JPH07119413B2 - 硫化物系蛍光体 - Google Patents
硫化物系蛍光体Info
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- JPH07119413B2 JPH07119413B2 JP2075528A JP7552890A JPH07119413B2 JP H07119413 B2 JPH07119413 B2 JP H07119413B2 JP 2075528 A JP2075528 A JP 2075528A JP 7552890 A JP7552890 A JP 7552890A JP H07119413 B2 JPH07119413 B2 JP H07119413B2
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Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、銅を付活剤、アルミニウムを共付活剤として
含む、亜鉛、カドミウム等の硫化物系蛍光体に関する。
含む、亜鉛、カドミウム等の硫化物系蛍光体に関する。
（従来の技術） 従来、カラーテレビジョン用緑色蛍光体として、銅アル
ミニウム付活硫化亜鉛蛍光体が使用されている。この蛍
光体は、硫化亜鉛沈澱生成物に、付活剤として硝酸銅及
び硝酸アルミニウムを添加し、融剤としてアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム等のハロゲン化物
を加えて、900℃以上の温度で数時間還元雰囲気で焼成
する。こうして得た蛍光体は、例えば、融剤にKC1を用
いた場合、繰り返し水洗してから、溶解フラックス残渣
をほぼ完全に取り除いた後でも、蛍光体中のカリウムの
含有量は30ppm以上、少なくとも20ppm以上であり、ま
た、塩素含有量は30〜100ppm検出される。この従来の組
成の蛍光体をTV用ブラウン管に塗布すると、ブラウン管
の画面が大きくなるにつれて明るさが不足する。そのた
め、電子銃に高圧、高電流をかけてブラウン管の高輝度
化を図っているが、これは蛍光体の寿命を損なうもので
あり、現状では満足するレベルまで到達していない。
ミニウム付活硫化亜鉛蛍光体が使用されている。この蛍
光体は、硫化亜鉛沈澱生成物に、付活剤として硝酸銅及
び硝酸アルミニウムを添加し、融剤としてアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム等のハロゲン化物
を加えて、900℃以上の温度で数時間還元雰囲気で焼成
する。こうして得た蛍光体は、例えば、融剤にKC1を用
いた場合、繰り返し水洗してから、溶解フラックス残渣
をほぼ完全に取り除いた後でも、蛍光体中のカリウムの
含有量は30ppm以上、少なくとも20ppm以上であり、ま
た、塩素含有量は30〜100ppm検出される。この従来の組
成の蛍光体をTV用ブラウン管に塗布すると、ブラウン管
の画面が大きくなるにつれて明るさが不足する。そのた
め、電子銃に高圧、高電流をかけてブラウン管の高輝度
化を図っているが、これは蛍光体の寿命を損なうもので
あり、現状では満足するレベルまで到達していない。
（発明が解決しようとする課題） 本発明は、大型カラーテレビジョン用に適した高い発光
輝度を有する硫化物系蛍光体を提供しようとするもので
あり、ブラウン管の電子銃への負荷を少なくし、蛍光体
の寿命を長くしたものである。
輝度を有する硫化物系蛍光体を提供しようとするもので
あり、ブラウン管の電子銃への負荷を少なくし、蛍光体
の寿命を長くしたものである。
（課題を解決するための手段） 本発明は、（１）銅を付活剤、アルミニウムを共付活剤
として含む硫化物系蛍光体において、カリウムの含有量
を２〜12ppm、塩素の含有量を25〜100ppm、カリウム／
塩素のグラム原子当量比が1/20〜1/5の範囲にあること
を特徴とする硫化物系蛍光体、及び、（２）銅及び金を
付活剤、アルミニウムを共付活剤として含む硫化物系蛍
光体において、カリウムの含有量を２〜12ppm、塩素の
含有量を25〜100ppm、カリウム／塩素のグラム原子当量
比を1/20〜1/5とすることを特徴とする硫化物系蛍光体
である。
として含む硫化物系蛍光体において、カリウムの含有量
を２〜12ppm、塩素の含有量を25〜100ppm、カリウム／
塩素のグラム原子当量比が1/20〜1/5の範囲にあること
を特徴とする硫化物系蛍光体、及び、（２）銅及び金を
付活剤、アルミニウムを共付活剤として含む硫化物系蛍
光体において、カリウムの含有量を２〜12ppm、塩素の
含有量を25〜100ppm、カリウム／塩素のグラム原子当量
比を1/20〜1/5とすることを特徴とする硫化物系蛍光体
である。
本発明の蛍光体は、（ZnXCd1-X）S:Cu,（Au）,Al,K,Cl
で表すことができる。但し、０≦Ｘ≦１であり、付活性
の銅濃度は、硫化亜鉛1gに対して５×10-6〜５×10-4g
（５〜500ppm）、より好ましくは８×10-5〜2.5×10-4g
（80〜250ppm）の範囲がよく、共付活剤のアルミニウム
濃度は硫化亜鉛1gに対して2.5×10-6〜１×10-3g（2.5
〜1000ppm）、特に３×10-5〜3.5×10-4g（30〜350pp
m）の範囲にあることが好ましい。そして、銅とアルミ
ニウムのグラム原子当量比は1/0.8〜1/5、特に1/1〜1/3
にあることが好ましい。銅及びアルミニウムの量が上記
の範囲外になると、蛍光体は発光色及び輝度の点で所期
の特性を得ることができない。さらに、本発明では、カ
リウムを２〜12ppm、必要に応じて、塩素を25〜100pp
m、好ましくは35〜80ppm含有させ、カリウムと塩素のグ
ラム原子当量比は1/20〜1/5とすることにより、蛍光体
の発光輝度を向上させることを特徴とするものである。
で表すことができる。但し、０≦Ｘ≦１であり、付活性
の銅濃度は、硫化亜鉛1gに対して５×10-6〜５×10-4g
（５〜500ppm）、より好ましくは８×10-5〜2.5×10-4g
（80〜250ppm）の範囲がよく、共付活剤のアルミニウム
濃度は硫化亜鉛1gに対して2.5×10-6〜１×10-3g（2.5
〜1000ppm）、特に３×10-5〜3.5×10-4g（30〜350pp
m）の範囲にあることが好ましい。そして、銅とアルミ
ニウムのグラム原子当量比は1/0.8〜1/5、特に1/1〜1/3
にあることが好ましい。銅及びアルミニウムの量が上記
の範囲外になると、蛍光体は発光色及び輝度の点で所期
の特性を得ることができない。さらに、本発明では、カ
リウムを２〜12ppm、必要に応じて、塩素を25〜100pp
m、好ましくは35〜80ppm含有させ、カリウムと塩素のグ
ラム原子当量比は1/20〜1/5とすることにより、蛍光体
の発光輝度を向上させることを特徴とするものである。
本発明は、上記付活剤に加えて、金で付活した緑色蛍光
体についても有効である。このときの金付活剤濃度は、
1.5×10-3g（1500ppm）以下、特に５×10-5〜５×10-4g
（50〜500ppm）の範囲にあることが好ましい。但し、銅
と金のグラム原子当量の和とアルミニウム原子当量の比
は1/0.8〜1/5,特に1/1〜1/3の範囲にあることが好まし
い。
体についても有効である。このときの金付活剤濃度は、
1.5×10-3g（1500ppm）以下、特に５×10-5〜５×10-4g
（50〜500ppm）の範囲にあることが好ましい。但し、銅
と金のグラム原子当量の和とアルミニウム原子当量の比
は1/0.8〜1/5,特に1/1〜1/3の範囲にあることが好まし
い。
（作用） 本発明の蛍光体の製造方法を概略説明すると、母体とし
ては、亜鉛、カドミウム等の硫化物を用い、付活剤とな
る銅は硫酸銅（CuSo4・5H2O）、硝酸銅（Cu（NO3）２・
6H2O）等の銅化合物として、また、共付活剤となるアル
ミニウムは硫酸アルミニウム（Al2（SO4）３・18H
2O）、硝酸アルミニウム（Al（NO3）３・9H2O）等のア
ルミニウム化合物として添加される。カリウムは、炭酸
塩等の形で添加され、塩素は塩化亜鉛、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム等の形で添加される。特に、塩化
亜鉛と炭酸カリウムと塩化ナトリウムを同時に添加する
ときには、添加量は硫化亜鉛1gに対して塩化亜鉛を１×
10-3g〜２×10-2g、塩化ナトリウムを２×10-3g〜４×1
0-2g、炭酸カリウムを４×10-4g〜８×10-3gとすること
が望ましい。
ては、亜鉛、カドミウム等の硫化物を用い、付活剤とな
る銅は硫酸銅（CuSo4・5H2O）、硝酸銅（Cu（NO3）２・
6H2O）等の銅化合物として、また、共付活剤となるアル
ミニウムは硫酸アルミニウム（Al2（SO4）３・18H
2O）、硝酸アルミニウム（Al（NO3）３・9H2O）等のア
ルミニウム化合物として添加される。カリウムは、炭酸
塩等の形で添加され、塩素は塩化亜鉛、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム等の形で添加される。特に、塩化
亜鉛と炭酸カリウムと塩化ナトリウムを同時に添加する
ときには、添加量は硫化亜鉛1gに対して塩化亜鉛を１×
10-3g〜２×10-2g、塩化ナトリウムを２×10-3g〜４×1
0-2g、炭酸カリウムを４×10-4g〜８×10-3gとすること
が望ましい。
付活剤、共付活剤及びカリウム塩さらに塩化物の添加方
法は、固体のまま添加するいわゆる乾式法でもよいし、
適当な溶媒を用いて溶液にして添加する湿式法でもよ
い。また、蛍光体の母体である硫化亜鉛を生成沈澱させ
るときに、溶液として添加して硫化水素あるいは他の硫
黄源と反応させて硫化物として共沈させることにより添
加する方法でもよい。なお、酸化防止、硫黄雰囲気保持
のため、硫黄を０〜10％、より好ましくは0.5〜２％添
加する。
法は、固体のまま添加するいわゆる乾式法でもよいし、
適当な溶媒を用いて溶液にして添加する湿式法でもよ
い。また、蛍光体の母体である硫化亜鉛を生成沈澱させ
るときに、溶液として添加して硫化水素あるいは他の硫
黄源と反応させて硫化物として共沈させることにより添
加する方法でもよい。なお、酸化防止、硫黄雰囲気保持
のため、硫黄を０〜10％、より好ましくは0.5〜２％添
加する。
これら原料は、乳鉢、ボールミル、混練機のような粉砕
混合機で十分に混合し、石英るつぼ等の耐熱性容器に詰
めて硫化水素雰囲気、あるいは二硫化炭素雰囲気等の硫
化性の還元雰囲気中で焼成する。焼成温度は850℃〜110
0℃、より好ましくは900℃〜1050℃の範囲がよい。昇温
降温条件は、特に限定されないが、急熱徐冷がより好ま
しい。焼成保持時間は30分〜10時間、より好ましくは１
時間〜５時間の範囲がよい。
混合機で十分に混合し、石英るつぼ等の耐熱性容器に詰
めて硫化水素雰囲気、あるいは二硫化炭素雰囲気等の硫
化性の還元雰囲気中で焼成する。焼成温度は850℃〜110
0℃、より好ましくは900℃〜1050℃の範囲がよい。昇温
降温条件は、特に限定されないが、急熱徐冷がより好ま
しい。焼成保持時間は30分〜10時間、より好ましくは１
時間〜５時間の範囲がよい。
このように焼成した蛍光体は十分に水洗して残渣、融剤
等を除去し、乾燥し、篩にかける。得られた蛍光体をカ
リ水ガラスなどの分散剤を用いて均一な分散スラリーを
形成し、導電性膜を持つガラス基板上に自然沈降法で膜
厚約25mg/cm2に塗布する。このようにして得たテストピ
ースをデマンタブル輝度測定装置で12KV,0.5μA/cm2で
励起させて色彩輝度計で評価した。
等を除去し、乾燥し、篩にかける。得られた蛍光体をカ
リ水ガラスなどの分散剤を用いて均一な分散スラリーを
形成し、導電性膜を持つガラス基板上に自然沈降法で膜
厚約25mg/cm2に塗布する。このようにして得たテストピ
ースをデマンタブル輝度測定装置で12KV,0.5μA/cm2で
励起させて色彩輝度計で評価した。
（実施例１） 硫化亜鉛（ZnS） 1000 ｇ 硝酸銅（Cu（NO3）２・3H2O） 0.5g 硝酸アルミニウム（Al（NO3）３・9H2O） 1 ｇ 塩化亜鉛（ZnCl2） 5 ｇ 炭酸カリウム（K2CO3） 2 ｇ これらの原料を水とともに十分に練り、乾燥させた後、
硫黄を適当量加えて石英るつぼに充填し、さらに硫黄及
び活性炭を入れて蓋をした。そして、非酸化性雰囲気で
徐々に加熱して、950℃で２時間焼成し、徐々に室温ま
で冷却した。得られた焼成物を十分に水洗乾燥し、篩に
かけて実施例１の銅アルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体を
得た。
硫黄を適当量加えて石英るつぼに充填し、さらに硫黄及
び活性炭を入れて蓋をした。そして、非酸化性雰囲気で
徐々に加熱して、950℃で２時間焼成し、徐々に室温ま
で冷却した。得られた焼成物を十分に水洗乾燥し、篩に
かけて実施例１の銅アルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体を
得た。
比較のために、上記実施例１の原料から炭酸カリウムの
添加を省略し、その他は同様にして比較例１の蛍光体を
得た。
添加を省略し、その他は同様にして比較例１の蛍光体を
得た。
これらの蛍光体を自然沈降法でテストピースに約25mg/c
m2の厚さで塗布し、デマンタブル測定装置で12KV,0.5μ
A/cm2の励起下の蛍光体膜の色輝度を測定し、コールタ
ーカウンターで粒子径を測定したところ、実施例１の蛍
光体は、比較例１の蛍光体と比べて、第１表にみるよう
に、色調、粒子径に実質的な違いはなく、発光輝度が５
％向上した。
m2の厚さで塗布し、デマンタブル測定装置で12KV,0.5μ
A/cm2の励起下の蛍光体膜の色輝度を測定し、コールタ
ーカウンターで粒子径を測定したところ、実施例１の蛍
光体は、比較例１の蛍光体と比べて、第１表にみるよう
に、色調、粒子径に実質的な違いはなく、発光輝度が５
％向上した。
（実施例２） 硫化亜鉛（ZnS） 1000 g 硫酸銅（CuSO4・5H2O） 0.79g 硝酸アルミニウム（Al（NO3）３・9H2O） 1.68g 塩化亜鉛（ZnCl2） 5 g 塩化ナトリウム（NaCl） 10 g 炭酸カリウム（K2CO3） 2 g これらの原料を水とともに十分に練り、乾燥させた後、
硫黄を適当量加えて石英るつぼに充填し、さらに硫黄及
び活性炭を入れて蓋をした。そして、非酸化性雰囲気で
徐々に加熱して、950℃で２時間焼成し、徐々に室温ま
で冷却した。得られた焼成物を十分に水洗乾燥し、篩に
かけて実施例２の銅アルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体を
得た。
硫黄を適当量加えて石英るつぼに充填し、さらに硫黄及
び活性炭を入れて蓋をした。そして、非酸化性雰囲気で
徐々に加熱して、950℃で２時間焼成し、徐々に室温ま
で冷却した。得られた焼成物を十分に水洗乾燥し、篩に
かけて実施例２の銅アルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体を
得た。
比較のために、上記実施例２の原料から炭酸カリウムの
添加を省略し、その他は同様にして比較例２の蛍光体を
得た。
添加を省略し、その他は同様にして比較例２の蛍光体を
得た。
これらの蛍光体を自然沈降法でテストピースに約25mg/c
m2の厚さで塗布し、デマンタブル測定装置で12KV,0.5μ
A/cm2の励起下の蛍光体膜の色輝度を測定し、コールタ
ーカウンターで粒子径を測定したところ、実施例２の蛍
光体は、比較例２の蛍光体と比べて、第１表にみるよう
に、色調、粒子径に実質的に違いはなく、発光輝度が５
％向上した。そして、実施例１のNaClを含まないものに
比べて、分散性は飛躍的に向上した。
m2の厚さで塗布し、デマンタブル測定装置で12KV,0.5μ
A/cm2の励起下の蛍光体膜の色輝度を測定し、コールタ
ーカウンターで粒子径を測定したところ、実施例２の蛍
光体は、比較例２の蛍光体と比べて、第１表にみるよう
に、色調、粒子径に実質的に違いはなく、発光輝度が５
％向上した。そして、実施例１のNaClを含まないものに
比べて、分散性は飛躍的に向上した。
（実施例３） 硫化亜鉛（ZnS） 905 g 硫化カドミウム（CdS） 95 g 硝酸銅（Cu（NO3）２・3H2O） 0.15g 硝酸アルミニウム（Al（NO3）３・9H2O） 0.28g 塩化亜鉛（ZnCl2） ５ g 炭酸カリウム（K2CO3） ２ g これらの原料を水とともに十分に練り、乾燥させた後、
硫黄を適当量加えて石英るつぼに充填し、さらに硫黄及
び活性炭を入れて蓋をした。そして、非酸化性雰囲気で
徐々に加熱して、1040℃で２時間焼成し、徐々に室温ま
で冷却した。得られた焼成物を十分に水洗乾燥し、篩に
かけて実施例３の銅アルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体を
得た。
硫黄を適当量加えて石英るつぼに充填し、さらに硫黄及
び活性炭を入れて蓋をした。そして、非酸化性雰囲気で
徐々に加熱して、1040℃で２時間焼成し、徐々に室温ま
で冷却した。得られた焼成物を十分に水洗乾燥し、篩に
かけて実施例３の銅アルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体を
得た。
比較のために、上記実施例３の原料から炭酸カリウムの
添加を省略し、その他は同様にして比較例３の蛍光体を
得た。
添加を省略し、その他は同様にして比較例３の蛍光体を
得た。
これらの蛍光体を自然沈降法でテストピースに約25mg/c
m2の厚さで塗布し、デマンタブル測定装置で12KV,0.5μ
A/cm2の励起下の蛍光体膜の色輝度を測定し、コールタ
ーカウンターで粒子径を測定したところ、実施例３の蛍
光体は、比較例３の蛍光体と比べて、第１表にみるよう
に、粒子径はほとんど変わらずに、色調はやや長波へ、
発光輝度は約４％向上した。
m2の厚さで塗布し、デマンタブル測定装置で12KV,0.5μ
A/cm2の励起下の蛍光体膜の色輝度を測定し、コールタ
ーカウンターで粒子径を測定したところ、実施例３の蛍
光体は、比較例３の蛍光体と比べて、第１表にみるよう
に、粒子径はほとんど変わらずに、色調はやや長波へ、
発光輝度は約４％向上した。
（実施例４） 硫化亜鉛（ZnS） 1000 g 硝酸銅（Cu（NO3）２・3H2O） 0.38g 硝酸アルミニウム（Al（NO3）３・9H2O） 1.4 g 塩化金酸（HAuCl4・2H2O） 0.23g 塩化亜鉛（ZnCl2） 5 g 塩化ナトリウム（NaCl） 10 g 炭酸カリウム（K2CO3） 2 g これらの原料を水とともに十分に練り、乾燥させた後、
硫黄を適当量加えて石英るつぼに充填し、さらに硫黄及
び活性炭を入れて蓋をした。そして、非酸化性雰囲気で
徐々に加熱して、980℃で２時間焼成し、徐々に室温ま
で冷却した。得られた焼成物を十分に水洗乾燥し、篩に
かけて実施例４の銅アルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体を
得た。
硫黄を適当量加えて石英るつぼに充填し、さらに硫黄及
び活性炭を入れて蓋をした。そして、非酸化性雰囲気で
徐々に加熱して、980℃で２時間焼成し、徐々に室温ま
で冷却した。得られた焼成物を十分に水洗乾燥し、篩に
かけて実施例４の銅アルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体を
得た。
比較のために、上記実施例４の原料から炭酸カリウムの
添加を省略し、その他は同様にして比較例４の蛍光体を
得た。
添加を省略し、その他は同様にして比較例４の蛍光体を
得た。
これらの蛍光体を自然沈降法でテストピースに約25mg/c
m2の厚さで塗布し、デマンタブル測定装置で12KV,0.5μ
A/cm2の励起下の蛍光体膜の色輝度を測定し、コールタ
ーカウンターで粒子径を測定したところ、実施例４の蛍
光体は、比較例４の蛍光体と比べて、第１表にみるよう
に、色調、粒子径はほとんど変わらずに、発光輝度は約
４％向上した。
m2の厚さで塗布し、デマンタブル測定装置で12KV,0.5μ
A/cm2の励起下の蛍光体膜の色輝度を測定し、コールタ
ーカウンターで粒子径を測定したところ、実施例４の蛍
光体は、比較例４の蛍光体と比べて、第１表にみるよう
に、色調、粒子径はほとんど変わらずに、発光輝度は約
４％向上した。
（実施例５） 硫化亜鉛（ZnS） 1000 g 硝酸銅（Cu（NO3）２・3H2O） 0.38g 硝酸アルミニウム（Al（NO3）３・9H2O） 1 g 塩化亜鉛（ZnCl2） 3 g 炭酸カリウム（K2CO3） 1 g これらの原料を水とともに十分に練り、乾燥させた後、
硫黄を適当量加えて石英るつぼに充填し、さらに硫黄及
び活性炭を入れて蓋をした。そして、非酸化性雰囲気で
徐々に加熱して、950℃で２時間焼成し、徐々に室温ま
で冷却した。得られた焼成物を十分に水洗乾燥し、篩に
かけて実施例５の銅アルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体を
得た。
硫黄を適当量加えて石英るつぼに充填し、さらに硫黄及
び活性炭を入れて蓋をした。そして、非酸化性雰囲気で
徐々に加熱して、950℃で２時間焼成し、徐々に室温ま
で冷却した。得られた焼成物を十分に水洗乾燥し、篩に
かけて実施例５の銅アルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体を
得た。
比較のために、以下の組成の原料を実施例５と同様に混
合・焼成・処理して、比較例５の銅アルミニウム付活硫
化亜鉛蛍光体を得た。
合・焼成・処理して、比較例５の銅アルミニウム付活硫
化亜鉛蛍光体を得た。
硫化亜鉛（ZnS） 1000 g 硝酸銅（Cu（NO3）２・3H2O） 0.38g 硝酸アルミニウム（Al（NO3）３・9H2O） 1 g 塩化カリウム 10 g これらの蛍光体を自然沈降法でテストピースに約25mg/c
m2の厚さで塗布し、デマンタブル測定装置で12KV,0.5μ
A/cm2の励起下の蛍光体膜の色輝度を測定し、コールタ
ーカウンターで粒子径を測定したところ、実施例５の蛍
光体は、比較例５の蛍光体と比べて、第１表にみるよう
に、粒子径が同じとなるフラックス量では色調が長波
で、発光輝度は約８％向上した。
m2の厚さで塗布し、デマンタブル測定装置で12KV,0.5μ
A/cm2の励起下の蛍光体膜の色輝度を測定し、コールタ
ーカウンターで粒子径を測定したところ、実施例５の蛍
光体は、比較例５の蛍光体と比べて、第１表にみるよう
に、粒子径が同じとなるフラックス量では色調が長波
で、発光輝度は約８％向上した。
（実施例６） 硫化亜鉛（ZnS） 1000 ｇ 硝酸銅（Cu（NO3）２・3H2O） 0.5g 硝酸アルミニウム（Al（NO3）３・9H2O） 1 ｇ 塩化亜鉛（ZnCl2） 5 ｇ これらの原料に炭酸カリウム（K2CO3）をさらに０〜5g
の範囲で添加し、水とともに十分に練り、乾燥させた
後、硫黄を適当量加えて石英るつぼに充填し、さらに硫
黄及び活性炭を入れて蓋をした。そして、非酸化性雰囲
気で徐々に加熱して、950℃で２時間焼成し、徐々に室
温まで冷却した。得られた焼成物を十分に水洗乾燥し、
篩にかけて実施例６の銅アルミニウム付活硫化亜鉛蛍光
体を得た。
の範囲で添加し、水とともに十分に練り、乾燥させた
後、硫黄を適当量加えて石英るつぼに充填し、さらに硫
黄及び活性炭を入れて蓋をした。そして、非酸化性雰囲
気で徐々に加熱して、950℃で２時間焼成し、徐々に室
温まで冷却した。得られた焼成物を十分に水洗乾燥し、
篩にかけて実施例６の銅アルミニウム付活硫化亜鉛蛍光
体を得た。
この蛍光体を自然沈降法でガラス基板上に膜厚約26μｍ
に塗布し、デマンタブル輝度測定装置で12KV,0.5μA/cm
2で励起させて色彩輝度計にて評価した。結果を第１図
（曲線ａ）に示した。図から明らかなように、（炭酸カ
リウム／塩化亜鉛）の重量比で0.80以下の範囲で炭酸カ
リウムの添加効果である相対輝度の向上が認められた。
に塗布し、デマンタブル輝度測定装置で12KV,0.5μA/cm
2で励起させて色彩輝度計にて評価した。結果を第１図
（曲線ａ）に示した。図から明らかなように、（炭酸カ
リウム／塩化亜鉛）の重量比で0.80以下の範囲で炭酸カ
リウムの添加効果である相対輝度の向上が認められた。
（実施例７） 実施例６の原料にさらに塩化ナトリウムを10g添加し、
同様に実施例７の蛍光体を製造し、ガラス基板上に塗布
して同様に評価した。結果は第１図（曲線ｂ）に示し
た。図から明らかなように、この場合も（炭酸カリウム
／塩化亜鉛）の重量比で0.85以下の範囲で炭酸カリウム
の添加効果である相対輝度の向上が認められ、さらに、
分散性の点で、塩化ナトリウムの添加効果も認められ
た。
同様に実施例７の蛍光体を製造し、ガラス基板上に塗布
して同様に評価した。結果は第１図（曲線ｂ）に示し
た。図から明らかなように、この場合も（炭酸カリウム
／塩化亜鉛）の重量比で0.85以下の範囲で炭酸カリウム
の添加効果である相対輝度の向上が認められ、さらに、
分散性の点で、塩化ナトリウムの添加効果も認められ
た。
（発明の効果） 本発明は、上記の構成を採用することにより、銅を付活
剤、アルミニウムを共付活剤として含む硫化物系蛍光体
について、発光輝度を向上させることができ、大型カラ
ーテレビジョン用に適用することにより、ブラウン管の
電子銃への負荷を少なくすることができ、蛍光体の劣化
を軽減することができ、長寿命の明るい大型ブラウン管
を得ることができるようになった。
剤、アルミニウムを共付活剤として含む硫化物系蛍光体
について、発光輝度を向上させることができ、大型カラ
ーテレビジョン用に適用することにより、ブラウン管の
電子銃への負荷を少なくすることができ、蛍光体の劣化
を軽減することができ、長寿命の明るい大型ブラウン管
を得ることができるようになった。
第１図は実施例６及び７で得た蛍光体について、炭酸カ
リウムと塩化亜鉛の比率を変化させたときの、相対輝度
を示した図である。
リウムと塩化亜鉛の比率を変化させたときの、相対輝度
を示した図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浦崎 智文 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オプ トニクス株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−28282（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−168788（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−188706（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】銅を付活剤、アルミニウムを共付活剤とし
て含む硫化物系蛍光体において、カリウムの含有量を２
〜12ppm、塩素の含有量を25〜100ppm、カリウム／塩素
のグラム原子当量比が1/20〜1/5の範囲にあることを特
徴とする硫化物系蛍光体。 - 【請求項２】銅及び金を付活剤、アルミニウムを共付活
剤として含む硫化物系蛍光体において、カリウムの含有
量を２〜12ppm、塩素の含有量を25〜100ppm、カリウム
／塩素のグラム原子当量比が1/20〜1/5の範囲にあるこ
とを特徴とする硫化物系蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2075528A JPH07119413B2 (ja) | 1990-03-27 | 1990-03-27 | 硫化物系蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2075528A JPH07119413B2 (ja) | 1990-03-27 | 1990-03-27 | 硫化物系蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03275791A JPH03275791A (ja) | 1991-12-06 |
| JPH07119413B2 true JPH07119413B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=13578818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2075528A Expired - Lifetime JPH07119413B2 (ja) | 1990-03-27 | 1990-03-27 | 硫化物系蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07119413B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006067863A1 (ja) * | 2004-12-24 | 2006-06-29 | Shinshu Tlo Co., Ltd. | 電子線励起蛍光体とその製造方法 |
| CN103992793A (zh) * | 2014-05-04 | 2014-08-20 | 徐州工程学院 | 一种高色度绿色荧光粉的制造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2583086B2 (ja) * | 1987-12-24 | 1997-02-19 | 日亜化学工業株式会社 | 硫化亜鉛蛍光体及び製造方法 |
| EP0361650B1 (en) * | 1988-09-29 | 1994-06-15 | Samsung Display Devices Co., Ltd. | Green light emitting phosphor |
| JPH0662946B2 (ja) * | 1989-06-09 | 1994-08-17 | 化成オプトニクス株式会社 | 低速電子線励起螢光体 |
-
1990
- 1990-03-27 JP JP2075528A patent/JPH07119413B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03275791A (ja) | 1991-12-06 |
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