JPH0711273A - プレス加工用潤滑油 - Google Patents
プレス加工用潤滑油Info
- Publication number
- JPH0711273A JPH0711273A JP8290594A JP8290594A JPH0711273A JP H0711273 A JPH0711273 A JP H0711273A JP 8290594 A JP8290594 A JP 8290594A JP 8290594 A JP8290594 A JP 8290594A JP H0711273 A JPH0711273 A JP H0711273A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbonate
- lubricating oil
- group
- oil
- press working
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 引火点が３０℃であり且つ沸点が２６５℃以
下である有機カーボネートを基材として含有するプレス
加工用潤滑油。さらに石油系炭化水素油を配合したプレ
ス加工用潤滑油。 【効果】 良好な潤滑性を有し、しかもプレス加工後金
型などの工具の摩擦や焼付きが制御され、さらに脱脂工
程の負荷が軽減ないし省略される。
下である有機カーボネートを基材として含有するプレス
加工用潤滑油。さらに石油系炭化水素油を配合したプレ
ス加工用潤滑油。 【効果】 良好な潤滑性を有し、しかもプレス加工後金
型などの工具の摩擦や焼付きが制御され、さらに脱脂工
程の負荷が軽減ないし省略される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は金属板をプレス加工する
際に使用するプレス加工用潤滑油に関する。
際に使用するプレス加工用潤滑油に関する。
【０００２】
【従来の技術】金属板をプレス加工する際、通常プレス
油と称される潤滑油が使用される。このプレス加工用潤
滑油は、金型と加工金属板との間におけるプレス時の摩
擦の制御や焼付きの防止を図る上で重要な役割をする。
油と称される潤滑油が使用される。このプレス加工用潤
滑油は、金型と加工金属板との間におけるプレス時の摩
擦の制御や焼付きの防止を図る上で重要な役割をする。
【０００３】摩擦の制御は主に潤滑油の粘度や油性向上
剤の作用により決まり、焼付きの防止は潤滑油に添加さ
れる極圧添加剤によってもたらされる。極圧添加剤とし
ては硫黄、塩素、リンを含む化合物が知られており、こ
れらは極圧状態下で化学変化を起こし金属と反応するこ
とによって摩擦界面に皮膜を生成し、この被膜が金属と
加工金属板との接触を緩和して焼付きを防止すると云わ
れている。この他、さびや腐蝕から加工金属板を保護す
るために、さび止め剤や防蝕剤がある。これら油性向上
剤や極圧添加剤、さび止め剤などを総称して添加剤と呼
ばれている。これに対し基油と呼ばれるものに鉱物油や
ポリオレフィン、ポリブテンなどの合成油がある。これ
らは前述の添加剤を均一に溶解し潤滑界面へ送り込む、
キャリアの働きを有している。しかしこれら基油は前述
の油性向上剤や極圧添加剤に比べ概して潤滑性に乏し
い。かくして、プレス加工用潤滑油は基油と添加剤によ
り成り、その性能は金属板をプレス加工する上で重要で
ある。
剤の作用により決まり、焼付きの防止は潤滑油に添加さ
れる極圧添加剤によってもたらされる。極圧添加剤とし
ては硫黄、塩素、リンを含む化合物が知られており、こ
れらは極圧状態下で化学変化を起こし金属と反応するこ
とによって摩擦界面に皮膜を生成し、この被膜が金属と
加工金属板との接触を緩和して焼付きを防止すると云わ
れている。この他、さびや腐蝕から加工金属板を保護す
るために、さび止め剤や防蝕剤がある。これら油性向上
剤や極圧添加剤、さび止め剤などを総称して添加剤と呼
ばれている。これに対し基油と呼ばれるものに鉱物油や
ポリオレフィン、ポリブテンなどの合成油がある。これ
らは前述の添加剤を均一に溶解し潤滑界面へ送り込む、
キャリアの働きを有している。しかしこれら基油は前述
の油性向上剤や極圧添加剤に比べ概して潤滑性に乏し
い。かくして、プレス加工用潤滑油は基油と添加剤によ
り成り、その性能は金属板をプレス加工する上で重要で
ある。
【０００４】しかし、従来通常使用されているプレス加
工用潤滑油は、プレス加工後金属板に付着したプレス油
を洗浄しなければならないと云うわずらわしさがある。
加工金属板に付着したプレス油を除去するための洗浄剤
としては１,１,１−トリクロルエタン、トリクロロトリ
フルオロエタンなどの塩素含有炭化水素系溶剤が使用さ
れてきた。しかし塩素含有炭化水素系溶剤はそれ自体不
燃であり、且つ乾燥性に優れるという利点があるものの
オゾン層破壊などの環境汚染の問題から、これらの法的
使用規制が行われるようになり、そのための代替洗浄剤
の開発が急務となっている。現在これらに替わる代替洗
浄剤として水系、アルコール類、低沸点石油系炭化水素
油などが検討されているが、従来の１,１,１−トリクロ
ルエタンやトリクロロトリフルオロエタンなどの塩素含
有炭化水素系溶剤に比べ、取り扱い性や洗浄性の点で劣
ることが指摘されている。
工用潤滑油は、プレス加工後金属板に付着したプレス油
を洗浄しなければならないと云うわずらわしさがある。
加工金属板に付着したプレス油を除去するための洗浄剤
としては１,１,１−トリクロルエタン、トリクロロトリ
フルオロエタンなどの塩素含有炭化水素系溶剤が使用さ
れてきた。しかし塩素含有炭化水素系溶剤はそれ自体不
燃であり、且つ乾燥性に優れるという利点があるものの
オゾン層破壊などの環境汚染の問題から、これらの法的
使用規制が行われるようになり、そのための代替洗浄剤
の開発が急務となっている。現在これらに替わる代替洗
浄剤として水系、アルコール類、低沸点石油系炭化水素
油などが検討されているが、従来の１,１,１−トリクロ
ルエタンやトリクロロトリフルオロエタンなどの塩素含
有炭化水素系溶剤に比べ、取り扱い性や洗浄性の点で劣
ることが指摘されている。
【０００５】このような背景に基づいてプレス加工用潤
滑油の性能として高い洗浄性と共に脱脂工程が不要なも
の、すなわち脱脂工程レス化に適応しうる潤滑油の開発
が強く要求されている。これらの要求をある程度満た
す、プレス加工用潤滑油として常温・常圧下で揮発性を
有する石油系炭化水素油を基油とし、更に添加剤に対す
る基油の配合割合を９０重量％以上に増やした潤滑油が
提供されている。この潤滑油は脱脂負荷の軽減や脱脂工
程レス化を可能にしたが、潤滑性能が低下したために工
具寿命の低下や加工製品の品質低下が生じ問題となって
いる。
滑油の性能として高い洗浄性と共に脱脂工程が不要なも
の、すなわち脱脂工程レス化に適応しうる潤滑油の開発
が強く要求されている。これらの要求をある程度満た
す、プレス加工用潤滑油として常温・常圧下で揮発性を
有する石油系炭化水素油を基油とし、更に添加剤に対す
る基油の配合割合を９０重量％以上に増やした潤滑油が
提供されている。この潤滑油は脱脂負荷の軽減や脱脂工
程レス化を可能にしたが、潤滑性能が低下したために工
具寿命の低下や加工製品の品質低下が生じ問題となって
いる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】揮発性を有する石油系
炭化水素油を基油の主成分とする前記潤滑油は、揮発残
渣を少量化することができ、脱脂負荷の軽減あるいは省
略をすることが可能になるが、カバーできる加工範囲に
限界があること、金型寿命の低下や製品品質の低下など
の問題が改めて発生している。そこで本発明の主たる目
的は、脱脂負荷の軽減または省略が可能であるばかりで
なく、金型寿命の低下と製品品質の低下が発生しないよ
うな高い潤滑効果を有するプレス加工用の潤滑剤を提供
することにある。
炭化水素油を基油の主成分とする前記潤滑油は、揮発残
渣を少量化することができ、脱脂負荷の軽減あるいは省
略をすることが可能になるが、カバーできる加工範囲に
限界があること、金型寿命の低下や製品品質の低下など
の問題が改めて発生している。そこで本発明の主たる目
的は、脱脂負荷の軽減または省略が可能であるばかりで
なく、金型寿命の低下と製品品質の低下が発生しないよ
うな高い潤滑効果を有するプレス加工用の潤滑剤を提供
することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、前記本
発明の目的は、引火点が３０℃以上であり且つ沸点が２
６５℃以下である有機カーボネートを含有することを特
徴とするプレス加工用潤滑油によって達成されることが
見出された。
発明の目的は、引火点が３０℃以上であり且つ沸点が２
６５℃以下である有機カーボネートを含有することを特
徴とするプレス加工用潤滑油によって達成されることが
見出された。
【０００８】以下、本発明のプレス加工用潤滑油につい
てさらに詳細に説明する。本発明のプレス加工用潤滑油
において使用される有機カーボネートは、引火点が３０
℃以上であり、また常圧における沸点が２６５℃以下、
好ましくは１００〜２５０℃の範囲のものである。
てさらに詳細に説明する。本発明のプレス加工用潤滑油
において使用される有機カーボネートは、引火点が３０
℃以上であり、また常圧における沸点が２６５℃以下、
好ましくは１００〜２５０℃の範囲のものである。
【０００９】かかる有機カーボネートとしては、下記式
（Ｉ）
（Ｉ）
【００１０】
【化２】
【００１１】式中、ａおよびｂは独立して１〜６の整数
を示し、ｘおよびｙは独立して０または１を示す。ま
た、Ｒ1およびＲ2は、独立して、炭素数３０以下のアル
キル基、シクロアルキル基、アルキルフェニル基、ベン
ジル基またはアルキルベンジル基を示し、各基における
アルキル部分は直鎖または分岐のいずれでもよく、また
アルキル部分における水素原子は、塩素原子またはフッ
素原子で置換されていてもよい、
を示し、ｘおよびｙは独立して０または１を示す。ま
た、Ｒ1およびＲ2は、独立して、炭素数３０以下のアル
キル基、シクロアルキル基、アルキルフェニル基、ベン
ジル基またはアルキルベンジル基を示し、各基における
アルキル部分は直鎖または分岐のいずれでもよく、また
アルキル部分における水素原子は、塩素原子またはフッ
素原子で置換されていてもよい、
【００１２】で表わされる化合物が好ましい。
【００１３】前記一般式（Ｉ）で表わされる有機カーボ
ネートは、次に示すように単純なカーボネート構造のみ
からなる式（Ｉ）−１（ｘおよびｙが共に０である）で
表わされる化合物とこれにオキシアルキル基が付加した
構造の式（Ｉ）−２（ｘまたはｙの少なくとも１方が１
である）で表わされる化合物とに大別される。
ネートは、次に示すように単純なカーボネート構造のみ
からなる式（Ｉ）−１（ｘおよびｙが共に０である）で
表わされる化合物とこれにオキシアルキル基が付加した
構造の式（Ｉ）−２（ｘまたはｙの少なくとも１方が１
である）で表わされる化合物とに大別される。
【００１４】
【化３】
【００１５】まず前記一般式（Ｉ）−１で表わされる化
合物について説明する。Ｒ1またはＲ2は独立して炭素数
が１〜３０である直鎖または分岐したアルキル、シクロ
アルキル、アルケニル、アルキルフェニル、ベンジルお
よびアルキルベンジルから選択される基を表わす。Ｒ1
およびＲ2は、独立して、炭素数３０以下、好ましくは
２０以下、特に好ましくは１５以下のアルキル基である
のが有利であり、その場合アルキル基は直鎖または分岐
のいずれでもよく、さらにアルキル基の水素原子は、塩
素原子またはフッ素原子で少なくとも部分的に置換され
ていてもよい。
合物について説明する。Ｒ1またはＲ2は独立して炭素数
が１〜３０である直鎖または分岐したアルキル、シクロ
アルキル、アルケニル、アルキルフェニル、ベンジルお
よびアルキルベンジルから選択される基を表わす。Ｒ1
およびＲ2は、独立して、炭素数３０以下、好ましくは
２０以下、特に好ましくは１５以下のアルキル基である
のが有利であり、その場合アルキル基は直鎖または分岐
のいずれでもよく、さらにアルキル基の水素原子は、塩
素原子またはフッ素原子で少なくとも部分的に置換され
ていてもよい。
【００１６】前記一般式（Ｉ）−１で表わされる有機カ
ーボネートの具体例を示すと、例えばジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネー
ト、ジブチルカーボネート、ジペンチルカーボネート、
ジヘキシルカーボネート、ジヘプチルカーボネート、ジ
オクチルカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルカーボ
ネート、ジラウリルカーボネート、ジトリデシルカーボ
ネート、ジテトラデシルカーボネート、ジヘキサデシル
カーボネート、ジ（ヘキシルデシル）カーボネート、ジ
オクタデシルカーボネート、ジエイコサニルカーボネー
ト、ジドコサニルカーボネート、ジ（オクチルドデシ
ル）カーボネート、ジテトラコサニルカーボネート、ジ
（トリフルオロエチル）カーボネート、ジ（パーフルオ
ロペンチル）カーボネート、ジ（パーフルオロヘキシ
ル）カーボネート、メチルエチルカーボネート、メチル
イソプロピルカーボネート、メチル（ｎ−プロピル）カ
ーボネート、メチルブチルカーボネート、メチルヘキシ
ルカーボネート、メチルヘプチルカーボネート、メチル
オクチルカーボネート、メチルノニルカーボネート、メ
チルデシルカーボネート、メチルドデシルカーボネー
ト、オクチルデシルカーボネート、ジアリールカーボネ
ート、ジブテニルカーボネート、ジドデセニルカーボネ
ート、ジオレイルカーボネート、ジエライジルカーボネ
ート、ジリノレイルカーボネート、ジリノレニルカーボ
ネート、ジフェニルカーボネート、ジクレジルカーボネ
ート、ジブチルフェニルカーボネート、ジノニルフェニ
ルカーボネート、ジベンジルカーボネート、ジシクロヘ
キシルカーボネート、ジメチルシクロヘキシルカーボネ
ート、ジフェニルメチルカーボネート、フルフリルカー
ボネート、ジテトラヒドロフルフリルカーボネートなど
を挙げることができる。
ーボネートの具体例を示すと、例えばジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネー
ト、ジブチルカーボネート、ジペンチルカーボネート、
ジヘキシルカーボネート、ジヘプチルカーボネート、ジ
オクチルカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルカーボ
ネート、ジラウリルカーボネート、ジトリデシルカーボ
ネート、ジテトラデシルカーボネート、ジヘキサデシル
カーボネート、ジ（ヘキシルデシル）カーボネート、ジ
オクタデシルカーボネート、ジエイコサニルカーボネー
ト、ジドコサニルカーボネート、ジ（オクチルドデシ
ル）カーボネート、ジテトラコサニルカーボネート、ジ
（トリフルオロエチル）カーボネート、ジ（パーフルオ
ロペンチル）カーボネート、ジ（パーフルオロヘキシ
ル）カーボネート、メチルエチルカーボネート、メチル
イソプロピルカーボネート、メチル（ｎ−プロピル）カ
ーボネート、メチルブチルカーボネート、メチルヘキシ
ルカーボネート、メチルヘプチルカーボネート、メチル
オクチルカーボネート、メチルノニルカーボネート、メ
チルデシルカーボネート、メチルドデシルカーボネー
ト、オクチルデシルカーボネート、ジアリールカーボネ
ート、ジブテニルカーボネート、ジドデセニルカーボネ
ート、ジオレイルカーボネート、ジエライジルカーボネ
ート、ジリノレイルカーボネート、ジリノレニルカーボ
ネート、ジフェニルカーボネート、ジクレジルカーボネ
ート、ジブチルフェニルカーボネート、ジノニルフェニ
ルカーボネート、ジベンジルカーボネート、ジシクロヘ
キシルカーボネート、ジメチルシクロヘキシルカーボネ
ート、ジフェニルメチルカーボネート、フルフリルカー
ボネート、ジテトラヒドロフルフリルカーボネートなど
を挙げることができる。
【００１７】次に前記式（Ｉ）−２で表わされる化合物
について説明すると、式（Ｉ）−２において、ａおよび
ｂは独立して１〜６の整数、好ましくは１〜５の整数、
より好ましくは２〜４の整数である。ａおよびｂが６を
超えるとその製造工程が煩雑となる。Ｒ1およびＲ2は前
記式（Ｉ）−１の定義と同じであり、好ましいものが同
様に好ましい。前記式（Ｉ）−２の化合物は、前記式
（Ｉ）−１の化合物に比べて一般に引火点が上昇する。
について説明すると、式（Ｉ）−２において、ａおよび
ｂは独立して１〜６の整数、好ましくは１〜５の整数、
より好ましくは２〜４の整数である。ａおよびｂが６を
超えるとその製造工程が煩雑となる。Ｒ1およびＲ2は前
記式（Ｉ）−１の定義と同じであり、好ましいものが同
様に好ましい。前記式（Ｉ）−２の化合物は、前記式
（Ｉ）−１の化合物に比べて一般に引火点が上昇する。
【００１８】前記式（Ｉ）−２で表わされる化合物の具
体例を示すと、例えばメチル（メトキシプロピル）カー
ボネート、ジ（メトキシプロピル）カーボネート、メチ
ル（エトキシプロピル）カーボネート、ジ（エトキシプ
ロピル）カーボネート、ジ（ブトキシエチル）カーボネ
ート、ブチル（ブトキシエチル）カーボネート、ブチル
（ブトキシブチル）カーボネート、ブトキシエチル（ブ
トキシプロピル）カーボネート、ジ（プロポキシプロピ
ル）カーボネート、ジ（ブトキシプロピル）カーボネー
トなどが挙げられる。
体例を示すと、例えばメチル（メトキシプロピル）カー
ボネート、ジ（メトキシプロピル）カーボネート、メチ
ル（エトキシプロピル）カーボネート、ジ（エトキシプ
ロピル）カーボネート、ジ（ブトキシエチル）カーボネ
ート、ブチル（ブトキシエチル）カーボネート、ブチル
（ブトキシブチル）カーボネート、ブトキシエチル（ブ
トキシプロピル）カーボネート、ジ（プロポキシプロピ
ル）カーボネート、ジ（ブトキシプロピル）カーボネー
トなどが挙げられる。
【００１９】前記有機カーボネートのいくつかについ
て、それらの物性を下記表１に示した。
て、それらの物性を下記表１に示した。
【００２０】
【表１】
【００２１】次に本発明の有機カーボネートの製造方法
について、式（Ｉ）−１および式（Ｉ）−２の化合物の
それぞれに分けて説明する。前記式（Ｉ）−１の化合物
の製造方法としては、下記（製法１）および（製法２）
に説明した反応ルートが代表的である。
について、式（Ｉ）−１および式（Ｉ）−２の化合物の
それぞれに分けて説明する。前記式（Ｉ）−１の化合物
の製造方法としては、下記（製法１）および（製法２）
に説明した反応ルートが代表的である。
【００２２】（製法１）触媒の存在下に、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネ
ート等の低級ジアルキルカーボネートとＲ1またはＲ2の
アルコール（Ｒ 1ＯＨまたはＲ2ＯＨ）とを、エステル交
換反応させて炭酸エステルを製造する方法。
ボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネ
ート等の低級ジアルキルカーボネートとＲ1またはＲ2の
アルコール（Ｒ 1ＯＨまたはＲ2ＯＨ）とを、エステル交
換反応させて炭酸エステルを製造する方法。
【００２３】（製法２）有機塩基または無機塩基の存在
下に、Ｒ1またはＲ2のアルコール（Ｒ1ＯＨまたはＲ2Ｏ
Ｈ）とホスゲンとを反応させて炭酸エステルを製造する
方法。製法Ｉの方が、毒性の強いホスゲンを使用しない
ため、公害対策、廃棄物処理工程等が軽減される。一方
前記式（Ｉ）−２の化合物は、前記製法Ｉにおいてアル
コールとしてＲ1（ＯＣaＨ2a）xＯＨまたはＲ2（ＯＣb
Ｈ2b）yＯＨを使用してエステル交換することにより製
造することができる。
下に、Ｒ1またはＲ2のアルコール（Ｒ1ＯＨまたはＲ2Ｏ
Ｈ）とホスゲンとを反応させて炭酸エステルを製造する
方法。製法Ｉの方が、毒性の強いホスゲンを使用しない
ため、公害対策、廃棄物処理工程等が軽減される。一方
前記式（Ｉ）−２の化合物は、前記製法Ｉにおいてアル
コールとしてＲ1（ＯＣaＨ2a）xＯＨまたはＲ2（ＯＣb
Ｈ2b）yＯＨを使用してエステル交換することにより製
造することができる。
【００２４】本発明のプレス加工用潤滑油において、前
記有機カーボネートは、基材（基油）として使用される
が、その含有量は５重量％以上であればよく、好ましく
は４０重量％以上である。
記有機カーボネートは、基材（基油）として使用される
が、その含有量は５重量％以上であればよく、好ましく
は４０重量％以上である。
【００２５】本発明の前記潤滑油は、前述したように、
有機カーボネートを前記割合で含有する以外、プレス加
工用潤滑油に通常添加されている添加剤を１０重量％以
下配合することができるし、その方が好ましい。添加剤
の種類としては、油性向上剤、極圧添加剤、さび止め剤
およびその他の補助的な添加剤またはこれらの２種また
はそれ以上の混合物である。これら添加剤の具体例を以
下に説明する。
有機カーボネートを前記割合で含有する以外、プレス加
工用潤滑油に通常添加されている添加剤を１０重量％以
下配合することができるし、その方が好ましい。添加剤
の種類としては、油性向上剤、極圧添加剤、さび止め剤
およびその他の補助的な添加剤またはこれらの２種また
はそれ以上の混合物である。これら添加剤の具体例を以
下に説明する。
【００２６】油性向上剤としては、例えばナタネ油をは
じめとする油、オレイン酸をはじめとする高級脂肪酸、
米ぬか油のメチルエステルをはじめとする脂肪酸エステ
ルなどが挙げられる。
じめとする油、オレイン酸をはじめとする高級脂肪酸、
米ぬか油のメチルエステルをはじめとする脂肪酸エステ
ルなどが挙げられる。
【００２７】極圧添加剤としては、例えば塩素化パラフ
ィンをはじめとする塩素含有化合物、硫化油脂、ポリサ
ルファイドおよび亜鉛ジチオフォスファイド（ＺｎＤＴ
Ｐ）などが例示される。
ィンをはじめとする塩素含有化合物、硫化油脂、ポリサ
ルファイドおよび亜鉛ジチオフォスファイド（ＺｎＤＴ
Ｐ）などが例示される。
【００２８】さび止め剤としては、例えばカルシウムあ
るいはバリウム有機スルフォン酸塩などが例示される。
るいはバリウム有機スルフォン酸塩などが例示される。
【００２９】その他の補助的な添加剤としては、例えば
ベンゾトリアゾールをはじめとする防蝕剤などが例示さ
れる。
ベンゾトリアゾールをはじめとする防蝕剤などが例示さ
れる。
【００３０】さらに本発明においては、基材としての前
記有機カーボネートに石油系炭化水素油を混合して使用
することもできる。その中の一つであるイソパラフィン
系炭化水素油は、ブテン、ブチレン留分を重合して得ら
れた脂肪族飽和炭化水素より実質的になるものであり、
無色透明で且つ無臭である。かかるイソパラフィン系炭
化水素油は最近開発されたもので、その用途は食品の加
工、処理、包装、保存のための物品の生産のための使
用、野菜の洗浄剤、果実や野菜の被膜剤成分、各種溶
剤、消泡剤または農薬の配合成分として多岐に亘ってい
る。また、流動点が低いことから低温特性が要求される
潤滑油の基材（ベースオイル）としての用途も開発され
ている。
記有機カーボネートに石油系炭化水素油を混合して使用
することもできる。その中の一つであるイソパラフィン
系炭化水素油は、ブテン、ブチレン留分を重合して得ら
れた脂肪族飽和炭化水素より実質的になるものであり、
無色透明で且つ無臭である。かかるイソパラフィン系炭
化水素油は最近開発されたもので、その用途は食品の加
工、処理、包装、保存のための物品の生産のための使
用、野菜の洗浄剤、果実や野菜の被膜剤成分、各種溶
剤、消泡剤または農薬の配合成分として多岐に亘ってい
る。また、流動点が低いことから低温特性が要求される
潤滑油の基材（ベースオイル）としての用途も開発され
ている。
【００３１】この石油系炭化水素油を、有機カーボネー
トに配合して使用することにより、一層潤滑性が改良さ
れるので好ましい。かかるイソパラフィン系炭化水素油
としては、引火点が４０℃以上、好ましくは７０℃以上
であり、常圧沸点が３００℃以下、好ましくは１００〜
２６０℃の範囲のものが後述の揮発速度の点で有利であ
る。
トに配合して使用することにより、一層潤滑性が改良さ
れるので好ましい。かかるイソパラフィン系炭化水素油
としては、引火点が４０℃以上、好ましくは７０℃以上
であり、常圧沸点が３００℃以下、好ましくは１００〜
２６０℃の範囲のものが後述の揮発速度の点で有利であ
る。
【００３２】石油系炭化水素油としては、前記性状を有
するものは市販されており、そのまま配合使用すること
ができる。
するものは市販されており、そのまま配合使用すること
ができる。
【００３３】石油系炭化水素油を使用する場合、その配
合割合は１〜９５重量％、好ましくは５〜７０重量％で
ある。
合割合は１〜９５重量％、好ましくは５〜７０重量％で
ある。
【００３４】本発明のプレス加工用潤滑油は前述した有
機カーボネート、添加剤さらには石油系炭化水素油のほ
かに、潤滑油に添加される他の添加剤（例えば安定剤、
界面活性剤など）をそのまま目的に応じて添加してもよ
い。
機カーボネート、添加剤さらには石油系炭化水素油のほ
かに、潤滑油に添加される他の添加剤（例えば安定剤、
界面活性剤など）をそのまま目的に応じて添加してもよ
い。
【００３５】さらに本発明の潤滑油には、従来知られて
いる潤滑油を支障のない限り、少割合配合することもで
きる。その配合割合は１０重量％以下である。配合しう
る公知の潤滑油としては油脂（例えばナタネ油）、脂肪
酸（例えばオレイン酸）、脂肪酸エステル（例えば米ヌ
カ油メチルエステル）、塩素化パラフィン、硫化油脂、
ポリサルファイド、金属スルホネートなどが挙げられ
る。
いる潤滑油を支障のない限り、少割合配合することもで
きる。その配合割合は１０重量％以下である。配合しう
る公知の潤滑油としては油脂（例えばナタネ油）、脂肪
酸（例えばオレイン酸）、脂肪酸エステル（例えば米ヌ
カ油メチルエステル）、塩素化パラフィン、硫化油脂、
ポリサルファイド、金属スルホネートなどが挙げられ
る。
【００３６】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を説明する。ま
た、製造例とあるのは、実施例において使用した有機カ
ーボネートの合成のための実施例である。なお、配合割
合において％とあるのは全て重量％を意味する。いくつ
かの有機カーボネート化合物についてその製造例につい
て説明する。
た、製造例とあるのは、実施例において使用した有機カ
ーボネートの合成のための実施例である。なお、配合割
合において％とあるのは全て重量％を意味する。いくつ
かの有機カーボネート化合物についてその製造例につい
て説明する。
【００３７】製造例１ ジ（ｎ−ブチル）カーボネート
（ＤＮＢＣ） シーブトレー式蒸留塔（１０段）を備えた容量５リット
ルの反応フラスコにｎ−ブタノール２,５２５ｇ（３４
モル）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）１,５３５ｇ
（１７モル）およびナトリウムメチラートの２８％メタ
ノール溶液３.３ｇを仕込んだ。次いで、この混合物を
攪拌下、操作圧力：常圧〜２８ｍｍＨｇ、操作温度：８
３〜１４２℃の条件の下２０時間加熱し、その間副生す
るメタノール、メチル（ｎ−ブチル）カーボネートおよ
び過剰のＤＭＣを留出除去し反応生成物をフラスコ中に
回収した。このようにして得られた反応生成物に水およ
び／または中和剤を加えて触媒を除去した。しかる後、
減圧下（１８ｍｍＨｇ）、蒸留温度９５℃にて反応生成
物を蒸留分離し、製品ジ（ｎ−ブチル）カーボネート
２,２３３ｇを単離した。得られた留分をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、ジ（ｎ−ブチル）カーボネ
ートの純度は９９.９％であった。
（ＤＮＢＣ） シーブトレー式蒸留塔（１０段）を備えた容量５リット
ルの反応フラスコにｎ−ブタノール２,５２５ｇ（３４
モル）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）１,５３５ｇ
（１７モル）およびナトリウムメチラートの２８％メタ
ノール溶液３.３ｇを仕込んだ。次いで、この混合物を
攪拌下、操作圧力：常圧〜２８ｍｍＨｇ、操作温度：８
３〜１４２℃の条件の下２０時間加熱し、その間副生す
るメタノール、メチル（ｎ−ブチル）カーボネートおよ
び過剰のＤＭＣを留出除去し反応生成物をフラスコ中に
回収した。このようにして得られた反応生成物に水およ
び／または中和剤を加えて触媒を除去した。しかる後、
減圧下（１８ｍｍＨｇ）、蒸留温度９５℃にて反応生成
物を蒸留分離し、製品ジ（ｎ−ブチル）カーボネート
２,２３３ｇを単離した。得られた留分をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、ジ（ｎ−ブチル）カーボネ
ートの純度は９９.９％であった。
【００３８】製造例２ メチルヘプチルカーボネート
（ＭＨＰＣ） シーブトレー式蒸留塔（１０段）を備えた容量３リット
ルの反応フラスコにヘプタノール５０９ｇ（４.４モ
ル）、ＤＭＣ２,３３３ｇ（２６モル）およびナトリウ
ムメチラートの２８％メタノール溶液１８.０ｇを仕込
んだ。次いで、この混合物を攪拌下、操作圧力：常圧、
操作温度：９０〜１００℃の条件の下６時間加熱し、そ
の間副生するメタノールおよび過剰のＤＭＣを留出除去
し反応生成物をフラスコ中に回収した。このようにして
得られた反応生成物から触媒を除去した後、未反応のＤ
ＭＣおよびヘプタノールを除去し、最終的に製品メチル
ヘプチルカーボネートを得るため減圧下（１６０ｍｍＨ
ｇ）、蒸留温度１５０℃にて反応生成物を蒸留分離し、
製品５５５ｇを単離した。得られた留分をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、メチルヘプチルカーボネー
トの純度は９９％であった。
（ＭＨＰＣ） シーブトレー式蒸留塔（１０段）を備えた容量３リット
ルの反応フラスコにヘプタノール５０９ｇ（４.４モ
ル）、ＤＭＣ２,３３３ｇ（２６モル）およびナトリウ
ムメチラートの２８％メタノール溶液１８.０ｇを仕込
んだ。次いで、この混合物を攪拌下、操作圧力：常圧、
操作温度：９０〜１００℃の条件の下６時間加熱し、そ
の間副生するメタノールおよび過剰のＤＭＣを留出除去
し反応生成物をフラスコ中に回収した。このようにして
得られた反応生成物から触媒を除去した後、未反応のＤ
ＭＣおよびヘプタノールを除去し、最終的に製品メチル
ヘプチルカーボネートを得るため減圧下（１６０ｍｍＨ
ｇ）、蒸留温度１５０℃にて反応生成物を蒸留分離し、
製品５５５ｇを単離した。得られた留分をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、メチルヘプチルカーボネー
トの純度は９９％であった。
【００３９】製造例３ メチル ｎ−オクチルカーボネ
ート（ＭＮＯＣ） シーブトレー式蒸留塔（１０段）を備えた容量３リット
ルの反応フラスコにｎ−オクタノール５２０.０ｇ、Ｄ
ＭＣ２,１６０.０ｇおよび２８重量％のナトリウムメチ
ラートを含むメタノール溶液１７.７ｇを仕込んだ。次
いで、この混合物を常圧下、９０〜１００℃に加熱し、
６時間反応させた。このようにして得られた反応混合物
に水を加えて触媒を除去した後、未反応のＤＭＣを蒸留
除去し、メチル ｎ−オクチルカーボネート５２７.０
ｇを蒸留単離した。得られたメチル ｎ−オクチルカー
ボネートについてＧＣ分析を行った結果、純度は９８％
であった。
ート（ＭＮＯＣ） シーブトレー式蒸留塔（１０段）を備えた容量３リット
ルの反応フラスコにｎ−オクタノール５２０.０ｇ、Ｄ
ＭＣ２,１６０.０ｇおよび２８重量％のナトリウムメチ
ラートを含むメタノール溶液１７.７ｇを仕込んだ。次
いで、この混合物を常圧下、９０〜１００℃に加熱し、
６時間反応させた。このようにして得られた反応混合物
に水を加えて触媒を除去した後、未反応のＤＭＣを蒸留
除去し、メチル ｎ−オクチルカーボネート５２７.０
ｇを蒸留単離した。得られたメチル ｎ−オクチルカー
ボネートについてＧＣ分析を行った結果、純度は９８％
であった。
【００４０】製造例４ メチル ｎ−ドデシルカーボネ
ート（ＭＤＤＣ） 製造例３において、ｎ−オクタノールの代わりｎ−ドデ
カノール７４４.０ｇを用いた以外は、同様の操作を行
い、メチル ｎ−ドデシルカーボネート５６１.４ｇを
蒸留単離した。得られたメチル ｎ−ドデシルカーボネ
ートについてＧＣ分析を行った結果、純度は９８％であ
った。
ート（ＭＤＤＣ） 製造例３において、ｎ−オクタノールの代わりｎ−ドデ
カノール７４４.０ｇを用いた以外は、同様の操作を行
い、メチル ｎ−ドデシルカーボネート５６１.４ｇを
蒸留単離した。得られたメチル ｎ−ドデシルカーボネ
ートについてＧＣ分析を行った結果、純度は９８％であ
った。
【００４１】製造例５〜９ 製造例１のｎ−ブタノールに代えて、エタノール（製造
例５）、イソプロパノール（製造例６）、ｎ−プロパノ
ール（製造例７）、イソブタノール（製造例８）または
ヘプタノール（製造例９）を使用した以外は、同様の方
法で反応を行い、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジ
イソプロピルカーボネート（ＤＩＰＣ）、ジｎ−プロピ
ルカーボネート（ＤＮＰＣ）、ジイソブチルカーボネー
ト（ＤＩＢＣ）またはジヘプチルカーボネート（ＤＨＰ
Ｃ）をそれぞれ得た。得られたカーボネートの純度はガ
スクロマトグラフィーで分析した結果、いずれも９５％
以上であった。
例５）、イソプロパノール（製造例６）、ｎ−プロパノ
ール（製造例７）、イソブタノール（製造例８）または
ヘプタノール（製造例９）を使用した以外は、同様の方
法で反応を行い、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジ
イソプロピルカーボネート（ＤＩＰＣ）、ジｎ−プロピ
ルカーボネート（ＤＮＰＣ）、ジイソブチルカーボネー
ト（ＤＩＢＣ）またはジヘプチルカーボネート（ＤＨＰ
Ｃ）をそれぞれ得た。得られたカーボネートの純度はガ
スクロマトグラフィーで分析した結果、いずれも９５％
以上であった。
【００４２】製造例１０ ジ（メトキシプロピル）カー
ボネート（ＤＭＰＣ） シーブトレー式蒸留塔（１０段）を備えた容量５リット
ルの反応フラスコにメトキシプロパノール１,６７４ｇ
（１８.６モル）、ジメチルカーボネート８３５ｇ（９.
３モル）およびナトリウムメチラートの２８％メタノー
ル溶液８.９ｇを仕込んだ。次いで、この混合物を攪拌
下、操作圧力、操作温度は常圧、９３〜１３７℃の条件
の下で１４.５時間加熱し、その間メタノール及び過剰
のジメチルカーボネート等の低沸点成分を留出除去し、
反応生成物をフラスコ中に回収した。このようにして得
られた反応生成物に水および／または中和剤を加えて触
媒を除去した。しかる後、徐々に３ｍｍＨｇまで減圧し
ながら反応生成物を蒸留分離（最終蒸留温度１２５℃）
し、製品ジ（メトキシプロピル）カーボネート８６１ｇ
を単離した。得られた留分をガスクロマトグラフィーで
分析した結果、ジ（メトキシプロピル）カーボネートの
純度は９９％以上であった。
ボネート（ＤＭＰＣ） シーブトレー式蒸留塔（１０段）を備えた容量５リット
ルの反応フラスコにメトキシプロパノール１,６７４ｇ
（１８.６モル）、ジメチルカーボネート８３５ｇ（９.
３モル）およびナトリウムメチラートの２８％メタノー
ル溶液８.９ｇを仕込んだ。次いで、この混合物を攪拌
下、操作圧力、操作温度は常圧、９３〜１３７℃の条件
の下で１４.５時間加熱し、その間メタノール及び過剰
のジメチルカーボネート等の低沸点成分を留出除去し、
反応生成物をフラスコ中に回収した。このようにして得
られた反応生成物に水および／または中和剤を加えて触
媒を除去した。しかる後、徐々に３ｍｍＨｇまで減圧し
ながら反応生成物を蒸留分離（最終蒸留温度１２５℃）
し、製品ジ（メトキシプロピル）カーボネート８６１ｇ
を単離した。得られた留分をガスクロマトグラフィーで
分析した結果、ジ（メトキシプロピル）カーボネートの
純度は９９％以上であった。
【００４３】実施例１（潤滑性試験） プレス加工用潤滑油の潤滑性を実際の金属板プレス加工
或いはそれに準じた直接的方法によって定量的に評価す
るのは困難である。従って一般に行われているように間
接的定量的評価方法である耐荷重能を調べることにより
潤滑油の評価の目安とした。耐荷重能は規定の試験機の
一定摩擦条件下ですべり摩擦接触面に焼付き、その他の
損傷を起こさず潤滑油によって支え得る最大荷重を云
う。いくつかある耐荷重能試験のうち、金属加工油のテ
ストに最も一般的に採用されている四球式のうちの曽田
式標準法に従って耐荷重能を調べた。
或いはそれに準じた直接的方法によって定量的に評価す
るのは困難である。従って一般に行われているように間
接的定量的評価方法である耐荷重能を調べることにより
潤滑油の評価の目安とした。耐荷重能は規定の試験機の
一定摩擦条件下ですべり摩擦接触面に焼付き、その他の
損傷を起こさず潤滑油によって支え得る最大荷重を云
う。いくつかある耐荷重能試験のうち、金属加工油のテ
ストに最も一般的に採用されている四球式のうちの曽田
式標準法に従って耐荷重能を調べた。
【００４４】テストに供した基材は、種々の有機カーボ
ネートおよびそれに石油系炭化水素油の一例であるイソ
パラフィン系炭化水素油（ＢＡＳＥ−ＡまたはＢＡＳＥ
−Ｂ）の比較例として単独および／または混合物であ
る。これらの種類および耐荷重の結果を表２に示した。
また使用したイソパラフィン系炭化水素油（ＢＡＳＥ−
ＡまたはＢＡＳＥ−Ｂ）の性状を表３に示した。また種
々の有機カーボネートに種々の添加剤を加えた結果を表
４に示した。
ネートおよびそれに石油系炭化水素油の一例であるイソ
パラフィン系炭化水素油（ＢＡＳＥ−ＡまたはＢＡＳＥ
−Ｂ）の比較例として単独および／または混合物であ
る。これらの種類および耐荷重の結果を表２に示した。
また使用したイソパラフィン系炭化水素油（ＢＡＳＥ−
ＡまたはＢＡＳＥ−Ｂ）の性状を表３に示した。また種
々の有機カーボネートに種々の添加剤を加えた結果を表
４に示した。
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
【表４】
【００４８】実施例２（揮発性試験） プレス加工後の脱脂工程を不要とするための要求を満足
するためには、プレス加工後の加工金属板に残留した潤
滑油の大部分が揮発消失しなければならない。その上揮
発時間は短い方が好ましいことが多い。その目安として
同一条件でのテストで１,５００分以内であることが好
ましい。よって、有機カーボネートの揮発性（揮発速
度）は重要である。その評価方法として１００ｍｍ×２
００ｍｍ×１.０ｔのＳＰＣ材（冷延鋼板）の表面に下
記表５に示した有機カーボネート０.５ｇを均一に塗布
し、室温条件下（１気圧、２０〜４０℃、５０〜７０％
ＨＲ）における完全に揮発するまでの時間を調べた。そ
の結果を下記表５に示した。
するためには、プレス加工後の加工金属板に残留した潤
滑油の大部分が揮発消失しなければならない。その上揮
発時間は短い方が好ましいことが多い。その目安として
同一条件でのテストで１,５００分以内であることが好
ましい。よって、有機カーボネートの揮発性（揮発速
度）は重要である。その評価方法として１００ｍｍ×２
００ｍｍ×１.０ｔのＳＰＣ材（冷延鋼板）の表面に下
記表５に示した有機カーボネート０.５ｇを均一に塗布
し、室温条件下（１気圧、２０〜４０℃、５０〜７０％
ＨＲ）における完全に揮発するまでの時間を調べた。そ
の結果を下記表５に示した。
【００４９】
【表５】
【００５０】
【発明の効果】本発明の潤滑油は、常温・常圧下で残渣
を残さずまたはほとんど残さず揮発し、且つそれ自体良
好な潤滑性を有しているので、金型など工具の摩擦や焼
付き制御が可能となり、加えて脱脂負荷の軽減あるいは
脱脂不要なプレス加工用潤滑油を提供することが可能に
なった。有機カーボネートは、同分子量の石油系炭化水
素油に比べて低沸点で高引火点であるので取り扱いに便
利である。
を残さずまたはほとんど残さず揮発し、且つそれ自体良
好な潤滑性を有しているので、金型など工具の摩擦や焼
付き制御が可能となり、加えて脱脂負荷の軽減あるいは
脱脂不要なプレス加工用潤滑油を提供することが可能に
なった。有機カーボネートは、同分子量の石油系炭化水
素油に比べて低沸点で高引火点であるので取り扱いに便
利である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤井 堅 東京都港区虎ノ門二丁目７番７号 ミテッ クス株式会社内 (72)発明者 ウゴ・ロマーノ イタリー国ビメルカーテ市ビア・ベンチク イント・アプリーレ10 (72)発明者 フランコ・リベッチ イタリー国シーオ市ビア・カピターノ・ジ ュセッペ・セラ41 (72)発明者 林 剛史 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】 引火点が３０℃以上であり且つ沸点が２
６５℃以下である有機カーボネートを含有することを特
徴とするプレス加工用潤滑油。 - 【請求項２】 該有機カーボネートは、下記式（Ｉ） 【化１】 式中、ａおよびｂは独立して１〜６の整数を示し、ｘお
よびｙは独立して０または１を示す。また、Ｒ1および
Ｒ2は、独立して、炭素数３０以下のアルキル基、シク
ロアルキル基、アルキルフェニル基、ベンジル基または
アルキルベンジル基を示し、各基におけるアルキル部分
は直鎖または分岐のいずれでもよく、またアルキル部分
における水素原子は、塩素原子またはフッ素原子で置換
されていてもよい、で表わされる請求項１記載の潤滑
油。 - 【請求項３】 該有機カーボネートは、沸点が１００〜
２５０℃の範囲である請求項１記載の潤滑油。 - 【請求項４】 該有機カーボネートを５重量％以上含有
する請求項１記載の潤滑油。 - 【請求項５】 引火点が４０℃以上であり且つ沸点が３
００℃以下である石油系炭化水素油を１〜９５重量％含
有する請求項１記載の潤滑油。 - 【請求項６】 油性向上剤、極圧添加剤、さび止め剤お
よび防蝕剤よりなる群から選ばれた少なくとも１種の添
加剤を１０重量％以下含有する請求項１記載の潤滑油。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8290594A JP3533423B2 (ja) | 1993-04-28 | 1994-04-21 | プレス加工用潤滑油 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-102267 | 1993-04-28 | ||
| JP10226793 | 1993-04-28 | ||
| JP8290594A JP3533423B2 (ja) | 1993-04-28 | 1994-04-21 | プレス加工用潤滑油 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0711273A true JPH0711273A (ja) | 1995-01-13 |
| JP3533423B2 JP3533423B2 (ja) | 2004-05-31 |
Family
ID=26423928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8290594A Expired - Lifetime JP3533423B2 (ja) | 1993-04-28 | 1994-04-21 | プレス加工用潤滑油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3533423B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5727410A (en) * | 1994-09-09 | 1998-03-17 | Matsushita Electronics Corporation | Press-molding oil and method of manufacturing press-molded products by using the same |
| WO2001060958A1 (de) * | 2000-02-18 | 2001-08-23 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Schmiermittel enthaltend kohlensäureester zur umformung von metallen |
| JP2010007033A (ja) * | 2008-06-30 | 2010-01-14 | Nihon Kohsakuyu Co Ltd | 難加工金属材料の非塩素系塑性加工用潤滑剤 |
| WO2012108251A1 (ja) * | 2011-02-10 | 2012-08-16 | 株式会社Moresco | 軸受用潤滑剤およびその利用 |
-
1994
- 1994-04-21 JP JP8290594A patent/JP3533423B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5727410A (en) * | 1994-09-09 | 1998-03-17 | Matsushita Electronics Corporation | Press-molding oil and method of manufacturing press-molded products by using the same |
| US5747432A (en) * | 1994-09-09 | 1998-05-05 | Matsushita Electronics Corporation | Press molding oil and method of manufacturing press-molded products by using the same |
| WO2001060958A1 (de) * | 2000-02-18 | 2001-08-23 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Schmiermittel enthaltend kohlensäureester zur umformung von metallen |
| JP2010007033A (ja) * | 2008-06-30 | 2010-01-14 | Nihon Kohsakuyu Co Ltd | 難加工金属材料の非塩素系塑性加工用潤滑剤 |
| WO2012108251A1 (ja) * | 2011-02-10 | 2012-08-16 | 株式会社Moresco | 軸受用潤滑剤およびその利用 |
| US8916509B2 (en) | 2011-02-10 | 2014-12-23 | Moresco Corporation | Bearing lubricant and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3533423B2 (ja) | 2004-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69921245T2 (de) | Schmierölzusammensetzungen | |
| US4885104A (en) | Metalworking lubricants derived from natural fats and oils | |
| JPS61141793A (ja) | 摺動兼金属加工用潤滑組成物を用いた工作機械の潤滑方法 | |
| DE112019006758T5 (de) | Schwefel-basiertes Extremdruckmittel und Metallbearbeitungsfluid | |
| MX2011002295A (es) | Emulsionantes para fluidos de metalurgia. | |
| JPH0745674B2 (ja) | 金属加工用潤滑油 | |
| JP3533423B2 (ja) | プレス加工用潤滑油 | |
| CN102822325B (zh) | 金属加工用润滑油组合物 | |
| JPH1150081A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| EP3186223B1 (en) | Improved process for alkanolamide synthesis | |
| JP5473240B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP4658594B2 (ja) | 冷間圧延油組成物 | |
| EP0301727B1 (en) | Improved load-carrying grease | |
| JP3326337B2 (ja) | 摺動面用潤滑油組成物 | |
| JPH11501681A (ja) | 潤滑油用の抗酸化剤相乗的組合わせ | |
| JPH11209775A (ja) | 工作機械油組成物 | |
| US6300293B1 (en) | Lubricant composition for metal working operations | |
| EP0482693B1 (en) | Lubricant compositions for autotraction | |
| JP2993653B2 (ja) | アルミニウム塑性加工用潤滑油組成物 | |
| EP0523122A1 (en) | ESTER AND LIQUIDS CONTAINING THEM. | |
| JP2562389B2 (ja) | 非鉄金属用塑性加工油組成物 | |
| JP4963531B2 (ja) | 摺動面用潤滑油組成物 | |
| JP3909894B2 (ja) | 金属加工油組成物 | |
| JPS58222193A (ja) | さび止め用添加剤組成物を含有する潤滑剤組成物 | |
| JP5341468B2 (ja) | 省電力ギヤ油組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030120 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20031205 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040113 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20040203 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040210 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20040203 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090319 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100319 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110319 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120319 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130319 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140319 Year of fee payment: 10 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |