JPH07119424B2 - 重質ナフサの改質方法 - Google Patents
重質ナフサの改質方法Info
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- JPH07119424B2 JPH07119424B2 JP2249310A JP24931090A JPH07119424B2 JP H07119424 B2 JPH07119424 B2 JP H07119424B2 JP 2249310 A JP2249310 A JP 2249310A JP 24931090 A JP24931090 A JP 24931090A JP H07119424 B2 JPH07119424 B2 JP H07119424B2
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- reaction
- heavy naphtha
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ガソリン基材を製造するための重質ナフサの
改質方法に関する。
改質方法に関する。
［背景技術］ 自動車エンジン用ガソリンには、オクタン価分布が均一
であることが要求されている。これは、オクタン価分布
が不均一の場合には、ノッキング現象を起こし、このノ
ッキングが激しくなると出力の低下を招くことになるか
らである。
であることが要求されている。これは、オクタン価分布
が不均一の場合には、ノッキング現象を起こし、このノ
ッキングが激しくなると出力の低下を招くことになるか
らである。
一方、ガソリンの代表的基材である改質ガソリンのオク
タン価分布は不均一である。これは、改質ガソリン中の
C6、C7留分のオクタン価が他の炭素数の留分のオクタン
価より低いことによる。仮に、C6、C7留分のオクタン価
を上げようとして反応条件を激しくした場合、特に反応
温度を上昇させた場合にはオクタン価は向上するが、副
生物である水素化分解ガスの収率が増加し、これに伴っ
て水素発生量が減少し、更に改質ガソリンの収率の低下
を招くことになる。
タン価分布は不均一である。これは、改質ガソリン中の
C6、C7留分のオクタン価が他の炭素数の留分のオクタン
価より低いことによる。仮に、C6、C7留分のオクタン価
を上げようとして反応条件を激しくした場合、特に反応
温度を上昇させた場合にはオクタン価は向上するが、副
生物である水素化分解ガスの収率が増加し、これに伴っ
て水素発生量が減少し、更に改質ガソリンの収率の低下
を招くことになる。
従来、このような問題点を解決するため、例えば特開平
２−84488号公報によれば、重質ナフサを分留した後、C
5〜C6留分は直接ガソリン基材にするか、異性化反応を
行わせ、またC7〜C8留分は芳香族化反応を行わせ、更に
C8+留分は通常の接触改質反応を行わせてガソリン基材
を製造するようにした方法が提案されている。なお、C
8+留分は、炭素数８以上の炭化水素を意味し、以下同様
である。
２−84488号公報によれば、重質ナフサを分留した後、C
5〜C6留分は直接ガソリン基材にするか、異性化反応を
行わせ、またC7〜C8留分は芳香族化反応を行わせ、更に
C8+留分は通常の接触改質反応を行わせてガソリン基材
を製造するようにした方法が提案されている。なお、C
8+留分は、炭素数８以上の炭化水素を意味し、以下同様
である。
［発明が解決しようとする課題］ 上述した特開平２−84488号公報に係る発明によれば、C
7留分をC5〜C6留分と共に異性化反応を行わせる工程が
ある。しかし、これは次の理由により好ましいことでは
ない。
7留分をC5〜C6留分と共に異性化反応を行わせる工程が
ある。しかし、これは次の理由により好ましいことでは
ない。
第一に、炭素数が７以上の留分はLPG留分に分解される
割合が大きいため、ガソリン収率の低下を招く。第二
に、熱力学的平衡関係から明らかなように、炭素数が７
以上のパラフィン系炭化水素の異性化ではガソリンのオ
クタン価要求値を充分満たすことができない。
割合が大きいため、ガソリン収率の低下を招く。第二
に、熱力学的平衡関係から明らかなように、炭素数が７
以上のパラフィン系炭化水素の異性化ではガソリンのオ
クタン価要求値を充分満たすことができない。
本発明は、高オクタン価を有し、かつオクタン価分布の
改善されたガソリン基材が得られる重質ナフサの改質方
法を提供することを目的とする。
改善されたガソリン基材が得られる重質ナフサの改質方
法を提供することを目的とする。
［課題を解決するための手段］ 本発明に係る重質ナフサの改質方法は、沸点範囲60〜20
5℃の重質ナフサをC6留分、少なくとも70容量％以
上のC7留分を含むC6〜C7留分及びC8+留分にそれぞれ
分離するａ工程と、前記のC6〜C7留分を少なくとも１
種類の周期表第VIII族の金属を含むハロゲン化処理のＬ
型ゼオライトより成る触媒に接触させて芳香族化し、そ
の後C5+流出物を分離するｂ工程と、前記のC6留分と
前記のC8+留分の混合物に接触改質を行った後、C5+流
出物を分離するｃ工程と、前記ｂ工程のC5+流出物と前
記ｃ工程のC5+流出物を混合するｄ工程を有することを
特徴とする。
5℃の重質ナフサをC6留分、少なくとも70容量％以
上のC7留分を含むC6〜C7留分及びC8+留分にそれぞれ
分離するａ工程と、前記のC6〜C7留分を少なくとも１
種類の周期表第VIII族の金属を含むハロゲン化処理のＬ
型ゼオライトより成る触媒に接触させて芳香族化し、そ
の後C5+流出物を分離するｂ工程と、前記のC6留分と
前記のC8+留分の混合物に接触改質を行った後、C5+流
出物を分離するｃ工程と、前記ｂ工程のC5+流出物と前
記ｃ工程のC5+流出物を混合するｄ工程を有することを
特徴とする。
前記重質ナフサは、全沸点範囲のナフサを軽質ナフサと
重質ナフサ（沸点60〜205℃）に分留した後に得られる
重質ナフサであり、炭素数５〜11までの炭化水素が含ま
れる。
重質ナフサ（沸点60〜205℃）に分留した後に得られる
重質ナフサであり、炭素数５〜11までの炭化水素が含ま
れる。
具体的には、イソペンタン、ｎ−ペンタン、シクロペン
タン、2,3−ジメチルブタン、２−メチルペンタン、３
−メチルペンタン、ｎ−ヘキサン、メチルシクロペンタ
ン、2,4−ジメチルペンタン、ベンゼン、シクロヘキサ
ン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、１−ト
ランス−２−ジメチルシクロペンタン、ｎ−ヘプタン、
メチルシクロヘシサン、エチルシクロヘキサン、トルエ
ン、２−メチルヘプタン、3,4−ジメチルヘキサン、３
−メチルヘプタン、1,3−ジメチルシクロヘキサン、ｎ
−オクタン、エチルベンゼン、エチルシクロヘキサン、
1,1,4−トリメチルシクロヘキサン、ｍ−キシレン、ｐ
−キシレン、ｏ−キシレン、３−メチルオクタン、ｎ−
ノナン、1,2,4−トリメチルベンゼン、ｎ−デカンが主
な成分である。
タン、2,3−ジメチルブタン、２−メチルペンタン、３
−メチルペンタン、ｎ−ヘキサン、メチルシクロペンタ
ン、2,4−ジメチルペンタン、ベンゼン、シクロヘキサ
ン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、１−ト
ランス−２−ジメチルシクロペンタン、ｎ−ヘプタン、
メチルシクロヘシサン、エチルシクロヘキサン、トルエ
ン、２−メチルヘプタン、3,4−ジメチルヘキサン、３
−メチルヘプタン、1,3−ジメチルシクロヘキサン、ｎ
−オクタン、エチルベンゼン、エチルシクロヘキサン、
1,1,4−トリメチルシクロヘキサン、ｍ−キシレン、ｐ
−キシレン、ｏ−キシレン、３−メチルオクタン、ｎ−
ノナン、1,2,4−トリメチルベンゼン、ｎ−デカンが主
な成分である。
前記ａ工程は、分留塔を１塔用いた１段処理又は分留塔
を２塔用いた２段処理で行うことができる。
を２塔用いた２段処理で行うことができる。
即ち、分留塔を１塔用いた１段処理では、原料である重
質ナフサを分留塔の中段に供給し、塔頂からのC6留
分、塔底からのC8+留分をそれぞれ抜き出してこれら
を混合する。また、分留塔の中段より少し上の蒸留トレ
イからはのC6〜C7留分を抜き出して、水素と共に芳香
族化反応装置に供給する。なお、C6留分、C6〜C7留分を
それぞれ分留塔にリフラックスすると分留の効果は一層
向上する。
質ナフサを分留塔の中段に供給し、塔頂からのC6留
分、塔底からのC8+留分をそれぞれ抜き出してこれら
を混合する。また、分留塔の中段より少し上の蒸留トレ
イからはのC6〜C7留分を抜き出して、水素と共に芳香
族化反応装置に供給する。なお、C6留分、C6〜C7留分を
それぞれ分留塔にリフラックスすると分留の効果は一層
向上する。
この分留における操作条件は、次の通りである。（ ）
は好ましい条件である。
は好ましい条件である。
蒸留トレイ…20〜80段（30〜65段） 温度…60〜250℃（110〜180℃） 圧力…０〜20kg/cm2・Ｇ（1.5〜3.5kg/cm2・Ｇ） リフラックス比…０〜4.5mol/mol（0.3〜3.5mol/mol） また、分留塔を２塔用いた２段処理では、第１塔で重質
ナフサをC7-留分とC8+留分に分留し、第２塔でこのC7-
留分をC6留分とC6〜C7留分に分留する。この後、C6〜C7
留分を芳香族化反応装置に供給する。残りのC6留分とC
8+留分は混合して通常の接触改質を行い、その生成物か
らC5+流出物を分離する。
ナフサをC7-留分とC8+留分に分留し、第２塔でこのC7-
留分をC6留分とC6〜C7留分に分留する。この後、C6〜C7
留分を芳香族化反応装置に供給する。残りのC6留分とC
8+留分は混合して通常の接触改質を行い、その生成物か
らC5+流出物を分離する。
なお、ベンゼンはアンチノック性が高い反面、有害物質
であることが知られている。また、ガソリン中のベンゼ
ンはエンジン排ガス中で多環芳香族炭化水素になるた
め、その発がん性が問題視されている。そこで、ガソリ
ンの製造においては、ベンゼンの生成をできるだけ抑え
ることが望ましく、重質ナフサからC6〜C7留分を分離す
る際にはできるだけC6留分の含有量を減らし、C7留分を
芳香族化する。
であることが知られている。また、ガソリン中のベンゼ
ンはエンジン排ガス中で多環芳香族炭化水素になるた
め、その発がん性が問題視されている。そこで、ガソリ
ンの製造においては、ベンゼンの生成をできるだけ抑え
ることが望ましく、重質ナフサからC6〜C7留分を分離す
る際にはできるだけC6留分の含有量を減らし、C7留分を
芳香族化する。
前記ｂ工程においては、重質ナフサの分留塔から得られ
るC6〜C7留分を芳香族化反応装置内で下記の反応条件
下、白金担持Ｌ型ゼオライト触媒を用いて脱水素環化し
主に水素と芳香族炭化水素を生成させる。
るC6〜C7留分を芳香族化反応装置内で下記の反応条件
下、白金担持Ｌ型ゼオライト触媒を用いて脱水素環化し
主に水素と芳香族炭化水素を生成させる。
i.反応条件〔（ ）は好ましい条件〕 温度…400〜550℃（430〜530℃） 圧力…大気圧〜35kg/cm2・Ｇ（２〜10kg/cm2・Ｇ） WHSV…0.1〜10hr-1（0.5〜5hr-1） 水素／原料油化…０〜20mol/mol（０〜10mol/mol） ii.触媒 触媒は、少なくとも１種類の周期表第VIII族の金属を含
むゼオライト触媒を用いる。このゼオライト触媒として
は、Ｘ、Ｙ、Ｌ型ゼオライトがあるが、Ｌ型ゼオライト
が好ましい。
むゼオライト触媒を用いる。このゼオライト触媒として
は、Ｘ、Ｙ、Ｌ型ゼオライトがあるが、Ｌ型ゼオライト
が好ましい。
Ｌ型ゼオライト 組成…0.9〜1.3M2/nＯ・Al2O3・5.0〜7.0SiO2・０〜9H2
O（式中、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示
し、ｎはＭの原子価を示す） 具体的な組成は、特公昭58−57408号公報等に開示され
ているものである。このゼオライトの担体は、例えばフ
ッ素化処理、塩素化処理等のハロゲン化処理を施したも
のを用いる。これらの中でも、特にフロン処理を施した
Ｌ型ゼオライト等が好ましい。
O（式中、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示
し、ｎはＭの原子価を示す） 具体的な組成は、特公昭58−57408号公報等に開示され
ているものである。このゼオライトの担体は、例えばフ
ッ素化処理、塩素化処理等のハロゲン化処理を施したも
のを用いる。これらの中でも、特にフロン処理を施した
Ｌ型ゼオライト等が好ましい。
金属の担持量…触媒全体の0.1〜5.0重量％、好ましくは
0.3〜1.5重量％ 担持法…ゼオライトに白金等を担持させるには種々の方
法が可能であるが、一般的には真空含浸法、常圧含浸
法、浸漬法、イオン交換法等により行えばよい。
0.3〜1.5重量％ 担持法…ゼオライトに白金等を担持させるには種々の方
法が可能であるが、一般的には真空含浸法、常圧含浸
法、浸漬法、イオン交換法等により行えばよい。
担持金属…例えば、白金を用いる場合の白金源として、
各種のものがあるが、具体的には塩化アンミン白金、塩
化白金酸、塩化白金酸塩、水酸化テトラアンミン白金、
ジニトロジアミン白金等を挙げることができる。
各種のものがあるが、具体的には塩化アンミン白金、塩
化白金酸、塩化白金酸塩、水酸化テトラアンミン白金、
ジニトロジアミン白金等を挙げることができる。
また、前記ｂ工程においては、前記のC6〜C7留分を芳
香族化し、反応生成物を冷却した後、気液分離槽で反応
生成物をC5+流出物とガス生成物に分離する。
香族化し、反応生成物を冷却した後、気液分離槽で反応
生成物をC5+流出物とガス生成物に分離する。
C5+流出物は、芳香族炭化水素を主体とする炭化水素の
混合物である。具体的には、イソブタン、ｎ−ブタン、
イソペンタン、ｎ−ペンタン、２−メチル−２−ブテ
ン、シクロペンタン、2,3−ジメチルブタン、２−メチ
ルペンタン、３−メチルペンタン、ｎ−ヘキサン、２−
メチル−２−ペンテン、メチルシクロペンタン、2,4−
ジメチルペンタン、ベンゼン、3,3−ジメチルペンタ
ン、シクロヘキサン、２−メチルヘキサン、３−メチル
ヘキサン、１−トランス−２−ジメチルシクロペンタ
ン、ジメチルシクロペンタン、ｎ−ヘプタン、１−ヘプ
テン、メチルシクロヘキサン、４−メチル−１−ヘキセ
ン、2,4−ジメチルヘキセン、エチルシクロペンタン、
トルエン等の混合物である。
混合物である。具体的には、イソブタン、ｎ−ブタン、
イソペンタン、ｎ−ペンタン、２−メチル−２−ブテ
ン、シクロペンタン、2,3−ジメチルブタン、２−メチ
ルペンタン、３−メチルペンタン、ｎ−ヘキサン、２−
メチル−２−ペンテン、メチルシクロペンタン、2,4−
ジメチルペンタン、ベンゼン、3,3−ジメチルペンタ
ン、シクロヘキサン、２−メチルヘキサン、３−メチル
ヘキサン、１−トランス−２−ジメチルシクロペンタ
ン、ジメチルシクロペンタン、ｎ−ヘプタン、１−ヘプ
テン、メチルシクロヘキサン、４−メチル−１−ヘキセ
ン、2,4−ジメチルヘキセン、エチルシクロペンタン、
トルエン等の混合物である。
なお、この工程におけるガス生成物は、リサイクルガス
又は水素含有ガスとして利用される。
又は水素含有ガスとして利用される。
前記ｃ工程における、のC6留分とのC8+留分の混合
物に対する接触改質は、通常のリフォーミング触媒であ
る白金担持アルミナ触媒を用い、重質ナフサを反応温
度、約470〜520℃で接触改質させることによりオクタン
価の高いガソリン基材とする。この白金担持アルミナ触
媒には、白金以外にレニウム、イリジウム等の群から選
ばれた金属が含まれることもある。通常、この触媒は、
二元機能触媒と呼ばれ、炭化水素の異性化反応、脱水素
反応、芳香族化反応、水素化分解反応等の種々の反応を
促進する。
物に対する接触改質は、通常のリフォーミング触媒であ
る白金担持アルミナ触媒を用い、重質ナフサを反応温
度、約470〜520℃で接触改質させることによりオクタン
価の高いガソリン基材とする。この白金担持アルミナ触
媒には、白金以外にレニウム、イリジウム等の群から選
ばれた金属が含まれることもある。通常、この触媒は、
二元機能触媒と呼ばれ、炭化水素の異性化反応、脱水素
反応、芳香族化反応、水素化分解反応等の種々の反応を
促進する。
［実施例］ 本発明の一実施例に係る重質ナフサの改質方法を第１図
を参照して説明する。
を参照して説明する。
本実施例で使用する装置は、第１図に示すように、分留
塔１、芳香族化反応装置２、接触改質反応装置３及び気
液分離槽４を備えて構成される。
塔１、芳香族化反応装置２、接触改質反応装置３及び気
液分離槽４を備えて構成される。
この装置を使用して次のように重質ナフサの改質を行っ
た。
た。
先ず、C4〜C10留分ａを有する原料ナフサを分留塔１に
送ってC4〜C6留分ｂを有する軽質ナフサとC6〜C10留分
ｃを有する重質ナフサに分留した。この重質ナフサは、
全沸点範囲の原料ナフサを分留した後に脱硫して得られ
たものである。その性状は次の通りである。
送ってC4〜C6留分ｂを有する軽質ナフサとC6〜C10留分
ｃを有する重質ナフサに分留した。この重質ナフサは、
全沸点範囲の原料ナフサを分留した後に脱硫して得られ
たものである。その性状は次の通りである。
重質ナフサの性状 比重（15/4℃）……0.738 蒸留性状（℃） 初留点 …… 87 ５％留出温度…… 95 10％留出温度…… 96 20％留出温度…… 98 30％留出温度……100 40％留出温度……103 50％留出温度……105 60％留出温度……109 70％留出温度……113 80％留出温度……120 90％留出温度……131 95％留出温度……139 97％留出温度……143 終点 ……149 組成（容量％） パラフィン系炭化水素……58.3 オレフィン系炭化水素…… 0.0 ナフテン系炭化水素 ……31.4 芳香族炭化水素 ……10.3 留分（容量％） C5 ………… 0.1 C6 …………12.3 C7 …………51.5 C8 …………25.3 C9+…………10.8 次に、重質ナフサを分留塔１に送り、下記の条件で分留
した。この分留塔１の中段より、供給された重質ナフサ
に対して40重量％のC6〜C7留分ｇが得られ、このC6〜C7
留分ｇを次の芳香族化反応装置に送った。また、分留塔
１の塔頂から得られたC6留分ｅと塔底から得られたC8+
留分ｆは混合した後、接触改質反応装置３に送った。
した。この分留塔１の中段より、供給された重質ナフサ
に対して40重量％のC6〜C7留分ｇが得られ、このC6〜C7
留分ｇを次の芳香族化反応装置に送った。また、分留塔
１の塔頂から得られたC6留分ｅと塔底から得られたC8+
留分ｆは混合した後、接触改質反応装置３に送った。
蒸留トレイ段数……60段 温度 塔頂……117℃ 塔底……168℃ 圧力 塔頂……1.6kg/cm2・Ｇ 塔底……2.0kg/cm2・Ｇ リフラックス比 塔頂（C6留分）…3.3mol/mol サイドカット（C6〜C7留分）…0.3mol/mol 次に、分留塔１の中段より得られたC6〜C7留分ｇを副生
ガスｈの水素と共に芳香族化反応装置２に供給し、ここ
で1.0重量％白金担持フロン処理Ｌ型ゼオライト触媒
（特開昭62−57653号公報参照）用い、次の条件で反応
させた。この後、反応生成物を気液分離槽４に送った。
ガスｈの水素と共に芳香族化反応装置２に供給し、ここ
で1.0重量％白金担持フロン処理Ｌ型ゼオライト触媒
（特開昭62−57653号公報参照）用い、次の条件で反応
させた。この後、反応生成物を気液分離槽４に送った。
反応条件 反応温度……460℃ 反応圧力……5kg/cm2・Ｇ WHSV……2hr-1 水素／原料油比…5mol/mol 気液分離条件 温度……５℃ 圧力……4kg/cm2・Ｇ 反応成績 原料油 生成油 組成（容量％） パラフィン系炭化水素 … 67.4 23.6 オレフィン系炭化水素 … 0.0 0.0 ナフテン系炭化水素 … 12.6 0.9 芳香族炭化水素 … 20.0 75.5 留分（容量％） C5 …… 0.0 2.6 C6 …… 2.9 8.4 C7 …… 91.8 87.0 C8 …… 5.3 2.0 リサーチ法オクタン価（−） 46 101 芳香族生成の選択率（％） 73 ※選択率＝芳香族生成物（モル数）／｛芳香族生成量
（モル数）＋水素化分解生成物（モル数）｝・100 一方、分留塔１の塔頂から得られたC6留分ｅと塔底から
得られたC8+留分ｆの混合物ｉは、副生ガスｈの水素と
共に接触改質反応装置３に送り、ここで市販のリフォー
ミング触媒（白金担持アルミナ触媒）を用いて下記の条
件で反応させた。また、反応成績は下記の通りであっ
た。この後、反応生成物を気液分離槽４に送った。
（モル数）＋水素化分解生成物（モル数）｝・100 一方、分留塔１の塔頂から得られたC6留分ｅと塔底から
得られたC8+留分ｆの混合物ｉは、副生ガスｈの水素と
共に接触改質反応装置３に送り、ここで市販のリフォー
ミング触媒（白金担持アルミナ触媒）を用いて下記の条
件で反応させた。また、反応成績は下記の通りであっ
た。この後、反応生成物を気液分離槽４に送った。
反応条件 反応温度 各触媒層入口平均温度……515℃ 全触媒層平均温度 ……497℃ 反応圧力……18kg/cm2・Ｇ WHSV……1hr-1 水素／原料油比……6mol/mol 気液分離条件 温度……25℃ 圧力……15kg/cm2・Ｇ 反応成績 原料油 生成油 組成（容量％） パラフィン系炭化水素 … 55.8 33.8 オレフィン系炭化水素 … 0.0 0.0 ナフテン系炭化水素 … 33.2 3.9 芳香族炭化水素 … 11.0 62.3 留分（容量％） C5 …… 0.0 8.1 C6 …… 25.4 28.6 C7 …… 0.0 5.0 C8 …… 52.4 46.7 C9+ …… 22.2 11.6 リサーチ法オクタン価（−） 58 100 芳香族生成の選択率（％） 42 次に、芳香族化反応工程からのC5+流出物ｄと接触改質
反応工程からのC5+流出物ｄを混合して本実施例に係る
ガソリン基材を得た。このガソリン基材は、リサーチ法
オクタン価が100であった。
反応工程からのC5+流出物ｄを混合して本実施例に係る
ガソリン基材を得た。このガソリン基材は、リサーチ法
オクタン価が100であった。
比較例１ 第２図に示すように、上記実施例と比較して、異性化反
応装置５を追加し、この異性化反応装置５で分留塔１の
塔頂から得られたC6留分ｅに異性化反応を行った。その
他の装置及び工程は上記実施例と略同様である。
応装置５を追加し、この異性化反応装置５で分留塔１の
塔頂から得られたC6留分ｅに異性化反応を行った。その
他の装置及び工程は上記実施例と略同様である。
前記異性化反応は下記の条件で行った。
C6留分の組成（容量％） パラフィン系炭化水素……40.8 オレフィン系炭化水素…… 0.0 ナフテン系炭化水素 ……51.0 芳香族炭化水素 …… 8.2 触媒…白金担持アモルファス系触媒 反応条件 反応温度……250℃ 運転モード 未反応物の分離及び反応域へのリサイクル反応生成物の
性状 リサーチ法オクタン価……88 接触改質反応も上記実施例と同様に行ったが、具体的な
諸条件及び反応成績は次の通りであった。
性状 リサーチ法オクタン価……88 接触改質反応も上記実施例と同様に行ったが、具体的な
諸条件及び反応成績は次の通りであった。
反応条件 反応温度 各触媒層入口平均温度……515℃ 全触媒層平均温度 ……491℃ 反応圧力……18kg/cm2・Ｇ WHSV……1hr-1 水素／原料油比…6mol/mol 気液分離条件 温度……25℃ 圧力……15kg/cm2・Ｇ 反応成績 原料油 生成油 組成（容量％） パラフィン系炭化水素 … 59.4 23.5 オレフィン系炭化水素 … 0.0 0.0 ナフテン系炭化水素 … 28.2 4.0 芳香族炭化水素 … 12.4 72.5 留分（容量％） C5 …… 0.0 7.5 C6 …… 0.0 8.1 C7 …… 0.0 7.1 C8 …… 70.3 62.0 C9+ …… 29.7 15.3 リサーチ法オクタン価（−） 56 103 芳香族生成の選択率（％） 48 この比較例では、異性化反応工程からのC5+流出物ｄ、
芳香族化反応工程からのC5+流出物ｄ及び接触改質反応
工程からのC5+流出物ｄを混合して本比較例に係るガソ
リン基材を得た。このガソリン基材は、リサーチ法オク
タン価が100であった。
芳香族化反応工程からのC5+流出物ｄ及び接触改質反応
工程からのC5+流出物ｄを混合して本比較例に係るガソ
リン基材を得た。このガソリン基材は、リサーチ法オク
タン価が100であった。
比較例２ 第３図に示すように、重質ナフサに接触改質反応のみを
行ってガソリン基材を得た。
行ってガソリン基材を得た。
この接触改質反応は上記実施例と同様に行ったが、具体
的な諸条件及び反応成績は次の通りであった。
的な諸条件及び反応成績は次の通りであった。
反応条件 反応温度 各触媒層入口平均温度……515℃ 全触媒層平均温度 ……499℃ 反応圧力……18kg/cm2・Ｇ WHSV……1hr-1 水素／原料比…6mol/mol 気液分離条件 温度……25℃ 圧力……15kg/cm2・Ｇ 反応成績 原料油 生成油 組成（容量％） パラフィン系炭化水素 … 58.3 40.5 オレフィン系炭化水素 … 0.0 0.4 ナフテン系炭化水素 … 31.4 5.7 芳香族炭化水素 … 10.3 53.4 留分（容量％） C4- …… 0.0 2.0 C5 …… 0.1 5.9 C6 …… 12.3 17.5 C7 …… 51.5 46.1 C8 …… 25.3 22.7 C9+ …… 10.8 5.8 リサーチ法オクタン価（−） 53 97 芳香族生成の選択率（％） 42 この比較例では、接触改質反応工程からのC5+流出物ｄ
よりなるガソリン基材を得た。このガソリン基材は、リ
サーチ法オクタン価が97であった。
よりなるガソリン基材を得た。このガソリン基材は、リ
サーチ法オクタン価が97であった。
上記実施例及び比較例からわかるように、本実施例によ
れば、重質ナフサをC6留分ｅ、少なくとも70容量％以上
のC7留分を含むC6〜C7留分ｇ及びC8+留分ｆにそれぞれ
分離し、C6〜C7留分ｇは白金担持フロン処理Ｌ型ゼオラ
イト触媒に接触させて芳香族化するようにしたので、比
較的穏和な条件でオクタン価の低いC6〜C7留分ｇからオ
クタン価の高い芳香族炭化水素を生成させることができ
る。一方、C6留分ｅとC8+留分ｆについては両者を混合
し、この混合物に接触改質反応を行ってC5+流出物を
得、C6〜C7留分ｇからのC5+流出物と合わせてガソリン
基材を製造するようにしたので、オクタン価分布の不均
一が改善されてオクタン価の高いガソリン基材を製造す
ることができる。従って、本実施例に係るガソリン基材
を使用することにより、自動車エンジンのノッキング現
象が軽減される。
れば、重質ナフサをC6留分ｅ、少なくとも70容量％以上
のC7留分を含むC6〜C7留分ｇ及びC8+留分ｆにそれぞれ
分離し、C6〜C7留分ｇは白金担持フロン処理Ｌ型ゼオラ
イト触媒に接触させて芳香族化するようにしたので、比
較的穏和な条件でオクタン価の低いC6〜C7留分ｇからオ
クタン価の高い芳香族炭化水素を生成させることができ
る。一方、C6留分ｅとC8+留分ｆについては両者を混合
し、この混合物に接触改質反応を行ってC5+流出物を
得、C6〜C7留分ｇからのC5+流出物と合わせてガソリン
基材を製造するようにしたので、オクタン価分布の不均
一が改善されてオクタン価の高いガソリン基材を製造す
ることができる。従って、本実施例に係るガソリン基材
を使用することにより、自動車エンジンのノッキング現
象が軽減される。
これに対して、比較例１によれば、実施例と同じオクタ
ン価が得られるが、C6留分ｅを異性化反応にかける工程
が必要になるので、上記実施例と比べて、改質工程が複
雑になる。また、このための異性化反応装置が必要とな
って、装置全体としても複雑になる。
ン価が得られるが、C6留分ｅを異性化反応にかける工程
が必要になるので、上記実施例と比べて、改質工程が複
雑になる。また、このための異性化反応装置が必要とな
って、装置全体としても複雑になる。
また、比較例２によれば、接触改質工程のみであるか
ら、工程自体は簡単であるが、得られるガソリン基材の
オクタン価は低いものとなる。
ら、工程自体は簡単であるが、得られるガソリン基材の
オクタン価は低いものとなる。
［発明の効果］ 本発明に係る重質ナフサの改質方法によれば、高オクタ
ン価を有し、かつオクタン価分布の改善されたガソリン
基材が得られる。
ン価を有し、かつオクタン価分布の改善されたガソリン
基材が得られる。
第１図は本発明の一実施例に係る重質ナフサの改質方法
を示す工程図、第２図は比較例１に係る重質ナフサの改
質方法を示す工程図、第３図は比較例２に係る重質ナフ
サの改質方法を示す工程図である。 １……分留塔、２……芳香族化反応装置、３……接触改
質反応装置、４……気液分離槽、５……異性化反応装
置。
を示す工程図、第２図は比較例１に係る重質ナフサの改
質方法を示す工程図、第３図は比較例２に係る重質ナフ
サの改質方法を示す工程図である。 １……分留塔、２……芳香族化反応装置、３……接触改
質反応装置、４……気液分離槽、５……異性化反応装
置。
Claims (1)
- 【請求項１】沸点範囲60〜205℃の重質ナフサをC6留
分、少なくとも70容量％以上のC7留分を含むC6〜C7留
分及びC8+留分にそれぞれ分離するａ工程と、 前記のC6〜C7留分を少なくとも１種類の周期表第VIII
族の金属を含むハロゲン化処理のＬ型ゼオライトより成
る触媒に接触させて芳香族化し、その後C5+流出物を分
離するｂ工程と、 前記のC6留分と前記のC8+留分の混合物に接触改質
を行った後、C5+流出物を分離するｃ工程と、 前記ｂ工程のC5+流出物と前記ｃ工程のC5+流出物を混合
するｄ工程 を有することを特徴とする重質ナフサの改質方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2249310A JPH07119424B2 (ja) | 1990-09-19 | 1990-09-19 | 重質ナフサの改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2249310A JPH07119424B2 (ja) | 1990-09-19 | 1990-09-19 | 重質ナフサの改質方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04130184A JPH04130184A (ja) | 1992-05-01 |
| JPH07119424B2 true JPH07119424B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=17191089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2249310A Expired - Lifetime JPH07119424B2 (ja) | 1990-09-19 | 1990-09-19 | 重質ナフサの改質方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07119424B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU4688901A (en) * | 2000-04-10 | 2001-10-23 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Fuel for use in fuel cell system |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4594145A (en) * | 1984-12-07 | 1986-06-10 | Exxon Research & Engineering Co. | Reforming process for enhanced benzene yield |
-
1990
- 1990-09-19 JP JP2249310A patent/JPH07119424B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04130184A (ja) | 1992-05-01 |
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