JPH07116377B2

JPH07116377B2 - トリアジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法

Info

Publication number: JPH07116377B2
Application number: JP62038300A
Authority: JP
Inventors: 和史横川; 隆尾村
Original assignee: 住友化学工業株式会社
Priority date: 1987-02-20
Filing date: 1987-02-20
Publication date: 1995-12-13
Anticipated expiration: 2010-12-13
Also published as: JPH01163270A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、反応染料として繊維材料を染色又は捺染する
分野における、新規なトリアジン化合物に関する。

従来の技術従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染に広く
使用されている。例えば、特公昭39−18184号公報に
は、ビニルスルホン系及びモノクロロトリアジン系反応
基からなる反応染料が公知である。

発明が解決しようとする問題点しかしながら、公知の反応染料は染色性能（例えば溶解
性、ビルドアップ性、ウオッシュオフ性、温度感性）面
及び諸堅牢度（例えば酸加水分解堅牢度、塩素堅牢度）
面に関する市場の高い要求の点からみて不十分であり、
更に改良された染料の提供が強く望まれている。

本発明者らは、かかる要望を満足して前述の公知染料の
欠点を改良し、さらに染料に対して要求される要件を広
く満足できる新規な化合物を見出す目的で鋭意検討した
結果、本発明を完成した。

問題点を解決するための手段本発明は、２個以上のビニルスルホン型反応基を有した
ナフチルアミン又はナフチルアミンスルホン酸を、特定
の架橋基を用いてアニオン染料残基と結合させることに
よって特異な性能を有する化合物として見出されたもの
である。

即ち、本発明は、遊離酸の形で下式（Ｉ）〔式中、X₁はクロロ、フルオロ、置換されていてもよい
脂肪族もしくは芳香族アミノ、C_1-4アルコキシ又は置換
されていてもよいフェノキシ、或いは基、或いは基を表わし、D₁〜D₃は互いに独立にアニオン染料残基を表
わし、Y₁〜Y₅は互いに独立に-CH₂CH₂L（Ｌはアルカリの
作用で脱離する基）又はビニルを表わし、R₁〜R₇は互い
に独立に水素又は置換されていてもよいアルキルを表わ
し、Ｗは二価の架橋基を表わす。〕で示されるトリアジン化合物、及びこれを用いることを
特徴とする繊維材料を染色又は捺染する方法を提供する
ものである。

式（Ｉ）〜（III）においてD₁〜D₃はアニオンとして-SO
₃ ^-を有した染料残基であって、互いに独立に、含金もし
くは非含金のアゾ系、アントラキノン系、含金のフタロ
シアニン系、含金のホルマザン系、ジオキサジン系又は
スチルベン系であることが好ましい。X₁がクロロ、フル
オロ、置換されていてもよい脂肪族もしくは芳香族アミ
ノ、C_1-4アルコキシ又は置換されていてもよいフェノキ
シである場合に、X₁は好ましくは、クロロ又はフルオロ
のような繊維材料と反応する際の脱離基として作用する
基であるか、又は非反応性の基であり、好ましい非反応
性の基としては、例えば置換されていてもよいアニリノ
が挙げられる。

R₁〜R₇が置換されていてもよりアルキルである場合、そ
のような基としては、例えば特開昭59−122549号公報に
示された基が該当し、好ましくはメチル又はエチルであ
る。R₁及びR₂〔X₁が基（II）及び基（III）以外のもの
を表わす場合〕、R₁〜R₃〔X₁が基（II）を表わす場
合〕、R₇及びR₂〔X₁が基（III）を表わす場合〕、R₆及
びR₁〔X₁が基（III）を表わす場合〕のそれぞれの組合
せは、異なっていてもよいが、少なくとも一つが水素で
あることが好ましい。R₄及びR₅は異なっていてもよい
が、同一である方が好ましい。

本発明の化合物の内、式（III）で表される基を有する
化合物の場合、Ｗは、C_2-6アルキレン、フェニレン、モ
ノ又はジスルホフェニレン、1,3,5−トリメチル−４−
スルホ−2,6−フェニレン、６−置換−1,3,5−トリアジ
ン−2,4−ジイル又はスチルベン−4,4′−ジイルである
ことが好ましい。

Y₁〜Y₅が-CH₂CH₂Lである場合のＬはアルカリの作用で脱
離する基であるが、例えばOSO₃H、SSO₃H、OPO₃H₂、C1又
はOCOCH₃が挙げられる。中でもOSO₃Hが好ましい。

D₁〜D₃は更に具体的には、以下のものが好ましい。

（式中、acy1は例えばアセチル又は場合により置換され
たベンゾイルを意味する。）（式中、MePcはCu−又はNi−フタロシアニン残基を意味
し、そして金属フタロシアニン残基の置換分の数は平均
３乃至４である。）次の構造式のジオキサジン−染料：（式中、Ｒ″は脂肪族又は脂環式残基を意味する。）次の構造の染料の金属錯塩：（この場合、1:1−Cu−錯塩又は1:2−Cr−及び1:2−Co
−錯塩が好ましい。）上記の構造式で示されるアニオン染料残基はいずれも一
価又は二価であるが、これら構造式の価数とD₁〜D₃の価
数が一致する組み合わせが各々の具体例に相当する。従
って、価数を一致させるために、＊印で示された結合手
のいずれかにおいて、水素を結合させることもでき、こ
のようなアニオン染料残基についても合わせて例示され
ている。

一方、式（Ｉ）において、トリアジン環に-NR₂-及び-NR
₇-（R₂及びR₇は前記の意味を有する。）を介して結合し
ている、-SO₂Y₂及び-SO₂Y₅（Y₂及びY₅は前記の意味を有
する。）を２個有したナフチレン或いはスルホナフチレ
ンとしては、例えば、以下のものが例示できる。

（式中、＊印は基-NR₂-及び-NR₇-に接続する位置を示
す。-SO₂-Yの表示は-SO₂Y₂及び-SO₂Y₅の両方を示すもの
とする。）本発明化合物は、塩化又は弗化シアヌル、及び下式（式中、R₁〜R₇、D₁〜D₃、Y₁〜Y₅及びＷは前記の意味を
有する。）で示されるアミン類、及び必要に応じて下式 X₁′−Ｈ、X₂′−Ｈ、X₃′−Ｈ（式中、X₁′、X₂′及びX₃′は、それぞれ、置換されて
いてもよい脂肪族もしくは芳香族アミノ、C_1-4アルコキ
シ又は置換されていてもよいフェノキシを表わす。）で
示される化合物等を公知の方法で縮合することによって
容易に製造することができる。

本発明化合物は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の
塩であることが好ましく、特にナトリウム又はカリウム
の塩が好ましい。

製造された本発明化合物は、場合によっては無機塩を除
去し、必要に応じて安定剤もしくは染色性改良剤の添加
を行って液状品とすることもでき、あるいはこの液状品
又は反応溶液を蒸発、例えば噴霧乾燥により粉体品とす
ることもでき、更に一般に公知の方法により電解質の添
加による塩析分離を経て、液状品又は粉体品とすること
もできる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
又はカルボンアミド基含有材料の染色或いは捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、或いはその混紡材料の
形で使用されることが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、例えばセルロース繊維材料もしくはその再生生成
物及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材
料は木綿、しかもその他の植物繊維、例えばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロー
ス繊維は例えばビスコース・ステープル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料は例えば合成及び天然のポリ
アミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、例えば羊毛
及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−6,6、ポ
リアミド−６、ポチアミド−11及びポリアミド−４であ
る。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え
て、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併
用し、比較的低い温度で行われる。材料の吸尽を促進す
る中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそ
れ以前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで100〜160℃でスチーミングすることによ
って、或いは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染ペース
トで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴に通過
させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液でオーバー
パジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤且つ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸或いは加熱状態でアルカリ遊離する化
合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の水
酸化物及び弱乃至中程度の強さの無機又は有機酸のアル
カリ金属塩が挙げられ、そのうち、特にソーダ塩及びカ
リ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば苛
性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、
炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソー
ダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、先ず酸性乃至弱酸性の染浴からpH値の制御下に吸尽
させ、次に固着させるために中性、場合によりアルカリ
性のpH値に変化させることにより行える。染色は通常60
〜120℃の温度で行えるが、均染性を達成するために通
常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベ
ンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸との
縮合生成物或いは例えばステアリルアミンとエチレンオ
キサイドとの付加生成物を用いることもできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、高い吸尽、固着性とビル
ドアップ性を有し、非常に良好な湿潤堅牢度、例えば過
酸化物存在下及び不存在下における洗濯堅牢度、アルカ
リ、酸、水及び海水に対する堅牢度に優れ、更に、摩擦
堅牢度、アイロン堅牢度、日光堅牢度、汗−日光堅牢度
及び汗堅牢度にも優れる。本発明化合物は又、染色温
度、アルカリ剤、無機塩添加量、染浴比の変動による影
響を受けにくく安定した品質の染色物が得られる点にお
いて特徴を有する。

以下、実施例により本発明を説明する。例中、部及び％
は各々重量部及び重量％を意味する。

実施例１１−アミノ−８−ヒドリキシ−７−（ｏ−スルホフェニ
ルアゾ）−3,6−ナフタレンジスルホン酸50.4部のナト
リウム塩を水500部に溶解し、塩化シアヌル18.5部を加
えて、pH2〜３に調整しながら、０〜５℃で撹拌し、第
一縮合を終了させる。

次いで、２−アミノナフタレン−6,8−ジ（β−スルフ
ァートエチルスルホン）52.1部を加え、pH4〜５、40〜5
0℃にて第二縮合を行い、塩化ナトリウムで塩析し、濾
過、洗浄及び乾燥を行って、遊離酸の形で、下式（１）で示されるトリアジン化合物を得た。

実施例２実施例１で使用した１−アミノ−８−ヒドロキシ−７−
（ｏ−スルホフェニルアゾ）−3,6−ナフタレンジスル
ホン酸及び２−アミノナフタレン−6,8−ジ（β−スル
ファートエチルスルホン）の代わりに、各々等モルの下
表Ａ欄及びＢ欄に示される化合物を用いて、同様の方法
で各々対応するトリアジン化合物を得、染色布上の色調
を右欄に記した。表中、Ｑはβ−スルファートエチルス
ルホニル又はビニルスルホニルを示し、合わせてこれ以
外の、アルカリの作用でビニルスルホニルに変換可能な
基をも意味しうる。

実施例３実施例１及び２において用いた塩化シアヌルの代わり
に、これと等モルの弗化シアヌルを用い、各々、対応す
る本発明化合物を得た。

実施例４実施例２又は３において合成された化合物の各々に対し
て、更に下記の化合物を常法により第三縮合させること
によっても、対応する本発明化合物を得た。

アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、
アニリン−２−、３−又は４−スルホン酸、２−、３−
又は４−クロロ−Ｎ−エチルアニリン、２−、３−又は
４−クロロ−Ｎ−メチルアニリン、タウリン、Ｎ−メチ
ルタウリン、モノ又はジエタノールアミン、フェノー
ル、アンモニア、メタノール、β−エトキシエタノー
ル。

尚、上記化合物とＢ欄に記載の化合物を適宜、逆の順序
にして反応に供することによっても製造できた。

実施例５実施例２で用いたＡ欄に記載の化合物を、実施例２で用
いた量の２倍量を用いて塩化シアヌル又は弗化シアヌル
と第一及び第二縮合し、Ｂ欄に記載の化合物と常法によ
り第三縮合することによって、X₁が式（II）の基である
本発明化合物を得た。

実施例６実施例１、２及び３で得た化合物に、更にそれの1/2モ
ル比の量の下記したジアミン化合物を常法により第三縮
合させることによって、X₁が式（III）の基である本発
明化合物を得た。

エチレンジアミン、メタミン、パラミン、ｍ−又はｐ−
フェニレンジアミンスルホン酸、2,4,6−トリメチル−
3,5−ジアミノベンゼンスルホン酸、4,4′−ジアミノス
チルベン、4,4′−ジアミノジフェニル尿素、ピペリジ
ン。

染色例１実施例１〜６で得たトリアジン化合物の各々0.3部を200
部の水に溶解し芒硝10部を加え、木綿10部を加えて60℃
に昇温する。次いで20分経過後、炭酸ソーダ４部を加え
同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピン
グを行ってそれぞれ、前記した染色性能及び諸堅牢度に
優れた染色物を得た。又、染色温度、浴比及び無機塩添
加量をそれぞれ少々変動させても、再現性の良い安定し
た品質の染色物が得られた。尚、実施例６で得た本発明
の化合物を用いて染色した場合にも、対応する、ジアミ
ン化合物を第三縮合させる前の本発明の化合物を用いて
染色した場合と同色の染色物が得られる。

染色例２色糊組成実施例１〜６で得たトリアジン化合物の各々５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部熱湯 25部重曹２部バランス 13部上記組成の色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺
し、中間乾燥後、100℃で５分間スチーミングを行い、
湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げる。この
ようにして、前述した染色性能及び諸堅牢度に優れた捺
染物が得られた。

染色例３実施例１〜６で得たトリアジン化合物の各々25部を熱水
に溶解し、25℃に冷却する。これに、32.5％苛性ソーダ
水溶液5.5部及び50度ボーメの水ガラス150部を添加し、
更に水を加えて全量を25℃で1000部とした直後に、この
液をパジング液として用いて木綿織物を巻き上げ、ポリ
エチレンフィルムで密閉して20℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にてパジングし巻き上げ、ポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に貯蔵する。各
々、パジング布を20時間放置後、染色物を冷水、次いで
熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、更
に冷水で洗浄後、乾燥して仕上げる。

20℃で20時間放置した染色物と５℃で20時間放置した染
色物との色相差及び濃度差を調べたところ、殆ど差は認
められなかった。

又、コールドバッチアップ染色でビルドアップ性の良い
染色物が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】遊離酸の形で下式（Ｉ）〔式中、X₁はクロロ、フルオロ、置換されていてもよい
脂肪族もしくは芳香族アミノ、C_1-4アルコキシ又は置換
されていてもよいフェノキシ、或いは基、或いは基を表わし、D₁〜D₃は互いに独立にアニオン染料残基を表
わし、Y₁〜Y₅は互いに独立に-CH₂CH₂L（Ｌはアルカリの
作用で脱離する基）又はビニルを表わし、R₁〜R₇は互い
に独立に水素又は置換されていてもよいアルキルを表わ
し、Ｗは二価の架橋基を表わす。〕で示されるトリアジン化合物。
【請求項２】X₁がクロロ、フルオロ、置換されていても
よい脂肪族もしくは芳香族アミノ、C_1-4アルコキシ又は
置換されていてもよいフェノキシである、特許請求の範
囲第１項に記載の化合物。
【請求項３】X₁が基〔式中、D₂、Y₃及びR₃は特許請求の範囲第１項に記載の
意味を表わす。〕である、特許請求の範囲第１項に記載
の化合物。
【請求項４】X₁が基〔式中、D₃、Y₄、Y₅、R₄、R₅、R₆、R₇及びＷは特許請求
の範囲第１項に記載の意味を表わす。〕である、特許請求の範囲第１項に記載の化合物。
【請求項５】D₁、D₂及びD₃が、互いに独立に、含金もし
くは非含金のアゾ系、アントラキノン系、含金のフタロ
シアニン系、含金のホルマザン系、ジオキサジン系又は
スチルベン系のアニオン染料残基である特許請求の範囲
第１項〜第４項のいずれかに記載の化合物。
【請求項６】X₁がクロロ又はフルオロである特許請求の
範囲第２項に記載の化合物。
【請求項７】X₁が置換されていてもよいアニリノである
特許請求の範囲第２項に記載の化合物。
【請求項８】R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆及びR₇が、互いに
独立に、水素、メチル又はエチルである、特許請求の範
囲第１項〜第７項のいずれかに記載の化合物。
【請求項９】Ｗが、C_2-6アルキレン、フェニレン、モノ
又はジスルホフェニレン、1,3,5−トリメチル−４−ス
ルホ−2,6−フェニレン、６−置換−1,3,5−トリアジン
−2,4−ジイル又はスチルベン−4,4′−ジイルである、
特許請求の範囲第４項に記載の化合物。
【請求項１０】遊離酸の形で下式（Ｉ）〔式中、X₁はクロロ、フルオロ、置換されていてもよい
脂肪族もしくは芳香族アミノ、C_1-4アルコキシ又は置換
されていてもよいフェノキシ、或いは基、或いは基を表わし、D₁〜D₃は互いに独立にアニオン染料残基を表
わし、Y₁〜Y₅は互いに独立に-CH₂CH₂L（Ｌはアルカリの
作用で脱離する基）又はビニルを表わし、R₁〜R₇は互い
に独立に水素又は置換されていてもよいアルキルを表わ
し、Ｗは二価の架橋基を表わす。〕で示されるトリアジン化合物を用いることを特徴とする
繊維材料を染色又は捺染する方法。