogen monophosphate
Ion, pentachlorostannate ion, chlorosulfone
Salt ion, fluorosulfonate ion, trifluoride
Lmethanesulfonate ion, hexafluoroantimo
Phosphate ion, molybdate ion, tungstic acid
Salt ion, titanate ion, zirconate ion, etc.
Represents the anion of.

次に、前記一般式(I)で示されるポリメチン色素の代
表例を挙げる。
Next, typical examples of the polymethine dye represented by the general formula (I) will be given.

これ等のポリメチン系有機色素は、ベルナード エス
ヴィルディー(Bernard S.Wildi)らのJ.Am.Chem.Soc
(ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
ィ)80 3772〜3777(1958)やエッチ シュミット(H.S
chmidt)らのAnn(リービッヒ・アンナーレン・デル・
ケミー)623 204〜216あるいはアール ウルツィガー
(R.Wlzinger)らのHelv.Chim.Acta(ヘルベティカ・シ
ミカ・アクタ)24 369などに開示された合成法に準じて
合成することによって容易に得られる。
These polymethine organic dyes are available from Bernard S.
Bernard S. Wildi et al. J. Am. Chem. Soc
(Journal of American Chemical Society) 80 3772 to 3777 (1958) and Etchschmitt (HS
chmidt) et al's Ann (Liebig Annalen del
Chemie) 623 204-216 or R. Wlzinger et al., Helv. Chim. Acta (Helvetica, Shimika, Actor) 24 369, etc.

本発明においては、上記のポリメチン系有機色素のいず
れも使用可能であるが、溶解性の良い事、更に塗布乾燥
後に得られる塗膜の結晶化が起こり難い事、恒温・恒湿
環境(50℃、相対湿度90%)下で変化(例えば、反射
率、透過率、結晶化等)し難い事などを検討した結果、
前記D−1の下記の式(II)で表わされるポリメチン系
色素が優れている事が見い出された。
In the present invention, any of the above polymethine organic dyes can be used, good solubility, further crystallization of the coating film obtained after coating drying does not occur easily, constant temperature and constant humidity environment (50 ℃ , Relative humidity 90%) As a result of examining that it is difficult to change (for example, reflectance, transmittance, crystallization, etc.),
It has been found that the polymethine dye represented by the following formula (II) of D-1 is excellent.

式(II) また、光記録層の形成にあたって上記の化合物以外に他
の染料、例えばジアズレン系、アズレン系、ポリメチン
系、ピリリウム系、スクアリウム系、クロコニウム系、
トリフェニルメタン系、キサンテン系、アントラキノン
系、シアニン系、フタロシアニン系、ジオキサジン系、
テトラヒドロコリン系、トリフェノチアジン系、フェナ
ンスレン系、金属キレート錯体系染料など、あるいは金
属および金属化合物など、例えばAl,Te,Bi,Sn,In,Se,Sn
O,TeO2,As,Cdなどと混合分散するか、あるいはそれ等を
前記一般式(I)で示される化合物からなる層の上に積
層してもよい。
Formula (II) Further, in forming the optical recording layer, other dyes other than the above compounds, for example, diazulene type, azulene type, polymethine type, pyrylium type, squarylium type, croconium type,
Triphenylmethane type, xanthene type, anthraquinone type, cyanine type, phthalocyanine type, dioxazine type,
Tetrahydrocholine-based, triphenothiazine-based, phenanthrene-based, metal chelate complex-based dyes, etc., or metals and metal compounds, such as Al, Te, Bi, Sn, In, Se, Sn
It may be mixed and dispersed with O, TeO 2 , As, Cd, or the like, or they may be laminated on the layer made of the compound represented by the general formula (I).

また、このような染料をバインダー中に分散状態または
溶解状態で含有させてもよい。バインダーとしては、例
えば、ニトロセルロース、リン酸セルロース、硫酸セル
ロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪
酸セルロース、ミリスチン酸セルロース、パルミチン酸
セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロース、酢酸・酪
酸セルロースなどのセルロースエステル類、メチルセル
ロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチ
ルセルロースなどのセルロースエーテル類、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニルなどを用いることができる。
Further, such a dye may be contained in the binder in a dispersed state or a dissolved state. As the binder, for example, nitrocellulose, cellulose phosphate, cellulose sulfate, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose myristate, cellulose palmitate, acetic acid / cellulose propionate, cellulose esters such as cellulose acetate / butyrate, Cellulose ethers such as methyl cellulose, ethyl cellulose, propyl cellulose, butyl cellulose, polystyrene, polyvinyl chloride and the like can be used.

また、光記録層として有機色素を用いる場合、塗工の際
に使用できる有機溶剤は、分散状態とするか、あるい
は、溶解状態にするかによって異なるが、一般にメタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ジアセトンアル
コールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノンなどのケトン類、N,N−ジメチ
ルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどのア
ミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール
モノメチルエーテルなどのエーテル類などを用いること
ができる。
When an organic dye is used as the optical recording layer, the organic solvent that can be used during coating varies depending on whether it is in a dispersed state or in a dissolved state, but is generally methanol, ethanol, isopropanol, diacetone alcohol. Alcohols such as, acetone, methyl ethyl ketone, ketones such as cyclohexanone, N, N-dimethylformamide, amides such as N, N-dimethylacetamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide,
Ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, and ethylene glycol monomethyl ether can be used.

また、それの塗布方法としては、公知の塗布方法、例え
ば、ディップコート、スプレーコート、スピナーコー
ト、バーコート、ブレードコート、ロールコート、カー
テンコート等の方法により形成される。
As a coating method thereof, known coating methods such as dip coating, spray coating, spinner coating, bar coating, blade coating, roll coating, and curtain coating can be used.

また、本発明の光記録媒体は、光記録層と基板の間に下
引層を設けた構成にすることもできる。下引層は、
(a)接着性の向上、(b)水またはガスなどのバリヤ
ー、(C)光記録層の保存安定性の向上、(d)反射率
の向上、(e)溶剤からの基板の保護、(f)プリグル
ーブの形成などを目的として設けられる。
Further, the optical recording medium of the present invention may have a structure in which an undercoat layer is provided between the optical recording layer and the substrate. The undercoat layer is
(A) improvement of adhesiveness, (b) barrier of water or gas, (C) improvement of storage stability of the optical recording layer, (d) improvement of reflectance, (e) protection of substrate from solvent, ( f) It is provided for the purpose of forming pregrooves.

(a)の目的に対しては高分子材料、例えばアイオノマ
ー樹脂,アミド系樹脂,ビニル系樹脂,天然高分子,シ
リコーン,液状ゴムなどの種々の材料もしくはシランカ
ップリング剤などの種々の物質を用いることができ、
(b),(C)の目的に対しては上記高分子材料以外に
無機化合物、例えばSiO2,MgF2,SiO,TiO2,ZnO,TiN,SiN,
など、金属又は半金属、例えばZn,Cu,S,Ni,Cr,Ge,Se,C
d,Ag,Alなどを用いることができる。(d)の目的に対
しては、金属、例えばAl,Agなど又は金属光沢を有する
有機薄膜、例えばジアズレン染料,ポリメチン染料など
を用いることができ、そして(e),(f)の目的に対
しては紫外線硬化樹脂,熱硬化性樹脂,熱可塑性樹脂な
どを用いることができる。下引層の膜厚は50Å〜100μ
m、好ましくは200Å〜30μmが適当である。
For the purpose of (a), various polymer materials such as ionomer resin, amide resin, vinyl resin, natural polymer, silicone, liquid rubber and various substances such as silane coupling agent are used. It is possible,
For the purposes of (b) and (C), in addition to the above polymer materials, inorganic compounds such as SiO 2 , MgF 2 , SiO, TiO 2 , ZnO, TiN, SiN,
, Metal or semi-metal, such as Zn, Cu, S, Ni, Cr, Ge, Se, C
d, Ag, Al, etc. can be used. For the purpose of (d), a metal such as Al, Ag or the like or an organic thin film having a metallic luster such as a diazulene dye or a polymethine dye can be used, and for the purposes of (e) and (f). For example, an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, a thermoplastic resin or the like can be used. The thickness of the undercoat layer is 50Å to 100μ
m, preferably 200 to 30 μm.

また、下引層中には安定剤,分散剤,難燃剤,滑剤,帯
電防止剤,界面活性剤,可塑剤などが含有されていても
よい。
Further, the undercoat layer may contain a stabilizer, a dispersant, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, a plasticizer and the like.

基板1としては、透明で光学的な記録・再生に於いて不
都合の少ないものが好ましく、例えば、アクリル系樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ビニル
系樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、
セルロース誘導体などを用いる事が出来る。
The substrate 1 is preferably transparent and has little inconvenience in optical recording / reproducing. For example, acrylic resin, polyester resin, polycarbonate resin, vinyl resin, polysulfone resin, polyimide resin, polyacetal resin, polyolefin. Resin, polyamide resin,
A cellulose derivative or the like can be used.

本発明において、トラック溝部5を基板1に形成する方
法は、基板が熱可塑性樹脂である場合には、融点以上の
温度での射出成型や熱プレス成型等の方法によりスタン
パー型を熱転写する方法、或いは基板上に光硬化性樹脂
組成物を塗布しスタンパー型を密着させ、紫外線等を照
射して、該光硬化性樹脂組成物を硬化させるスタンパー
型を光転写する方法により実施される。
In the present invention, the method of forming the track groove portion 5 on the substrate 1 is, when the substrate is a thermoplastic resin, a method of thermally transferring a stamper mold by a method such as injection molding or hot press molding at a temperature equal to or higher than the melting point, Alternatively, it is carried out by a method in which a photocurable resin composition is applied onto a substrate, the stamper mold is brought into close contact with the substrate, and ultraviolet rays or the like are irradiated to optically transfer the stamper mold to cure the photocurable resin composition.

熱転写法の場合には、トラック溝部と基板は同一体に形
成されるのに対して、光転写法の場合には、トラック溝
部は基板と同一体ではなく接着して形成される。
In the case of the thermal transfer method, the track groove portion and the substrate are formed in the same body, whereas in the case of the optical transfer method, the track groove portion is formed not by the same body as the substrate but by adhesion.

或いは、スタンパー型の転写法とは別に、エッチング可
能な所望の厚みの透光性薄膜を有する透明樹脂基板上に
レジスト膜を形成してトラック溝のパターンを有するフ
ォトマスクを介して露光し、現像してレジストパターン
を形成して、レジストパターンをマスクとして前記透光
性薄膜をエッチングしてトラック溝部を透明基板に形成
することもできる。
Alternatively, in addition to the stamper type transfer method, a resist film is formed on a transparent resin substrate having a translucent thin film of a desired thickness that can be etched, exposed through a photomask having a track groove pattern, and developed. Then, a resist pattern is formed, and the translucent thin film is etched using the resist pattern as a mask to form the track groove portion on the transparent substrate.

保護基材4としては、通常の保護基材として用いる事が
出来るあらゆる材料が使用可能であり、具体的にはポリ
塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩
化ビニリデン、ポリメタクリル酸メチル等アクリル重合
体、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、アセチルセ
ルロース、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、エポキシ、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体などが
用いられる。場合に依っては、鉄、ステンレス、アルミ
ニウム、スズ、銅、亜鉛等の金属シート、合成紙、紙等
も使用可能である。更には、上記の様な材料の積層体も
使用可能である。これら不透明な保護基材4には、必要
に応じてコロナ放電処理、プラズマ処理、プライマー処
理などの接着性改良の為の前処理をしてもよい。
As the protective base material 4, any material that can be used as an ordinary protective base material can be used, and specifically, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinylidene chloride, polymethyl methacrylate. Etc. Acrylic polymer, polystyrene, polyvinyl butyral, acetyl cellulose, styrene-butadiene copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, epoxy, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer and the like are used. Depending on the case, a metal sheet of iron, stainless steel, aluminum, tin, copper, zinc or the like, synthetic paper, paper or the like can also be used. Furthermore, a laminate of the above materials can also be used. If necessary, these opaque protective base materials 4 may be subjected to a pretreatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, or primer treatment for improving the adhesiveness.

次に、本発明においては、基板上に設けられた光記録層
と保護基材及び該光記録層と保護基材とを貼り合わせる
前記の化合物A及び/又は化合物Bと化合物Cを含有す
る熱可塑性接着剤からなる接着層を有する光記録媒体
に、前記光記録層に光ビームを照射してピットを形成す
ることにより情報を記録することができる。
Next, in the present invention, the heat containing the compound A and / or the compound B and the compound C for bonding the optical recording layer and the protective base material provided on the substrate and the optical recording layer and the protective base material Information can be recorded on an optical recording medium having an adhesive layer made of a plastic adhesive by irradiating the optical recording layer with a light beam to form pits.

また、本発明の光記録媒体はアルゴンレーザー(発振波
長488nm)、ヘリウム−ネオンレーザー(発振波長633n
m)、ヘリウム−カドミウムレーザー(発振波長442nm)
などのガスレーザーの照射によって記録することも可能
である。また、SHG素子などを用いてレーザー光の1/2の
波長光の照射でも記録可能であるが、好ましくは650nm
以上の波長を有するレーザー、特にガリウム−アルミニ
ウム−ヒ素半導体レーザー(発振波長830nm)などの近
赤外領域に発振波長を有するレーザー光線の照射によっ
て記録する方法が適している。又、読み出しのためには
前述のレーザー光線を用いることができる。この際、書
き込みと読み出しを同一波長のレーザーで行なうことが
でき、また異なる波長のレーザーで行なうこともでき
る。
Further, the optical recording medium of the present invention comprises an argon laser (oscillation wavelength 488 nm) and a helium-neon laser (oscillation wavelength 633n).
m), helium-cadmium laser (oscillation wavelength 442 nm)
It is also possible to record by irradiating a gas laser such as. It is also possible to record by irradiation with light having a half wavelength of laser light using an SHG element or the like, but preferably 650 nm
A method of recording by irradiation with a laser beam having an oscillation wavelength in the near infrared region such as a laser having the above wavelength, particularly a gallium-aluminum-arsenic semiconductor laser (oscillation wavelength 830 nm) is suitable. Further, the laser beam described above can be used for reading. At this time, writing and reading can be performed by lasers having the same wavelength, or lasers having different wavelengths can be performed.

[作用] 本発明の光記録媒体は、基板上に設けられた光記録層と
保護基材及び該光記録層と保護基材とを貼り合わせる接
着層を有する光記録媒体において、前記接着層を形成す
る接着剤が前記化合物A及び/又は化合物Bと化合物C
を含有する熱可塑性接着剤から構成されているので、光
記録層を侵すことなく、接着強度、耐熱性に優れ、且つ
耐寒接着力、屈曲性やポリカーボネートへの接着性も良
好な接着層を有する光記録媒体を得ることができる。更
に、比較的低温で充分な接着強度を得ることができる。
[Operation] The optical recording medium of the present invention is an optical recording medium having an optical recording layer provided on a substrate, a protective base material, and an adhesive layer for bonding the optical recording layer and the protective base material to each other. The adhesive formed is compound A and / or compound B and compound C
Since it is composed of a thermoplastic adhesive containing, it has excellent adhesive strength and heat resistance without damaging the optical recording layer, and also has an adhesive layer with good cold resistance, flexibility and adhesiveness to polycarbonate. An optical recording medium can be obtained. Furthermore, sufficient adhesive strength can be obtained at a relatively low temperature.

また、従来知られていた金属薄膜を光記録層とする光カ
ードは、カードの形状に仕上げる段階での打抜き工程に
於いて打ち抜き難い事、また得られた光カードの屈曲耐
久性が低く、更に金属薄膜自身が堅い為に、光記録層に
ヒビを生じ易く割れ易いのに対し、本発明においては前
記の有機系色素薄膜を光記録層としており、かかる欠点
は生じない。
Further, an optical card using a conventionally known metal thin film as an optical recording layer is difficult to punch in the punching process at the stage of finishing the shape of the card, and the bending durability of the obtained optical card is low. Since the metal thin film itself is rigid, the optical recording layer is easily cracked and easily cracked. On the other hand, in the present invention, the above-mentioned organic dye thin film is used as the optical recording layer, and such a defect does not occur.

[実施例] 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
により何ら限定されるものではない。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 透明樹脂基板として、厚さ0.4mmのポリメチルメタアク
リレートのキャスティング板に、トラック溝幅3μm、
トラックピッチ12μm、深さ0.2μmのトラック溝を熱
プレス法により成型した。成型品のトラック溝面上に、
前記D−1と同じ式(II)に示されるポリメチン系色素
のジアセトンアルコール溶液(4重量%濃度)をバーコ
ート法により塗布し、トラック溝部面上に厚さ1000Åの
光記録層を形成した透明基板を得た。
Example 1 As a transparent resin substrate, a polymethylmethacrylate casting plate having a thickness of 0.4 mm, a track groove width of 3 μm,
A track groove having a track pitch of 12 μm and a depth of 0.2 μm was molded by a hot press method. On the track groove surface of the molded product,
A diacetone alcohol solution (4% by weight concentration) of the polymethine dye represented by the same formula (II) as that of D-1 was applied by a bar coating method to form an optical recording layer having a thickness of 1000Å on the track groove surface. A transparent substrate was obtained.

保護基材として、厚さ0.3mmのポリメチルメタクリレー
トのキャスティング板を用い、エチレン−アクリル酸共
重合体(アクリル酸含有量7%、ビカット軟化点84℃)
60重量%、エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸三元
共重合体(無水マレイン酸含有量3%、アクリル酸含有
量8%、ビカット軟化点70℃)17重量%、テルペン樹脂
20重量%、フェノールとブチルゴムの添加物3重量%か
らなる厚さ50μmの熱可塑性接着剤(軟化点43〜51℃)
を介在して、上記の光記録層付き透明基板を光記録層と
接着剤とが接する様に重ね合わせ、表面温度110℃の熱
ロールにて圧着して貼り合わせて中空刃により打抜い
て、たて54.0mm、よこ85.5mmの光カードを作成した。
As a protective substrate, a 0.3 mm thick polymethylmethacrylate casting plate was used, and ethylene-acrylic acid copolymer (acrylic acid content 7%, Vicat softening point 84 ° C)
60% by weight, ethylene-maleic anhydride-acrylic acid terpolymer (maleic anhydride content 3%, acrylic acid content 8%, Vicat softening point 70 ° C) 17% by weight, terpene resin
50 μm thick thermoplastic adhesive consisting of 20% by weight and 3% by weight of phenol and butyl rubber additive (softening point 43-51 ° C)
Via the above, the transparent substrate with the optical recording layer is superposed so that the optical recording layer and the adhesive are in contact with each other, and the surface is heated at 110 ° C. by pressure bonding with a hot roll to bond and punch with a hollow blade, I made an optical card of vertical 54.0mm and horizontal 85.5mm.

実施例2 ポリメチン系色素として、前記D−8に示す色素を使用
し、エチレン−アクリル酸共重合体(アクリル酸含有量
10%、ビカット軟化点77℃)45重量%、エチレン−無水
マレイン酸−アクリル酸三元共重合体(無水マレイン酸
含有量3%、アクリル酸含有量10%、ビカット軟化点67
℃)40重量%、水素添加テルペン樹脂15重量%からなる
熱可塑性接着剤(軟化点41〜50℃)を使用した以外は実
施例1と全く同様にして光カードを作成した。
Example 2 As a polymethine dye, the dye shown in D-8 above was used, and an ethylene-acrylic acid copolymer (acrylic acid content
45% by weight, ethylene-maleic anhydride-acrylic acid terpolymer (maleic anhydride content 3%, acrylic acid content 10%, Vicat softening point 67)
Optical card was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that a thermoplastic adhesive (softening point 41 to 50 ° C.) composed of 40% by weight of hydrogenated terpene resin and 15% by weight of hydrogenated terpene resin was used.

実施例3 透明樹脂基板として、厚さ0.4mmのポリメチルメタアク
リレートのキャスティング板に、トラック溝幅3μm、
トラックピッチ12μm、深さ0.2μmのトラック溝を熱
プレス法により成型した。成型品のトラック溝面上に、
前記D−1と同じ式(II)に示されるポリメチン系色素
のジアセトンアルコール溶液(4重量%濃度)をバーコ
ート法により塗布し、トラック溝部面上に厚さ1000Åの
光記録層を形成した透明基板を得た。
Example 3 As a transparent resin substrate, a polymethylmethacrylate casting plate having a thickness of 0.4 mm, a track groove width of 3 μm,
A track groove having a track pitch of 12 μm and a depth of 0.2 μm was molded by a hot press method. On the track groove surface of the molded product,
A diacetone alcohol solution (4% by weight concentration) of the polymethine dye represented by the same formula (II) as that of D-1 was applied by a bar coating method to form an optical recording layer having a thickness of 1000Å on the track groove surface. A transparent substrate was obtained.

保護基材として、厚さ0.3mmのポリメチルメタクリレー
トのキャスティング板を用い、エチレン−アクリル酸共
重合体(アクリル酸含有量11%、ビカット軟化点74℃)
70重量%、テルペン樹脂20重量%、硫酸バリウム,フェ
ノール及びポリイソブチレンの添加剤10重量%からなる
厚さ50μmの熱可塑性接着剤(軟化点46〜58℃)を介在
して、上記の光記録層付き透明基板を光記録層と接着剤
とが接する様に重ね合わせ、表面温度80℃の熱ロールに
て圧着して貼り合わせて中空刃により打抜いて、たて5
4.0mm、よこ85.5mmの光カードを作成した。
As a protective substrate, a 0.3 mm thick polymethylmethacrylate casting plate was used, and ethylene-acrylic acid copolymer (acrylic acid content 11%, Vicat softening point 74 ° C)
The above optical recording is performed through a 50 μm thick thermoplastic adhesive (softening point 46 to 58 ° C.) consisting of 70% by weight, 20% by weight of terpene resin, and 10% by weight of additives of barium sulfate, phenol and polyisobutylene. Layer the transparent substrates with layers so that the optical recording layer and the adhesive are in contact with each other, press-bond them with a hot roll with a surface temperature of 80 ° C and bond them together, then punch with a hollow blade
I made an optical card of 4.0mm and horizontal 85.5mm.

実施例4 実施例3において透明樹脂基板及び保護基材として用い
られているポリメチルメタクリレートのキャスティング
板の代りにポリカーボネートのキャスティング板を用い
たほかは実施例3と同様にして光カードを作成した。
Example 4 An optical card was prepared in the same manner as in Example 3 except that a polycarbonate casting plate was used in place of the transparent resin substrate and the polymethyl methacrylate casting plate used as the protective substrate in Example 3.

実施例5 熱可塑性接着剤(軟化点56〜60℃)の成分として、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体(アクリル酸含有量10
%、ビカット軟化点90℃)65重量%、エチレン−アクリ
ル酸共重合体(アクリル酸含有量6%、ビカット軟化点
86℃)20重量%、テルペンフェノール樹脂10重量%、酸
化チタンとブチルゴムの添加剤5重量%とした他は実施
例4と同様にして光カードを作成した。
Example 5 As a component of a thermoplastic adhesive (softening point 56 to 60 ° C.), ethylene-ethyl acrylate copolymer (acrylic acid content 10
%, Vicat softening point 90 ° C.) 65% by weight, ethylene-acrylic acid copolymer (acrylic acid content 6%, Vicat softening point
An optical card was prepared in the same manner as in Example 4 except that 20% by weight (86 ° C.), 10% by weight terpene phenol resin, and 5% by weight additive of titanium oxide and butyl rubber were used.

実施例6 熱可塑性接着剤(軟化点55〜60℃)の成分として、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体(アクリル酸エチル含
有量14%、ビカット軟化点86℃)75重量%、テルペン樹
脂15重量%、硫酸バリウムとフェノールの添加剤10重量
%とした他は実施例4と同様にして光カードを作成し
た。
Example 6 As a component of a thermoplastic adhesive (softening point 55-60 ° C), ethylene-ethyl acrylate copolymer (ethyl acrylate content 14%, Vicat softening point 86 ° C) 75% by weight, terpene resin 15% by weight %, And an additive of barium sulfate and phenol of 10% by weight, an optical card was prepared in the same manner as in Example 4.

比較例1 熱可塑性接着剤として実施例1の接着剤の代わりにポリ
エステル系接着剤(商品名;ケミット,東レ(株)製)
を使用した以外は実施例1と全く同様にした光カードを
作成した。
Comparative Example 1 Instead of the adhesive of Example 1 as a thermoplastic adhesive, a polyester-based adhesive (trade name; Chemit, manufactured by Toray Industries, Inc.)
An optical card was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the above was used.

比較例2 熱可塑性接着剤として実施例1の接着剤の代わりに、ア
ミド系接着剤(商品名;ダイアミド,ダイセル化学工業
(株)製)を使用した以外は、実施例1と全く同様にし
て光カードを作成した。
Comparative Example 2 Except that an amide-based adhesive (trade name; Daiamide, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) was used in place of the adhesive of Example 1 as the thermoplastic adhesive, the same procedure as in Example 1 was performed. Created an optical card.

比較例3 熱可塑性接着剤として実施例1の成分の接着剤の代わり
に、エチレン−アクリル酸共重合体70重量%、エチレン
−無水マレイン酸−アクリル酸三元共重合体30重量%か
らなる接着剤を使用した以外は、実施例1と全く同様に
して光カードを作成した。
Comparative Example 3 Adhesion consisting of 70% by weight of ethylene-acrylic acid copolymer and 30% by weight of ethylene-maleic anhydride-acrylic acid terpolymer instead of the adhesive as the component of Example 1 as a thermoplastic adhesive. An optical card was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the agent was used.

以上、実施例1〜6、比較例1〜3で作成した光カード
を次のようにして評価した。
The optical cards produced in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated as follows.

(1)コントラスト比 得られた光カードに波長830nm、レーザーパワー3.5mW、
ビーム径3.2μmφ、50μsのパルス幅で光カードを60m
m/sの速度で駆動させてピットを形成して記録を行いコ
ントラスト比を測定した。
(1) Contrast ratio Wavelength 830nm, laser power 3.5mW,
60m optical card with beam diameter 3.2μmφ and pulse width 50μs
The pits were formed by driving at a speed of m / s, recording was performed, and the contrast ratio was measured.

但し、コントラスト比とは未記録部の反射率に対する記
録部の反射率の比を1から差し引いた値である。
However, the contrast ratio is a value obtained by subtracting 1 from the ratio of the reflectance of the recorded portion to the reflectance of the unrecorded portion.

(2)耐熱性試験 得られた光カードを温度60℃の湯に浸漬して接着層部分
が剥離するかどうかを観察した。
(2) Heat resistance test The obtained optical card was immersed in hot water at a temperature of 60 ° C to observe whether the adhesive layer portion was peeled off.

(3)接着強度 耐熱性試験を行なっていない光カードを25mm幅に切断
し、T型剥離試験を行ない接着強度を室温25℃及び−5
℃の条件のもとで測定した。
(3) Adhesive strength An optical card that has not been subjected to a heat resistance test is cut into a width of 25 mm, and a T-type peel test is performed to determine the adhesive strength at room temperature of 25 ° C and -5.
It was measured under the condition of ° C.

(4)屈曲試験 未試験の光カードの短辺を第2図(a)のように保持
し、左右にそれぞれ250回ずつカード中央部が第2図
(b)のようにAが20mm撓むまで屈曲させ、次いで光カ
ードの長辺を保持し、同様にAが10mm撓むまで左右にそ
れぞれ250回ずつ屈曲させて光カードに剥離が生じてい
ないかどうかを観察した。
(4) Bending test Hold the short side of the untested optical card as shown in Fig. 2 (a), and bend the center of the card 250 times to the left and right, 250 times each, as shown in Fig. 2 (b). Then, the long side of the optical card was held, and similarly, the optical card was bent 250 times to the left and right until it flexed 10 mm, and it was observed whether the optical card was peeled.

以上の結果を表1に示す。The above results are shown in Table 1.

[発明の効果] 以上説明した様に、本発明によれば、基板上に設けられ
た光記録層と保護基材及び該光記録層と保護基材とを貼
り合わせる接着層を有する光記録媒体において、前記接
着層を形成する接着剤が化合物A及び/又は化合物Bと
化合物Cを含有する熱可塑性接着剤からなるので、光記
録層を侵すことなく、接着強度、耐熱性に優れ、且つ耐
寒接着力、繰り返しの屈曲に対しても剥離の生じない屈
曲性やポリカーボネートへの接着性も良好な接着層を有
する光記録媒体を得ることができる。
[Effects of the Invention] As described above, according to the present invention, an optical recording medium having an optical recording layer provided on a substrate, a protective base material, and an adhesive layer for bonding the optical recording layer and the protective base material together. In the above, since the adhesive forming the adhesive layer is a thermoplastic adhesive containing the compound A and / or the compound B and the compound C, the adhesive strength and heat resistance are excellent and the cold resistance is high without damaging the optical recording layer. It is possible to obtain an optical recording medium having an adhesive layer that has good adhesive strength and flexibility that does not cause peeling even when repeatedly bent and adhesiveness to polycarbonate.

また、本発明の光記録媒体には、光記録層に光ビームを
照射してピットを形成することにより容易に情報の記録
を行うことができる。
Moreover, in the optical recording medium of the present invention, information can be easily recorded by irradiating the optical recording layer with a light beam to form pits.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は、本発明の光記録媒体の一実施態様を示す模式
的断面図および第2図(a),(b)は本発明の光記録
媒体の屈曲耐久性試験の方法を示す説明図である。 1……基板、2……光記録層 3……接着層、4……保護基材 5……トラック溝部、6……光カード
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the optical recording medium of the present invention, and FIGS. 2 (a) and 2 (b) are explanatory views showing a method of bending durability test of the optical recording medium of the present invention. Is. 1 ... Substrate, 2 ... Optical recording layer 3 ... Adhesive layer, 4 ... Protective base material 5 ... Track groove part, 6 ... Optical card

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基板上に設けられた光記録層と保護基材及
び該光記録層と保護基材とを貼り合わせる接着層を有す
る光記録媒体において、前記接着層を形成する接着剤が
下記の化合物A及び/又は化合物Bと化合物Cを含有す
る熱可塑性接着剤からなることを特徴とする光記録媒
体。 A:エチレン−アクリル酸共重合体及びエチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも1種以上
の共重合体。 B:エチレン−無水マイレン酸−アクリル酸三元共重合
体。 C:粘着付与剤。
1. In an optical recording medium having an optical recording layer provided on a substrate, a protective base material, and an adhesive layer for bonding the optical recording layer and the protective base material, the adhesive forming the adhesive layer is: An optical recording medium comprising a thermoplastic adhesive containing the compound A and / or the compound B and the compound C. A: at least one copolymer selected from ethylene-acrylic acid copolymers and ethylene-acrylic acid ester copolymers. B: Ethylene-maleic anhydride-acrylic acid terpolymer. C: tackifier.
【請求項2】前記粘着付与剤がテルペン樹脂及びテルペ
ンフェノール樹脂及びその水素添加物から選ばれる少な
くとも1種以上の樹脂である請求項1記載の光記録媒
体。
2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the tackifier is at least one resin selected from terpene resins, terpene phenol resins and hydrogenated products thereof.
【請求項3】前記光記録層がポリメチン系有機色素を含
有する薄膜である請求項1記載の光記録媒体。
3. The optical recording medium according to claim 1, wherein the optical recording layer is a thin film containing a polymethine organic dye.
【請求項4】前記ポリメチン系有機色素が下記一般式
(I)で示される化合物である請求項3記載の光記録媒
体。 一般式(I) (式中R1,R2,R3およびR4は、各々水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、環式アルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、置換アラルキル基、アリール基、置換ア
リール基、スチリル基、置換スチリル基、複素環基又は
置換複素環基を示し、nは0,1又は2、X はアニオン
基を示す。)
4. The polymethine organic dye is represented by the following general formula:
The optical recording medium according to claim 3, which is a compound represented by (I).
body. General formula (I)(R in the formula1, R2, R3And RFourAre hydrogen atom and alkyl
Group, substituted alkyl group, cyclic alkyl group, alkenyl group,
Aralkyl group, substituted aralkyl group, aryl group, substituted aralkyl group
Reel group, styryl group, substituted styryl group, heterocyclic group or
Represents a substituted heterocyclic group, n is 0, 1 or 2, X Is anion
Indicates a group. )
【請求項5】前記ポリメチン系有機色素が下記の式(I
I)で示される化合物である請求項4記載の光記録媒
体。 式(II)
5. The polymethine organic dye is represented by the following formula (I
The optical recording medium according to claim 4, which is a compound represented by I). Formula (II)
【請求項6】前記接着剤が化合物A及び/又は化合物B
を60〜90重量%、化合物Cを10〜20重量%含有する請求
項1記載の光記録媒体。
6. The adhesive is compound A and / or compound B.
The optical recording medium according to claim 1, which contains 60 to 90% by weight and 10 to 20% by weight of compound C.
【請求項7】前記接着層の厚さが5〜200μmである請
求項1記載の光記録媒体。
7. The optical recording medium according to claim 1, wherein the adhesive layer has a thickness of 5 to 200 μm.
【請求項8】前記接着層の厚さが10〜80μmである請求
項1記載の光記録媒体。
8. The optical recording medium according to claim 1, wherein the adhesive layer has a thickness of 10 to 80 μm.
【請求項9】前記光記録媒体がカード状光記録媒体であ
る請求項1記載の光記録媒体。
9. The optical recording medium according to claim 1, wherein the optical recording medium is a card-shaped optical recording medium.
【請求項10】前記光記録層と基板の間に下引層を有す
る請求項1記載の光記録媒体。
10. The optical recording medium according to claim 1, further comprising an undercoat layer between the optical recording layer and the substrate.
【請求項11】基板上に設けられた光記録層と保護基材
及び該光記録層と保護基材とを貼り合わせる下記の化合
物A及び/又は化合物Bと化合物Cを含有する熱可塑性
接着剤からなる接着層を有する光記録媒体に、前記光記
録層に光ビームを照射してピットを形成することにより
情報を記録することを特徴とする光記録方法。 A:エチレン−アクリル酸共重合体及びエチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも1種以上
の共重合体。 B:エチレン−無水マイレン酸−アクリル酸三元共重合
体。 C:粘着付与剤。
11. A thermoplastic adhesive containing the following compound A and / or compound B and compound C for laminating an optical recording layer and a protective base material provided on a substrate and the optical recording layer and the protective base material. An optical recording method, wherein information is recorded on an optical recording medium having an adhesive layer made of, by irradiating the optical recording layer with a light beam to form pits. A: at least one copolymer selected from ethylene-acrylic acid copolymers and ethylene-acrylic acid ester copolymers. B: Ethylene-maleic anhydride-acrylic acid terpolymer. C: tackifier.
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