JPH07114920A - ニッケル極板とその製造方法およびこれを用いたアルカリ蓄電池 - Google Patents
ニッケル極板とその製造方法およびこれを用いたアルカリ蓄電池Info
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- JPH07114920A JPH07114920A JP5286082A JP28608293A JPH07114920A JP H07114920 A JPH07114920 A JP H07114920A JP 5286082 A JP5286082 A JP 5286082A JP 28608293 A JP28608293 A JP 28608293A JP H07114920 A JPH07114920 A JP H07114920A
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-
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ニッケル極板とその生産性が向上できる製造
方法を得るとともに、これを用いたアルカリ蓄電池の高
性能化を図る。 【構成】 半径が１０００オングストローム以下の細孔
を有する水酸化ニッケル粉末をアルカリ水溶液中でコバ
ルト化合物と混合し、さらに溶液中で酸化して前記細孔
内にオキシ水酸化コバルトを存在させるとともに、表面
にもオキシ水酸化コバルトを存在させ、正極活物質相互
間や正極活物質と集電体との間の導電性を向上したニッ
ケル極板とし、これをアルカリ蓄電池に用いる。 【効果】 エージング工程や化成のための充電を不要に
できるので、生産性の向上が図れる。
方法を得るとともに、これを用いたアルカリ蓄電池の高
性能化を図る。 【構成】 半径が１０００オングストローム以下の細孔
を有する水酸化ニッケル粉末をアルカリ水溶液中でコバ
ルト化合物と混合し、さらに溶液中で酸化して前記細孔
内にオキシ水酸化コバルトを存在させるとともに、表面
にもオキシ水酸化コバルトを存在させ、正極活物質相互
間や正極活物質と集電体との間の導電性を向上したニッ
ケル極板とし、これをアルカリ蓄電池に用いる。 【効果】 エージング工程や化成のための充電を不要に
できるので、生産性の向上が図れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はニッケル極板の製造方法
とこれを用いたアルカリ蓄電池に関するもので、さらに
詳しく言えば、その生産性を向上させ、低コスト化が図
れる製造方法を提供し、それによって性能を向上させた
ニッケル−亜鉛蓄電池、ニッケル−水素蓄電池、ニッケ
ル−カドミウム蓄電池等のアルカリ蓄電池を得ることに
関するものである。
とこれを用いたアルカリ蓄電池に関するもので、さらに
詳しく言えば、その生産性を向上させ、低コスト化が図
れる製造方法を提供し、それによって性能を向上させた
ニッケル−亜鉛蓄電池、ニッケル−水素蓄電池、ニッケ
ル−カドミウム蓄電池等のアルカリ蓄電池を得ることに
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポータブルエレクトロニクス機器
などの軽量化が急速に進む中で、その電源として用いら
れるアルカリ蓄電池にも軽量化、小型化が要求されてい
る。即ち、アルカリ蓄電池には高エネルギー密度化が要
求されている。
などの軽量化が急速に進む中で、その電源として用いら
れるアルカリ蓄電池にも軽量化、小型化が要求されてい
る。即ち、アルカリ蓄電池には高エネルギー密度化が要
求されている。
【０００３】上記したアルカリ蓄電池の正極として用い
られるニッケル極板には、シンター式、ペースト式、ボ
タン式、ポケット式などの形式のものが知られている。
られるニッケル極板には、シンター式、ペースト式、ボ
タン式、ポケット式などの形式のものが知られている。
【０００４】シンター式ニッケル極板は、穿孔鋼板また
はニッケルネットなどの多孔性基板にニッケル粉末を焼
結させて多孔性焼結基板とし、この多孔性焼結基板に水
酸化ニッケルを主成分とする正極活物質を充填したもの
である。この極板では、焼結させたニッケル粉末の相互
間の結合を良好にしておく必要性から、多孔度が８０％
以下の基板が用いられている。
はニッケルネットなどの多孔性基板にニッケル粉末を焼
結させて多孔性焼結基板とし、この多孔性焼結基板に水
酸化ニッケルを主成分とする正極活物質を充填したもの
である。この極板では、焼結させたニッケル粉末の相互
間の結合を良好にしておく必要性から、多孔度が８０％
以下の基板が用いられている。
【０００５】ボタン式ニッケル極板は、上記した正極活
物質の粉末にカーボン粉末等の導電性付加剤を加え、プ
レスしてペレット状にしたものであり、ポケット式ニッ
ケル極板は、穿孔鋼板に設けたポケット部に上記した正
極活物質の粉末を充填したものである。
物質の粉末にカーボン粉末等の導電性付加剤を加え、プ
レスしてペレット状にしたものであり、ポケット式ニッ
ケル極板は、穿孔鋼板に設けたポケット部に上記した正
極活物質の粉末を充填したものである。
【０００６】ペースト式ニッケル極板は、上記した正極
活物質の粉末に１〜３０重量％のＣｏＯ（一酸化コバル
ト）の粉末を混合し、この混合物をメチルセルロースや
カルボキシメチルセルロースなどの水溶液中で混練し、
この混練物を集電体としてのニッケル繊維多孔体に充填
したものである。この極板では、電解液を注液して１〜
３日間程度静置するエージングという工程によって電解
液中にＣｏＯを溶解させ、水酸化コバルトβ−Ｃｏ（Ｏ
Ｈ）2 として上記多孔体および正極活物質の周囲に析出
させてから充電を行い、導電性の高いオキシ水酸化コバ
ルトβ−ＣｏＯＯＨからなる導電性ネットワークを形成
し、放電性能の改善を図っている。
活物質の粉末に１〜３０重量％のＣｏＯ（一酸化コバル
ト）の粉末を混合し、この混合物をメチルセルロースや
カルボキシメチルセルロースなどの水溶液中で混練し、
この混練物を集電体としてのニッケル繊維多孔体に充填
したものである。この極板では、電解液を注液して１〜
３日間程度静置するエージングという工程によって電解
液中にＣｏＯを溶解させ、水酸化コバルトβ−Ｃｏ（Ｏ
Ｈ）2 として上記多孔体および正極活物質の周囲に析出
させてから充電を行い、導電性の高いオキシ水酸化コバ
ルトβ−ＣｏＯＯＨからなる導電性ネットワークを形成
し、放電性能の改善を図っている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記したシンター式ニ
ッケル極板は、基板の多孔度を８０％以上にすることが
困難であるため、電池のエネルギー密度は４００ｍＡｈ
／ｃｃ程度が限界であるという問題があり、基板の細孔
が１０μｍ以下であるため、正極活物質は含浸法という
複雑な程度によらなければならないという問題があっ
た。
ッケル極板は、基板の多孔度を８０％以上にすることが
困難であるため、電池のエネルギー密度は４００ｍＡｈ
／ｃｃ程度が限界であるという問題があり、基板の細孔
が１０μｍ以下であるため、正極活物質は含浸法という
複雑な程度によらなければならないという問題があっ
た。
【０００８】また、上記したボタン式ニッケル極板やポ
ケット式ニッケル極板は、正極活物質を直接穿孔鋼板に
充填しているので、集電性能が不十分で、５０〜６０％
程度の活物質の利用率しか得られないという問題があっ
た。
ケット式ニッケル極板は、正極活物質を直接穿孔鋼板に
充填しているので、集電性能が不十分で、５０〜６０％
程度の活物質の利用率しか得られないという問題があっ
た。
【０００９】また、上記したペースト式ニッケル極板
は、放電性能の改善を図ることはできるが、負極に亜鉛
極を用いた場合には、溶出したコバルトイオンが亜鉛と
反応して水素を発生させるため、自己放電が増加すると
いう問題や、一酸化コバルトＣｏＯの電解液に対する溶
解度が低いためにエージングに時間がかかるという問題
があった。
は、放電性能の改善を図ることはできるが、負極に亜鉛
極を用いた場合には、溶出したコバルトイオンが亜鉛と
反応して水素を発生させるため、自己放電が増加すると
いう問題や、一酸化コバルトＣｏＯの電解液に対する溶
解度が低いためにエージングに時間がかかるという問題
があった。
【００１０】そのため、上記した各ニッケル極板を正極
とした種々のアルカリ蓄電池の高性能化が困難であると
いう問題があった。
とした種々のアルカリ蓄電池の高性能化が困難であると
いう問題があった。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明のニッケル極板は、水酸化ニッケルの粉末が
半径１０００オングストローム以下の細孔を有し、少な
くともこの細孔内にオキシ水酸化コバルトを存在させた
ものであり、この水酸化ニッケルの粉末を主成分とする
正極活物質粉末を主体としたことを特徴とするものであ
る。
め、本発明のニッケル極板は、水酸化ニッケルの粉末が
半径１０００オングストローム以下の細孔を有し、少な
くともこの細孔内にオキシ水酸化コバルトを存在させた
ものであり、この水酸化ニッケルの粉末を主成分とする
正極活物質粉末を主体としたことを特徴とするものであ
る。
【００１２】また、本発明のニッケル極板は、前記水酸
化ニッケルの粉末の表面にオキシ水酸化コバルトを存在
させたものであり、この水酸化ニッケルの粉末を主成分
とする正極活物質粉末を主体としたことを特徴とするも
のである。
化ニッケルの粉末の表面にオキシ水酸化コバルトを存在
させたものであり、この水酸化ニッケルの粉末を主成分
とする正極活物質粉末を主体としたことを特徴とするも
のである。
【００１３】一方、本発明のニッケル極板の製造方法
は、半径が１０００オングストローム以下の細孔を有す
る水酸化ニッケルを主成分とする正極活物質粉末にコバ
ルト化合物をアルカリ水溶液中で混合し、濾過した後酸
化水溶液中で酸化し、濾過した後水洗、乾燥し、これに
粒径が５０μｍ以下のオキシ水酸化コバルト粉末を混合
し、この混合物をペースト状に加工して耐アルカリ性金
属からなる三次元多孔性の集電体に充填または集電体と
してのニッケルメッキされた穿孔鋼板、ネット、エキス
パンドメタル、ニッケル箔に塗着し、またはシート状に
加工して集電体としてのニッケルメッキされた穿孔鋼
板、ネット、エキスパンドメタル、ニッケル箔に圧着す
ることを特徴とするものである。
は、半径が１０００オングストローム以下の細孔を有す
る水酸化ニッケルを主成分とする正極活物質粉末にコバ
ルト化合物をアルカリ水溶液中で混合し、濾過した後酸
化水溶液中で酸化し、濾過した後水洗、乾燥し、これに
粒径が５０μｍ以下のオキシ水酸化コバルト粉末を混合
し、この混合物をペースト状に加工して耐アルカリ性金
属からなる三次元多孔性の集電体に充填または集電体と
してのニッケルメッキされた穿孔鋼板、ネット、エキス
パンドメタル、ニッケル箔に塗着し、またはシート状に
加工して集電体としてのニッケルメッキされた穿孔鋼
板、ネット、エキスパンドメタル、ニッケル箔に圧着す
ることを特徴とするものである。
【００１４】また、本発明のニッケル極板の製造方法
は、半径が１０００オングストローム以下の細孔を有す
る水酸化ニッケルを主成分とする正極活物質粉末をコバ
ルト化合物を含む溶液中に浸漬して撹拌した後酸化剤を
投入して酸化し、濾過、水洗、乾燥し、これをペースト
状に加工して耐アルカリ性金属からなる三次元多孔性の
集電体に充填または集電体としてのニッケルメッキされ
た穿孔鋼板、ネット、エキスパンドメタル、ニッケル箔
に塗着し、またはシート状に加工して集電体としてのニ
ッケルメッキされた穿孔鋼板、ネット、エキスパンドメ
タル、ニッケル箔に圧着することを特徴とする。
は、半径が１０００オングストローム以下の細孔を有す
る水酸化ニッケルを主成分とする正極活物質粉末をコバ
ルト化合物を含む溶液中に浸漬して撹拌した後酸化剤を
投入して酸化し、濾過、水洗、乾燥し、これをペースト
状に加工して耐アルカリ性金属からなる三次元多孔性の
集電体に充填または集電体としてのニッケルメッキされ
た穿孔鋼板、ネット、エキスパンドメタル、ニッケル箔
に塗着し、またはシート状に加工して集電体としてのニ
ッケルメッキされた穿孔鋼板、ネット、エキスパンドメ
タル、ニッケル箔に圧着することを特徴とする。
【００１５】さらに、本発明のアルカリ蓄電池は、上記
した方法により製造された各ニッケル極板を正極とし、
亜鉛極板、水素吸蔵合金を主体とする極板またはカドミ
ウム極板を負極としたことを特徴とするものである。
した方法により製造された各ニッケル極板を正極とし、
亜鉛極板、水素吸蔵合金を主体とする極板またはカドミ
ウム極板を負極としたことを特徴とするものである。
【００１６】
【作用】従って、本発明のニッケル極板の製造方法は、
水酸化ニッケルを主成分とする正極活物質粉末の細孔内
に導電性の高いオキシ水酸化コバルトβ−ＣｏＯＯＨを
存在させることができ、しかも前記正極活物質粉末の表
面に導電性の高いオキシ水酸化コバルトβ−ＣｏＯＯＨ
を存在させることができる。
水酸化ニッケルを主成分とする正極活物質粉末の細孔内
に導電性の高いオキシ水酸化コバルトβ−ＣｏＯＯＨを
存在させることができ、しかも前記正極活物質粉末の表
面に導電性の高いオキシ水酸化コバルトβ−ＣｏＯＯＨ
を存在させることができる。
【００１７】そのため、上記した製造方法により製造さ
れたニッケル極板は、正極活物質相互間や正極活物質と
集電体との間の導電性を高めることができ、このニッケ
ル極板を用いたアルカリ蓄電池の高性能化が図れる。
れたニッケル極板は、正極活物質相互間や正極活物質と
集電体との間の導電性を高めることができ、このニッケ
ル極板を用いたアルカリ蓄電池の高性能化が図れる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
【００１９】本発明のニッケル極板の第１の製造方法
は、正極活物質粉末としての、水酸化カドミウムを５重
量％含有し、半径が１０００オングストローム以下の細
孔を有する球状水酸化ニッケル粉末と、コバルト化合物
としての、平均粒径が約１μｍ、表面積が７０ｍ2 ／ｇ
の一酸化コバルトＣｏＯとを重量化９８：２の割合で、
水酸化カリウムを主体とする比重が１．３５の水溶液中
に投入して十分撹拌して混合し、濾過した後酸化剤とし
ての過酸化水素Ｈ2 Ｏ2 またはペルオキソ二硫酸カリウ
ムＫ2 Ｓ2 Ｏ8 を含む酸化水溶液中に投入して十分撹拌
して酸化し、濾過した後水洗、乾燥し、これに粒径が１
μｍのオキシ水酸化コバルトＣｏＯＯＨ粉末を重量比９
５：５の割合で混合し、この混合物を２重量％のＣＭＣ
溶液でペースト状にし、集電体としての厚さ１．５ｍ
ｍ、多孔度９５％のニッケル繊維多孔体に充填し、６０
℃で１時間乾燥させた後プレスして表面にテフロンコー
ティングを施すもので、この製造方法によって製造され
たニッケル極板をａ1 とする。
は、正極活物質粉末としての、水酸化カドミウムを５重
量％含有し、半径が１０００オングストローム以下の細
孔を有する球状水酸化ニッケル粉末と、コバルト化合物
としての、平均粒径が約１μｍ、表面積が７０ｍ2 ／ｇ
の一酸化コバルトＣｏＯとを重量化９８：２の割合で、
水酸化カリウムを主体とする比重が１．３５の水溶液中
に投入して十分撹拌して混合し、濾過した後酸化剤とし
ての過酸化水素Ｈ2 Ｏ2 またはペルオキソ二硫酸カリウ
ムＫ2 Ｓ2 Ｏ8 を含む酸化水溶液中に投入して十分撹拌
して酸化し、濾過した後水洗、乾燥し、これに粒径が１
μｍのオキシ水酸化コバルトＣｏＯＯＨ粉末を重量比９
５：５の割合で混合し、この混合物を２重量％のＣＭＣ
溶液でペースト状にし、集電体としての厚さ１．５ｍ
ｍ、多孔度９５％のニッケル繊維多孔体に充填し、６０
℃で１時間乾燥させた後プレスして表面にテフロンコー
ティングを施すもので、この製造方法によって製造され
たニッケル極板をａ1 とする。
【００２０】一方、本発明のニッケル極板の第２の製造
方法は、正極活物質粉末としての、水酸化カドミウムを
５重量％含有し、半径が１０００オングストローム以下
の細孔を有する球状水酸化ニッケル粉末を１．０モル／
ｌの過剰の硫酸コバルト水溶液中に浸漬し、２４時間撹
拌して細孔内に硫酸コバルトを入り込ませるとともに表
面に硫酸コバルトを付着させ、濾別した粉末を７．０モ
ル／ｌの水酸化カリウム水溶液中に浸漬して十分撹拌し
た後、前記水溶液中に酸化剤としての過酸化水素Ｈ2 Ｏ
2 またはペルオキソ二硫酸カリウムＫ2 Ｓ2 Ｏ8 を投入
して酸化し、濾過した後水洗、乾燥し、これを２重量％
のＣＭＣ溶液でペースト状にし、集電体としての、厚さ
１．５ｍｍ、多孔度９５％のニッケル繊維多孔体に充填
し、６０℃で１時間乾燥させた後プレスして表面にテフ
ロンコーティングを施すもので、この製造方法によって
製造されたニッケル極板をａ2 とする。
方法は、正極活物質粉末としての、水酸化カドミウムを
５重量％含有し、半径が１０００オングストローム以下
の細孔を有する球状水酸化ニッケル粉末を１．０モル／
ｌの過剰の硫酸コバルト水溶液中に浸漬し、２４時間撹
拌して細孔内に硫酸コバルトを入り込ませるとともに表
面に硫酸コバルトを付着させ、濾別した粉末を７．０モ
ル／ｌの水酸化カリウム水溶液中に浸漬して十分撹拌し
た後、前記水溶液中に酸化剤としての過酸化水素Ｈ2 Ｏ
2 またはペルオキソ二硫酸カリウムＫ2 Ｓ2 Ｏ8 を投入
して酸化し、濾過した後水洗、乾燥し、これを２重量％
のＣＭＣ溶液でペースト状にし、集電体としての、厚さ
１．５ｍｍ、多孔度９５％のニッケル繊維多孔体に充填
し、６０℃で１時間乾燥させた後プレスして表面にテフ
ロンコーティングを施すもので、この製造方法によって
製造されたニッケル極板をａ2 とする。
【００２１】上記した本発明の製造方法に対し、比較例
として、上記球状水酸化ニッケル粉末と、コバルト化合
物としての、平均粒径が約１μｍ、表面積が７０ｍ2 ／
ｇの一酸化コバルトＣｏＯとを重量比９５：５の割合
で、水酸化カリウムを主体とする比重１．３５の水溶液
中で混合し、濾過した後水洗、乾燥し、これを２重量％
のＣＭＣ溶液でペースト状にし、集電体としての、厚さ
１．５ｍｍ、多孔度９５％のニッケル繊維多孔体に充填
し、６０℃で１時間乾燥させた後プレスして表面にテフ
ロンコーティングを施すもので、この製造方法によって
製造されたニッケル極板をｂ1 とする。
として、上記球状水酸化ニッケル粉末と、コバルト化合
物としての、平均粒径が約１μｍ、表面積が７０ｍ2 ／
ｇの一酸化コバルトＣｏＯとを重量比９５：５の割合
で、水酸化カリウムを主体とする比重１．３５の水溶液
中で混合し、濾過した後水洗、乾燥し、これを２重量％
のＣＭＣ溶液でペースト状にし、集電体としての、厚さ
１．５ｍｍ、多孔度９５％のニッケル繊維多孔体に充填
し、６０℃で１時間乾燥させた後プレスして表面にテフ
ロンコーティングを施すもので、この製造方法によって
製造されたニッケル極板をｂ1 とする。
【００２２】上記したニッケル極板ａ1 ，ａ2 ，ｂ
1 を、それぞれ正極として用い、ペースト式カドミウム
極板からなる負極、ポリアミド系不繊布からなるセパレ
ータ、水酸化カリウムを主体とする比重１．２５の水溶
液からなる電解液と組み合わせて、公称容量２．０Ａｈ
のニッケル−カドミウム蓄電池Ａ1 ，Ａ2 及びＢ1 を組
み立てた。なお各蓄電池には正極、負極及びセパレータ
の９０％を満たす量だけ電解液を注液し、蓄電池Ｂ1 は
電解液の注液後、エージング工程を行い、充電により化
成している。
1 を、それぞれ正極として用い、ペースト式カドミウム
極板からなる負極、ポリアミド系不繊布からなるセパレ
ータ、水酸化カリウムを主体とする比重１．２５の水溶
液からなる電解液と組み合わせて、公称容量２．０Ａｈ
のニッケル−カドミウム蓄電池Ａ1 ，Ａ2 及びＢ1 を組
み立てた。なお各蓄電池には正極、負極及びセパレータ
の９０％を満たす量だけ電解液を注液し、蓄電池Ｂ1 は
電解液の注液後、エージング工程を行い、充電により化
成している。
【００２３】前記各蓄電池Ａ1 ，Ａ2 ，Ｂ1 について、
充放電サイクル数と活物質利用率との関係を調べた。な
お、充電条件は充電電流０．１Ｃで１１時間、放電条件
は放電電流０．２Ｃとし、図１にその結果を示す。
充放電サイクル数と活物質利用率との関係を調べた。な
お、充電条件は充電電流０．１Ｃで１１時間、放電条件
は放電電流０．２Ｃとし、図１にその結果を示す。
【００２４】図１から、蓄電池Ａ1 ，Ａ2 は１サイクル
目から高い活物質利用率を示しているが、蓄電池Ｂ1 で
は初期サイクルにおける活物質利用率は低く、その安定
化まで３サイクル程度要することがわかる。
目から高い活物質利用率を示しているが、蓄電池Ｂ1 で
は初期サイクルにおける活物質利用率は低く、その安定
化まで３サイクル程度要することがわかる。
【００２５】また、前記蓄電池Ａ2 ，Ｂ1 について、上
記した充放電条件で１サイクル目および３サイクル目の
放電特性を調査し、図２にその結果を示す。
記した充放電条件で１サイクル目および３サイクル目の
放電特性を調査し、図２にその結果を示す。
【００２６】図２から、蓄電池Ａ2 では１サイクル目か
ら放電容量が一定であるが、蓄電池Ｂ1 では１サイクル
目の放電容量が低く、その安定化まで３サイクル程度要
することがわかる。
ら放電容量が一定であるが、蓄電池Ｂ1 では１サイクル
目の放電容量が低く、その安定化まで３サイクル程度要
することがわかる。
【００２７】このことを裏付けるために、上記ニッケル
極板ａ1 ，ａ2 ，ｂ1 の原料に用いた水酸化ニッケル粉
末の細孔分布を調査したところ、図３の細孔分布図か
ら、半径が１０００オングストローム以下の細孔、特に
半径が２０オングストローム程度の細孔が多数存在し、
上記実施例１，２のように酸化処理すると、その細孔が
減少していることがわかり、酸化処理後の細孔内の物質
の分布を調査したところ、図４のスペクトル分布図か
ら、酸化処理後のスペクトル分布図とβ−ＣｏＯＯＨの
スペクトル分布図とが一致し、細孔内にβ−ＣｏＯＯＨ
が存在していることがわかった。
極板ａ1 ，ａ2 ，ｂ1 の原料に用いた水酸化ニッケル粉
末の細孔分布を調査したところ、図３の細孔分布図か
ら、半径が１０００オングストローム以下の細孔、特に
半径が２０オングストローム程度の細孔が多数存在し、
上記実施例１，２のように酸化処理すると、その細孔が
減少していることがわかり、酸化処理後の細孔内の物質
の分布を調査したところ、図４のスペクトル分布図か
ら、酸化処理後のスペクトル分布図とβ−ＣｏＯＯＨの
スペクトル分布図とが一致し、細孔内にβ−ＣｏＯＯＨ
が存在していることがわかった。
【００２８】すなわち、前記第１の製造方法では、オキ
シ水酸化コバルトＣｏＯＯＨ粉末を添加することによっ
て水酸化ニッケル粉末の表面にβ−ＣｏＯＯＨを存在さ
せることができ、前記第２の製造方法では、水酸化ニッ
ケル粉末の表面の硫酸コバルトを水酸化カリウム水溶液
中でβ−Ｃｏ（ＯＨ）2 に変化させ、さらにβ−ＣｏＯ
ＯＨに変化させることによってβ−ＣｏＯＯＨの被覆層
を形成することができ、いずれの水酸化ニッケル粉末の
細孔内にもβ−ＣｏＯＯＨを存在させることができ、正
極活物質相互間や正極活物質と集電体との間の導電性を
高めることができる。これに対して、比較例のものは、
充放電サイクルの初期には一酸化コバルトＣｏＯが完全
にβ−ＣｏＯＯＨに変化していないために導電性が低く
なり、初期の活物質利用率、放電容量がともに低くなっ
ている。
シ水酸化コバルトＣｏＯＯＨ粉末を添加することによっ
て水酸化ニッケル粉末の表面にβ−ＣｏＯＯＨを存在さ
せることができ、前記第２の製造方法では、水酸化ニッ
ケル粉末の表面の硫酸コバルトを水酸化カリウム水溶液
中でβ−Ｃｏ（ＯＨ）2 に変化させ、さらにβ−ＣｏＯ
ＯＨに変化させることによってβ−ＣｏＯＯＨの被覆層
を形成することができ、いずれの水酸化ニッケル粉末の
細孔内にもβ−ＣｏＯＯＨを存在させることができ、正
極活物質相互間や正極活物質と集電体との間の導電性を
高めることができる。これに対して、比較例のものは、
充放電サイクルの初期には一酸化コバルトＣｏＯが完全
にβ−ＣｏＯＯＨに変化していないために導電性が低く
なり、初期の活物質利用率、放電容量がともに低くなっ
ている。
【００２９】なお、前記第１、第２の製造方法によって
製造されたニッケル極板ａ1 ，ａ2は、空気中にしばら
く放置してから使用しても上記と同様の結果が得られ
た。
製造されたニッケル極板ａ1 ，ａ2は、空気中にしばら
く放置してから使用しても上記と同様の結果が得られ
た。
【００３０】次に、前記第１の製造方法において、用い
るオキシ水酸化コバルトＣｏＯＯＨの粒径を１０μｍ，
５０μｍ，１００μｍとしてａ1 と同様のニッケル極板
を製造し、これを用いて蓄電池を製造し、充放電サイク
ル数と活物質利用率との関係を調査し、結果を図５に示
す。
るオキシ水酸化コバルトＣｏＯＯＨの粒径を１０μｍ，
５０μｍ，１００μｍとしてａ1 と同様のニッケル極板
を製造し、これを用いて蓄電池を製造し、充放電サイク
ル数と活物質利用率との関係を調査し、結果を図５に示
す。
【００３１】図５から、オキシ水酸化コバルトＣｏＯＯ
Ｈの粒径が５０μｍを越えると活物質利用率が低下する
ことがわかり、上記製造方法に用いるオキシ水酸化コバ
ルトＣｏＯＯＨの粒径は５０μｍ以下とするのが好まし
い。
Ｈの粒径が５０μｍを越えると活物質利用率が低下する
ことがわかり、上記製造方法に用いるオキシ水酸化コバ
ルトＣｏＯＯＨの粒径は５０μｍ以下とするのが好まし
い。
【００３２】次に、上記第２の製造方法によって製造さ
れたニッケル極板ａ2 を正極として用い、シート式亜鉛
極板からなる負極、セルロース系不繊布からなる保液
紙、微孔性ポリプロピレンからなるセパレータと組み合
わせて、水酸化カリウムを主体とする比重１．３５の水
溶液からなる電解液を正極、負極、セパレータ及び保液
紙の９０％を満たす量だけ注液して、公称容量１０Ａｈ
のニッケル−亜鉛蓄電池Ａ3 を組み立てた。
れたニッケル極板ａ2 を正極として用い、シート式亜鉛
極板からなる負極、セルロース系不繊布からなる保液
紙、微孔性ポリプロピレンからなるセパレータと組み合
わせて、水酸化カリウムを主体とする比重１．３５の水
溶液からなる電解液を正極、負極、セパレータ及び保液
紙の９０％を満たす量だけ注液して、公称容量１０Ａｈ
のニッケル−亜鉛蓄電池Ａ3 を組み立てた。
【００３３】また、上記比較例の製造方法によって製造
されたニッケル極板ｂ1 を上記電解液中に浸漬してエー
ジング工程を行い、充電して化成した後に水洗、乾燥し
たものを正極として用いた比較例としてのニッケル−亜
鉛蓄電池Ｂ2 を組み立てた。
されたニッケル極板ｂ1 を上記電解液中に浸漬してエー
ジング工程を行い、充電して化成した後に水洗、乾燥し
たものを正極として用いた比較例としてのニッケル−亜
鉛蓄電池Ｂ2 を組み立てた。
【００３４】さらに、前記ニッケル極板ｂ1 をそのまま
正極として蓄電池に組み込んでからエージング工程を行
い、充電して化成してなる比較例としてのニッケル−亜
鉛蓄電池Ｂ3 とした。
正極として蓄電池に組み込んでからエージング工程を行
い、充電して化成してなる比較例としてのニッケル−亜
鉛蓄電池Ｂ3 とした。
【００３５】前記各蓄電池Ａ3 ，Ｂ2 ，Ｂ3 について、
充放電サイクル数と活物質利用率との関係を調べた。な
お、充電条件は充電電流０．１Ｃで１１時間、放電条件
は放電電流０．２Ｃとし、図６にその結果を示す。
充放電サイクル数と活物質利用率との関係を調べた。な
お、充電条件は充電電流０．１Ｃで１１時間、放電条件
は放電電流０．２Ｃとし、図６にその結果を示す。
【００３６】図６から、蓄電池Ａ3 は蓄電池Ｂ2 ，Ｂ3
に比べて放電特性がすぐれていることがわかる。
に比べて放電特性がすぐれていることがわかる。
【００３７】また、前記各蓄電池Ａ3 ，Ｂ2 ，Ｂ3 を４
０℃の温度下で２０日間放置した後の自己放電量を調査
したところ、蓄電池Ａ3 は３５％、蓄電池Ｂ2 は３７
％、蓄電池Ｂ3 は６０％であった。このことは、β−Ｃ
ｏＯＯＨが不可逆性であり、溶解度の高いコバルト化合
物が生成せず、β−ＣｏＯＯＨに至るまでの中間生成物
によって亜鉛負極が影響を受けないことによるものと考
えられる。
０℃の温度下で２０日間放置した後の自己放電量を調査
したところ、蓄電池Ａ3 は３５％、蓄電池Ｂ2 は３７
％、蓄電池Ｂ3 は６０％であった。このことは、β−Ｃ
ｏＯＯＨが不可逆性であり、溶解度の高いコバルト化合
物が生成せず、β−ＣｏＯＯＨに至るまでの中間生成物
によって亜鉛負極が影響を受けないことによるものと考
えられる。
【００３８】次に、上記第２の製造方法によって製造さ
れたニッケル極板ａ2 を正極として用い、ペースト式水
素吸蔵合金極板からなる負極、ポリアミド系不繊布から
なるセパレータと組み合わせて、水酸化カリウムを主体
とする比重１．２６の水溶液からなる電解液を正極、負
極及びセパレータの９０％と満たす量だけ注液して、公
称容量２．０Ａｈのニッケル−水素蓄電池Ａ4 を組み立
てた。なお、前記水素吸蔵合金極板に用いた水素吸蔵合
金は、希土類元素の混合物であるミッシュメタルＭｍを
含む、Ｍｍ4.2 Ｎｉ0.3 Ｃｏ0.5 である。
れたニッケル極板ａ2 を正極として用い、ペースト式水
素吸蔵合金極板からなる負極、ポリアミド系不繊布から
なるセパレータと組み合わせて、水酸化カリウムを主体
とする比重１．２６の水溶液からなる電解液を正極、負
極及びセパレータの９０％と満たす量だけ注液して、公
称容量２．０Ａｈのニッケル−水素蓄電池Ａ4 を組み立
てた。なお、前記水素吸蔵合金極板に用いた水素吸蔵合
金は、希土類元素の混合物であるミッシュメタルＭｍを
含む、Ｍｍ4.2 Ｎｉ0.3 Ｃｏ0.5 である。
【００３９】また、上記比較例の製造方法によって製造
されたニッケル極板ｂ1 をそのまま正極として蓄電池に
組み込んでからエージング工程を行い、充電して化成し
てなる比較例としてのニッケル−水素蓄電池Ｂ4 とし
た。
されたニッケル極板ｂ1 をそのまま正極として蓄電池に
組み込んでからエージング工程を行い、充電して化成し
てなる比較例としてのニッケル−水素蓄電池Ｂ4 とし
た。
【００４０】前記各蓄電池Ａ4 ，Ｂ4 について、充放電
サイクル数と活物質利用率との関係を調べた。なお、充
電条件は充電電流０．１Ｃで１１時間、放電条件は放電
電流０．２Ｃで終止電圧１．０Ｖとし、図７にその結果
を示す。
サイクル数と活物質利用率との関係を調べた。なお、充
電条件は充電電流０．１Ｃで１１時間、放電条件は放電
電流０．２Ｃで終止電圧１．０Ｖとし、図７にその結果
を示す。
【００４１】図７から、蓄電池Ａ4 は１サイクル目から
高い活物質利用率を示しているが、蓄電池Ｂ4 では初期
サイクルにおける活物質利用率は低く、その安定化まで
３サイクル程度要することがわかる。
高い活物質利用率を示しているが、蓄電池Ｂ4 では初期
サイクルにおける活物質利用率は低く、その安定化まで
３サイクル程度要することがわかる。
【００４２】次に、上記第２の製造方法によって製造さ
れたニッケル極板ａ2 を円筒形、ポケット形、ボタン形
に加工し、これらを用いてニッケル−カドミウム蓄電池
Ａ5，Ａ6 ，Ａ7 を組み立てた。
れたニッケル極板ａ2 を円筒形、ポケット形、ボタン形
に加工し、これらを用いてニッケル−カドミウム蓄電池
Ａ5，Ａ6 ，Ａ7 を組み立てた。
【００４３】また、上記比較例の製造方法によって製造
されたニッケル極板ｂ1 を円筒形に加工し、円筒形のニ
ッケル−カドミウム蓄電池Ｂ5 を組み立てた。
されたニッケル極板ｂ1 を円筒形に加工し、円筒形のニ
ッケル−カドミウム蓄電池Ｂ5 を組み立てた。
【００４４】一方、上記球状水酸化ニッケル粉末にニッ
ケルカルボニル粉末を混合してポケット形、ボタン形の
ニッケル極板とし、これらを用いてニッケル−カドミウ
ム蓄電池Ｂ6 ，Ｂ7 を組み立てた。
ケルカルボニル粉末を混合してポケット形、ボタン形の
ニッケル極板とし、これらを用いてニッケル−カドミウ
ム蓄電池Ｂ6 ，Ｂ7 を組み立てた。
【００４５】前記各蓄電池Ａ5 ，Ａ6 ，Ａ7 とＢ5 ，Ｂ
6 ，Ｂ7 とについて、充放電サイクル数と活物質利用率
との関係を調べた。なお、充電条件は充電電流０．１Ｃ
で１１時間、放電条件は放電電流０．２Ｃとし、図８に
その結果を示す。
6 ，Ｂ7 とについて、充放電サイクル数と活物質利用率
との関係を調べた。なお、充電条件は充電電流０．１Ｃ
で１１時間、放電条件は放電電流０．２Ｃとし、図８に
その結果を示す。
【００４６】図８から、蓄電池Ａ5 ，Ａ6 ，Ａ7 は１サ
イクル目から高い活物質利用率を示しているが、蓄電池
Ｂ5 では初期サイクルにおける活物質利用率は低く、そ
の安定化まで２サイクル程度要し、蓄電池Ｂ6 ，Ｂ7 で
は全期間を通じて活物質利用率が低いことがわかる。
イクル目から高い活物質利用率を示しているが、蓄電池
Ｂ5 では初期サイクルにおける活物質利用率は低く、そ
の安定化まで２サイクル程度要し、蓄電池Ｂ6 ，Ｂ7 で
は全期間を通じて活物質利用率が低いことがわかる。
【００４７】次に、上記した各製造方法で用いた、厚さ
１．５ｍｍ、多孔度９５％のニッケル繊維多孔体を硫酸
二アンモニウムコバルト、塩化アンモニウム、塩化ナト
リウムなどを含有するメッキ浴に浸漬してメッキ処理
し、０．１〜０．３μｍのコバルトメッキを施した集電
体とし、上記第２の製造方法を用いてニッケル極板ａ3
とし、このニッケル極板ａ3 を正極として用い、シート
式亜鉛極板からなる負極、セルロース系不繊布からなる
保液紙、微孔性ポリプロピレンからなるセパレータと組
み合わせて、水酸化カリウムを主体とする比重１．３５
の水溶液からなる電解液を正極、負極、セパレータ及び
保液紙の９０％を満たす量だけ注液して、公称容量１０
Ａｈのニッケル−亜鉛蓄電池Ａ8 を組み立てた。
１．５ｍｍ、多孔度９５％のニッケル繊維多孔体を硫酸
二アンモニウムコバルト、塩化アンモニウム、塩化ナト
リウムなどを含有するメッキ浴に浸漬してメッキ処理
し、０．１〜０．３μｍのコバルトメッキを施した集電
体とし、上記第２の製造方法を用いてニッケル極板ａ3
とし、このニッケル極板ａ3 を正極として用い、シート
式亜鉛極板からなる負極、セルロース系不繊布からなる
保液紙、微孔性ポリプロピレンからなるセパレータと組
み合わせて、水酸化カリウムを主体とする比重１．３５
の水溶液からなる電解液を正極、負極、セパレータ及び
保液紙の９０％を満たす量だけ注液して、公称容量１０
Ａｈのニッケル−亜鉛蓄電池Ａ8 を組み立てた。
【００４８】前記蓄電池Ａ8 とコバルトメッキを施して
いない集電体を用いたニッケル−亜鉛蓄電池Ａ3 とにつ
いて、充放電サイクル数と放電容量との関係を調べた。
なお、充電条件は充電電流０．１Ｃで１１時間、放電条
件は放電電流０．２Ｃとし図９にその結果を示す。
いない集電体を用いたニッケル−亜鉛蓄電池Ａ3 とにつ
いて、充放電サイクル数と放電容量との関係を調べた。
なお、充電条件は充電電流０．１Ｃで１１時間、放電条
件は放電電流０．２Ｃとし図９にその結果を示す。
【００４９】図９から、蓄電池Ａ3 は２００サイクルで
寿命になったのに対し、蓄電池Ａ8は３００サイクルま
で寿命にならなかったことがわかる。このことは、集電
体のコバルトメッキが１回の充放電でＣｏＯＯＨに変化
し、集電体と正極活物質との間の導電性の向上に寄与し
たためと考えられる。なお、前記コバルトメッキの厚さ
は５μｍ以上にすると１回の充放電でＣｏＯＯＨに変化
せず、導電性の向上に寄与しにくくなるため、５μｍ以
下にするのが好ましい。
寿命になったのに対し、蓄電池Ａ8は３００サイクルま
で寿命にならなかったことがわかる。このことは、集電
体のコバルトメッキが１回の充放電でＣｏＯＯＨに変化
し、集電体と正極活物質との間の導電性の向上に寄与し
たためと考えられる。なお、前記コバルトメッキの厚さ
は５μｍ以上にすると１回の充放電でＣｏＯＯＨに変化
せず、導電性の向上に寄与しにくくなるため、５μｍ以
下にするのが好ましい。
【００５０】上記した各実施例は、第２の製造方法によ
って製造されたニッケル極板ａ2 を用いたものである
が、第１の製造方法によって製造されたニッケル極板ａ
1 を用いても同様であることは言うまでもない。
って製造されたニッケル極板ａ2 を用いたものである
が、第１の製造方法によって製造されたニッケル極板ａ
1 を用いても同様であることは言うまでもない。
【００５１】また、上記した第２の製造方法において、
ペースト状にする前に、オキシ水酸化コバルトＣｏＯＯ
Ｈを混合してもよい。
ペースト状にする前に、オキシ水酸化コバルトＣｏＯＯ
Ｈを混合してもよい。
【００５２】また、上記した第１、第２の製造方法にお
いて、ペースト状にする前に、耐アルカリ性金属、耐ア
ルカリ性合金、耐アルカリ性金属酸化物、表面が耐アル
カリ性金属によってコーティングされた導電材料または
カーボンなどの導電性付加剤を混合してもよい。
いて、ペースト状にする前に、耐アルカリ性金属、耐ア
ルカリ性合金、耐アルカリ性金属酸化物、表面が耐アル
カリ性金属によってコーティングされた導電材料または
カーボンなどの導電性付加剤を混合してもよい。
【００５３】また、上記した第１、第２の製造方法にお
いて、集電体としての、ニッケル繊維多孔体の代わりに
ニッケル発泡体を用いてもよい。
いて、集電体としての、ニッケル繊維多孔体の代わりに
ニッケル発泡体を用いてもよい。
【００５４】また、上記した第１、第２の製造方法にお
いて、ペースト状に加工したものをニッケルメッキされ
た穿孔鋼板、ネット、エキスパンドメタル、ニッケル箔
に塗着してもよく、ペースト状に加工する代わりにシー
ト状に加工し、これをニッケルメッキされた穿孔鋼板、
ネット、エキスパンドメタル、ニッケル箔に圧着しても
よい。
いて、ペースト状に加工したものをニッケルメッキされ
た穿孔鋼板、ネット、エキスパンドメタル、ニッケル箔
に塗着してもよく、ペースト状に加工する代わりにシー
ト状に加工し、これをニッケルメッキされた穿孔鋼板、
ネット、エキスパンドメタル、ニッケル箔に圧着しても
よい。
【００５５】
【発明の効果】上記した如く、本発明のニッケル極板の
製造方法は、エージング工程や化成のための充電を不要
にでき、得られたニッケル極板は１サイクル目からの活
物質利用率が高く、しかも放電性能にすぐれているの
で、これを用いたアルカリ蓄電池の高性能化に寄与しう
るものである。
製造方法は、エージング工程や化成のための充電を不要
にでき、得られたニッケル極板は１サイクル目からの活
物質利用率が高く、しかも放電性能にすぐれているの
で、これを用いたアルカリ蓄電池の高性能化に寄与しう
るものである。
【図１】本発明の製造方法によるニッケル極板ａ1 ，ａ
2 を用いたニッケル−カドミウム蓄電池Ａ1 ，Ａ2 と、
比較例の製造方法によるニッケル極板ｂ1 を用いたニッ
ケル−カドミウム蓄電池Ｂ1 とについて、充放電サイク
ル数と活物質利用率との関係を比較した図である。
2 を用いたニッケル−カドミウム蓄電池Ａ1 ，Ａ2 と、
比較例の製造方法によるニッケル極板ｂ1 を用いたニッ
ケル−カドミウム蓄電池Ｂ1 とについて、充放電サイク
ル数と活物質利用率との関係を比較した図である。
【図２】上記各蓄電池Ａ2 ，Ｂ1 の１サイクル目および
３サイクル目の放電特性を比較した図である。
３サイクル目の放電特性を比較した図である。
【図３】本発明の製造方法に用いた水酸化ニッケル粉末
の細孔分布図である。
の細孔分布図である。
【図４】上記水酸化ニッケル粉末の細孔内の物質の分布
を示すスペクトル分布図である。
を示すスペクトル分布図である。
【図５】オキシ水酸化コバルトの粒径と活物質利用率と
の関係を示す図である。
の関係を示す図である。
【図６】本発明の製造方法によるニッケル極板ａ2 を用
いたニッケル−亜鉛蓄電池Ａ3と、比較例の製造方法に
よるニッケル極板ｂ1 を用いたニッケル−亜鉛蓄電池Ｂ
2 ，Ｂ3 とについて、充放電サイクル数と活物質利用率
との関係を比較した図である。
いたニッケル−亜鉛蓄電池Ａ3と、比較例の製造方法に
よるニッケル極板ｂ1 を用いたニッケル−亜鉛蓄電池Ｂ
2 ，Ｂ3 とについて、充放電サイクル数と活物質利用率
との関係を比較した図である。
【図７】本発明の製造方法によるニッケル極板ａ2 を用
いたニッケル−水素蓄電池Ａ4と、比較例の製造方法に
よるニッケル極板ｂ1 を用いたニッケル−水素蓄電池Ｂ
4 とについて、充放電サイクル数と活物質利用率との関
係を比較した図である。
いたニッケル−水素蓄電池Ａ4と、比較例の製造方法に
よるニッケル極板ｂ1 を用いたニッケル−水素蓄電池Ｂ
4 とについて、充放電サイクル数と活物質利用率との関
係を比較した図である。
【図８】本発明の製造方法によるニッケル極板ａ2 を用
いた円筒形ニッケル−カドミウム蓄電池Ａ5 、ポケット
形ニッケル−カドミウム蓄電池Ａ6 、ボタン形ニッケル
−カドミウム蓄電池Ａ7 と、比較例の製造方法によるニ
ッケル極板ｂ1 を用いた円筒形ニッケル−カドミウム蓄
電池Ｂ5 、正極に球状水酸化ニッケル粉末を用いたポケ
ット形ニッケル−カドミウム蓄電池Ｂ6 、ボタン形ニッ
ケル−カドミウム蓄電池Ｂ7 とについて、充放電サイク
ル数と活物質利用率との関係を比較した図である。
いた円筒形ニッケル−カドミウム蓄電池Ａ5 、ポケット
形ニッケル−カドミウム蓄電池Ａ6 、ボタン形ニッケル
−カドミウム蓄電池Ａ7 と、比較例の製造方法によるニ
ッケル極板ｂ1 を用いた円筒形ニッケル−カドミウム蓄
電池Ｂ5 、正極に球状水酸化ニッケル粉末を用いたポケ
ット形ニッケル−カドミウム蓄電池Ｂ6 、ボタン形ニッ
ケル−カドミウム蓄電池Ｂ7 とについて、充放電サイク
ル数と活物質利用率との関係を比較した図である。
【図９】コバルトメッキを施した集電体を用いたニッケ
ル−亜鉛蓄電池Ａ8 と、コバルトメッキを施していない
集電体を用いたニッケル−亜鉛蓄電池Ａ3 とについて、
充放電サイクル数と放電容量との関係を比較した図であ
る。
ル−亜鉛蓄電池Ａ8 と、コバルトメッキを施していない
集電体を用いたニッケル−亜鉛蓄電池Ａ3 とについて、
充放電サイクル数と放電容量との関係を比較した図であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山根 三男 大阪府高槻市城西町６番６号 株式会社ユ アサコーポレーション内
Claims (9)
- 【請求項１】 水酸化ニッケルの粉末が半径１０００オ
ングストローム以下の細孔を有し、少なくともこの細孔
内にオキシ水酸化コバルトを存在させたものであり、こ
の水酸化ニッケルの粉末を主成分とする正極活物質粉末
を主体としたことを特徴とするニッケル極板。 - 【請求項２】 請求項１に記載された水酸化ニッケルの
粉末の表面にオキシ水酸化コバルトを存在させたもので
あり、この水酸化ニッケルの粉末を主成分とする正極活
物質粉末を主体としたことを特徴とするニッケル極板。 - 【請求項３】 半径が１０００オングストローム以下の
細孔を有する水酸化ニッケルを主成分とする正極活物質
粉末にコバルト化合物をアルカリ水溶液中で混合し、濾
過した後酸化水溶液中で酸化し、濾過した後水洗、乾燥
し、これに粒径が５０μｍ以下のオキシ水酸化コバルト
粉末を混合し、この混合物をペースト状に加工して耐ア
ルカリ性金属からなる三次元多孔性の集電体に充填また
は集電体としてのニッケルメッキされた穿孔鋼板、ネッ
ト、エキスパンドメタル、ニッケル箔に塗着し、または
シート状に加工して集電体としてのニッケルメッキされ
た穿孔鋼板、ネット、エキスパンドメタル、ニッケル箔
に圧着することを特徴とするニッケル極板の製造方法。 - 【請求項４】 半径が１０００オングストローム以下の
細孔を有する水酸化ニッケルを主成分とする正極活物質
粉末をコバルト化合物を含む溶液中に浸漬して撹拌した
後酸化剤を投入して酸化し、濾過、水洗、乾燥し、これ
をペースト状に加工して耐アルカリ性金属からなる三次
元多孔性の集電体に充填または集電体としてのニッケル
メッキされた穿孔鋼板、ネット、エキスパンドメタル、
ニッケル箔に塗着し、またはシート状に加工して集電体
としてのニッケルメッキされた穿孔鋼板、ネット、エキ
スパンドメタル、ニッケル箔に圧着することを特徴とす
るニッケル極板の製造方法。 - 【請求項５】 正極活物質に、耐アルカリ性金属、耐ア
ルカリ性合金、耐アルカリ性金属酸化物、表面が耐アル
カリ性金属によってコーティングされた導電材料または
カーボンなどの導電性付加剤を混合させたことを特徴と
する請求項第３項または第４項記載のニッケル極板の製
造方法。 - 【請求項６】 集電体の表面に厚さが５μｍ以下のコバ
ルトメッキ層を設けたことを特徴とする請求項第３項ま
たは第４項記載のニッケル極板の製造方法。 - 【請求項７】 請求項第３項または第４項の方法により
製造されたニッケル極板を正極とし、亜鉛極板を負極と
したことを特徴とするアルカリ蓄電池。 - 【請求項８】 請求項第３項または第４項の方法により
製造されたニッケル極板を正極とし、水素吸蔵合金を主
体とする極板を負極としたことを特徴とするアルカリ蓄
電池。 - 【請求項９】 請求項第３項または第４項の方法により
製造されたニッケル極板を正極とし、カドミウム極板を
負極としたことを特徴とするアルカリ蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28608293A JP3397216B2 (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | ニッケル極板とその製造方法およびこれを用いたアルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28608293A JP3397216B2 (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | ニッケル極板とその製造方法およびこれを用いたアルカリ蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07114920A true JPH07114920A (ja) | 1995-05-02 |
| JP3397216B2 JP3397216B2 (ja) | 2003-04-14 |
Family
ID=17699712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28608293A Expired - Lifetime JP3397216B2 (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | ニッケル極板とその製造方法およびこれを用いたアルカリ蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3397216B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101373723B1 (ko) * | 2013-07-23 | 2014-03-13 | 주식회사 비츠로셀 | 리튬일차전지의 양극 제조방법 |
-
1993
- 1993-10-19 JP JP28608293A patent/JP3397216B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101373723B1 (ko) * | 2013-07-23 | 2014-03-13 | 주식회사 비츠로셀 | 리튬일차전지의 양극 제조방법 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3397216B2 (ja) | 2003-04-14 |
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