JPH07109676A - テーブルクロス - Google Patents
テーブルクロスInfo
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- JPH07109676A JPH07109676A JP25047293A JP25047293A JPH07109676A JP H07109676 A JPH07109676 A JP H07109676A JP 25047293 A JP25047293 A JP 25047293A JP 25047293 A JP25047293 A JP 25047293A JP H07109676 A JPH07109676 A JP H07109676A
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- JP
- Japan
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- group
- polyfluoroalkyl group
- monomer
- polyfluoroalkyl
- polymer
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Bedding Items (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】常温の液体だけでなく、高温の液体に対しても
撥水性、撥油性、防汚性に優れたテーブルクロスを得
る。 【構成】ポリフルオロアルキル基に由来する微結晶融点
が８０℃以上である共重合体を有効成分とする撥水撥油
剤で処理されたテーブルクロス。
撥水性、撥油性、防汚性に優れたテーブルクロスを得
る。 【構成】ポリフルオロアルキル基に由来する微結晶融点
が８０℃以上である共重合体を有効成分とする撥水撥油
剤で処理されたテーブルクロス。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高温の液体に対して
も、撥水性、撥油性、および防汚性に優れるテーブルク
ロスに関するものである。
も、撥水性、撥油性、および防汚性に優れるテーブルク
ロスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、家庭、あるいは厨房等で用い
られるテーブルクロス等の繊維製品を保護することを目
的として、ポリフルオロアルキル基を含有する重合体あ
るいはポリフルオロアルキル基を含有する化合物で繊維
製品を被覆あるいは処理し、撥水性、撥油性、防汚性を
付与する技術が知られている。
られるテーブルクロス等の繊維製品を保護することを目
的として、ポリフルオロアルキル基を含有する重合体あ
るいはポリフルオロアルキル基を含有する化合物で繊維
製品を被覆あるいは処理し、撥水性、撥油性、防汚性を
付与する技術が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のポリフ
ルオロアルキル基を含有する重合体あるいは化合物で処
理した繊維製品は、常温下で使用されることが前提であ
ることから、常温の液体に対する撥水性、撥油性、防汚
性等の性能は発揮されるが、４０℃以上、特に６０℃以
上の高温液体となる熱湯、緑茶、紅茶、食用油等、家庭
あるいは厨房等で調理の過程で通常使用される高温の液
体に対する該性能は、非常に低下するという問題があ
る。
ルオロアルキル基を含有する重合体あるいは化合物で処
理した繊維製品は、常温下で使用されることが前提であ
ることから、常温の液体に対する撥水性、撥油性、防汚
性等の性能は発揮されるが、４０℃以上、特に６０℃以
上の高温液体となる熱湯、緑茶、紅茶、食用油等、家庭
あるいは厨房等で調理の過程で通常使用される高温の液
体に対する該性能は、非常に低下するという問題があ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記の問題を
解決すべくなされた発明である。すなわち、本発明者等
は、特定の物性を持つポリフルオロアルキル基を含有す
る重合体を含む撥水撥油剤で処理されたテーブルクロス
が、上述の欠点を改善することを見いだした。本発明
は、高温の液体に対しても、優れた撥水性、撥油性、お
よび防汚性を有する新規なテーブルクロスを提供するも
のである。
解決すべくなされた発明である。すなわち、本発明者等
は、特定の物性を持つポリフルオロアルキル基を含有す
る重合体を含む撥水撥油剤で処理されたテーブルクロス
が、上述の欠点を改善することを見いだした。本発明
は、高温の液体に対しても、優れた撥水性、撥油性、お
よび防汚性を有する新規なテーブルクロスを提供するも
のである。
【０００５】すなわち、本発明は、ポリフルオロアルキ
ル基に由来する微結晶融点が８０℃以上である重合体を
有効成分とする撥水撥油剤で処理されたテーブルクロス
を提供するものである。
ル基に由来する微結晶融点が８０℃以上である重合体を
有効成分とする撥水撥油剤で処理されたテーブルクロス
を提供するものである。
【０００６】ポリフルオロアルキル基に由来する微結晶
融点は、示差熱量測定（ＪＩＳ−Ｋ−７１２２−１９８
７記載のＤＳＣ測定法）により測定される物理量であ
る。本発明における微結晶融点は、ポリマー本体の溶融
点を意味するものではなく、ポリフルオロアルキル基を
含有するモノマーを重合させた重合体において、重合体
中に存在するポリフルオロアルキル基の分子レベルでの
凝集体構造（微結晶）の融解を意味する温度である。従
って通常の低分子化合物における融点とは、意味が異な
っている。
融点は、示差熱量測定（ＪＩＳ−Ｋ−７１２２−１９８
７記載のＤＳＣ測定法）により測定される物理量であ
る。本発明における微結晶融点は、ポリマー本体の溶融
点を意味するものではなく、ポリフルオロアルキル基を
含有するモノマーを重合させた重合体において、重合体
中に存在するポリフルオロアルキル基の分子レベルでの
凝集体構造（微結晶）の融解を意味する温度である。従
って通常の低分子化合物における融点とは、意味が異な
っている。
【０００７】本発明においては、重合体中のポリフルオ
ロアルキル基に由来する微結晶融点を特定の温度領域以
上、すなわち８０℃以上の領域に制御した重合体を含む
撥水撥油剤をテーブルクロスに処理することにより、従
来困難であった高温の液体に対しても優れた撥水撥油性
を示し、極めて汚れにくいテーブルクロスを得ることが
できる。
ロアルキル基に由来する微結晶融点を特定の温度領域以
上、すなわち８０℃以上の領域に制御した重合体を含む
撥水撥油剤をテーブルクロスに処理することにより、従
来困難であった高温の液体に対しても優れた撥水撥油性
を示し、極めて汚れにくいテーブルクロスを得ることが
できる。
【０００８】なお、以下において、ホモポリマーのポリ
フルオロアルキル基に由来する微結晶融点が１００℃以
上であるポリフルオロアルキル基を含有するモノマーを
ポリフルオロアルキル基含有モノマー（ａ−１）、それ
以外のポリフルオロアルキル基を含有するモノマーをポ
リフルオロアルキル基含有モノマー（ａ−２）とし、こ
れらの２つのモノマー全体をポリフルオロアルキル基含
有モノマーという。また、ポリフルオロアルキル基含有
モノマーと共重合性であり、かつ、ポリフルオロアルキ
ル基含有モノマー以外のモノマーを共重合性モノマー
（ｂ）という。
フルオロアルキル基に由来する微結晶融点が１００℃以
上であるポリフルオロアルキル基を含有するモノマーを
ポリフルオロアルキル基含有モノマー（ａ−１）、それ
以外のポリフルオロアルキル基を含有するモノマーをポ
リフルオロアルキル基含有モノマー（ａ−２）とし、こ
れらの２つのモノマー全体をポリフルオロアルキル基含
有モノマーという。また、ポリフルオロアルキル基含有
モノマーと共重合性であり、かつ、ポリフルオロアルキ
ル基含有モノマー以外のモノマーを共重合性モノマー
（ｂ）という。
【０００９】本発明において、ポリフルオロアルキル基
に由来する微結晶融点が８０℃以上の重合体としては、
ポリフルオロアルキル基含有モノマーの１種あるいは２
種以上を重合させた重合体、あるいはポリフルオロアル
キル基含有モノマーの１種あるいは２種以上と共重合性
モノマー（ｂ）の１種あるいは２種以上を重合させた共
重合体が挙げられる。
に由来する微結晶融点が８０℃以上の重合体としては、
ポリフルオロアルキル基含有モノマーの１種あるいは２
種以上を重合させた重合体、あるいはポリフルオロアル
キル基含有モノマーの１種あるいは２種以上と共重合性
モノマー（ｂ）の１種あるいは２種以上を重合させた共
重合体が挙げられる。
【００１０】該ポリフルオロアルキル基含有モノマーと
しては、飽和アルキル基の水素原子の一部または全部が
フッ素に置換されたポリフルオロアルキル基と、重合性
の不飽和基を含有する化合物をいう。
しては、飽和アルキル基の水素原子の一部または全部が
フッ素に置換されたポリフルオロアルキル基と、重合性
の不飽和基を含有する化合物をいう。
【００１１】ポリフルオロアルキル基としては、アルキ
ル基の水素原子数の少なくとも８０％以上がフッ素原子
に置換されていることが好ましく、さらに、残りの水素
原子の一部あるいは全部が塩素原子に置換されていても
よい。また、ポリフルオロアルキル基の炭素数は、４〜
２０個が好ましい。
ル基の水素原子数の少なくとも８０％以上がフッ素原子
に置換されていることが好ましく、さらに、残りの水素
原子の一部あるいは全部が塩素原子に置換されていても
よい。また、ポリフルオロアルキル基の炭素数は、４〜
２０個が好ましい。
【００１２】ポリフルオロアルキル基の構造は、直鎖あ
るいは分岐のいずれの構造であってもよいが、分岐の構
造である場合には、分岐部分がポリフルオロアルキル基
の末端や末端に近い部分に存在し、かつ短鎖である場合
が好ましい。
るいは分岐のいずれの構造であってもよいが、分岐の構
造である場合には、分岐部分がポリフルオロアルキル基
の末端や末端に近い部分に存在し、かつ短鎖である場合
が好ましい。
【００１３】さらに、本発明のポリフルオロアルキル基
含有モノマーとしては、ポリフルオロアルキル基部分
が、Ｃk Ｆ2k+1−［ただし、ｋは２０≧ｋ≧４の整数］
で示される直鎖状パーフルオロアルキル基、またはＣj
Ｆ2j+1−（ＣＸ1 Ｘ2 ＣＸ3 Ｘ4 ）i −［ただし、Ｘ
1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 は、それぞれ、独立に水素、フッ
素、および塩素から選択される原子を示し、かつ、その
１つはフッ素原子であり、ｊ、ｉは、それぞれ、１以上
の整数で、２０≧（ｊ＋２×ｉ）≧４］である構造が好
ましい。
含有モノマーとしては、ポリフルオロアルキル基部分
が、Ｃk Ｆ2k+1−［ただし、ｋは２０≧ｋ≧４の整数］
で示される直鎖状パーフルオロアルキル基、またはＣj
Ｆ2j+1−（ＣＸ1 Ｘ2 ＣＸ3 Ｘ4 ）i −［ただし、Ｘ
1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 は、それぞれ、独立に水素、フッ
素、および塩素から選択される原子を示し、かつ、その
１つはフッ素原子であり、ｊ、ｉは、それぞれ、１以上
の整数で、２０≧（ｊ＋２×ｉ）≧４］である構造が好
ましい。
【００１４】上記のポリフルオロアルキル基と重合性の
不飽和基は直接結合していてもよいが、通常は、多価の
結合基を介して結合しているのが好ましく、特に２価の
結合基が好ましい。この場合の多価の結合基としては、
アルキレン基、エステル基、アミド基、アミノ基、ウレ
タン基、エーテル基等を有する多価の結合基が好まし
い。
不飽和基は直接結合していてもよいが、通常は、多価の
結合基を介して結合しているのが好ましく、特に２価の
結合基が好ましい。この場合の多価の結合基としては、
アルキレン基、エステル基、アミド基、アミノ基、ウレ
タン基、エーテル基等を有する多価の結合基が好まし
い。
【００１５】上記のポリフルオロアルキル基含有モノマ
ーは、ポリフルオロアルキル基含有アルコール、ポリフ
ルオロアルキル基含有カルボン酸、あるいはポリフルオ
ロアルキル基含有スルホン酸等から容易に誘導すること
ができる。
ーは、ポリフルオロアルキル基含有アルコール、ポリフ
ルオロアルキル基含有カルボン酸、あるいはポリフルオ
ロアルキル基含有スルホン酸等から容易に誘導すること
ができる。
【００１６】本発明のポリフルオロアルキル基含有モノ
マーとしては、上記のポリフルオロアルキル基を含有す
る公知ないしは周知のモノマーを採用することができる
が、上記のポリフルオロアルキル基を含有する（メタ）
アクリレートが好ましい。なお、（メタ）アクリレート
とはアクリレートとメタクリレートの両者を意味し、以
下においても同様とする。
マーとしては、上記のポリフルオロアルキル基を含有す
る公知ないしは周知のモノマーを採用することができる
が、上記のポリフルオロアルキル基を含有する（メタ）
アクリレートが好ましい。なお、（メタ）アクリレート
とはアクリレートとメタクリレートの両者を意味し、以
下においても同様とする。
【００１７】上記のポリフルオロアルキル基含有モノマ
ーを含む重合性モノマーを重合させて、ポリフルオロア
ルキル基に由来する微結晶融点が８０℃以上である重合
体を得るためには、ポリフルオロアルキル基含有モノマ
ーとして、ホモポリマーのポリフルオロアルキル基に由
来する微結晶融点が１００℃以上であるポリフルオロア
ルキル基含有モノマー（ａ−１）を含ませるのが好まし
い。
ーを含む重合性モノマーを重合させて、ポリフルオロア
ルキル基に由来する微結晶融点が８０℃以上である重合
体を得るためには、ポリフルオロアルキル基含有モノマ
ーとして、ホモポリマーのポリフルオロアルキル基に由
来する微結晶融点が１００℃以上であるポリフルオロア
ルキル基含有モノマー（ａ−１）を含ませるのが好まし
い。
【００１８】該ポリフルオロアルキル基含有モノマー
（ａ−１）は、１種あるいは２種以上の混合物のいずれ
であってもよい。
（ａ−１）は、１種あるいは２種以上の混合物のいずれ
であってもよい。
【００１９】ポリフルオロアルキル基含有モノマー（ａ
−１）としては、重合性不飽和基と、Ｃm Ｆ2m+1−（た
だし、ｍは２０≧ｍ≧１０の整数）で示される直鎖状の
パーフルオロアルキル基を必須構造として含有するのが
好ましい。末端が分岐したポリフルオロアルキル基や、
酸素原子を含有するポリエーテル型のポリフルオロアル
キル基の場合は、本発明の機能発現に必要なポリフルオ
ロアルキル基の微結晶を形成し難く、微結晶を発現する
ために多量のフッ素を必要とするため本発明では好まし
くない。
−１）としては、重合性不飽和基と、Ｃm Ｆ2m+1−（た
だし、ｍは２０≧ｍ≧１０の整数）で示される直鎖状の
パーフルオロアルキル基を必須構造として含有するのが
好ましい。末端が分岐したポリフルオロアルキル基や、
酸素原子を含有するポリエーテル型のポリフルオロアル
キル基の場合は、本発明の機能発現に必要なポリフルオ
ロアルキル基の微結晶を形成し難く、微結晶を発現する
ために多量のフッ素を必要とするため本発明では好まし
くない。
【００２０】また、ｍが９以下のものは、直鎖状のポリ
フルオロアルキル基であったとしてもても微結晶融点が
存在しないか、あるいは、本発明における好ましい範囲
には入らないため、目的とする機能を発現しない場合が
多く、本発明におけるポリフルオロアルキル基含有モノ
マー（ａ−１）からは除外される。ｍのより好ましい範
囲は１０〜１６の整数、さらに好ましい範囲は１０〜１
４の整数であり、最も好ましいのは、ｍが１０、１２、
あるいは１４である場合の直鎖状パーフルオロアルキル
基である。
フルオロアルキル基であったとしてもても微結晶融点が
存在しないか、あるいは、本発明における好ましい範囲
には入らないため、目的とする機能を発現しない場合が
多く、本発明におけるポリフルオロアルキル基含有モノ
マー（ａ−１）からは除外される。ｍのより好ましい範
囲は１０〜１６の整数、さらに好ましい範囲は１０〜１
４の整数であり、最も好ましいのは、ｍが１０、１２、
あるいは１４である場合の直鎖状パーフルオロアルキル
基である。
【００２１】本発明におけるポリフルオロアルキル基含
有モノマー（ａ−１）として、さらに好ましいものは、
下記一般式［１］で表される構造を有する場合である。
有モノマー（ａ−１）として、さらに好ましいものは、
下記一般式［１］で表される構造を有する場合である。
【００２２】
【化１】Ｒf −Ｒ1 −Ｘ ・・・［１］
【００２３】ただし、一般式［１］において、Ｒf は上
記のポリフルオロアルキル基を示し、Ｒ1 は、−（ＣＨ
2 ）n −Ｑ−（ＣＨ2 ）p −なる２価の有機基（ただ
し、Ｑは単結合、−Ｃ（Ｏ）ＯＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ
−、−ＳＯ2 ＮＨ−、または−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−であ
り、ｎ＋ｐは２〜２２の整数である）を示す。また、Ｘ
はエチレン性の重合性不飽和基を含む１価の有機基を示
す。
記のポリフルオロアルキル基を示し、Ｒ1 は、−（ＣＨ
2 ）n −Ｑ−（ＣＨ2 ）p −なる２価の有機基（ただ
し、Ｑは単結合、−Ｃ（Ｏ）ＯＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ
−、−ＳＯ2 ＮＨ−、または−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−であ
り、ｎ＋ｐは２〜２２の整数である）を示す。また、Ｘ
はエチレン性の重合性不飽和基を含む１価の有機基を示
す。
【００２４】これらのうち、Ｒf としては、上記のＣm
Ｆ2m+1−（２０≧ｍ≧１０の整数）で示される直鎖状の
パーフルオロアルキル基が好ましい。
Ｆ2m+1−（２０≧ｍ≧１０の整数）で示される直鎖状の
パーフルオロアルキル基が好ましい。
【００２５】Ｒ1 は、−（ＣＨ2 ）n −Ｑ−（ＣＨ2 ）
p −なる２価の有機基であるが、Ｑが単結合、−Ｃ
（Ｏ）ＮＨ−、または−ＳＯ2 ＮＨ−であり、ｎ＋ｐが
２〜６の整数である場合が好ましく、（ただし、ｐは２
以上である）、特に、Ｑが単結合であり、ｎ＋ｐが２〜
６の整数である場合、すなわちジメチレン基〜ヘキサメ
チレン基である場合が好ましい。
p −なる２価の有機基であるが、Ｑが単結合、−Ｃ
（Ｏ）ＮＨ−、または−ＳＯ2 ＮＨ−であり、ｎ＋ｐが
２〜６の整数である場合が好ましく、（ただし、ｐは２
以上である）、特に、Ｑが単結合であり、ｎ＋ｐが２〜
６の整数である場合、すなわちジメチレン基〜ヘキサメ
チレン基である場合が好ましい。
【００２６】Ｘとしては、エチレン性の重合性不飽和基
を含む１価の有機基であり、−ＣＲ2 ＝ＣＨ2 等のオレ
フィン類の残基、−Ｃ（Ｏ）ＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 等のビニ
ルエステル類の残基、−ＯＣＨ2 −φ−ＣＲ4 ＝ＣＨ
2 、−ＯＣＲ5 ＝ＣＨ2 、−ＯＣＨ＝ＣＨ2 等のビニル
エーテル類の残基、または、−ＯＣ（Ｏ）ＣＲ6 ＝ＣＨ
2 等の（メタ）アクリレート類の残基等が挙げられる
が、これらのうち、−ＣＲ2 ＝ＣＨ2 、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ
Ｒ3 ＝ＣＨ2 、−ＯＣＲ5 ＝ＣＨ2 、または、−ＯＣ
（Ｏ）ＣＲ6 ＝ＣＨ2 が好ましく、特に−ＯＣ（Ｏ）Ｃ
Ｒ6 ＝ＣＨ2 、すなわちアクリロキシ基、あるいはメタ
アクリロキシ基が好ましい（ただし、Ｒ2 〜Ｒ6 は、そ
れぞれ、水素原子、メチル基、あるいはハロゲン原子で
あり、φはフェニレン基である。）。
を含む１価の有機基であり、−ＣＲ2 ＝ＣＨ2 等のオレ
フィン類の残基、−Ｃ（Ｏ）ＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 等のビニ
ルエステル類の残基、−ＯＣＨ2 −φ−ＣＲ4 ＝ＣＨ
2 、−ＯＣＲ5 ＝ＣＨ2 、−ＯＣＨ＝ＣＨ2 等のビニル
エーテル類の残基、または、−ＯＣ（Ｏ）ＣＲ6 ＝ＣＨ
2 等の（メタ）アクリレート類の残基等が挙げられる
が、これらのうち、−ＣＲ2 ＝ＣＨ2 、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ
Ｒ3 ＝ＣＨ2 、−ＯＣＲ5 ＝ＣＨ2 、または、−ＯＣ
（Ｏ）ＣＲ6 ＝ＣＨ2 が好ましく、特に−ＯＣ（Ｏ）Ｃ
Ｒ6 ＝ＣＨ2 、すなわちアクリロキシ基、あるいはメタ
アクリロキシ基が好ましい（ただし、Ｒ2 〜Ｒ6 は、そ
れぞれ、水素原子、メチル基、あるいはハロゲン原子で
あり、φはフェニレン基である。）。
【００２７】本発明においてポリフルオロアルキル基含
有モノマー（ａ−１）としては、他のモノマーとの重合
性、形成皮膜の柔軟性、基材に対する接着性、溶媒に対
する溶解性、乳化重合の容易性等の観点から、（メタ）
アクリレート類が特に好ましい。
有モノマー（ａ−１）としては、他のモノマーとの重合
性、形成皮膜の柔軟性、基材に対する接着性、溶媒に対
する溶解性、乳化重合の容易性等の観点から、（メタ）
アクリレート類が特に好ましい。
【００２８】本発明におけるポリフルオロアルキル基含
有モノマー（ａ−１）の具体例としては、化２および化
３に挙げることができるが、これらに限定されない。
有モノマー（ａ−１）の具体例としては、化２および化
３に挙げることができるが、これらに限定されない。
【００２９】
【化２】CF3(CF2)9(CH2)2OC(O)CH=CH2 CF3(CF2)9(CH2)4OC(O)CH=CH2 CF3(CF2)11(CH2)3OC(O)CH=CH2 CF3(CF2)11(CH2)6OC(O)CH=CH2 CF3(CF2)9C(O)NH(CH2)5OC(O)CH=CH2 CF3(CF2)11(CH2)2OC(O)CH=CH2 CF3(CF2)13(CH2)2OC(O)CH=CH2 CF3(CF2)9CH2C(O)OCH=CH2 CF3(CF2)9(CH2)2C(O)OCH=CH2 CF3(CF2)9(CH2)3OC(O)CH=CH2
【００３０】
【化３】CF3(CF2)11(CH2)2OCH=CH2 CF3(CF2)11CH2CF2CH2CH2OC(O)CH=CH2 CF3(CF2)11(CH2)4OC(O)CH=CH2 CF3(CF2)11C(O)NH(CH2)3CH=CH2 CF3(CF2)13C(O)NH(CH2)2CH=CH2 CF3(CF2)13SO2NH(CH2)2CH=CH2 CF3(CF2)13(CH2)6OC(O)C(CH3)=CH2 HCF2(CF2)9CH=CH2 HCF2(CF2)11(CH2)3OCH2-φ-CH=CH2
【００３１】本発明において、ポリフルオロアルキル基
含有モノマーとしては、上記ポリフルオロアルキル基含
有モノマー（ａ−１）の１種あるいは２種以上を含ませ
るのが好ましく、さらにポリフルオロアルキル基含有モ
ノマー（ａ−２）を含んでいてもよい。いずれの場合に
おいても、ポリフルオロアルキル基含有モノマー中のポ
リフルオロアルキル基含有モノマー（ａ−１）の割合
は、５５重量％以上である場合が好ましく、特に７０重
量％以上がよい。
含有モノマーとしては、上記ポリフルオロアルキル基含
有モノマー（ａ−１）の１種あるいは２種以上を含ませ
るのが好ましく、さらにポリフルオロアルキル基含有モ
ノマー（ａ−２）を含んでいてもよい。いずれの場合に
おいても、ポリフルオロアルキル基含有モノマー中のポ
リフルオロアルキル基含有モノマー（ａ−１）の割合
は、５５重量％以上である場合が好ましく、特に７０重
量％以上がよい。
【００３２】本発明の重合体としては、上記のポリフル
オロアルキル基含有モノマーの１種あるいは２種以上を
重合させた重合体、あるいはポリフルオロアルキル基含
有モノマーの１種あるいは２種以上とポリフルオロアル
キル基含有モノマー以外の共重合性モノマー（ｂ）の１
種あるいは２種以上を共重合させた重合体のいずれであ
ってもよい。
オロアルキル基含有モノマーの１種あるいは２種以上を
重合させた重合体、あるいはポリフルオロアルキル基含
有モノマーの１種あるいは２種以上とポリフルオロアル
キル基含有モノマー以外の共重合性モノマー（ｂ）の１
種あるいは２種以上を共重合させた重合体のいずれであ
ってもよい。
【００３３】本発明における重合体が、ポリフルオロア
ルキル基含有モノマーと共重合性モノマー（ｂ）を共重
合させた重合体である場合、一般に、ポリフルオロアル
キル基の微結晶融点が、そのホモポリマーに比較して低
下する傾向がある。しかし、モノマーの組成を調整して
融点を８０℃以上に保つことは可能であり、本発明にお
いては微結晶融点が、８０℃以上であることが必要であ
る。
ルキル基含有モノマーと共重合性モノマー（ｂ）を共重
合させた重合体である場合、一般に、ポリフルオロアル
キル基の微結晶融点が、そのホモポリマーに比較して低
下する傾向がある。しかし、モノマーの組成を調整して
融点を８０℃以上に保つことは可能であり、本発明にお
いては微結晶融点が、８０℃以上であることが必要であ
る。
【００３４】共重合性モノマー（ｂ）としては、上記ポ
リフルオロアルキル基含有モノマーと重合可能な不飽和
基を含有する化合物である。共重合性モノマー（ｂ）
は、１種あるいは２種以上のいずれでもよく、上記の微
結晶融点を満足する割合で任意に使用できる。しかしな
がら素材に満足な撥水性維持性を付与するためには、上
記ポリフルオロアルキル基含有モノマー（ａ−１）と共
重合させるのが好ましく、特に、ポリフルオロアルキル
基含有モノマー（ａ−１）を全モノマーに対して２０モ
ル％以上含むモノマー混合物として共重合させることが
好ましい。
リフルオロアルキル基含有モノマーと重合可能な不飽和
基を含有する化合物である。共重合性モノマー（ｂ）
は、１種あるいは２種以上のいずれでもよく、上記の微
結晶融点を満足する割合で任意に使用できる。しかしな
がら素材に満足な撥水性維持性を付与するためには、上
記ポリフルオロアルキル基含有モノマー（ａ−１）と共
重合させるのが好ましく、特に、ポリフルオロアルキル
基含有モノマー（ａ−１）を全モノマーに対して２０モ
ル％以上含むモノマー混合物として共重合させることが
好ましい。
【００３５】共重合性モノマー（ｂ）としては、特に限
定されないが、共重合性モノマー（ｂ）の種類によって
は、ポリフルオロアルキル基含有モノマー（ａ−１）を
使用した場合においても、ポリフルオロアルキル基由来
の微結晶が著しい融点降下を示す場合がある。したがっ
て、本発明の重合体を得るためには、共重合性モノマー
（ｂ）としてポリフルオロアルキル基に由来する微結晶
を破壊しないモノマーを用いることが好ましい。
定されないが、共重合性モノマー（ｂ）の種類によって
は、ポリフルオロアルキル基含有モノマー（ａ−１）を
使用した場合においても、ポリフルオロアルキル基由来
の微結晶が著しい融点降下を示す場合がある。したがっ
て、本発明の重合体を得るためには、共重合性モノマー
（ｂ）としてポリフルオロアルキル基に由来する微結晶
を破壊しないモノマーを用いることが好ましい。
【００３６】好ましい共重合性モノマー（ｂ）として
は、側鎖として長鎖の炭化水素基を有する、（メタ）ア
クリレート類、ビニルエーテル類、あるいはビニルエス
テル類が挙げられる。さらに塩化ビニル、エチレン、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、クロ
ロトリフルオロエチレン等の通常側鎖と見なされる基を
持たない重合可能なエチレン系モノマーも好ましい。
は、側鎖として長鎖の炭化水素基を有する、（メタ）ア
クリレート類、ビニルエーテル類、あるいはビニルエス
テル類が挙げられる。さらに塩化ビニル、エチレン、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、クロ
ロトリフルオロエチレン等の通常側鎖と見なされる基を
持たない重合可能なエチレン系モノマーも好ましい。
【００３７】側鎖に長鎖の炭化水素基を有する共重合性
モノマー（ｂ）としては、特に炭素数が１４個以上であ
る直鎖状炭化水素基、特に炭素数が１４〜２４個の直鎖
状飽和アルキル基を有する共重合性モノマーが好まし
い。炭素数が１３個以下の分岐状アルキル基や不飽和ア
ルキル基からなる側鎖を有しているモノマー類は、ポリ
フルオロアルキル基の微結晶融点を低下させるので、高
い割合で採用することは好ましくない。特に好ましい共
重合性モノマー（ｂ）としては、側鎖に炭素数が１５個
以上の直鎖炭化水素基を有する（メタ）アクリレート類
が挙げられる。またアクリレート類以外の共重合性モノ
マーの場合には、ポリフルオロアルキル基含有モノマー
と共重合性モノマー（ｂ）との共重合性比の積が小さい
組み合わせが好ましい。
モノマー（ｂ）としては、特に炭素数が１４個以上であ
る直鎖状炭化水素基、特に炭素数が１４〜２４個の直鎖
状飽和アルキル基を有する共重合性モノマーが好まし
い。炭素数が１３個以下の分岐状アルキル基や不飽和ア
ルキル基からなる側鎖を有しているモノマー類は、ポリ
フルオロアルキル基の微結晶融点を低下させるので、高
い割合で採用することは好ましくない。特に好ましい共
重合性モノマー（ｂ）としては、側鎖に炭素数が１５個
以上の直鎖炭化水素基を有する（メタ）アクリレート類
が挙げられる。またアクリレート類以外の共重合性モノ
マーの場合には、ポリフルオロアルキル基含有モノマー
と共重合性モノマー（ｂ）との共重合性比の積が小さい
組み合わせが好ましい。
【００３８】本発明における撥水撥油剤としては、上記
の重合体を有効成分として含むものである。撥水撥油剤
中の上記重合体量としては、固形分濃度で、０．２〜５
重量％程度、好ましくは０．５〜２重量含んでいるのが
好ましい。本発明の撥水撥油剤の有効成分としては、上
記の重合体の１種あるいは２種以上のブレンド物のいず
れでもよく、他の重合体を含んでいてもよいが、本発明
における特定の重合体の条件を満たさない他の重合体や
共重合体を多量に含有するブレンド物では、本発明の効
果は得られない。
の重合体を有効成分として含むものである。撥水撥油剤
中の上記重合体量としては、固形分濃度で、０．２〜５
重量％程度、好ましくは０．５〜２重量含んでいるのが
好ましい。本発明の撥水撥油剤の有効成分としては、上
記の重合体の１種あるいは２種以上のブレンド物のいず
れでもよく、他の重合体を含んでいてもよいが、本発明
における特定の重合体の条件を満たさない他の重合体や
共重合体を多量に含有するブレンド物では、本発明の効
果は得られない。
【００３９】本発明における重合体は、有機溶媒を用い
た溶液重合法、水を分散媒とする分散重合法、乳化重合
法等、通常の重合方法を用いて合成することが可能であ
り、特に限定はされない。得られた重合体の溶液、分散
液、乳化液は、そのままあるいは希釈して用いることが
でき、また、重合体や共重合体を分離した後溶媒、分散
媒、乳化媒に溶解、分散、乳化して用いることができ
る。さらに、必要により、種々の添加剤を添加して用い
ることもできる。
た溶液重合法、水を分散媒とする分散重合法、乳化重合
法等、通常の重合方法を用いて合成することが可能であ
り、特に限定はされない。得られた重合体の溶液、分散
液、乳化液は、そのままあるいは希釈して用いることが
でき、また、重合体や共重合体を分離した後溶媒、分散
媒、乳化媒に溶解、分散、乳化して用いることができ
る。さらに、必要により、種々の添加剤を添加して用い
ることもできる。
【００４０】本発明のテーブルクロスは上述の撥水撥油
剤を布帛に処理することにより得られる。
剤を布帛に処理することにより得られる。
【００４１】本発明のテーブルクロスとなる布帛の素材
としては、特に限定されず、通常の合成繊維、天然繊維
等が挙げられる。合成繊維としては、ポリエステル、ポ
リエチレン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
アクリロニトリル等、天然繊維としては、綿、麻、ウー
ル、絹等が挙げられる。これらのうち、テーブルクロス
の素材としては、上記の繊維の１種あるいは２種以上、
好ましくは２種以上からなるものがよく、特に、綿織
物、あるいは綿およびポリエステルの混紡織物が好まし
い。
としては、特に限定されず、通常の合成繊維、天然繊維
等が挙げられる。合成繊維としては、ポリエステル、ポ
リエチレン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
アクリロニトリル等、天然繊維としては、綿、麻、ウー
ル、絹等が挙げられる。これらのうち、テーブルクロス
の素材としては、上記の繊維の１種あるいは２種以上、
好ましくは２種以上からなるものがよく、特に、綿織
物、あるいは綿およびポリエステルの混紡織物が好まし
い。
【００４２】上記撥水撥油剤の処理方法としては、布帛
にパディング法、吸尽法、スプレー法等の通常よく知ら
れている加工方法により処理する方法が、全く限定され
ずに用いられる。また、加工に用いる撥水撥油剤の形態
としては、水分散体、有機溶媒分散体、溶液のいずれも
採用でき、さらに、耐電帯防止剤、防縮剤、防皺剤等、
繊維加工に用いられる他の剤を含んでいてもよい。ま
た、撥水撥油剤の処理量としては、多過ぎると経済的で
なく、少な過ぎると効果を発現しない恐れがあることか
ら、本発明における重合体の量が、布の重量に対して、
０．０１〜３％程度であり、０．１〜０．５重量％程度
である場合が好ましい
にパディング法、吸尽法、スプレー法等の通常よく知ら
れている加工方法により処理する方法が、全く限定され
ずに用いられる。また、加工に用いる撥水撥油剤の形態
としては、水分散体、有機溶媒分散体、溶液のいずれも
採用でき、さらに、耐電帯防止剤、防縮剤、防皺剤等、
繊維加工に用いられる他の剤を含んでいてもよい。ま
た、撥水撥油剤の処理量としては、多過ぎると経済的で
なく、少な過ぎると効果を発現しない恐れがあることか
ら、本発明における重合体の量が、布の重量に対して、
０．０１〜３％程度であり、０．１〜０．５重量％程度
である場合が好ましい
【００４３】上記の重合体で処理されたテーブルクロス
となる布帛は、１００℃以上、好ましくは１２０℃以上
の温度で熱処理するのが好ましい。あるいは、布帛をテ
ーブルクロスに縫製後、上記の重合体、あるいは共重合
体液で処理し、熱処理してもよい。
となる布帛は、１００℃以上、好ましくは１２０℃以上
の温度で熱処理するのが好ましい。あるいは、布帛をテ
ーブルクロスに縫製後、上記の重合体、あるいは共重合
体液で処理し、熱処理してもよい。
【００４４】以下、本発明を実施例および比較例を挙げ
て具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限
定されるものではない。
て具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限
定されるものではない。
【００４５】
［参考例１］１００ｃｃの重合用アンプルに、[F10]
（すなわち、CF3(CF2)9(CH2)2OC(O)CH=CH2）の１０．０
ｇ、１，１，２−トリクロロトリフルオロエタンの２
０．０ｇ、アゾビスイソブチロニトリルの０．０８ｇを
加えて窒素置換の後、６５℃で１２時間重合した。得ら
れたポリマーをエタノールで再沈、精製したところ白色
微粉末ポリマーの９．７ｇが得られた。該ポリマーのＤ
ＳＣ測定を行ったところ１３０℃に側鎖ポリフルオロア
ルキル基に由来する微結晶融解に伴うピークが確認され
た。
（すなわち、CF3(CF2)9(CH2)2OC(O)CH=CH2）の１０．０
ｇ、１，１，２−トリクロロトリフルオロエタンの２
０．０ｇ、アゾビスイソブチロニトリルの０．０８ｇを
加えて窒素置換の後、６５℃で１２時間重合した。得ら
れたポリマーをエタノールで再沈、精製したところ白色
微粉末ポリマーの９．７ｇが得られた。該ポリマーのＤ
ＳＣ測定を行ったところ１３０℃に側鎖ポリフルオロア
ルキル基に由来する微結晶融解に伴うピークが確認され
た。
【００４６】［参考例２〜６］また、上記[F10] にかえ
て表１に示すモノマーを用い、参考例１と同様の方法で
ポリマーを合成し微結晶部融点を測定した。結果を表１
にまとめて示す。
て表１に示すモノマーを用い、参考例１と同様の方法で
ポリマーを合成し微結晶部融点を測定した。結果を表１
にまとめて示す。
【００４７】なお表１中における略号は、以下の意味を
示す。 [F8]：CF3(CF2)7(CH2)2OC(O)CH=CH2 [F12] ：CF3(CF2)11(CH2)2OC(O)CH=CH2 [F7]：CF3(CF2)6(CH2)2OC(O)CH=CH2 [FMix1] ：[F10]/[F8]混合物 (重量比60/40) [FMix2] ：[F10]/[F8]混合物 (重量比25/75) [FMix3] ：[F10]/[F12] 混合物 (重量比75/25)
示す。 [F8]：CF3(CF2)7(CH2)2OC(O)CH=CH2 [F12] ：CF3(CF2)11(CH2)2OC(O)CH=CH2 [F7]：CF3(CF2)6(CH2)2OC(O)CH=CH2 [FMix1] ：[F10]/[F8]混合物 (重量比60/40) [FMix2] ：[F10]/[F8]混合物 (重量比25/75) [FMix3] ：[F10]/[F12] 混合物 (重量比75/25)
【００４８】
【表１】
【００４９】［撥水性の評価方法］撥水性は、ＪＩＳ−
Ｌ−１０９２のスプレー法による撥水性Ｎｏ．で表し
た。評価基準を表２に示す。通常シャワー水温は２７℃
とした。なお、撥水性Ｎｏ．に＋印を付して表した評価
結果は、それぞれの評価がＮｏ．で表したものよりもわ
ずかに良好なものを示し、−はわずかに低いことを示
す。
Ｌ−１０９２のスプレー法による撥水性Ｎｏ．で表し
た。評価基準を表２に示す。通常シャワー水温は２７℃
とした。なお、撥水性Ｎｏ．に＋印を付して表した評価
結果は、それぞれの評価がＮｏ．で表したものよりもわ
ずかに良好なものを示し、−はわずかに低いことを示
す。
【００５０】
【表２】
【００５１】［実施例１］参考例１で得た[F10] のホモ
ポリマーをヘキサフルオロベンゼンに４０℃で溶解し
た。このポリマー溶液（ポリマー濃度は、１重量％）に
未染色のＥ／Ｃツイル布を浸漬し、布をフッ素処理した
後、１５０℃で１分間キュアリングした。撥水性を測定
したところ、１００であった。シャワー水温を８５℃に
し、同様の評価を行ったところ撥水性は９０＋であっ
た。また、同じ布帛の上に８５℃のコーヒーをピペット
で１ｃｃ滴下して、１分間放置した後に拭き取り、状態
を観察したところ、シミはまったく認められなかった。
ポリマーをヘキサフルオロベンゼンに４０℃で溶解し
た。このポリマー溶液（ポリマー濃度は、１重量％）に
未染色のＥ／Ｃツイル布を浸漬し、布をフッ素処理した
後、１５０℃で１分間キュアリングした。撥水性を測定
したところ、１００であった。シャワー水温を８５℃に
し、同様の評価を行ったところ撥水性は９０＋であっ
た。また、同じ布帛の上に８５℃のコーヒーをピペット
で１ｃｃ滴下して、１分間放置した後に拭き取り、状態
を観察したところ、シミはまったく認められなかった。
【００５２】［実施例２〜５］ポリマーとして、表３に
示したものを用いる以外は、実施例１と同様に処理し、
評価を行った。結果を表３にまとめて示す。
示したものを用いる以外は、実施例１と同様に処理し、
評価を行った。結果を表３にまとめて示す。
【００５３】［比較例１〜５］ポリマーとして表３に示
したものを用いる以外は、実施例１と同様に処理し、評
価を行った。結果を表３にまとめて示す。
したものを用いる以外は、実施例１と同様に処理し、評
価を行った。結果を表３にまとめて示す。
【００５４】なお表３において、ポリマーはモノマーの
種類で表示し、モノマーが１種のみの場合はそのホモポ
リマーを、モノマーが２種以上の場合はそれらのコポリ
マーを表す。コポリマーの場合は共重合組成をモノマー
のモル比で表わした。なお、前記以外のモノマーの略称
は以下の通りである。 [EHA] ：２−エチルヘキシルアクリレート [StA] ：ステアリルアクリレート [VCL] ：塩化ビニル また、表３中、×および△は、それぞれシミの大きさが
「直径１ｃｍ以上」、「０．５ｃｍ以上１ｃｍ未満」で
あることを示す。
種類で表示し、モノマーが１種のみの場合はそのホモポ
リマーを、モノマーが２種以上の場合はそれらのコポリ
マーを表す。コポリマーの場合は共重合組成をモノマー
のモル比で表わした。なお、前記以外のモノマーの略称
は以下の通りである。 [EHA] ：２−エチルヘキシルアクリレート [StA] ：ステアリルアクリレート [VCL] ：塩化ビニル また、表３中、×および△は、それぞれシミの大きさが
「直径１ｃｍ以上」、「０．５ｃｍ以上１ｃｍ未満」で
あることを示す。
【００５５】
【表３】
【００５６】
【発明の効果】本発明のテーブルクロスは、表面にポリ
フルオロアルキル基の強固な配向を有している。したが
って、常温の液体だけでなく、高温の液体に対しても優
れた撥水撥油性を示し、高温の液体をこぼした場合に
も、優れた防汚性を示す非常に機能性に優れたテーブル
クロスである。
フルオロアルキル基の強固な配向を有している。したが
って、常温の液体だけでなく、高温の液体に対しても優
れた撥水撥油性を示し、高温の液体をこぼした場合に
も、優れた防汚性を示す非常に機能性に優れたテーブル
クロスである。
Claims (4)
- 【請求項１】ポリフルオロアルキル基に由来する微結晶
融点が８０℃以上である重合体を有効成分とする撥水撥
油剤で処理されたテーブルクロス。 - 【請求項２】ポリフルオロアルキル基に由来する微結晶
融点が８０℃以上である重合体であり、かつ、ホモポリ
マーのポリフルオロアルキル基に由来する微結晶融点が
１００℃以上であるポリフルオロアルキル基含有モノマ
ー（ａ−１）を主成分とするポリフルオロアルキル基含
有モノマーを重合させた重合体を有効成分とする撥水撥
油剤で処理されたテーブルクロス。 - 【請求項３】ポリフルオロアルキル基含有モノマー中の
ポリフルオロアルキル基含有モノマー（ａ−１）の割合
が５５〜１００重量％である請求項２のテーブルクロ
ス。 - 【請求項４】ポリフルオロアルキル基含有モノマー（ａ
−１）が、ポリフルオロアルキル基として直鎖状Ｃm Ｆ
2m+1−（ただし、ｍは２０≧ｍ≧１０の整数）を有する
モノマーである請求項２または３のテーブルクロス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25047293A JPH07109676A (ja) | 1993-10-06 | 1993-10-06 | テーブルクロス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25047293A JPH07109676A (ja) | 1993-10-06 | 1993-10-06 | テーブルクロス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07109676A true JPH07109676A (ja) | 1995-04-25 |
Family
ID=17208373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25047293A Pending JPH07109676A (ja) | 1993-10-06 | 1993-10-06 | テーブルクロス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07109676A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0956559A (ja) * | 1995-08-29 | 1997-03-04 | Maruyama Kogyo Kk | 樹脂被覆布地およびテーブルクロス |
| CN102302305A (zh) * | 2011-08-31 | 2012-01-04 | 吴江兰瑞特纺织品有限公司 | 防污型桌布 |
-
1993
- 1993-10-06 JP JP25047293A patent/JPH07109676A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0956559A (ja) * | 1995-08-29 | 1997-03-04 | Maruyama Kogyo Kk | 樹脂被覆布地およびテーブルクロス |
| CN102302305A (zh) * | 2011-08-31 | 2012-01-04 | 吴江兰瑞特纺织品有限公司 | 防污型桌布 |
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