JPH07119347B2 - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
スチレン系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH07119347B2 JPH07119347B2 JP2234448A JP23444890A JPH07119347B2 JP H07119347 B2 JPH07119347 B2 JP H07119347B2 JP 2234448 A JP2234448 A JP 2234448A JP 23444890 A JP23444890 A JP 23444890A JP H07119347 B2 JPH07119347 B2 JP H07119347B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- styrene
- less
- weight
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は家電、OA分野において好適に利用される耐熱
性、耐衝撃性、離型性に優れたゴム変性のスチレン系樹
脂組成物に関する。
性、耐衝撃性、離型性に優れたゴム変性のスチレン系樹
脂組成物に関する。
［従来の技術］ スチレン系樹脂の耐熱性を向上させるために、スチレン
にα−メチルスチレン、無水マレイン酸、メタクリル酸
などのコモノマーを共重合する方法が一般に行われてい
る。しかしながら得られた共重合体はコモノマーの価格
が高いため価格が高く、また流動性が低い、吸湿性が高
いなどの問題が在り、用途に制限を受けている。
にα−メチルスチレン、無水マレイン酸、メタクリル酸
などのコモノマーを共重合する方法が一般に行われてい
る。しかしながら得られた共重合体はコモノマーの価格
が高いため価格が高く、また流動性が低い、吸湿性が高
いなどの問題が在り、用途に制限を受けている。
芳香族モノビニル重合体中にゴム状重合体を分散粒子と
して含有する耐熱性、耐衝撃性、離型性を兼ね備えたゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物が特開平1-247446号公報に
開示されているが、芳香族モノビニル重合体の分子量が
小さく耐熱性が十分でないという問題点がある。
して含有する耐熱性、耐衝撃性、離型性を兼ね備えたゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物が特開平1-247446号公報に
開示されているが、芳香族モノビニル重合体の分子量が
小さく耐熱性が十分でないという問題点がある。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は上記の問題点を解消した耐熱性、耐衝撃性、離
型性のバランスに優れたゴム変性のスチレン系樹脂組成
物を提供することを目的とするものである。
型性のバランスに優れたゴム変性のスチレン系樹脂組成
物を提供することを目的とするものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは前記問題点を解決するために鋭意研究を重
ねた結果、特定な分子量のマトリックスポリスチレン系
樹脂中に特定なゴム状重合体を含有し、スチレン２量体
とスチレン３量体の総量及び残留揮発成分の総量が特定
量未満であるゴム変性スチレン系樹脂に特定の離型剤を
特定量含有させてなるスチレン系樹脂組成物により前記
目的が達成されることを見出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。
ねた結果、特定な分子量のマトリックスポリスチレン系
樹脂中に特定なゴム状重合体を含有し、スチレン２量体
とスチレン３量体の総量及び残留揮発成分の総量が特定
量未満であるゴム変性スチレン系樹脂に特定の離型剤を
特定量含有させてなるスチレン系樹脂組成物により前記
目的が達成されることを見出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、分子量が16×104〜24×104のマト
リックスポリスチレン系樹脂中に粒径1.0〜4.0μｍの粒
子状のゴム状重合体を4.0〜8.0重量％、スチレン２量体
とスチレン３量体を総量で0.5重量％以下、残留揮発成
分を総量で500ppm以下含有するスチレンとゴム状重合体
を重合して得られたゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）及び
組成物に対して500〜3000ppmの飽和高級脂肪族のカルボ
ン酸及びそれらの金属塩から選ばれる１種又は２種以上
の化合物からなり、融点100℃以下の化合物が50重量％
以下である離型剤（Ｂ）からなることを特徴とするスチ
レン系樹脂組成物を提供するものである。
リックスポリスチレン系樹脂中に粒径1.0〜4.0μｍの粒
子状のゴム状重合体を4.0〜8.0重量％、スチレン２量体
とスチレン３量体を総量で0.5重量％以下、残留揮発成
分を総量で500ppm以下含有するスチレンとゴム状重合体
を重合して得られたゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）及び
組成物に対して500〜3000ppmの飽和高級脂肪族のカルボ
ン酸及びそれらの金属塩から選ばれる１種又は２種以上
の化合物からなり、融点100℃以下の化合物が50重量％
以下である離型剤（Ｂ）からなることを特徴とするスチ
レン系樹脂組成物を提供するものである。
本発明におけるゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）はスチレ
ンとゴム状重合体を重合して得られるものであり、従来
のゴム変性スチレン系樹脂の製造において慣用されてい
る方法、例えば乳化重合法、塊状重合法、塊状−懸濁重
合法、懸濁重合法など、いずれの方法によっても製造す
ることができるが、本発明においては、経済的に有利な
点から、塊状−懸濁重合法又は連続塊状重合法による製
造方法が選ばれる。
ンとゴム状重合体を重合して得られるものであり、従来
のゴム変性スチレン系樹脂の製造において慣用されてい
る方法、例えば乳化重合法、塊状重合法、塊状−懸濁重
合法、懸濁重合法など、いずれの方法によっても製造す
ることができるが、本発明においては、経済的に有利な
点から、塊状−懸濁重合法又は連続塊状重合法による製
造方法が選ばれる。
次に、本発明のゴム変性スチレン系樹脂の製造方法の一
例について説明する。まず、ゴム状重合体を、スチレン
及び所望に応じて用いられる他の共重合可能な単量体を
含む混合溶液に加え、20〜70℃程度の温度において溶解
したのち、この溶液を攪拌機付の１段以上、好ましくは
２段以上の重合器に供給して重合を行い、重合の最終段
から固形成分と未反応単量体及び溶剤などの揮発成分と
を分離する脱揮発成分工程を経て、所望の樹脂が得られ
る。
例について説明する。まず、ゴム状重合体を、スチレン
及び所望に応じて用いられる他の共重合可能な単量体を
含む混合溶液に加え、20〜70℃程度の温度において溶解
したのち、この溶液を攪拌機付の１段以上、好ましくは
２段以上の重合器に供給して重合を行い、重合の最終段
から固形成分と未反応単量体及び溶剤などの揮発成分と
を分離する脱揮発成分工程を経て、所望の樹脂が得られ
る。
この方法においては、第１段目の重合器には、単量体に
溶解したゴム状重合体が供給され、また、単量体及び所
望に応じて用いられる重合開始剤や連鎖移動剤は、任意
の段階で重合器に供給してもよい。
溶解したゴム状重合体が供給され、また、単量体及び所
望に応じて用いられる重合開始剤や連鎖移動剤は、任意
の段階で重合器に供給してもよい。
この重合方法において、所望に応じて用いられる重合開
始剤としては、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、
1,1−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、
2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、1,1−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサン、2,2−ビス（4,4−ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシシクロヘキサン）プロパノンなどの有機
過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−2,
4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサン
カルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスシ
アノ吉草酸などのアゾ化合物などが挙げられる。これら
は単独で又は２種以上を混合して使用することができる
が、半減期温度温度（10時間）が100℃以下のものと100
℃以上のものを混合して使用することが好ましい。
始剤としては、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、
1,1−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、
2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、1,1−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサン、2,2−ビス（4,4−ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシシクロヘキサン）プロパノンなどの有機
過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−2,
4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサン
カルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスシ
アノ吉草酸などのアゾ化合物などが挙げられる。これら
は単独で又は２種以上を混合して使用することができる
が、半減期温度温度（10時間）が100℃以下のものと100
℃以上のものを混合して使用することが好ましい。
また、所望に応じて用いられる連鎖移動剤としては、例
えばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプ
タンなどのメルカプタン類や、α−メチルスチレンダイ
マー、１−フェニル−ブテン−２−フルオレン、テルピ
ノール、クロロホルムなどが挙げられる。
えばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプ
タンなどのメルカプタン類や、α−メチルスチレンダイ
マー、１−フェニル−ブテン−２−フルオレン、テルピ
ノール、クロロホルムなどが挙げられる。
スチレン単量体を重合して得られるマトリックス成分の
スチレン系樹脂は、スチレン単独重合体又はスチレンと
共重合可能な単量体との共重合体であり、共重合可能な
単量体としては、例えばα−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレン、ｐ−
ｔ−ブチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルナフタレンなどの芳香族モノビニル化合物、
アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸、アクルリル酸、無水マレイン酸、
フェニルマレイミドなどを挙げることができる。これら
の単量体は１種用いてもよいし、２種以上を組み合せて
用いてもよいが、スチレンを含む全単量体に対して、通
常50重量％以下、好ましくは40重量％以下の割合で用い
られる。
スチレン系樹脂は、スチレン単独重合体又はスチレンと
共重合可能な単量体との共重合体であり、共重合可能な
単量体としては、例えばα−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレン、ｐ−
ｔ−ブチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルナフタレンなどの芳香族モノビニル化合物、
アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸、アクルリル酸、無水マレイン酸、
フェニルマレイミドなどを挙げることができる。これら
の単量体は１種用いてもよいし、２種以上を組み合せて
用いてもよいが、スチレンを含む全単量体に対して、通
常50重量％以下、好ましくは40重量％以下の割合で用い
られる。
ゴム状重合体の種類については特に制限はなく、従来ゴ
ム変性スチレン系樹脂に慣用されているもの、例えば天
然ゴムや、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプ
レン共重合体ゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレン
共重合体ゴムなどの合成ゴム、あるいはこれらのゴムと
スチレンとのグラフト共重合体ゴムなどが用いられる。
ム変性スチレン系樹脂に慣用されているもの、例えば天
然ゴムや、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプ
レン共重合体ゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレン
共重合体ゴムなどの合成ゴム、あるいはこれらのゴムと
スチレンとのグラフト共重合体ゴムなどが用いられる。
上記のようにして得られたゴム変性スチレン系樹脂中の
ゴム状重合体の量は仕込ゴム濃度と樹脂の最終転化率か
ら計算により求められる。また、ゴム状重合体の粒径は
ゴム状重合体の面積平均粒子径（直径）（Ds）として次
のようにして求められる。すなわち、配向の小さいゴム
変性スチレン系樹脂のペレットを３重量％の四酸化オス
ミウム水溶液にて処理したものを超ミクロトームにより
薄片化したのち、このものの透過型電子顕微鏡像を得、
画像上のゴム状重合体粒子の長径方向の直径（Ｄ）を約
1000個の粒子について測定し、その面積平均値を次式に
従って求めることにより、ゴム状重合体の面積平均粒子
径（直径）（Ds）が得られる。
ゴム状重合体の量は仕込ゴム濃度と樹脂の最終転化率か
ら計算により求められる。また、ゴム状重合体の粒径は
ゴム状重合体の面積平均粒子径（直径）（Ds）として次
のようにして求められる。すなわち、配向の小さいゴム
変性スチレン系樹脂のペレットを３重量％の四酸化オス
ミウム水溶液にて処理したものを超ミクロトームにより
薄片化したのち、このものの透過型電子顕微鏡像を得、
画像上のゴム状重合体粒子の長径方向の直径（Ｄ）を約
1000個の粒子について測定し、その面積平均値を次式に
従って求めることにより、ゴム状重合体の面積平均粒子
径（直径）（Ds）が得られる。
（ｎは直径Ｄのゴム状重合体粒子の個数。） ゴム状重合体の含有量は4.0〜8.0重量％であることが必
要で、4.0重量％未満では耐衝撃性が低下し、8.0重量％
を超えると耐熱性が低下する。好ましい範囲は4.0〜7.5
重量％である。またゴム状重合体の粒径は1.0〜4.0μｍ
であることが必要で1.0μｍ未満では耐衝撃性が低下
し、4.0μｍを超えると耐衝撃性及び耐熱性が低下す
る。好ましい範囲は1.2〜3.6μｍである。
要で、4.0重量％未満では耐衝撃性が低下し、8.0重量％
を超えると耐熱性が低下する。好ましい範囲は4.0〜7.5
重量％である。またゴム状重合体の粒径は1.0〜4.0μｍ
であることが必要で1.0μｍ未満では耐衝撃性が低下
し、4.0μｍを超えると耐衝撃性及び耐熱性が低下す
る。好ましい範囲は1.2〜3.6μｍである。
次に、マトリックスポリスチレン系樹脂の分子量は次の
ようにして求められる。すなわち、ゴム変性スチレン系
樹脂をメチルエチルケトンに溶解後、ゲル成分を除去す
るために遠心分離し、マトリックス成分を含む上澄み液
を乾燥した。その後、テトラヒドロフランを溶媒として
マトリックス成分の0.2重量％溶液を調製し、ウォータ
ース社製GPC150Cを使用して、重量平均分子量（Mw）
を、ポリスチレン換算で求めた。マトリックスポリスチ
レン系樹脂の分子量は16×104〜24×104の範囲にあるこ
とが必要で、16×104未満であると耐衝撃性及び耐熱性
が低下し、24×104を超えると流動性が低下する。好ま
しい範囲は17×104〜23×104である。
ようにして求められる。すなわち、ゴム変性スチレン系
樹脂をメチルエチルケトンに溶解後、ゲル成分を除去す
るために遠心分離し、マトリックス成分を含む上澄み液
を乾燥した。その後、テトラヒドロフランを溶媒として
マトリックス成分の0.2重量％溶液を調製し、ウォータ
ース社製GPC150Cを使用して、重量平均分子量（Mw）
を、ポリスチレン換算で求めた。マトリックスポリスチ
レン系樹脂の分子量は16×104〜24×104の範囲にあるこ
とが必要で、16×104未満であると耐衝撃性及び耐熱性
が低下し、24×104を超えると流動性が低下する。好ま
しい範囲は17×104〜23×104である。
さらに本発明のゴム変性スチレン系樹脂は、樹脂中のス
チレン２量体及び３量体の総量が0.5重量％以下である
ことが必要である。この総量が0.5重量％を超えると耐
熱性が低下する。好ましい範囲は0.4重量％以下であ
る。また、本発明のゴム変性スチレン系樹脂は、樹脂中
の残留揮発成分の総量が500ppm以下であることが必要で
ある。この総量が500ppmを超えると耐熱性が低下する。
好ましい範囲は400ppm以下である。残留揮発成分として
はスチレン、イソプロピルベンゼン、ｎ−プロピルベン
ゼン、エチルベンゼン及び重合に使用した溶剤などがあ
る。
チレン２量体及び３量体の総量が0.5重量％以下である
ことが必要である。この総量が0.5重量％を超えると耐
熱性が低下する。好ましい範囲は0.4重量％以下であ
る。また、本発明のゴム変性スチレン系樹脂は、樹脂中
の残留揮発成分の総量が500ppm以下であることが必要で
ある。この総量が500ppmを超えると耐熱性が低下する。
好ましい範囲は400ppm以下である。残留揮発成分として
はスチレン、イソプロピルベンゼン、ｎ−プロピルベン
ゼン、エチルベンゼン及び重合に使用した溶剤などがあ
る。
上記スチレン２量体及び３量体の総量、残留揮発成分の
総量は島津製作所製のガスクロマトグラフィーGC-3BFを
使用して求めた。
総量は島津製作所製のガスクロマトグラフィーGC-3BFを
使用して求めた。
次に、（Ｂ）成分として用いられる飽和高級脂肪族のカ
ルボン酸としては炭素数12〜42程度の直鎖飽和モノカル
ボン酸が用いられる。例えば、ラウリン酸（44℃）、ミ
リスチン酸（54℃）、パルミチン酸（63℃）、ステアリ
ン酸（70℃）、ベヘン酸（81℃）、モンタン酸（89℃）
などが挙げられる。これらの金属塩の金属としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、アルミニウム、亜鉛などがあり、代表的な高級脂
肪族のカルボン酸の金属塩としては、ステアリン酸マグ
ネシウム（132℃）、ステアリン酸アルミニウム（103
℃）、ステアリン酸カルシウム（180℃）、ステアリン
酸亜鉛（140℃）などが挙げられる（かっこ内は融点を
表す）。
ルボン酸としては炭素数12〜42程度の直鎖飽和モノカル
ボン酸が用いられる。例えば、ラウリン酸（44℃）、ミ
リスチン酸（54℃）、パルミチン酸（63℃）、ステアリ
ン酸（70℃）、ベヘン酸（81℃）、モンタン酸（89℃）
などが挙げられる。これらの金属塩の金属としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、アルミニウム、亜鉛などがあり、代表的な高級脂
肪族のカルボン酸の金属塩としては、ステアリン酸マグ
ネシウム（132℃）、ステアリン酸アルミニウム（103
℃）、ステアリン酸カルシウム（180℃）、ステアリン
酸亜鉛（140℃）などが挙げられる（かっこ内は融点を
表す）。
本発明の組成物において、離型剤（Ｂ）は上記飽和高級
脂肪酸及びそれらの金属塩から選ばれる１種又は２種以
上の化合物からなり、融点100℃以下の化合物が50重量
％以下であることが必要である。融点100℃以下の化合
物が50重量％を超えると耐熱性が低下する。また、離型
剤の量は組成物に対して500〜3000ppnであることが必要
である。500ppm未満であると離型性が低下し、3000ppm
を超えると耐熱性が低下する。好ましい範囲は1000〜25
00ppmである。
脂肪酸及びそれらの金属塩から選ばれる１種又は２種以
上の化合物からなり、融点100℃以下の化合物が50重量
％以下であることが必要である。融点100℃以下の化合
物が50重量％を超えると耐熱性が低下する。また、離型
剤の量は組成物に対して500〜3000ppnであることが必要
である。500ppm未満であると離型性が低下し、3000ppm
を超えると耐熱性が低下する。好ましい範囲は1000〜25
00ppmである。
離型剤の添加方法は特に制限はなくゴム変性スチレン系
樹脂の原料であるゴムを溶解したスチレン溶液中に添加
しても、あるいは重合工程、脱揮発成分工程に添加して
も、あるいは得られた樹脂ペレットに添加してもいずれ
でもよい。
樹脂の原料であるゴムを溶解したスチレン溶液中に添加
しても、あるいは重合工程、脱揮発成分工程に添加して
も、あるいは得られた樹脂ペレットに添加してもいずれ
でもよい。
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物には、所望に応
じて通常用いられている種々の添加剤、例えばエチレン
ビスステアロアミドなどの滑剤や有機ポリシロキサン、
ミネラルオイル等、また酸化防止剤として、例えば、ヒ
ンダートフェノール類、ヒンダートビスフェノール類、
ヒンダートトリスフェノール類等、また、例えば、2,6
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ステアリル
−β−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、トリエチレングリコール−ビス−
３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフ
ェニル）プロピオネート等、あるいは、リン化合物、例
えば、トリ（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ァイト、4,4′−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）フォスファイ
ト等を添加することができる。さらに必要に応じて、安
定剤、染料、顔料、充填剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤
などを添加することができる。
じて通常用いられている種々の添加剤、例えばエチレン
ビスステアロアミドなどの滑剤や有機ポリシロキサン、
ミネラルオイル等、また酸化防止剤として、例えば、ヒ
ンダートフェノール類、ヒンダートビスフェノール類、
ヒンダートトリスフェノール類等、また、例えば、2,6
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ステアリル
−β−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、トリエチレングリコール−ビス−
３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフ
ェニル）プロピオネート等、あるいは、リン化合物、例
えば、トリ（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ァイト、4,4′−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）フォスファイ
ト等を添加することができる。さらに必要に応じて、安
定剤、染料、顔料、充填剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤
などを添加することができる。
また、本発明のスチレン系樹脂組成物は、所望により、
汎用ポリスチレン（GPPS）や他のポリマー、例えばポリ
フェニレンエーテル、ABSなどを配合することもでき
る。
汎用ポリスチレン（GPPS）や他のポリマー、例えばポリ
フェニレンエーテル、ABSなどを配合することもでき
る。
［実施例］ 以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。なお、物性等の測定法
を下記に示す。
これに限定されるものではない。なお、物性等の測定法
を下記に示す。
（１）メルトインデックス（MI） JIS-K-7210に準拠して測定。
（２）アイゾット衝撃強度 JIS-K-7110（23℃、ノッチ付）に準拠して測定。
（３）ボールプレッシャー温度 試験片を恒温槽内に入れ、その上に直径が5mmの鋼玉を
用いて20Nの静加重を１時間加えたのち、鋼玉を除去し
てただちに25℃±５℃の水中で30分間冷却し、へこんだ
穴の直径を測定したとき、その直径が2mm（深さで換算
する場合は、0.209mm）である温度。
用いて20Nの静加重を１時間加えたのち、鋼玉を除去し
てただちに25℃±５℃の水中で30分間冷却し、へこんだ
穴の直径を測定したとき、その直径が2mm（深さで換算
する場合は、0.209mm）である温度。
（４）離型性 成形温度220℃にてリブ及びボス部分などの多くついた
複雑な成形品を射出成形し、成形品の外観を次のランク
にて評価した。
複雑な成形品を射出成形し、成形品の外観を次のランク
にて評価した。
◎：キズ、白化が全くないもの。
○：キズ、白化がほんの少しあるもの。
△：キズ、白化がかなりあるもの。
×：キズ、白化があり、割れもあるもの。
実施例１ 毎時20lの供給速度で次の組成の混合物を、容量23lの第
一重合槽に連続的に送液した。
一重合槽に連続的に送液した。
ゴム状重合体:NF35AS（旭化成工業製ポリブタジエン）
5.2重量％ スチレン 89.8重量％ エチルベンゼン 5.0重量％ ｎ−ドデシルメルカプタン 200ppm 1,1−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）3,3,5−トリメチル
シクロヘキサン 300ppm 2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン 100ppm 第一重合槽の温度は115℃であり、回転数は150rpmであ
った。
5.2重量％ スチレン 89.8重量％ エチルベンゼン 5.0重量％ ｎ−ドデシルメルカプタン 200ppm 1,1−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）3,3,5−トリメチル
シクロヘキサン 300ppm 2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン 100ppm 第一重合槽の温度は115℃であり、回転数は150rpmであ
った。
次いで容量33lの第二重合槽、容量33lの第三重合槽に順
次送液した。温度、回転数は各々、137℃、50rpm、160
℃、20rpmであった。また、第三重合槽出口の添加率は8
5重量％であった。
次送液した。温度、回転数は各々、137℃、50rpm、160
℃、20rpmであった。また、第三重合槽出口の添加率は8
5重量％であった。
さらに、230〜280℃の温度に加熱した真空槽にて揮発成
分を除去して、ペレット状のゴム変性スチレン系樹脂を
得た。以下の運転条件を第１表に示す。
分を除去して、ペレット状のゴム変性スチレン系樹脂を
得た。以下の運転条件を第１表に示す。
このペレットにステアリン酸カルシウムを2500ppm添加
し、押出機にて練り込んだ。得られた樹脂組成物の組成
及び物性並びにゴム変性スチレン系樹脂の樹脂構造を第
２表に示す。
し、押出機にて練り込んだ。得られた樹脂組成物の組成
及び物性並びにゴム変性スチレン系樹脂の樹脂構造を第
２表に示す。
実施例２〜４ 実施例１において、運転条件を第１表に示す様に、離型
剤組成を第２表に示すように変更した。得られた樹脂組
成物の物性及びゴム変性スチレン系樹脂の樹脂構造を第
２表に示す。
剤組成を第２表に示すように変更した。得られた樹脂組
成物の物性及びゴム変性スチレン系樹脂の樹脂構造を第
２表に示す。
比較例１〜５ 実施例１において、運転条件を第１表に示す様に、離型
剤組成を第２表に示すように変更した。得られた樹脂組
成物の物性及びゴム変性スチレン系樹脂の樹脂構造を第
２表に示す。
剤組成を第２表に示すように変更した。得られた樹脂組
成物の物性及びゴム変性スチレン系樹脂の樹脂構造を第
２表に示す。
［発明の効果］ 本発明によれば耐熱性、耐衝撃性、離型性のバランスに
優れ、特に耐熱性に優れたスチレン系樹脂組成物を得る
ことができる。
優れ、特に耐熱性に優れたスチレン系樹脂組成物を得る
ことができる。
したがって、本発明のスチレン系樹脂組成物は家電、OA
分野の材料として好適に用いられ、その工業的価値は極
めて大である。
分野の材料として好適に用いられ、その工業的価値は極
めて大である。
Claims (1)
- 【請求項１】分子量が16×104〜24×104のマトリックス
ポリスチレン系樹脂中に粒径1.0〜4.0μｍの粒子状のゴ
ム状重合体を4.0〜8.0重量％、スチレン２量体とスチレ
ン３量体を総量で0.5重量％以下、残留揮発成分を総量
で500ppm以下含有するスチレンとゴム状重合体を重合し
て得られたゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）及び組成物に
対して500〜3000ppmの飽和高級脂肪族のカルボン酸及び
それらの金属塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物
からなり、融点100℃以下の化合物が50重量％以下であ
る離型剤（Ｂ）からなることを特徴とするスチレン系樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2234448A JPH07119347B2 (ja) | 1990-09-06 | 1990-09-06 | スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2234448A JPH07119347B2 (ja) | 1990-09-06 | 1990-09-06 | スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04117447A JPH04117447A (ja) | 1992-04-17 |
| JPH07119347B2 true JPH07119347B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=16971163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2234448A Expired - Lifetime JPH07119347B2 (ja) | 1990-09-06 | 1990-09-06 | スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07119347B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3954725B2 (ja) * | 1998-05-18 | 2007-08-08 | 東洋スチレン株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物を成形加工してなる中空成形品 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54127454A (en) * | 1978-03-27 | 1979-10-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Styrene resin composition |
| JPS5742654A (en) * | 1980-08-26 | 1982-03-10 | Ube Ind Ltd | Preparation of dimethyl oxalate |
| JPS5856561B2 (ja) * | 1981-10-31 | 1983-12-15 | 電気化学工業株式会社 | スチレン系重合体の製法 |
| JPS6037138B2 (ja) * | 1983-04-05 | 1985-08-24 | 大日本インキ化学工業株式会社 | スチレン系樹脂組成物 |
| JPS60192755A (ja) * | 1984-03-15 | 1985-10-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 薄肉成形品用のゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
| JPS63159414A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-07-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | 流動特性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物の製造法 |
| JPH0742382B2 (ja) * | 1988-03-29 | 1995-05-10 | 出光石油化学株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-09-06 JP JP2234448A patent/JPH07119347B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04117447A (ja) | 1992-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR950006261B1 (ko) | 유동성 및 광택성이 개선된 고무-보강된 스티렌성 중합체 수지 | |
| EP0128780B1 (en) | Thermoplastic composition of copolymers | |
| JPWO2021039368A1 (ja) | 透明熱可塑性樹脂組成物、その製造方法、透明熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品および成形品の製造方法 | |
| JPH07119347B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
| US3642947A (en) | Production of impact-resistant molding compositions | |
| JP2688619B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| JP3481313B2 (ja) | 耐衝撃性スチレン系樹脂組成物およびその製造方法 | |
| CA2365270A1 (en) | Compositions containing polycarbonate and grafted rubber having improved low-temperature toughness | |
| JPH0742382B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| US4518742A (en) | Thermoplastic resin composition having toughness and high heat distortion resistance | |
| JPH0238437A (ja) | 高光沢耐衝撃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JP4834262B2 (ja) | 透明な電子部品包装用成形体 | |
| JP3303390B2 (ja) | 高光沢樹脂組成物 | |
| JP2804967B2 (ja) | ゴム変性芳香族モノビニル系樹脂の製造方法 | |
| JPH0238435A (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
| JP3428130B2 (ja) | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JP3941152B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 | |
| WO2026083436A1 (en) | A process for preparation of an acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer and preparation of a molding composition thereof | |
| JPH0312101B2 (ja) | ||
| JP2683614B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPS635412B2 (ja) | ||
| JPH0735425B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH10330438A (ja) | ポリブタジエンゴムを用いたゴム変性芳香族ビニル樹脂及びその製造方法 | |
| JP2021084947A (ja) | ポリカーボネート樹脂改質剤、熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 | |
| JPS62280206A (ja) | 共重合体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081220 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081220 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091220 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091220 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101220 Year of fee payment: 15 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101220 Year of fee payment: 15 |