JPH07119074A

JPH07119074A - 湿式不織布及びその製造方法

Info

Publication number: JPH07119074A
Application number: JP5269293A
Authority: JP
Inventors: Fumio Matsuoka; 文夫松岡; Hiroshi Nishimura; 弘西村; Yoshinari Yoshioka; 良成吉岡
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1993-10-28
Filing date: 1993-10-28
Publication date: 1995-05-09

Abstract

(57)【要約】【目的】オレフィン系重合体の持つ欠点とエステル系
重合体の持つ欠点を相殺し、それらの長所を生かした極
細の網状構造繊維からフィブリッド状短繊維を得、この
短繊維が全体にわたって接着されている湿式不織布及び
その製造方法を提供する。【構成】互いに相溶性を有さないオレフィン系重合体
とエステル系重合体の混合比が５／９５から９５／５の
範囲であり、少なくとも前記混合物が混合された網状構
造短繊維間が全体にわたって接着されている緻密構造を
有する不織布である。従来には見られない極めて高度に
フィブリッド化された短繊維が全体にわたって接着され
ている。そのためバクテリアバリア−性を有し、不織布
強力が高く、透湿性に優れ、かつ染色性を有している。
このため、合成紙、衛生材、カ−テン、シ−ツやフィル
タ−、ハウスラップ、各種生活関連材等の汎用的な用途
に展開される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、互いに相溶性のない重
合体にて混合された極細のフィブリッド状短繊維間が全
体にわたって接着された湿式不織布及びその製造方法に
関するものである。この不織布は、強力が高く、バクテ
リアバリア性を有して、合成紙、衛生材、カ−テン、シ
−ツ、フィルタ−、ハウスラップ、各種生活関連材等の
用途分野に好適なものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、湿式不織布としては、天然パ
ルプ、合成パルプ、合成繊維によるショ−トカット綿等
を水溶液中に分散し、これを抄紙して得るものが一般的
に知られている。これらの湿式不織布は、耐湿潤性や耐
薬品性に問題があったり、印刷を施すと裏面に透き通っ
たり、フィルタ−として適用したときに実用的な強力を
保持しないため問題となることがある。すなわち、天然
パルプで構成されたものは水分の影響で不織布物性が変
化するという問題がある。合成パルプや合成繊維による
ショ−トカット綿を用いた場合は、繊維自体の繊径が大
きく、不織布とした場合の空隙が大きいことにより、印
刷を施すと印刷字体が裏面に透き通って見にくく、フィ
ルタ−として適用したときにフィルタ−効率が低下した
りする。また耐薬品性が劣るために不織布性能に経時的
低下が見られる等の問題がある。

【０００３】一方、溶液紡糸方法を適用して極細の繊維
を形成した後に湿式不織布を得る、いわゆるフラッシュ
紡糸法がある。基本的なフラッシュ紡糸法は、米国特許
第3081519 号明細書で知られている。またフラッシュ紡
糸法を使用した湿式不織布の製造方法に関しては、米国
特許第5093060 号明細書に記載されているように、低沸
点溶媒とポリエチレンの溶液を紡糸ノズルから押し出
し、瞬間的に溶媒を気化させ、配向されたフラッシュ紡
糸繊維を水中下に噴出した後、ミキサ−で粉砕して合成
紙を製造する方法が知られている。しかしながら、この
処方において得られる繊維または不織布は、いずれの素
材に関しても単一重合体成分から成るものであるため、
本来重合体の持つ短所があって、製品用途の展開上限定
があるという問題があった。すなわちオレフィン系重合
体では、軽量性に優れているがモデュラスが低く、使用
感がなくかつ独特のヌメリ感がある。また製造上の観点
から、繊維の比重が小さいために浴中で繊維が浮上し均
一抄紙の観点から問題がある。エステル系重合体は本来
高強度繊維化に適した重合体であり、モデュラスも高い
が、強度の高い繊維が得られていないので、実際には実
用化されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題を
解決し、特に、オレフィン系重合体の持つ欠点とエステ
ル系重合体の持つ欠点を相殺し、それらの長所を生かし
た極細の網状構造の短繊維を用いた極細のフィブリッド
状短繊維間が全体にわたって接着されている緻密構造の
湿式不織布及びその製造方法を提供しようとするもので
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記問題を
解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達したものであ
る。すなわち、本発明は、互いに相溶性を有さないオレ
フィン系重合体とエステル系重合体との混合物の混合比
（重量比）が５／９５から９５／５の範囲であり、少な
くとも前記混合物が混合された極細のフィブリッド状短
繊維間が全体にわたって接着されていることを特徴とす
る湿式不織布と、互いに相溶性を有さないオレフィン系
重合体とエステル系重合体との混合物が少なくとも混合
された網状構造繊維を短繊維状とし、次いで該網状短繊
維をフィブリッド状とし、水浴中で分散させて抄造した
後、脱水し、更に加熱ロ−ルで水分を除去すると共にフ
ィブリッド状短繊維間全体にわたって接着することを特
徴とする湿式不織布の製造方法と、を要旨とするもので
ある。

【０００６】次に、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける網状構造の短繊維とは、０．０１〜１０μｍ相当
のフィブリル繊維が三次元の網状状態でかつ糸条の長手
方向に構成された、繊維長５０ｍｍ以下の状態の繊維群
を言う。

【０００７】また本発明におけるフィブリッド状短繊維
とは前記網状構造の短繊維が、更に糸条の長さ方向及び
幅方向で共に叩解し、繊径が０．０１〜１μｍ、長さが
５ｍｍ以下の繊維に分散された状態のものをいう。

【０００８】本発明の不織布を構成する繊維は、互いに
相溶性を有さない重合体成分からなることが必要であ
る。この互いに相溶性を有さないことによって、混合し
た重合体成分が独立で存在することになり、得られる不
織布が個々の重合体の本質的な繊維特性を有することを
意味する。一般的に、互いに相溶性がない重合体の混合
繊維は物理的な力で互いの成分に分割され易いことが知
られているように、本発明の不織布を構成する繊維は、
互いに相溶性を有さないため、極めて細かい重合体単体
のフィブリル繊維が主体的に構成されることになる。す
なわち、極細繊維となればなるほど不織布とした場合の
緻密構造が得られることとなり、通常の不織布に比べ更
に小さな菌まで透過しない高度なバクテリアバリア−性
を有することになる。互いに相溶性を有さない具体的な
重合体成分の組み合わせとして、オレフィン系重合体と
エステル系重合体との組み合わせがある。

【０００９】本発明の不織布を構成する重合体成分のう
ち、オレフィン系重合体としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、あるいはエチレンを主体とする共重合体、
プロピレンを主体とする共重合体等が挙げられる。これ
らの重合体のうち、エチレン系重合体の粘度は、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ−１２３８Ｅの方法で測定したメルトインデック
ス値が０．３〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。
メルトインデックス値が０．３ｇ／１０分未満となる
と、混合溶液の粘度が上がりすぎて極細のフィブリル繊
維が得られにくくなる。またメルトインデックス値が３
０ｇ／１０分を超えると、不織布を構成する繊維自体の
強度が低下すると共に、ヌメリ感、粘着性が増加してハ
ンドリングの悪い不織布となる傾向にある。また、プロ
ピレン系重合体の粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８Ｌの
方法で測定したメルトフロ−レ−ト値が１〜４０ｇ／１
０分であることが好ましい。メルトフロ−レ−ト値が１
ｇ／１０分未満となると、混合溶液の粘度が上がりすぎ
て極細フィブリルの網状構造繊維が得られにくくなる。
またメルトフロ−レ−ト値が４０ｇ／１０分を超える
と、不織布を構成する繊維自体が脆化し、強力低下が発
生したり、粘着性が増加して感触の良い不織布が得られ
にくくなったりする。

【００１０】また、本発明の不織布を構成するもう一方
の重合体成分は、エステル系重合体である。このエステ
ル系重合体としては、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポ
リブチレンテレフタレ−ト等が挙げられる。更にこれら
を主体成分とするとともに、イソフタル酸、フタル酸、
グルタ−ル酸、アジピン酸、スルホイソフタル酸、ジエ
チレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、１，４−ブ
タンジオ−ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、ビスフェノ−ルＡ、ポリアルキレ
ングリコ−ル等を共重合成分として４０モル％までの範
囲で含有するものも同等に用いることができる。

【００１１】重合体の粘度は、テトラクロ−ルエタンと
フェノ−ルの混合比率１／１（重量比）で２０℃で濃度
０．５％で測定した相対粘度ηrel が１．３〜１．４程
度の繊維グレ−ドから、固相重合によって作られた高粘
度樹脂（相対粘度１．７）まで適用できる。重合体の粘
度は、高い程、繊維強度が上がり、不織布の強力も向上
する方向にある。

【００１２】本発明の不織布を構成する重合体成分は、
互いに相溶性を有さないオレフィン系重合体とエステル
系重合体との混合物が少なくとも混合された重合体成分
からなる必要がある。互いに相溶性を有さない理由は、
前記した通りであり、また、少なくとも混合された重合
体成分からなるとは、前記オレフィン系重合体とエステ
ル系重合体との混合重合体成分についての、本発明の不
織布を構成する繊維中の構成割合が、５０重量％以上で
あることを言う。５０重量％未満であると、ポリオレフ
ィン系重合体とポリエステル系重合体の個々の重合体が
持つ特質が失われることになるので好ましくない。

【００１３】次に、本発明の不織布を構成する繊維にお
いては、オレフィン系重合体とエステル系重合体との混
合比（重量比）が５／９５〜９５／５であることが必要
である。オレフィン系、エステル系個々の重合体の混合
比が小さくなると、個々の重合体の特質が失われること
になるので好ましくなくなる。すなわちオレフィン系重
合体の混合比が５％未満であると、軽量性が低下すると
共に、バインダー成分が少なくなるため不織布強力が低
下する。エステル系重合体の混合比が５％未満である
と、不織布とした場合の腰や、使用感がなくなり、かつ
ポリオレフィン系重合体の独特のヌメリ感が発生してく
る。また染色性も低下する。従ってより好ましい混合比
は、１５／８５〜８５／１５であり、最も好ましい混合
比は、２５／７５〜７５／２５である。

【００１４】本発明の不織布は、前記網状構造の短繊維
を経由した極細のフィブリッド状繊維間が全体にわたっ
て接着されていることが必要である。このことは、極め
て細かなフィブリッド状短繊維が接触点で密に接着され
ていることを意味し、これはスポット的に接着されたも
のでない。すなわち、極めて細かなフィブリッド状短繊
維の接触点で接着されているため、極めて緻密な構造を
持つ不織布となり、強力、透湿性等のすぐれた不織布と
なる。

【００１５】したがって、本発明の不織布の物性として
は、強力が０．５ｋｇ／２．５ｃｍ幅以上であることが
好ましい。強力が０．５ｋｇ／２．５ｃｍ幅未満である
と汎用的な湿式不織布の用途としては使えなく、極めて
用途が限定されるからである。

【００１６】また、不織布の嵩密度は、０．２ｇ／ｃｍ
³以上かつ０．８ｇ／ｃｍ³以下であることが好まし
い。０．２ｇ／ｃｍ³未満であると不織布の嵩が高くな
って、たとえば得られた不織布を用いて製本化した場合
に全体の厚みが増加してハンドリングが低下する。一
方、０．８ｇ／ｃｍ³を超えるとフィルムライクとな
り、品位的に好ましくなくなる。

【００１７】また透湿度は湿気を放散させる性能を示す
ものであり、５０ｇ／ｍ²／ｈｒ以上が好ましい。透湿
度が５０ｇ／ｍ²／ｈｒ未満であると、湿気が放散され
にくくなるため、合成紙やハウスラップとして用いた場
合には湿気が充満し、しいては結露が生じ、不快感を持
ったり、かびの発生が生じて不衛生となったりする。し
たがって、透湿度はその数値が高ければ高い程よい。

【００１８】次に、本発明の不織布を製造するための方
法を説明する。本発明の不織布を製造するためには、先
ず不織布を構成する網状構造の繊維を製造しなければな
らない。この網状構造の繊維を製造するためには、一般
に公知のフラッシュ紡糸方法を適用することができる。

【００１９】まず、オレフィン系重合体と、エステル系
重合体との混合重合体を、いずれも前記重合体に対し低
温では溶解せず、高温高圧下で溶解する溶媒を用いて、
その溶媒のもとで、高温高圧下で溶解し、一浴相とす
る。その後、重合体と溶媒を相分離させた状態下でノズ
ルから紡出すれば製造できる。

【００２０】この溶媒としては、一般的に知られている
芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエン等、脂肪族炭
化水素例えばブタン、ペンタン及びその異性体及び同族
体等、脂環族炭化水素例えばシクロヘキサン、不飽和炭
化水素等、ハロゲン化炭化水素例えばトリクロルメタ
ン、塩化メチレン、四塩化炭素、クロロホルム、１，１
−ジクロル−２，２−ジフルオルエタン、１，２−ジク
ロル−１，１−ジフルオルエタン、塩化メチル、塩化エ
チル等、アルコ−ル類、エ−テル類、ケトン類、ニトリ
ル類、アミド類、フルオルカ−ボン類及び上述した溶剤
の混合物等が挙げられる。近年、地球環境問題が叫ばれ
ている中で、特にオゾン層を破壊する溶剤の使用は避け
なければならない。この環境問題も含めて、本発明に望
ましい溶剤としては、塩化メチレン、１，１−ジクロル
−２，２−ジフルオルエタン、１，２−ジクロル−１，
１−ジフルオルエタン等が挙げられる。

【００２１】重合体の濃度範囲は、重合体の重合度、溶
媒種類、加圧状態によって一概に限定出来ないが、紡糸
混合溶液中の重合体濃度が１〜３０重量％、溶媒濃度が
９９〜７０重量％になるようにすることが好ましい。重
合体の濃度が１重量％未満では、繊維の収率が低下し、
コスト的にアップするため好ましくない。３０重量％を
超えると、フィブリル化せずに気泡を含有したような筒
状の繊維となり、極細のフィブリル繊維が得られにくく
なる。

【００２２】溶媒濃度については、７０重量％未満の濃
度では、紡糸混合溶液の溶液粘度が高くなりすぎて重合
体の溶解が均一になりにくく、極細のフィブリル繊維と
ならず、空洞を持った繊維となる傾向にある。また、９
９重量％を超えると、フィブリル繊維からなる網状構造
繊維の収率が低下し、コスト的にアップするため好まし
くない。

【００２３】なお、紡糸混合溶液を作成する前に、ある
いは後で、不活性ガスに代表される窒素、二酸化炭素等
を添加注入することは、紡糸圧力を高める上で非常に望
ましい。特に昇温前から不活性のガスを添加すること
は、重合体の劣化防止、昇温性の促進、重合体の溶媒に
対する溶解性の促進、フィブリル網状構造繊維の極細化
等の点で好ましい。

【００２４】本発明の不織布に適用する網状構造の繊維
を得る際には、この繊維が互いに相溶性を有しない重合
体から構成されるため、溶媒に重合体が溶解しても重合
体どうしが分離し易いことから、表面活性剤を添加する
ことが好ましい。この表面活性剤は、紡糸混合溶液を乳
化状態で安定に保つために有効であり、一般的には、ノ
ニオン系の表面活性剤を適用できる。例えば、ラウリン
酸、ステアリン酸、オレイン酸の各モノエステルや、ラ
ウリルアルコ−ル、ステアリルアルコ−ル、オレイルア
ルコ−ルのポリオキシエチレン付加物等が挙げられる。
均一な混合溶液とすればする程、極めて極細のフィブリ
ル網状構造繊維が得られることになる。

【００２５】また、本発明の不織布に適用する網状構造
の繊維を得るための紡糸混合物の溶解、紡糸温度は、１
７０℃以上かつ２４０℃以下が好ましい。特にエステル
系重合体は溶媒存在下では粘度低下が大きいため、２４
０℃を超えると繊維の着色が見られたり、分解が促進さ
れたりして、強度的に高い繊維が得られないことがある
ので好ましくない。また、１７０℃未満では、極細のフ
ィブリル繊維とならず、空洞部を持つ筒状の繊維となる
ので好ましくない。

【００２６】更にまた、本発明の不織布に適用する網状
構造の繊維を得るための紡糸混合物の溶解時間は、前記
溶解、紡糸温度との兼ね合いがあって一概に限定できな
い。すなわち、温度が高いと溶解時間はできるだけ少な
くすることが必要であり、温度が比較的低ければ、溶解
時間は長くしてもさしつかえないことによる。敢えて溶
解時間を示せば、５分以上９０分以内であることが好ま
しい。紡糸混合物の溶解時間が９０分を超えると、ポリ
エステル系重合体の着色や熱分解性が生じたり、繊維強
度が低下することがある。また溶解時間が５分未満であ
ると、重合体の溶解が不十分となって、フィルタ−内で
のつまりの問題や、均一な繊維を製造する点での問題が
生じることがあるので好ましくない。

【００２７】重合体が溶解された前記混合溶液の紡出時
の圧力は、溶媒量、重合体濃度、不活性ガスの添加量に
よって一概に限定されないが、通常４０ｋｇ／ｃｍ²以
上が好ましい。４０ｋｇ／ｃｍ²未満では、フラッシュ
紡糸時の爆発力が低下して繊維の配向が低くなり、実用
に耐える繊維が得られなくなる。また不均一な吐出とな
り、安定な高フィブリル状態の繊維を紡出することが出
来なくなるといった問題が生じる。上限の圧力は、特に
限定出来ないが、重合体の粘度低下を抑える観点から、
１２０ｋｇ／ｃｍ²が好ましい。

【００２８】フラッシュ紡糸を行なう際には、前記紡糸
混合溶液を自生圧力下または圧力降下室を経たうえで紡
出する。紡出する際のノズルは、一般に公知のものを適
用することができる。

【００２９】なお、前記重合体あるいは前記紡糸混合溶
液中には、通常、繊維に用いられる艶消し剤、耐光剤、
耐熱剤、顔料、開繊剤、耐候剤、紫外線吸収剤、畜熱
剤、安定剤等を、本発明の効果が損なわれない範囲であ
れば、添加することができる。

【００３０】次に、ノズルより紡出した紡糸混合溶液の
フラッシュ流と析出繊維が例えば衝突板に衝突すること
で網状構造の繊維が形成される。この網状構造繊維を形
成するに際しては、溶媒の気化に伴う爆発力によって繊
維の延伸及び配向がなされ、繊維の強度はその繊維が充
分に延伸され配向しているかどうかで決定される。この
爆発力とは、瞬時の速度による気化力であり、速度的に
は０．１秒以下の時間で溶媒が一気に気化し、その過程
では短時間の間で、重合体の濃度増加が生じ、最終的に
は混合重合体のみが析出する。溶媒の気化によって析出
してきた混合重合体は冷却され、繊維の強度はこの冷却
過程がもっとも重要であり、実用的な強度の繊維を得る
ためには、フラッシュ流による冷却とその速度に依存す
る延伸配向とが十分になされなければならない。本発明
においては、互いに相溶性を有しない重合体から構成さ
れるため、このフラッシュ流によってフィブリル化と配
向が十分に促進され、極めて極細のフィブリル長繊維が
できる。

【００３１】次にこの極細のフィブリル長繊維を集積
し、５０ｍｍ以下に切断して短繊維としても良く、また
フラッシュ紡糸時の重合体濃度を低下させて網状構造の
短繊維としてもよい。この極細のフィブリル長繊維を、
５０ｍｍ以下に切断し短繊維とする理由は、次に示す叩
解機の軸上で長繊維が絡みつき、均一な叩解ができない
ためである。

【００３２】このようにして得られた網状構造の短繊維
を、叩解機を用いて叩解する。この場合の浴比，フライ
バ数、回転数、叩解荷重、叩解時間は、その機械の最適
な条件を選定することが望ましい。一般的には浴比が
１：１０〜１：１０００、フライバ数は上部２７枚／下
部７枚、回転数は５００ｒｐｍ、叩解荷重は０〜１０ｋ
ｇを順次変更し、叩解時間は１０ｍｉｎ程度が使用でき
る。この叩解した繊維はフィブリッド化した状態とな
る。このフィブリッド状繊維は、前記網状構造の短繊維
が、糸条長さ方向及び幅方向でフライバによる圧縮切断
によって叩解されたものである。特に前記のごとく、網
状構造の繊維は、互いに相溶性を有しない重合体の組み
合わせのため、極めてミクロな極細形態に分割され、フ
ィブリッド状繊維となる。したがってこの段階で、フィ
ブリッド状繊維は、繊径が０．０１〜１μｍ、長さが５
ｍｍ以下に分散されるのである。次に必要であれば、離
解機を用いて、浴比１：２０から１：２０００、回転数
１００〜７５０００ｒｐｍ程度の条件でフィブリッド繊
維を離解する。これらの浴比は、余り少ないと繊維自体
の損傷が生じ不織布強力が低下することがあるので好ま
しくない。一方、浴比が余り大きいと、網状短繊維の叩
解、離解や分散が進まないので、均一な不織布が得られ
にくくなる。この時は回転数を上げる程、繊維の叩解や
離解を促進するだけでなく、網状構造の短繊維をフィブ
リッド状繊維あるいはパルプ状とする効果も増加するた
め、極めて分散性の良い均一な不織布となる。

【００３３】なお、前記処方に限らず、本発明に適用の
極細のフィブリル長繊維を粉砕機を用いて連続的にフィ
ブリッド状繊維とする方法を用いてもよい。この場合に
は、水中下で粉砕することが、繊維の融着を防止する意
味で重要である。

【００３４】次に、抄紙機を用いて抄造する。抄紙機は
一般的に用いられているものを使用すればよく、抄造濃
度は目標とする不織布の目付に合わせて適宜に選定すれ
ばよい。すなわち、抄造濃度が低いと低目付の抄造がで
き、また、抄造回数を増加させることにより均一な抄造
物となる。抄造濃度が高いと高目付の抄造が可能となる
ので、生産速度に見合った濃度を選定することが必要で
ある。

【００３５】なお、前記叩解工程、離解工程、抄造工程
で適宜表面活性剤や分散剤及び増粘剤を添加すると、尚
一層均一なフィブリッドの分散あるいは均一な抄造が可
能となるので好ましい。

【００３６】引き続いて、この抄造物をコンベア−上に
移動して、脱水した後、湿式繊維ウェブとする。その
後、例えばロ−ル群を用いて湿式繊維ウェブを乾燥する
と共に熱接着してもよく、また、熱風乾燥機を用いて、
湿式繊維ウェブを乾燥し連続的に繊維の接触点で接着し
てもよい。このいずれの場合も、あらかじめ、室温下の
ロール群で圧着した後、下記条件下で熱接着するとフィ
ブリッド状繊維の接触点で強固に接着するのでより好ま
しい。すなわちこの熱接着条件としては、繊維を構成す
る重合体の中で最も低い融点を持つ重合体の融点−４０
℃〜最も高い融点を持つ重合体の融点未満の温度を適用
することがよい。繊維を構成する重合体の中で最も低い
融点を持つ重合体の融点−４０℃未満の温度を適用する
と、フィブリッド繊維間が熱接着できず、実用的な不織
布強力を有することができない。また、最も高い融点を
持つ重合体の融点以上の温度を適用すると、湿式繊維ウ
ェブが熱ロ−ルに融着し、不織布化ができなくなるとい
った問題や、熱風乾燥機で熱接着する場合には、繊維が
全融して不織布形態を保持しなくなるといった問題が発
生する。また、ロ−ル群で熱接着するときの線圧として
は、０．１〜２０ｋｇ／ｃｍを選定することがよい。線
圧が０．１ｋｇ／ｃｍ未満であるとロ−ル上での不織布
のスベリが生じ、熱接着斑を生じたり、不織布表面に毛
羽の発生や、異様な光沢斑が発生し、均一な不織布が得
られなくなる。また線圧が２０ｋｇ／ｃｍを超えると不
織布がフィルムライクになり、好ましくなくなる。

【００３７】前記したロール群の材質は、スチ−ルロー
ルと、コットンロ−ル、ゴムロ−ルまたは樹脂ロールと
を組み合わせて用いればよい。スチ−ルロ−ルを適用す
る場合には、フッ化エチレン樹脂、ゴム等をコ−ティン
グすると、異様な光沢を防止出来るので好ましい。ロー
ル群の数は２〜３０個とすることが出来る。このような
ロール群の一般的な装置としては、カレンダ−ロ−ル機
と呼ばれる装置を使用することが最も好ましい。

【００３８】

【発明の効果】本発明によれば、オレフィン系重合体と
エステル系重合体から構成され、しかも、従来にはない
極めて高度の極細のフィブリッド状短繊維から構成さ
れ、この短繊維が全体にわたって接着された構造を有す
る不織布のため、バクテリアバリア−性を有し、不織布
強力が高く、透湿性を有しているので、合成紙、衛生
材、カ−テン、シ−ツやフィルタ−、ハウスラップ、各
種生活関連材等の汎用の用途に適するものである。ま
た、エステル系重合体を含有しているので、顔料による
着色ばかりでなく、後工程で適宜染色ができるといった
大きな効果を有する。

【００３９】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明する。なお、実施例における各種特性の測定及び評価
は、次の方法により実施した。・重合体の融点パ−キンエルマ社製示差走査型熱量計ＤＳＣ−２型を用
い、昇温速度20℃／分で測定した融解吸収曲線の極値を
与える温度を融点とした。・比表面積日本ベル株式会社製「ＢＥＬＳＯＲＰ２８」を用い、Ｂ
ＥＴ窒素吸着法によって繊維の比表面積を測定し、ｍ²
／ｇで求めた。・不織布のＫＧＳＭ強力、引張伸度東洋ボ−ルドウイン社製テンシロンＵＴＭ−４−１−
１００を用い、ＪＩＳＬ−1096に記載のストリップ法に
したがい、試料幅２５ｃｍ、試料長１５ｃｍの試料片を
１０個準備し、掴み間隔１０ｃｍ、引張速度１０ｃｍ／
分で測定した。その場合の個々の最大の引張強力を平均
化し、１００ｇ／ｍ²に換算した値をもってＫＧＳＭ強
力とした。また、その時の最大伸度を平均化して、不織
布の引張伸度とした。・不織布の見掛け密度試料幅１０ｃｍ，試料長１０ｃｍの試料片を計５個準備
して、各試料ごとに目付を測定した後、大栄科学精機製
作所製厚さ測定器を用いて、４．５ｇ／ｃｍ²の荷重を
印加し、１０秒放置した後の厚さを測定し、次式により
見掛け密度を算出して、その平均値を不織布の見掛け密
度とした。

【００４０】見掛け密度(g/cm³) ＝目付(g/m³)／厚さ
（mm）／１０００・不織布の透湿度測定方法はＪＩＳ−Ｌ＝１０９９−Ａ−１に準じ、温度
４０℃、湿度９０％の条件下で透湿度（g/ｍ²/hr)を測
定した。・不織布の染色性下記の分散染色またはカチオン染色を実施した後、還元
染色を行い、更に水洗して乾燥した後、不織布の染色性
を次の如く評価した。

【００４１】◎ 極めて良好 ○ 良好 △
やや良好 × 不良・分散染色分散染料Blue E-FBL（住友化学製）を１％ｏｗｆ、分散
剤 Disper-TL （明成化学製）を１ｇ／リットル、助剤
として蟻酸を０．１ｇ／リットル、浴比１：５０とし
て、６０分間ボイル染色した。・カチオン染色カチオン染料Astrazon Blue FFR （バイエル社製）を１
％ｏｗｆ、均染剤ミグレガ−ルＷＡ−１０（センカ製）
を０．５ｇ／リットル、助剤として硫酸ソ−ダを１０％
ｏｗｆ、浴比１：５０として、６０分間ボイル染色し
た。・還元染色精練剤としてサンモ−ルＲＬ−１００（日華化学社製）
を１ｇ／リットル、ハイドロサルファイトを２ｇ／リッ
トル、カセイソ−ダを１ｇ／リットル、浴比１：５０と
して、８０℃×２０分間処理を行った。

【００４２】実施例１１０リットルのオ−トクレ−ブを用い、融点が１３２
℃、密度が０．９６ｇ／ｃｍ³、メルトインデックス値
が０．８ｇ／１０分である高密度ポリエチレン６００ｇ
と、融点が２５６℃、相対粘度ηrel が１．７であるポ
リエチレンテレフタレ−ト９００ｇと、溶媒としての塩
化メチレンとを、そのオ−トクレ−ブに充填した。ま
た、表面活性剤として、ポリオキシエチレン３モル％の
ラウリルエ−テルとイソトリデシルステアレ−トとを前
記混合重合体に対し各０．２重量％添加し、オ−トクレ
−ブを閉じた。引き続き、窒素を５０ｋｇ／ｃｍ²にな
るようにオ−トクレ−ブに注入して、適度な速度で撹拌
を開始すると共に加熱も開始した。なお各成分の溶液濃
度は、重合体の濃度が２０重量％、溶媒濃度が８０重量
％であった。温度１００℃に達してから温度２２０℃に
達する時間は２５分間であり、温度２２０℃に達してか
ら１０分間撹拌を継続して均一溶液を得た。このときの
圧力は１０１ｋｇ／ｃｍ²のゲ−ジ圧を示した。直ちに
３個のバルブを開放して、圧力降下室を持つ孔径０．７
５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１の３個のノズルより紡出し、衝突板
に衝突させた後、３本の糸条物を合糸し、引き続きスロ
ットディスクカッタ−でこの繊維を３２ｍｍの繊維長に
切断して短繊維とした。なお、圧力降下室の圧力は９２
ｋｇ／ｃｍ²であった。

【００４３】次にこの短繊維を１５０ｇと水１０リット
ルと増粘剤としてのポリアクリルアマイド１ｇとを計量
し、叩解機に投入した。叩解機としては、東洋精機製作
所製ナイヤガラ型試験ビ−タ−を用いた。その叩解条件
としては、フライバ数は上部２７枚／下部７枚、回転数
は５００ｒｐｍとした。叩解荷重は０、１、２ｋｇへと
３段階で順次変更し、叩解時間は各５ｍｉｎであった。
この時のフィブリッド濃度は１．５７％であった。この
フィブリッド溶液を２００ｃｃ採取し、抄紙機に投入し
た。更に水６．８リットルと、表面活性剤としてサンモ
−ルＬＦ（日華化学製）７ｇとを投入して、攪拌した
後、抄造した。この抄造物を加圧機により脱水すると共
に圧着し、湿式フィブリッドウェブを作成した。

【００４４】次に、この湿式フィブリッドウェブを３対
のロ−ラ−を持つ油圧式クリアランスカレンダ−機に通
し、目付５０ｇ／ｍ²相当の不織布を製造した。このカ
レンダ−機の上部ローラーはいずれも表面がウレタンゴ
ム製であった。下部ローラーは、スチ−ル表面にフッ化
エチレン樹脂コーティングしたもので、加熱ロ−ラ−で
あった。１対目のローラーから３対目のローラーまでの
温度はそれぞれ１４５、１５０、１５５℃、線圧はそれ
ぞれ０．１、０．５、１．０ｋｇ／ｃｍとした。

【００４５】得られた不織布は極めてミクロなフィブリ
ッド状の短繊維から構成され、均一に分散された不織布
であった。しかもこのフィブリッド状短繊維が全面にわ
たって接着されて構成されているため、実用的な不織布
強力も持ち、透湿性も高いものであった。またこの不織
布を分散染料を用いて染色したところ鮮明に染色できる
ことを確認できた。この不織布の諸特性は、次の通りで
あった。

【００４６】比表面積：３１ｍ²／ｇＫＧＳＭ強力（MD/CD ）：７．１５／７．０９ｋｇ／
２．５ｃｍ幅引張伸度（MD/CD ）：４．３／４．４％見掛密度：０．４１ｇ／ｃｍ³ 透湿性：２２５ｇ／ｍ²／ｈｒ染色性：◎ 実施例２実施例１と同じ装置を用い、融点が１６２℃、密度が
０．９１０ｇ／ｃｍ³、メルトフロ−レ−ト値が４ｇ／
１０分であるポリプロピレン４００ｇと、融点が２５６
℃、相対粘度ηrel が１．６であるポリエチレンテレフ
タレ−ト１１００ｇと、溶媒としての塩化メチレンとを
オ−トクレ−ブに充填した。また、表面活性剤として、
ポリオキシエチレン３モル％のラウリルエ−テルとイソ
オクチルラウレ−トとを前記混合重合体に対し各０．２
重量％添加し、オ−トクレ−ブを閉じた。引き続き、窒
素を５０ｋｇ／ｃｍ²になるまでオ−トクレ−ブに注入
して、適度な速度で撹拌を開始すると共に加熱も開始し
た。なお溶液中の混合重合体の濃度は２０重量％、溶媒
の濃度は８０重量％であった。温度１００℃に達してか
ら温度２００℃に達する時間は３０分間であり、温度２
００℃に達してから１０分間撹拌を行なって均一溶液を
得た。このときの圧力は９８ｋｇ／ｃｍ²のゲ−ジ圧を
示した。直ちに３個のバルブを開放して、圧力降下室を
持つ孔径０．７５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１の３個のノズルより
紡出し、衝突板に衝突させた後、実施例１と同じように
して合糸し、その後、３２ｍｍ長の短繊維とした。この
短繊維を用い、実施例１と同じようにしてフィブリッド
状短繊維とした後、抄造し、湿式フィブリッド状ウェブ
を作成した。

【００４７】次に、この湿式フィブリッドウェブを３対
のロ−ラ−を持つ油圧式クリアランスカレンダ−機に通
し、下記条件に変更した以外は実施例１と同じ条件で目
付５０ｇ／ｍ²相当の不織布を製造した。１対目のロー
ラーから３対目のローラーまでの温度はそれぞれ１７
５、１８０、１８５℃とした。

【００４８】得られた不織布は極めてミクロなフィブリ
ッド状の短繊維から構成され、均一に分散された不織布
であった。しかもこのフィブリッド状短繊維が全面にわ
たって接着されて構成されているため、実用的な不織布
強力を持ち、透湿性も高いものであった。またこの不織
布を分散染料を用いて染色したところ、鮮明に染色でき
ることを確認できた。この不織布の諸特性は、次の通り
であった。

【００４９】比表面積：２９ｍ²／ｇＫＧＳＭ強力（MD/CD ）：６．８３／６．７２ｋｇ／
２．５ｃｍ幅引張伸度（MD/CD ）：４．５／４．５％見掛密度：０．３８ｇ／ｃｍ³ 透湿性：２０８ｇ／ｍ²／ｈｒ染色性：◎ 実施例３融点が２４７℃、相対粘度ηrel が１．３であるスルホ
イソフタル酸を５モル％共重合したポリエチレンテレフ
タレ−トを用い、溶解、紡出温度を２００℃とした他は
実施例１と全く同じ条件で不織布を製造した。溶解時の
圧力は９９ｋｇ／ｃｍ²、降下室の圧力は９１ｋｇ／ｃ
ｍ²であった。

【００５０】得られた不織布は極めてミクロなフィブリ
ッド状の短繊維から構成され、均一に分散された不織布
であった。しかもこのフィブリッド状短繊維が全面にわ
たって接着されて構成されているため、実用的な不織布
強力を持ち、透湿性も高いものであった。またこの不織
布をカチオン染料を用いて染色したところ、鮮明に染色
できることを確認できた。この不織布の諸特性は、次の
通りであった。

【００５１】比表面積：２８ｍ²／ｇＫＧＳＭ強力（MD/CD ）：５．３４／５．３２ｋｇ／
２．５ｃｍ幅引張伸度（MD/CD ））：５．１／５．０％見掛密度：０．３８ｇ／ｃｍ³ 透湿性：２２３ｇ／ｍ²／ｈｒ染色性：◎ 実施例４〜８比較例１，２実施例１の装置を用い、融点が１３２℃、密度が０．９
６ｇ／ｃｍ³、メルトインデックス値が０．６ｇ／１０
分である高密度ポリエチレンと、融点が２５６℃、相対
粘度ηrel が１．４であるポリエチレンテレフタレ−ト
との混合割合を変更しながら、溶媒としての塩化メチレ
ン量は６２００ｇ一定として、オ−トクレ−ブに充填し
た。また、表面活性剤として、ポリオキシエチレンが３
モル％のラウリルエ−テルとイソトリデシルステアレ−
トとを前記混合重合体に対し各０．２重量％添加し、オ
−トクレ−ブを閉じた。引き続き、窒素を５０ｋｇ／ｃ
ｍ ²になるようにオ−トクレ−ブに注入して、適度な速
度で撹拌を開始すると共に加熱も開始した。なお各成分
の溶液濃度は表１の如くとなり、温度１００℃に達して
から温度２２０℃に達する時間は２５分間であり、温度
２２０℃に達してから１０分間撹拌を継続して均一溶液
を得た。このときの圧力はほぼ１００ｋｇ／ｃｍ²のゲ
−ジ圧を示した。直ちに３個のバルブを開放して紡出
し、実施例１と同じようにしてフィブリッド状ウェブを
形成し、不織布を得た。その結果を表１に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】表１から明らかなように、実施例４〜８に
おいては、ポリエステルの混合割合が増加する程、分散
染料による染色性も良好となる傾向にある中で、得られ
た不織布は極めてミクロなフィブリッド状の短繊維から
構成され、均一に分散された不織布であった。しかもこ
のフィブリッド状短繊維が全面にわたって接着されて構
成されているため、実用的な不織布強力を持ち、透湿性
も高いものであった。

【００５４】比較例１においては、フィブリッド化の工
程で網状短繊維が浮くため、フィブリッドにするための
作業量が増加し、そのための時間が倍かかった。得られ
たフィブリッド状短繊維は、一部未解離部分があって、
不織布として品位が劣った。得られた不織布はフィブリ
ッド状態が比較的良好で、不織布強力も実用的レベルで
あるが、ポリエステルを全く含有していないため、染色
性が不良であった。

【００５５】比較例２においては、ポリエチレンを全く
含有していないため、得られた不織布は、分散染料によ
る染色性は良好であったが、フィブリッド状態が余り良
くなく、しかも不織布強力、透湿性共に低いものであっ
た。実施例９融点が２２８℃、相対粘度ηrel が１．７であるポリブ
チレンテレフタレ−トを用い、溶解、紡出温度を２００
℃とした他は実施例６と全く同じ条件で不織布を製造し
た。なお、溶解時の圧力は１０２ｋｇ／ｃｍ²、降下室
の圧力は９３ｋｇ／ｃｍ²であった。

【００５６】得られた不織布は極めてミクロなフィブリ
ッド状の短繊維から構成され、均一に分散された不織布
であった。しかもこのフィブリッド状短繊維が全面にわ
たって接着されて構成されているため、実用的な不織布
強力を持ち、透湿性も高いものであった。またこの不織
布を分散染料を用いて染色したところ、鮮明に染色でき
ることが確認できた。

【００５７】比表面積：３１ｍ²／ｇ不織布強力（MD/CD ）：５．１３／５．１１ｋｇ／
２．５ｃｍ幅不織布伸度（MD/CD ）：４．２／４．３％見掛密度：０．３２ｇ／ｃｍ³ 透湿性：１８２ｇ／ｍ²／ｈｒ染色性：◎ 比較例３ユニチカ（株）製メルティ＜４０８０＞４デニ−ル×５
ｍｍのショ−トカット原綿（鞘成分の融点１１０℃）を
用い、パルプ離解機（熊谷理機工業製）中で繊維を分散
した。

【００５８】離解軸回転数が３０００ｒｐｍ、繊維濃度
が１．２％で、５分間、繊維の離解処理を行った。次の
この溶液を抄紙機に移し、実施例１と同じ界面活性剤を
２ｇ／リットル追加し、攪拌した後、抄造した。この抄
造物を実施例１と同じようにして脱水加圧した後、繊維
を熱接着した。なお、この時は熱処理温度を１２０℃に
変更しただけであった。

【００５９】比表面積：１ｍ²／ｇ不織布強力（MD/CD ）：２．８４／２．８１ｋｇ／
２．５ｃｍ幅不織布伸度（MD/CD ）：５．５／５．４％

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ０４Ｈ 1/54 Ｈ 7199−3ＢＤ２１Ｈ 13/24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】互いに相溶性を有さないオレフィン系重
合体とエステル系重合体との混合物の混合比（重量比）
が５／９５から９５／５の範囲であり、少なくとも前記
混合物が混合された極細のフィブリッド状短繊維間が全
体にわたって接着されていることを特徴とする湿式不織
布。
【請求項２】オレフィン系重合体がエチレン系重合体
またはプロピレン系重合体であることを特徴とする請求
項１記載の湿式不織布。
【請求項３】エステル系重合体がエチレンテレフタレ
−ト系重合体またはブチレンテレフタレ−ト系重合体で
あることを特徴とする請求項１または２記載の湿式不織
布。
【請求項４】オレフィン系重合体とエステル系重合体
との混合物の混合比（重量比）が１５／８５から８５／
１５の範囲であることを特徴とする請求項１、２または
３記載の湿式不織布。
【請求項５】フィブリッド状短繊維間が全体にわたっ
て接着されている不織布の性能が、強力は０．５ｋｇ／
２．５ｃｍ幅以上、嵩密度は０．２ｇ／ｃｍ ³以上かつ
０．８ｇ／ｃｍ³以下、透湿性は５０ｇ／ｍ²／ｈｒ以
上であることを特徴とする請求項１、２、３または４記
載の湿式不織布。
【請求項６】互いに相溶性を有さないオレフィン系重
合体とエステル系重合体との混合物が少なくとも混合さ
れた網状構造繊維を短いフィブリッド状とし、水浴中で
分散させて抄造した後、脱水し、更に加熱ロ−ルで水分
を除去すると共にフィブリッド状短繊維間の全体にわた
って接着することを特徴とする湿式不織布の製造方法。
【請求項７】抄造した繊維間を加熱ロ−ルを用いて熱
接着させる時の温度が、繊維を構成するオレフィン系重
合体の融点−４０℃以上かつエステル系重合体の融点以
下であり、かつその線圧が０．１〜２０ｋｇ／ｃｍであ
ることを特徴とする請求項６記載の湿式不織布の製造方
法。