JPH07122763A - 高効率光起電力素子 - Google Patents

高効率光起電力素子

Info

Publication number
JPH07122763A
JPH07122763A JP5264853A JP26485393A JPH07122763A JP H07122763 A JPH07122763 A JP H07122763A JP 5264853 A JP5264853 A JP 5264853A JP 26485393 A JP26485393 A JP 26485393A JP H07122763 A JPH07122763 A JP H07122763A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
light
band
layer
energy
energy level
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP5264853A
Other languages
English (en)
Inventor
Takayuki Watanabe
隆行 渡辺
Masahiro Matsui
正宏 松井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP5264853A priority Critical patent/JPH07122763A/ja
Publication of JPH07122763A publication Critical patent/JPH07122763A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/541CuInSe2 material PV cells

Landscapes

  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 光吸収半導体層が、価電子帯から伝導帯への
電子の励起を中継するエネルギー準位を禁制帯中に有す
る光起電力素子。 【効果】 タンデム構造の光起電力素子のような複雑な
積層構造や製造プロセスをとらずに、太陽光を広い波長
範囲で利用できる高効率の光起電力素子を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、禁制帯中に存在するエ
ネルギー準位を、光励起によるキャリア生成過程に利用
した高効率の光起電力素子に関するものである。
【0002】
【従来の技術】半導体光起電力素子において、電気エネ
ルギーに変換できる光の波長範囲は、その半導体材料の
禁制帯幅により決定される。禁制帯幅より低いエネルギ
ー、即ち長波長の光は半導体に吸収されずに透過してし
まう。一方、禁制帯幅より高いエネルギー、即ち短波長
の光は半導体に吸収され、その際、電子が価電子帯から
伝導帯に励起されることにより光電流が発生する。ただ
し、吸収された光エネルギーのうち、禁制帯幅より大き
い分は熱エネルギーとして損失され光電流に寄与しな
い。光電流を大きくするために半導体材料の禁制帯幅を
小さくすると、逆に発生電圧が小さくなってしまい、電
流と電圧はトレード・オフの関係にある。太陽光スペク
トルが広い波長範囲にわたり分布しているため、単一接
合の光起電力素子(以下、シングル・セルという。)で
は、太陽光の入射エネルギーの50%以上が利用されず
に損失してしまい、これが光電変換効率の飛躍的向上が
達成されない一因となっている。
【0003】近年、太陽光を広い波長範囲で有効に利用
する目的から、禁制帯幅の異なる半導体材料を光吸収半
導体層として有する二つ以上の光起電力素子を積層した
“タンデム構造”と呼ばれる光起電力素子が報告されて
いる。タンデム構造の光起電力素子(以下、タンデム・
セルという。)は、禁制帯幅が広い半導体材料を光吸収
半導体層として有する光起電力素子(以下、上部セルと
いう。)を光の入射側に、上部セルより禁制帯幅が狭い
半導体材料を光吸収半導体層として有する光起電力素子
(以下、下部セルという。)を上部セルの光の進行方向
側に設置した構成を採る。タンデム・セルには、大きく
分けて上部セルと下部セルを独立して形成した後、透明
性樹脂などで接続するタイプ(一般に4端子型セル)
と、上部セルと下部セルとを連続して形成するタイプ
(一般に2端子型セル)とがある。
【0004】しかしながら、タンデム・セルには、4端
子セルの場合は2種類のセルを形成するために基板等の
材料費が高くなり、また製造プロセスが増えるという問
題があり、2端子セルの場合はパターンニングなどプロ
セスが複雑になり、セル構造も複雑となる問題がある。
したがって、タンデム・セルはシングル・セルと比較し
て光電変換効率が向上するものの、その製造プロセスは
複雑になり、製造コストも高くなってしまう。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、タンデム・
セルのような複雑な積層構造や製造プロセスをとらず
に、太陽光を広い波長範囲で利用できる高効率の光起電
力素子を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】かかる状況下において、
本発明者らは、シングル・セルで幅広い波長範囲で光を
吸収することができる光起電力素子について鋭意検討し
た結果、シングル・セルの光吸収半導体層の禁制帯中に
エネルギー準位を形成し、その準位を光励起過程に利用
することにより、従来、吸収されずに透過していた、禁
制帯幅より低いエネルギーの光も吸収して電気エネルギ
ーに変換できるようになることを見いだし、本発明をな
すに至った。
【0007】すなわち、本発明は以下のとおりである。 1.光吸収半導体層および正負の電極を有する光起電力
素子において、上記光吸収半導体層が、価電子帯から伝
導帯への電子の励起を中継するエネルギー準位を禁制帯
中に有することを特徴とする光起電力素子。 2.価電子帯から伝導帯への電子の励起を中継するエネ
ルギー準位が、空乏層以外の内蔵電界を有する光吸収半
導体層中に存在することを特徴とする上記1記載の光起
電力素子。
【0008】以下に、本発明を詳細に説明する。先ず、
従来の光起電力素子の光励起過程について説明する。
図6のように禁制帯中にエネルギー準位が存在しない、
エネルギー準位が光起電力素子の動作温度(約300
K)で十分イオン化する程度に浅い位置(伝導帯または
価電子帯に近い)に形成されている又はエネルギー準
位が深い位置に存在していても光励起過程に有効に寄与
しないために、光吸収層の禁制帯幅(Eg )より高エネ
ルギーの光しか吸収されない。つまり、禁制帯幅より低
エネルギーの光は光吸収層を透過し、そのエネルギー分
を損失してしまう。
【0009】それに対して、本発明を適用した光起電力
素子の光励起過程は図5のように、hν>Ea の光で価
電子帯からエネルギー準位に電子が励起され、さらに電
子がその準位に留まっている間にhν>Eb の光でエネ
ルギー準位から伝導帯に電子が励起される。そのために
従来の光起電力素子ではそのエネルギーが損失されてい
た、禁制帯幅より低エネルギーの光を利用することがで
き、光電流の増加につながる。
【0010】本発明の光起電力素子の光吸収半導体層と
しては、Si、Geおよびその混晶等のIV族半導体、A
lAs、AlSb、GaAs、GaP、GaSb、In
N、InPおよびその混晶等のIII −V族半導体、Zn
Se、ZnTe、CdS、CdSe、CdTeおよびそ
の混晶等のII−VI族半導体、CuGaSe2 、CuGa
Te2 、CuInS2 、CuInSe2 、CuInTe
2 およびその混晶等のI−III −VI族半導体が挙げられ
る。また、SnS、Cu2 O等の光起電力素子に使用し
得る半導体材料も本発明に適用できる。
【0011】次に、本発明に適用されるエネルギー準位
として特に限定はないが、例えば、Si中のIn、Ga
As中のCr、CuInSe2 中のFe等の半導体層中
に添加された不純物によって形成される準位、InNに
おけるN空孔等の半導体層中に存在する結晶欠陥によっ
て形成される準位が挙げられる。これらのエネルギー準
位は、電子の価電子帯から伝導帯への励起を中継する準
位としてだけではなく、伝導帯から価電子帯への捕獲を
中継する準位(再結合準位)にもなり得る。したがっ
て、光エネルギーにより生成されたキャリア(電子およ
び正孔)を効率よく分離して電流に変換するためには、
そのエネルギー準位が、キャリアの進行方向に形成され
た内蔵電界を有する領域に存在することが有効である。
その内蔵電界とは特に限定はないが、例えば、pn接
合、ショットキー接合などの空乏層に発生するものが挙
げられ、これは光起電力素子すべてが有するものであ
る。さらに、光吸収層のキャリア密度(フェルミ準位)
または構成元素の組成比もしくはその両方をキャリアの
進行方向に対して変化させることにより、空乏層以外に
内蔵電界を発生させることができる。また、エネルギー
準位は光吸収半導体層の少なくとも一部に存在していれ
ば有効であるが、内蔵電界のかかっている空乏層にも存
在することが好ましく、空乏層以外にも内蔵電界がかか
っていて、そこにもエネルギー準位が存在することがよ
り好ましい。
【0012】また、より効率的に光電流を発生させるた
めには、禁制帯幅より低エネルギーの太陽光に対して、
価電子帯からエネルギー準位への電子の励起割合とエネ
ルギー準位から伝導帯への電子の励起割合との積が、伝
導帯からエネルギー準位への電子の捕獲割合とエネルギ
ー準位から価電子帯への電子の捕獲割合との積より大き
くなるようなエネルギー準位を形成することが有効であ
る。
【0013】
【実施例】以下に、本発明の実施例を具体的に説明す
る。
【0014】
【実施例1】本発明を適用したCuInSe2 系太陽電
池の断面構造を図1に示す。この太陽電池の作製手順を
以下に記す。ガラス基板4の上に1μm程度のMo電極
層5を成膜し、その上にCu、In、Se、Feの四つ
の蒸着源を用いて4源同時蒸着法によりCu/In比が
0.8〜1.0の範囲となるようにFeドープCuIn
Se2 (CuInSe2 :Fe)層6を2μm程度成膜
した。このp型のCuInSe2 :Fe層6の上にn型
半導体層として0.3μm程度のCdS層7を成膜して
pn接合を形成した。最後に、CdS層7の上に、透明
電極層として0.5μm程度のITO(5wt.%Sn
2 含有In2 3 )層8を成膜してCuInSe2
太陽電池を作製した。
【0015】この太陽電池のバンド構造を図2に示す。
光吸収層であるCuInSe2 :Fe層6は、その中に
光励起過程に有効な深いエネルギー準位が形成されてお
り、また、空乏層以外の領域はバンドが傾斜していない
(内蔵電界が形成されていない)。この様に作製された
太陽電池の光電変換効率をAM1.5の光源を用いて測
定したところ、15.4%であった。また、この太陽電
池の分光感度特性を測定したところ、長波長(低エネル
ギー)側の感度がCuInSe2 の禁制帯幅である13
00nmから2100nmまで拡がっていた。このこと
より、禁制帯中のエネルギー準位を中継して電子が励起
されていることが確認できる。
【0016】
【実施例2】本実施例のCuInSe2 系太陽電池の断
面構造は実施例1の図1と同じ。この太陽電池の作製手
順を以下に記す。ガラス基板4の上に1μm程度のMo
電極層5を成膜し、その上にCu、In、Se、Feの
四つの蒸着源を用いて4源同時蒸着法によりMo電極層
5側のCu/In比が1.1〜1.3、CdS層7側の
Cu/In比が0.8〜1.0の範囲となるように、C
uおよびInの蒸発量を制御して電極層5からCdS層
7の方向に対してCu/In比が変化するFeドープC
uInSe2 (CuInSe2 :Fe)層6を2μm程
度成膜した。この様に形成したCuInS2 :Fe層6
はCu/In比が変化することに伴い、キャリア密度
(フェルミ準位)が変化し、それによって内蔵電界が発
生する。このp型のCuInSe2 :Fe層6の上にn
型半導体層として300nm程度のCdS層7を成膜し
てpn接合を形成した。最後に、CdS層7の上に、透
明電極層として0.5μm程度のITO(5wt.%S
nO2 含有In2 3 )8を成膜してCuInSe2
太陽電池を作製した。
【0017】この太陽電池のバンド構造を図3に示す。
光吸収層であるCuInSe2 :Fe層6は、その中に
光励起過程に有効な深いエネルギー準位が形成されてお
り、また、キャリア密度が連続的に変化することによ
り、空乏層以外の領域もバンドが傾斜している(内蔵電
界が形成されている)。この様に作製された太陽電池の
光電変換効率をAM1.5の光源を用いて測定したとこ
ろ、17.2%であった。また、この太陽電池の分光感
度特性を測定したところ、長波長(低エネルギー)側の
感度がCuInSe2 の禁制帯幅である1300nmか
ら2100nmまで拡がっていた。このことより、禁制
帯中のエネルギー準位を中継して電子が励起されている
ことが確認できる。
【0018】
【比較例】本比較例のCuInSe2 系太陽電池の断面
構造は実施例1の図1と同じ。この太陽電池の作製手順
を以下に記す。ガラス基板4の上に1μm程度のMo電
極層5を成膜し、その上にCu,In,Seの三つの蒸
着源を用いて3源同時蒸着法によりCu/In比が0.
8〜1.0の範囲となるようにCuInSe2 層6を2
μm程度成膜した。このp型のCuInSe2 層6の上
にn型半導体層として300nm程度のCdS層7を成
膜してpn接合を形成した。最後に、CdS層7の上
に、透明電極層として0.5μm程度のITO(5w
t.%SnO2 含有In2 3 )8を成膜してCuIn
Se2 系太陽電池を作製した。
【0019】この太陽電池のバンド構造を図4に示す。
光吸収層であるCuInSe2 層6の中には、光励起過
程に有効な深いエネルギー準位が形成されていない。こ
の様に作製された太陽電池の光電変換効率をAM1.5
の光源を用いて測定したところ、14.5%であった。
また、この太陽電池の分光感度特性を測定したところ、
CuInSe2 の禁制帯幅である1300nmより長波
長(低エネルギー)側の感度はなかった。
【0020】
【発明の効果】本発明によれば、光吸収層の禁制帯幅よ
り低エネルギーの光を有効利用することを目的として、
光励起過程に有効なエネルギー準位を形成することによ
り、タンデム・セルのように製造プロセスが複雑になる
ことなく、従来のシングル・セルと比較して高光電変換
効率の光起電力素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の光起電力素子の断面説明図である。
【図2】実施例1の光起電力素子のバンド構造を示す説
明図である。
【図3】実施例2の光起電力素子のバンド構造を示す説
明図である。
【図4】比較例の光起電力素子のバンド構造を示す説明
図である。
【図5】本発明の光起電力素子における光励起過程を示
す概略図である。
【図6】従来の光起電力素子における光励起過程を示す
概略図である。
【符号の説明】
1 電子 2 正孔 3 光励起過程に利用されるエネルギー準位 4 ガラス基板 5 Mo電極層 6 FeドープCuInSe2 光吸収層 7 CdS層 8 ITO透明電極層

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 光吸収半導体層および正負の電極を有す
    る光起電力素子において、上記光吸収半導体層が、価電
    子帯から伝導帯への電子の励起を中継するエネルギー準
    位を禁制帯中に有することを特徴とする光起電力素子。
  2. 【請求項2】 価電子帯から伝導帯への電子の励起を中
    継するエネルギー準位が、空乏層以外の内蔵電界を有す
    る光吸収半導体層中に存在することを特徴とする請求項
    1記載の光起電力素子。
JP5264853A 1993-10-22 1993-10-22 高効率光起電力素子 Withdrawn JPH07122763A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5264853A JPH07122763A (ja) 1993-10-22 1993-10-22 高効率光起電力素子

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5264853A JPH07122763A (ja) 1993-10-22 1993-10-22 高効率光起電力素子

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH07122763A true JPH07122763A (ja) 1995-05-12

Family

ID=17409133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5264853A Withdrawn JPH07122763A (ja) 1993-10-22 1993-10-22 高効率光起電力素子

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH07122763A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012019021A (ja) * 2010-07-07 2012-01-26 Toyota Central R&D Labs Inc 光電変換素子
JP2014170889A (ja) * 2013-03-05 2014-09-18 Sharp Corp コアシェル粒子、光電変換層および光電変換素子
CN118771314A (zh) * 2024-06-19 2024-10-15 兰州大学 一种Fe掺杂In2Se3二维材料的制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012019021A (ja) * 2010-07-07 2012-01-26 Toyota Central R&D Labs Inc 光電変換素子
JP2014170889A (ja) * 2013-03-05 2014-09-18 Sharp Corp コアシェル粒子、光電変換層および光電変換素子
CN118771314A (zh) * 2024-06-19 2024-10-15 兰州大学 一种Fe掺杂In2Se3二维材料的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101503557B1 (ko) 계면 층을 포함한 광기전 장치
US4094704A (en) Dual electrically insulated solar cells
Engelhardt et al. Cu (In, Ga) Se2 solar cells with a ZnSe buffer layer: interface characterization by quantum efficiency measurements
US20110168245A1 (en) Four Terminal Multi-Junction Thin Film Photovoltaic Device and Method
JP2011155237A (ja) 化合物薄膜太陽電池、化合物薄膜太陽電池の製造方法、および化合物薄膜太陽電池モジュール
KR20100080601A (ko) 헤테로접합을 포함하는 광기전 장치
US20130074912A1 (en) Band structure engineering for improved efficiency of cdte based photovoltaics
Tumram et al. Solar cell performance enhancement using nanostructures
Nakada et al. Cu (In1-x, Ga x) Se2-Based Thin Film Solar Cells Using Transparent Conducting Back Contacts
Nakada et al. Novel wide-band-gap Ag (In1-xGax) Se2 thin film solar cells
US8802974B2 (en) Solar cell
US20070227587A1 (en) Photoelectric Cells Utilizing Accumulation Barriers For Charge Transport
JP3837114B2 (ja) 太陽電池
Singh et al. Optimization of oxide-semiconductor/base-semiconductor solar cells
JPH07122762A (ja) 薄膜光起電力装置
EP1724838A1 (en) Tandem photovoltaic conversion device
JP5287380B2 (ja) 太陽電池、及び太陽電池の製造方法
Islam et al. Exploration of Cd1− xZnxSe as a window layer for CIGS based solar cell with PEDOT: PSS as back surface field layer
JPH09172193A (ja) 薄膜太陽電池
JP3724272B2 (ja) 太陽電池
KR20110003802A (ko) 탠덤형 박막 태양전지 및 그의 제조방법
US20170077327A1 (en) Photoelectric conversion element, solar cell, solar cell module, and solar power generating system
JP3606886B2 (ja) 太陽電池及びその製造方法
JPH07122763A (ja) 高効率光起電力素子
US20220336687A1 (en) Doping and passivation for high efficiency solar cells

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20001226