JPH07113032A - アクリル系樹脂用帯電防止剤及びそれを含有するアクリル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）一般式 【化１】 及び（Ｂ）一般式 【化２】 （式中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３はアルキル基又はアルケニ
ル基、Ａ^１及びＡ^２は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍ
及びｎは６〜５０、Ｍ１、Ｍ^２及びＭ^３はアルカリ金
属、アルカリ土類金属又はテトラアルキル（アリール）
ホスホニウム基）で表わされるスルホン酸塩の中から選
ばれた少なくとも１種と、ポリアルキレングリコール
と、特定の非イオン性界面活性剤及び／又は特定のスル
ホン酸系アニオン性界面活性剤とからなるアクリル系樹
脂用帯電防止用。 【効果】 アクリル系樹脂の透明性をそこなうことな
く、安定した帯電防止性能を付与することができ、特に
射出成形時においても低添加量で安定した帯電防止性能
を成形即時に発現させることができ、成形性にも優れ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なアクリル系樹脂
用帯電防止剤及びそれを含有したアクリル系樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは、本発明は、アクリル系樹脂
の押出成形に限らず、射出成形においても帯電防止性能
が成形後即時に発現しうるとともに、アクリル系樹脂の
透明性、成形性をそこなうことのないアクリル系樹脂用
帯電防止剤及びそれを含有した帯電防止性、透明性、成
形性に優れたアクリル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系樹脂は優れた透明性や光学特
性、良好な機械的性質や加工特性や外観などにより、フ
イルム、繊維、成形品などの材料として広く用いられ、
中でも照明器具、看板、装飾品などに多用されている。
しかしながら、このアクリル系樹脂は、一般に疎水性で
あって電気絶縁性が大きいため、静電気の蓄積により帯
電しやすく、その結果外観がそこなわれたり、加工、包
装、印刷、塗装などの工程における作業能率が低下する
のを免れない上、火花放電による事故の発生原因ともな
る。そこで、アクリル系樹脂の帯電防止方法が種々検討
されている。

【０００３】ところで、一般的な合成樹脂用の内部添加
型の帯電防止剤としては、カチオン性、アニオン性、非
イオン性の界面活性剤が知られており、帯電防止効果は
これらの界面活性剤が合成樹脂表面にブリードアウトす
ることで発現するとされている。

【０００４】しかし、アクリル系樹脂に対しては、該樹
脂の加工温度が比較的高いため、熱安定性に乏しいカチ
オン性界面活性剤を使用することは困難であるし、ま
た、該樹脂のガラス転移温度もポリエチレンやポリプロ
ピレンに比べて高いため、非イオン性界面活性剤を用い
る場合は多量の添加を必要とするが、その場合には耐熱
変形温度や透明性が低下し、樹脂本来の基本特性がそこ
なわれるし、該界面活性剤が樹脂表面に過剰にブリード
アウトし成形品をべとつかせ、実用に供しえなくなるの
を免れない。

【０００５】一方、上記帯電防止性界面活性剤として、
熱安定性が要求される場合、アルキルスルホン酸金属塩
やアルキルベンゼンスルホン酸金属塩のようなアニオン
性界面活性剤が提案されている（特開昭４９−７３４４
３号公報、特開昭５２−４７０７２号公報、特開昭５４
−３７１５４号公報）。

【０００６】しかしながら、これらの内部練り込み型帯
電防止性界面活性剤は、本来疎水性であるアクリル系樹
脂との相溶性が十分でないため、透明性が低下し、外観
がそこなわれるという欠点を有している。

【０００７】また、アクリル系樹脂に対してアルカンス
ルホネート、アルキルベンゼンスルホネート及び脂肪酸
モノグリセリドを併用し、スルホン酸塩系アニオン性界
面活性剤を帯電防止剤とすることにより透明性の低下を
改良する方法が提案されているが（特開平１−１９７５
５２号公報）、その改良効果は必ずしも満足すべきもの
とはいえない。

【０００８】他方、ポリオレフィン又はポリスチレン用
帯電防止剤として、アミン化合物で中和された遊離カル
ボキシル基を有するスルホン酸金属塩（特公昭５８−１
９６９２号公報）や、脂肪族アルコール又はポリエチレ
ングリコールでエステル化されたカルボキシル基を有す
るスルホン酸金属塩（特公昭５８−５３６５８号公報）
が提案されている。

【０００９】しかし、これらの帯電防止剤は、アクリル
系樹脂に適用すると透明性や分散性の低下により外観が
良好でなくなるのを免れない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、このよ
うな事情の下、先にアクリル系樹脂の透明性をそこなう
ことなく、安定した帯電防止性を付与しうるアクリル系
樹脂組成物を提案した（特願平４−１１９９４８号公
報）が、このものは特に射出成形品において帯電防止性
能の基準となる１×１０^１２Ω以下の表面抵抗値を得る
には、２４時間程度の調湿時間が必要であり、即効性と
いう点で問題がある。さらに本発明者らは上記問題点を
解決するために特定の炭素鎖長を有する非イオン系界面
活性剤を必須成分とすることを提案した（特願平５−１
８３０２８号公報）。このものは成形直後の射出成形品
の表面抵抗値を１０^１１Ωオーダーにすることができた
が、用途によっては更に高度な帯電防止性能（１０^１０
Ωオーダー）が要求され、全ての用途に適応させるには
未だ不十分であった。

【００１１】一方、これまでにアクリル系樹脂の特に射
出成形品の帯電防止方法については、炭素鎖長が１２以
下の非イオン性界面活性剤を使用する方法として、ラウ
リン酸モノグリセリドを他の非イオン性界面活性剤と併
用する方法（特公平２−１４３７７号公報）、ジエタノ
ールラウリルアミンを配合する方法（特開昭６２−２９
５９４４号公報）などが提案されている。しかしなが
ら、これらの方法は、アクリル系樹脂に対し、非イオン
系界面活性剤の添加量を４重量部以上にしないと、射出
成形直後に十分な帯電防止効果が得られないばかりか、
アクリル系樹脂の熱変形温度を低下させ、また界面活性
剤の揮発性が高いため、成形品表面にシルバーマークを
発生させ、成形品表面の外観をそこない、成形時の発煙
が激しく作業環境上不都合であるなど多数の不利があ
る。

【００１２】本発明は、このような事情の下、アクリル
系樹脂における従来公知の帯電防止剤に比べ、その成形
方法に依らず低添加量で高度に安定した帯電防止性能が
成形後即時に発現し、しかも成形品の透明性及び成形性
に優れたアクリル系樹脂用帯電防止剤を提供することを
目的としてなされたものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
好ましい特徴を有するアクリル系樹脂用帯電防止剤を開
発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するス
ルホン酸塩とポリアルキレングリコールと特定の非イオ
ン性界面活性剤及び／又は特定のスルホン酸系アニオン
性界面活性剤を組み合わせることにより、その目的を達
成しうることを見出し、この知見に基づいて本発明をな
すに至った。

【００１４】すなわち、本発明は、（Ａ）（Ａ−１）一
般式（Ｉ）

【化３】 及び（Ａ−２）一般式（ＩＩ）

【化４】 （式中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は炭素数６〜２０の直鎖状
又は枝分れ状のアルキル基又はアルケニル基であって、
それらはたがいに同一であってもよいし、また異なって
いてもよく、ｍ及びｐは２〜４の整数、ｎ及びｑは１〜
１００、ｍとｎあるいはｐとｑはたがいに同一であって
もよいし、また異なっていてもよく、Ｍ^１、Ｍ^２及びＭ
^３はアルカリ金属、アルカリ土類金属又は四個の炭化水
素基をもつホスホニウム基であって、それらはたがいに
同一であってもよいし、また異なっていてもよい）で表
わされるスルホン酸塩の中から選ばれた少なくとも１種
と、（Ｂ）一般式（ＩＩＩ） ＨＯ｛（ＣＨ２）ｒＯ｝ｓＨ （ＩＩＩ） （式中のｒは２〜４の整数、ｓは２〜１００である）で
表わされるポリアルキレングリコールと、（Ｃ）炭素数
が６〜１４の脂肪酸から誘導され、かつ脂肪酸モノグリ
セリド含有率が７０重量％以上の脂肪酸グリセリド、炭
素数が６〜１４の脂肪酸から誘導された脂肪酸ジエタノ
ールアミド及び炭素数が６〜１４のアルキル基又はアル
ケニル基でＮ−置換されたジエタノールアミンと、さら
に（Ｄ）一般式（ＩＶ） Ｒ^４ＳＯ_３Ｍ^４ （ＩＶ） （ただし、Ｒ^４は一般式（Ａ−１）および（Ａ−２）の
スルホン酸残基を含まず、炭素数６〜２２の直鎖または
分岐状の長鎖アルキル基またはアルケニル基、もしくは
炭素数８〜３０のアルキルアリール基であり、Ｍ^４はア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属である）で表わされ
るアニオン性界面活性剤の中から選ばれる少なくとも１
種とからなり、かつ、各成分（Ａ−１）、（Ａ−２）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）が、配合重量比で次の関係式 ｛（Ａ−１）＋（Ａ−２）｝／（Ｂ）＝９０／１０〜３
０／７０ 及び関係式 ｛（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）＝２０／
８０〜１００／０ 及び関係式 ｛（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝／（Ｄ）
＝９９／１〜５０／５０ を満足することを特徴とするアクリル系樹脂用帯電防止
剤を提供するものである。

【００１５】本発明の帯電防止剤の組成成分である上記
（Ａ）成分におけるＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ炭素
数６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、これ
らは直鎖状のものであってもよいし、枝分れ状のもので
あってもよく、また、Ｒ^１とＲ^２とＲ^３はそれぞれ同一
であってもよいし、また異なっていてもよい。このよう
なものとしては、例えばヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘキサデセニル基、オ
クタデシル基、オクタデセニル基などが挙げられる。Ｒ
^１、Ｒ^２及びＲ^３の炭素数が６未満のものではアクリル
系樹脂との相容性に劣り、透明性をそこなうおそれがあ
るし、２０を超えるものでは帯電防止性能が低下する。

【００１６】また、（ＣＨ２）ｍ及び（ＣＨ２）ｐは炭
素数２〜４のアルキレン基、例えばエチレン基、プロピ
レン基などであり、単独でも２種以上を組合せてもよい
ものであって、たがいに同一であってもよいし、また異
なっていてもよく、特に有利には該アルキレン基の全数
に対し７０％以上の数のエチレン基を含有させるのがよ
い。また、ｎ及びｑは１〜１００、好ましくは３〜８０
であって、これらが１００を超えると帯電防止効果のさ
らなる向上は見られない上に、アクリル系樹脂に配合す
ると樹脂の物性を損ない、経済的にも不利となるし、ま
た１未満、特に０のカルボン酸となる場合では耐熱性が
低下するなど取扱い性に問題を生じる。

【００１７】前記（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の
スルホン酸塩は、相当するスルホン酸のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩又は四個の炭化水素基をもつホ
スホニウム塩であって、塩残基の一般式（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）中のＭ^１、Ｍ^２及びＭ^３はたがいに同一であっても
よいし、また異なっていてもよい。このアルカリ金属塩
としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩など
が好ましく、アルカリ土類金属塩としてはマグネシウム
塩、カルシウム塩等が好ましい。

【００１８】上記ホスホニウム塩としては、例えば一般
式（Ｖ）

【化５】 （式中のＲ^５，Ｒ^６，Ｒ^７及びＲ^８は、置換されていて
もよい、炭素数１〜１８の直鎖状又は枝分れ状のアルキ
ル基又はフェニル基である）で表わされるものなどが挙
げられ、置換基としては水酸基、ハロゲン原子、アミノ
基などが挙げられる。このようなものとしては、例えば
テトラメチルホスホニウム塩、テトラエチルホスホニウ
ム塩、テトラブチルホスホニウム塩、トリメチルステア
リルホスホニウム塩、トリメチルドデシルホスホニウム
塩、トリメチルフェニルホスホニウム塩、トリフェニル
メチルホスホニウム塩、テトラフェニルホスホニウム
塩、ジ（２−ヒドロキシエチル）ジブチルホスホニウム
塩、ｐ−ヒドロキシフェニルトリエチルホスホニウム塩
などを挙げることができる。これらのホスホニウム塩
は、特に高耐熱性の樹脂の組成物として有効である。

【００１９】これらの（Ａ−１）成分や（Ａ−２）成
分、すなわち前記一般式（Ｉ）や一般式（ＩＩ）で表わ
される各スルホン酸塩はそれぞれ１種用いてもよいし、
２種以上を組合せて用いてもよい。

【００２０】本発明においては、上記（Ａ−１）及び
（Ａ−２）の少なくとも二成分を配合して用いることに
より、（Ａ−１）成分又は（Ａ−２）成分のみを単独で
用いる場合に比べ、帯電防止性、特に該性能の経時的安
定性や、透明性がより良好になり、有利である。

【００２１】（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分との配合
重量比は、９：１〜１：９、好ましくは８：２〜２：８
の範囲で選ばれる。この比が９：１よりも高すぎると帯
電防止性が低下するし、また１：９よりも低すぎると透
明性が低下する。

【００２２】前記（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分
は、例えば一般式（ＶＩ）

【化６】 （式中のＲ^９は炭素数６〜２０の直鎖状又は枝分れ状の
アルキル基又はアルケニル基、Ｒ^１０は水素原子又はア
ルキル基、Ｍ^５は水素原子又は上記塩残基である）表わ
される化合物を一般式（ＶＩＩ） ＨＯ−｛（ＣＨ２）ｔＯ｝ｕ−Ｈ （ＶＩＩ） （式中のｔは２〜４の整数であって、（ＣＨ２）ｔのア
ルキレン基は単独であっても、また２種以上組み合わせ
たものでもよく、ｕは１〜１００であって、｛（ＣＨ
２）ｔＯ｝ｕのアルキレンオキシ基又はポリアルキレン
オキシ基は単独であっても、また２種以上組み合わせた
ものでもよい）のアルキレングリコール又はポリアルキ
レングリコールと反応させるか、あるいは一般式（Ｖ
Ｉ）の化合物の低級アルキルエステルを一般式（ＶＩ
Ｉ）のグリコールとエステル交換反応させ、さらにＭが
水素原子のものは、これらの反応生成物のスルホン酸を
所定の造塩反応に付すことによって製造することができ
る。

【００２３】上記一般式（ＶＩ）の化合物と一般式（Ｖ
ＩＩ）のグリコールの使用割合は、モル比で０．５：１
〜２．０：１の範囲が好ましい。この場合、反応生成物
は上記（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分及び場合により
後述する（Ｂ）成分のポリアルキレングリコールを含ん
でいて、そのままで本発明の配合成分を構成するので有
利である。

【００２４】この本発明の配合成分として好適な前記反
応生成物を得るための反応条件については、脱水エステ
ル化反応の場合、常圧又は減圧下、反応温度５０〜１５
０℃、好ましくは８０〜１２０℃で、反応時間３０分〜
２０時間、好ましくは２〜１２時間が適当である。ま
た、エステル交換反応の場合、常圧又は減圧下、反応温
度５０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃で、反応
時間１０分〜２０時間、好ましくは３０分〜６時間が適
当である。

【００２５】これらの反応は無溶媒又は四塩化炭素やキ
シレンなどの溶媒中で行われる。反応温度、反応時間は
モル比、減圧度などによって適宜選択される。

【００２６】エステル交換反応では、その常用の触媒例
えばｐ−トルエンスルホン酸、硫酸などの酸触媒や、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム
などの塩基触媒が用いられる。出発物質が未中和物の場
合は特に酸触媒を加えなくてもよい。

【００２７】また、上記造塩反応方法については特に制
限はなく、従来公知の方法を用いることができる。例え
ば上記反応生成物のスルホン酸に、アルカリ金属の水酸
化物、炭酸塩、炭酸水素塩などを作用させることによ
り、該スルホン酸のアルカリ金属塩が得られる。

【００２８】また、ホスホニウム塩は、該スルホン酸の
アルカリ金属塩にホスホニウム化合物のハロゲン塩を作
用させて複分解するか、水酸化ホスホニウム化合物を直
接作用させることにより得ることができる。

【００２９】本発明の帯電防止剤の組成成分である
（Ｂ）成分の前記一般式（ＩＩＩ）の化合物において、
ｒは２〜４の整数、好ましくは２又は３であって、（Ｃ
Ｈ２）ｒのアルキレン基は単独であっても２種以上組み
合わせたものでもよい。また、ｓは２〜１００好ましく
は３〜８０の範囲で選ばれ、｛（ＣＨ２）ｒＯ｝ｓのポ
リオキシアルキレン基は単独であっても、また２種以上
組み合わせたものでもよい。このような化合物として、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体な
どが挙げられる。

【００３０】本発明の帯電防止剤の組成成分である
（Ｃ）成分の非イオン性界面活性剤は、炭素数が６〜１
４の脂肪酸から誘導され、かつ脂肪酸モノグリセリド含
有率が７０重量％以上の脂肪酸グリセリド、炭素数が６
〜１４の脂肪酸から誘導された脂肪酸ジエタノールアミ
ド及び炭素数が６〜１４のアルキル基又はアルケニル基
でＮ−置換されたジエタノールアミンの中から選ばれた
少なくとも１種を主成分とするものである。これらの炭
素数が少なすぎると揮発性が高くなって発煙等の問題が
生じるし、また多すぎると帯電防止性能の即効性が得ら
れない。

【００３１】この（Ｃ）成分の脂肪酸グリセリドについ
ては、脂肪酸モノグリセリドの含有率が７０重量％以上
であることが必要であり、その範囲内で脂肪酸ジグリセ
リド及び脂肪酸トリグリセリドを含有することができ
る。脂肪酸モノグリセリドの含有率が７０重量％未満で
は帯電防止性能の即効性が得られない。

【００３２】これらの非イオン性界面活性剤としては、
例えばカプロン酸モノグリセリド、カプロン酸ジグリセ
リド、カプロン酸トリグリセリド、オクチル酸モノグリ
セリド、オクチル酸ジグリセリド、オクチル酸トリグリ
セリド、デカン酸モノグリセリド、デカン酸ジグリセリ
ド、デカン酸トリグリセリド、ラウリン酸モノグリセリ
ド、ラウリン酸ジグリセリド、ラウリン酸トリグリセリ
ド、ミリスチン酸モノグリセリド、ミリスチン酸ジグリ
セリド、ミリスチン酸トリグリセリド、カプロン酸ジエ
タノールアミド、オクチル酸ジエタノールアミド、デカ
ン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミ
ド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ジエタノールヘ
キシルアミン、ジエタノールオクチルアミン、ジエタノ
ールラウリルアミン、ジエタノールミリスチルアミンな
どが挙げられる。

【００３３】本発明の帯電防止剤の組成成分である
（Ｄ）成分の前記一般式（ＩＶ）の化合物において、Ｒ
^４は一般式（Ａ−１）および（Ａ−２）のスルホン酸残
基を含まず、炭素数６〜２２の直鎖または分岐状の長鎖
アルキル基またはアルケニル基、もしくは炭素数８〜３
０のアルキルアリール基であり、Ｍ４はアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属より選択される一種以上の化合物
からなる。このような化合物として、オクチルスルホン
酸ソーダ、オクチルスルホン酸リチウム、オクチルスル
ホン酸カリウム、イソオクチルスルホン酸ソーダ、オク
タデシルスルホン酸ソーダ、ノニルスルホン酸ソーダ、
デシルスルホン酸ソーダ、ドデシルスルホン酸リチウ
ム、イソオクチルベンゼンスルホン酸ソーダ、オクタデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ、イソオクタデシルスル
ホン酸ソーダ、オクチルベンゼンスルホン酸カリウム、
ノニルベンゼンスルホン酸ソーダ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ等が挙げられる。本発明においては、ス
ルホン酸金属塩の長鎖アルキル基の鎖長が、Ｃ６よりも
短い場合には、アクリル系樹脂成形品の表面がべたつく
ために不適当である。

【００３４】本発明の帯電防止剤には、副次的成分とし
て、例えばエチレングリコールステアリン酸エステル、
ポリエチレングリコールステアリン酸エステル、ポリエ
チレングリコールラウリン酸エステル、パルミチン酸モ
ノグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、パルミチン
酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステ
アリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、
ペンタエリトリトールモノステアリン酸エステル、ペン
タエリトリトールジラウリン酸エステル、ステアリルア
ルコール、ラウリルアルコール、オクチルアルコール、
グリセリンモノステアリン酸コハク酸エステル、ジエタ
ノールステアリルアミン、ジエタノールパルミチルアミ
ン、パルミチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジ
エタノールアミドなどを含有させることができる。これ
らは単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００３５】本発明の帯電防止剤において、各成分の好
適な配合比は、重量基準で｛（Ａ−１）＋（Ａ−２）｝
／（Ｂ）が９０／１０〜３０／７０好ましくは８５／１
５〜４０／６０、｛（Ａ−１）＋（Ａ−２）｝＋（Ｂ）
／（Ｃ）が２０／８０〜１００／０好ましくは２５／７
５〜１００／０、｛（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）｝／（Ｄ）が９９／１〜５０／５０好ましくは９
５／５〜６０／４０の範囲である。この範囲を逸脱する
と十分な効果が得られにくくなる。即ち、（Ｃ）成分は
任意の成分であるが、該成分を配合することによって、
射出成形時の帯電防止性能が成形後即時に発現する。

【００３６】本発明の帯電防止剤が適用しうるアクリル
系樹脂としては、例えばメタクリル酸メチル単独重合
体、あるいはメタクリル酸メチルと、５０重量％以下の
アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、アクリ
ル酸、メタクリル酸、スチレン、アクリロニトリル、ブ
タジエンなどとの共重合体などが挙げられる。アクリル
酸エステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチルなどが、またメタクリル
酸エステルとしては、例えばメタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルなどが挙
げられる。また、前記アクリル系樹脂には、成形品の強
度を向上させること等を目的として、ゴム成分、例えば
ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴムなどを常法により配合するこ
ともできる。

【００３７】本発明の帯電防止剤は、あらかじめ高濃度
に樹脂に練り込んだマスターバッチを作製し、成形時に
希釈して用いることができるが、このマスターバッチは
アクリル系樹脂１００重量部に対して６〜５０重量部好
ましくは１０〜４０重量部配合して作製することができ
る。この配合量が５０重量部より多い場合にはマスター
バッチ作製時の均一分散化が困難となる上に、帯電防止
剤の濃度が高過ぎるために希釈時の分散性が良好でなく
なる。

【００３８】本発明の帯電防止剤を前記アクリル系樹脂
に配合することにより、帯電防止性、透明性、成形性に
優れたアクリル系樹脂組成物が調製される。この際の帯
電防止剤の配合量については通常の使用目的の場合、ア
クリル系樹脂１００重量部に対し、上記（Ａ−１）、
（Ａ−２）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の配合成分を合
計０．５〜６．０重量％、好ましくは１．０〜４．０重
量部となるように添加するのが好ましい。この量が０．
５重量部未満では帯電防止性の付与効果が十分に発揮さ
れないし、６重量部を超えると帯電防止効果のさらなる
向上はみられない上に、アクリル系樹脂の物性に悪影響
を及ぼし、好ましくない。

【００３９】この調製方法としては、アクリル系樹脂に
所定の配合成分を練り込むのがよい。この練り込み方法
については特に制限はなく、従来公知の方法、例えばア
クリル系樹脂と配合成分とをブレンドしたのち、押出機
で溶融混練する方法や、あらかじめ配合成分をアクリル
系樹脂に高濃度に練り混んだマスターバッチを調製し、
これを成形時に希釈する方法などを用いることができ
る。

【００４０】前記アクリル系樹脂組成物の調製の際、必
要に応じ慣用されている種々の添加成分を併用して配合
することができる。このような添加成分としては、例え
ばトリスノニルフェニルホスファイト、トリフェニルホ
スファイトなどのリン系酸化防止剤、３，３′−チオジ
プロピオン酸ジオクタデシル、３，３′−チオジプロピ
オン酸ジドデシルなどの硫黄系酸化防止剤、ブチル化ヒ
ドロキシトルエン、テトラキス［メチレン−３−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタンなどのフェノール系酸化
防止剤、紫外線吸収剤、核剤、エチレンビスアミド、モ
ノアルキルアミド、モンタン酸ワックス、ポリオレフィ
ンワックス、脂肪酸金属塩などの滑剤、オキサゾール
系、クマリン系などの蛍光増白剤、硫酸バリウム、酸化
チタン、炭酸カルシウムなどの樹脂強度補強又は光散乱
性無機フィラー、その他着色剤などが挙げられる。

【００４１】このようにして調製されたアクリル系樹脂
組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形など種々の
成形方法により成形することができ、例えば照明用器
具、電気計器、電子機器などのカバーや部品、メーター
カバー、フイルム、シート、パネル、ファイバーなどの
成形品の素材として好適に用いられる。

【００４２】

【発明の効果】本発明のアクリル系樹脂用帯電防止剤
は、アクリル系樹脂の透明性をそこなうことなく、安定
した帯電防止性能を付与することができ、その成形方法
に依らず低添加量で高度に安定した帯電防止性能を成形
後即時に発現させることができ、成形性にも優れるとい
う顕著な効果を奏する。

【００４３】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００４４】なお成形品の性能は次のようにして評価し
た。 （１）表面抵抗値 東亜電波（株）極超絶縁計ＳＭ−１０Ｅを使用して求め
た。 （２）帯電防止性能 表面抵抗を測定し、測定値をｘ（Ω）としたとき、以下
の判定基準で評価した。 ◎：ｘ＜１×１０^１１ ○：１×１０^１１≦ｘ＜１×１０^{１２ △：１×１０ １２} ≦ｘ＜１×１０^１３ ×：ｘ≧１×１０^１３

【００４５】実施例１〜８、比較例１〜５ アクリル系樹脂［（株）クラレ製、ＥＨ］に表１に示す
種類及び配合重量比〔（Ａ−１）／（Ａ−２）＝８０／
２０であ〕の配合成分から成る各帯電防止剤を表２、３
に示す添加量で加え、ヘンシェルミキサーで予備混合し
た混合物を、ベント式二軸押出機を用いて２３０℃で溶
融混練した。その際にベントから出る発煙の程度を目視
で確認した。

【００４５】次に得られたストランドペレットをペレッ
タイザーでカットし、ペレット化した。ペレットを乾燥
した後、Ｔ台押出成形機により２３０℃で押出成形し、
１２０×１０００×１ｍｍの試験片を作製した試験片作
製後、２３℃、６５％ＲＨの条件下、即時及び成形１週
間後にその表面抵抗値を測定した。また、成形品の透明
性、成形性については目視により判定した。その結果を
表２及び３に示す。

【００４６】実施例９〜１１、比較例６〜８ アクリル系樹脂［（株）クラレ製、Ｇ１−Ｐ］に、表１
に示す種類及び配合重量比〔（Ａ−１）／（Ａ−２）＝
８０／２０である〕の配合成分から成る各帯電防止剤を
表２および３に示す添加量で加え、ヘンシェルミキサー
で予備混合して得た混合物を、ベント式二軸押出し機を
用いて２３０℃で溶融混練した。その際、ベントから出
る発煙の程度を目視で確認した。

【００４７】次に得られたストランドをペレッタイザー
でカットし、ペレット化した。ペレットを乾燥したの
ち、射出成形機により２４０℃で射出成形し、１００×
１００×２ｍｍの試験片を作製した。試験片作成後、２
３℃、６５％ＲＨの条件下、即時及び成形１週間後にそ
の表面抵抗値を測定した。また、試験片の成形性につい
ては目視により成形品の表面状態を判定した。その結果
を表３及び表４に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】表１中の各記号は以下のとおりの意味を有
する。 ＡＢＳ：分岐アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩（平均
炭素鎖長１２）、ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸Ｎａ塩（平均炭素鎖長１２）、ＰＳ：パラフィンス
ルホン酸Ｎａ塩（平均炭素数１４） ＬＭＧ：ラウリン酸モノグリセリド、ＬＤＡｄ：ラウリ
ン酸ジエタノールアミド、ＬＤＡｎ：ラウリルジエタノ
ールアミン、ＳＭＧ：ステアリン酸モノグリセリド。ま
た、表中のＲ^１，Ｒ^２及びＲ^３はアルキル基の炭素数に
よりＣｋ（ｋは炭素数）と表示した。

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71:00）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（Ａ−１）一般式 【化１】 及び（Ａ−２）一般式 【化２】 （式中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は炭素数６〜２０の直鎖状
   又は枝分れ状のアルキル基又はアルケニル基であって、
   それらはたがいに同一であってもよいし、また異なって
   いてもよく、ｍ及びｐは２〜４の整数、ｎ及びｑは１〜
   １００、ｍとｎあるいはｐとｑはたがいに同一であって
   もよいし、また異なっていてもよく、Ｍ^１、Ｍ^２及びＭ
   ^３はアルカリ金属、アルカリ土類金属又は四個の炭化水
   素基をもつホスホニウム基であって、それらはたがいに
   同一であってもよいし、また異なっていてもよい）で表
   わされるスルホン酸塩の中から選ばれた少なくとも１種
   と、 （Ｂ）一般式 ＨＯ｛（ＣＨ２）ｒＯ｝ｓＨ （式中のｒは２〜４の整数、ｓは２〜１００である）で
   表わされるポリアルキレングリコールと、（Ｃ）炭素数
   が６〜１４の脂肪酸から誘導され、かつ脂肪酸モノグリ
   セリド含有率が７０重量％以上の脂肪酸グリセリド、炭
   素数が６〜１４の脂肪酸から誘導された脂肪酸ジエタノ
   ールアミド及び炭素数が６〜１４のアルキル基又はアル
   ケニル基でＮ−置換されたジエタノールアミンの中から
   選ばれた少なくとも１種を主成分とする非イオン性界面
   活性剤と、 （Ｄ）一般式 Ｒ^４ＳＯ_３Ｍ^４ （ただし、Ｒは一般式（Ａ−１）および（Ａ−２）のス
   ルホン酸残基を含まず、炭素数６〜２２の直鎖または分
   岐状の長鎖アルキル基またはアルケニル基、もしくは炭
   素数８〜３０のアルキルアリール基であり、Ｍ４はアル
   カリ金属またはアルカリ土類金属である）で表わされる
   アニオン性界面活性剤の中から選ばれた少なくとも一種
   とからなり、かつ、各成分（Ａ−１）、（Ａ−２）、
   （Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）が、配合重量比で次の関係式 ｛（Ａ−１）＋（Ａ−２）｝／（Ｂ）＝９０／１０〜３
   ０／７０ 及び関係式 ｛（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）＝２０／
   ８０〜１００／０ 及び関係式 ｛（Ａ−１）＋（Ａ−２）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝／（Ｄ）
   ＝９９／１〜５０／５０ を満足することを特徴とするアクリル系樹脂用帯電防止
   剤。
2. 【請求項２】 請求項１記載のアクリル系樹脂用帯電防
   止剤をアクリル系樹脂に配合して成るアクリル系樹脂組
   成物。