JPH07126331A - ヒドロキシアルキルカーボネートペンダント基を含むアクリルポリマー - Google Patents
ヒドロキシアルキルカーボネートペンダント基を含むアクリルポリマーInfo
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- JPH07126331A JPH07126331A JP29450693A JP29450693A JPH07126331A JP H07126331 A JPH07126331 A JP H07126331A JP 29450693 A JP29450693 A JP 29450693A JP 29450693 A JP29450693 A JP 29450693A JP H07126331 A JPH07126331 A JP H07126331A
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- polymer
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリマー主鎖から遠く離れた位置に水酸基を
有し、従って架橋剤との反応性が高い塗料のビヒクル樹
脂などに使用する水酸基含有アクリルポリマーの製造法
を提供する。 【構成】 ヒドロキシ（メタ）アクリレートまたはその
ラクトン付加体に対応する繰返し単位を含んでいるアク
リルポリマーの水酸基末端ペンダント基に対し、環状カ
ーボネート化合物を開環付加させる。最初に環状カーボ
ネート化合物の開環付加反応をモノマーに対して行った
後、変性したモノマーを他のエチレン性不飽和モノマー
と共重合してもよい。
有し、従って架橋剤との反応性が高い塗料のビヒクル樹
脂などに使用する水酸基含有アクリルポリマーの製造法
を提供する。 【構成】 ヒドロキシ（メタ）アクリレートまたはその
ラクトン付加体に対応する繰返し単位を含んでいるアク
リルポリマーの水酸基末端ペンダント基に対し、環状カ
ーボネート化合物を開環付加させる。最初に環状カーボ
ネート化合物の開環付加反応をモノマーに対して行った
後、変性したモノマーを他のエチレン性不飽和モノマー
と共重合してもよい。
Description
【０００１】本発明の背景 水酸基を有するアクリルポリマーは、ポリイソシアネー
ト化合物またはメラミン樹脂のような架橋剤によって三
次元的網状構造の架橋物をつくる。このため硬化性塗料
のビヒクル樹脂など熱硬化性樹脂として広く使用されて
いる。これまでの水酸基含有アクリルポリマーは、２−
ヒドロキシエチルメタアクリレートおよびそのε−カプ
ロラクトン付加体に代表される水酸基含有モノマーを構
成モノマーとするアクリルポリマーである。
ト化合物またはメラミン樹脂のような架橋剤によって三
次元的網状構造の架橋物をつくる。このため硬化性塗料
のビヒクル樹脂など熱硬化性樹脂として広く使用されて
いる。これまでの水酸基含有アクリルポリマーは、２−
ヒドロキシエチルメタアクリレートおよびそのε−カプ
ロラクトン付加体に代表される水酸基含有モノマーを構
成モノマーとするアクリルポリマーである。
【０００２】一方水酸基を有するアクリルポリマーは、
水酸基が炭素−炭素結合よりなるポリマー主鎖から離れ
た位置にあるほど高い反応性を示すことが知られてい
る。そこで本発明は、これまでの水酸基含有アクリルポ
リマーよりも、水酸基がポリマー主鎖よりも遠く離れた
位置にあり、従ってより高い反応性を示すアクリルポリ
マーを提供する。
水酸基が炭素−炭素結合よりなるポリマー主鎖から離れ
た位置にあるほど高い反応性を示すことが知られてい
る。そこで本発明は、これまでの水酸基含有アクリルポ
リマーよりも、水酸基がポリマー主鎖よりも遠く離れた
位置にあり、従ってより高い反応性を示すアクリルポリ
マーを提供する。
【０００３】本発明の開示 本発明は、（ａ）式、
【化３】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル、Ｒ2 ，Ｒ3 およ
びＲ4 は独立に炭素数２〜８のアルキレン鎖、ｎは０ま
たは１〜６の整数，ｍは１〜６の整数である。）で示さ
れる繰り返し単位５〜９５モル％、および（ｂ）他のエ
チレン性不飽和単量体に相当する繰り返し単位９５〜５
モル％とよりなる数平均分子量１０００〜５００００の
アクリルポリマーを提供する。
びＲ4 は独立に炭素数２〜８のアルキレン鎖、ｎは０ま
たは１〜６の整数，ｍは１〜６の整数である。）で示さ
れる繰り返し単位５〜９５モル％、および（ｂ）他のエ
チレン性不飽和単量体に相当する繰り返し単位９５〜５
モル％とよりなる数平均分子量１０００〜５００００の
アクリルポリマーを提供する。
【０００４】本発明により、ポリマー主鎖から遠く離れ
たペンダント基の末端に水酸基を有するアクリルポリマ
ーが提供される。本発明の特色は、水酸基含有アクリル
モノマーもしくはポリマーの変性試薬として、５，５−
ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オンに代表される
環状カーボネートを使用することである。該化合物は触
媒の存在下アルコール性水酸基へ開環付加し、３−ヒド
ロキシ−２，２−ジメチルプロポキシカルボニル基をモ
ノマーまたはポリマーへ導入することができる。
たペンダント基の末端に水酸基を有するアクリルポリマ
ーが提供される。本発明の特色は、水酸基含有アクリル
モノマーもしくはポリマーの変性試薬として、５，５−
ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オンに代表される
環状カーボネートを使用することである。該化合物は触
媒の存在下アルコール性水酸基へ開環付加し、３−ヒド
ロキシ−２，２−ジメチルプロポキシカルボニル基をモ
ノマーまたはポリマーへ導入することができる。
【０００５】従って該環状カーボネートが開環付加した
繰返し単位を含むアクリルポリマーを製造するための第
１の方法は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
またはそのラクトン付加体に対応する繰返し単位を含ん
でいるアクリルポリマーの水酸基末端ペンダント基に対
し、該環状カーボネート化合物を開環付加させることよ
りなる。
繰返し単位を含むアクリルポリマーを製造するための第
１の方法は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
またはそのラクトン付加体に対応する繰返し単位を含ん
でいるアクリルポリマーの水酸基末端ペンダント基に対
し、該環状カーボネート化合物を開環付加させることよ
りなる。
【０００６】第２の方法はモノマー段階、すなわちヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはそのラクト
ン付加体に対し、前記環状カーボネート化合物を開環付
加し、次いでこのようにして得た変性モノマーを他のエ
チレン性不飽和モノマーと常法によって共重合すること
よりなる。
ロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはそのラクト
ン付加体に対し、前記環状カーボネート化合物を開環付
加し、次いでこのようにして得た変性モノマーを他のエ
チレン性不飽和モノマーと常法によって共重合すること
よりなる。
【０００７】第１の方法の出発アクリルポリマーは、例
えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアク
リレートのようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートおよび／またはプラクセルＦＡおよびＦＭ（ダイセ
ル化学工業（株）の商品名）として知られる２−ヒドロ
キシエチル（メタ）クリレート／カプロラクトン付加体
のようなラクトン付加体と、他のエチレン性不飽和モノ
マーを常法により共重合することによって得られる。共
重合し得るモノマーの例としては、アクリル酸およびメ
タクリル酸のアルキルエステル（メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシルなど）、アクリロ
ニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどがある。
えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアク
リレートのようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートおよび／またはプラクセルＦＡおよびＦＭ（ダイセ
ル化学工業（株）の商品名）として知られる２−ヒドロ
キシエチル（メタ）クリレート／カプロラクトン付加体
のようなラクトン付加体と、他のエチレン性不飽和モノ
マーを常法により共重合することによって得られる。共
重合し得るモノマーの例としては、アクリル酸およびメ
タクリル酸のアルキルエステル（メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシルなど）、アクリロ
ニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどがある。
【０００８】ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
／ラクトン付加体は、ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートを開始剤とし、典型的にはε−カプロラクトン
であるω−ヒドロキシＣ2 〜8 アルカン酸ラクトンを開
環付加反応させて得られる。２−ヒドロキシエチル（メ
タ）クリレート／ε−カプロラクトン付加体はプラクセ
ルＦＡおよびＦＭシリーズとしてダイセル化学工業
（株）によって製造販売されている。
／ラクトン付加体は、ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートを開始剤とし、典型的にはε−カプロラクトン
であるω−ヒドロキシＣ2 〜8 アルカン酸ラクトンを開
環付加反応させて得られる。２−ヒドロキシエチル（メ
タ）クリレート／ε−カプロラクトン付加体はプラクセ
ルＦＡおよびＦＭシリーズとしてダイセル化学工業
（株）によって製造販売されている。
【０００９】このようにして得られるヒドロキシ基含有
アクリルポリマーに対し、式
アクリルポリマーに対し、式
【化４】 の環状カーボネート化合物を反応させることによって変
性する。この環状カーボネートとしては、エチレンカー
ボネート、１，２−プロピレンカーボネート、１，２−
ブチレンカーボネート、２，３−ブチレンカーボネー
ト、１，２−ペンチレンカーボネート等の５員環（１，
３−ジオキソラン環）構造を有するもの、１，３−プロ
ピレンカーボネート、１，３−ブチレンカーボネート、
１，３−ペンチレンカーボネート、２，４−ペンチレン
カーボネート、２，２−ジメチル１，３−プロピレンカ
ーボネート（ネオペンチルグリコールカーボネートまた
は５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オンと
も命名し得る。）のような６員環（１，３−ジオキサン
環）構造を有するもの、および１，４−ブチレンカーボ
ネート、１，４−ペンチレンカーボネートのような７員
環（１，３−ジオキセパン環）構造を取るものがある。
入手容易性および安定性の見地から２，２−ジメチル−
１，３−プロピレンカーボネートが好ましい。アクリル
ポリマーに対する環状カーボネート変性試薬の量は希望
する変性の程度によるが、一般に出発アクリルポリマー
に含まれる水酸基に対し、０．３当量以上であることが
好ましい。
性する。この環状カーボネートとしては、エチレンカー
ボネート、１，２−プロピレンカーボネート、１，２−
ブチレンカーボネート、２，３−ブチレンカーボネー
ト、１，２−ペンチレンカーボネート等の５員環（１，
３−ジオキソラン環）構造を有するもの、１，３−プロ
ピレンカーボネート、１，３−ブチレンカーボネート、
１，３−ペンチレンカーボネート、２，４−ペンチレン
カーボネート、２，２−ジメチル１，３−プロピレンカ
ーボネート（ネオペンチルグリコールカーボネートまた
は５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オンと
も命名し得る。）のような６員環（１，３−ジオキサン
環）構造を有するもの、および１，４−ブチレンカーボ
ネート、１，４−ペンチレンカーボネートのような７員
環（１，３−ジオキセパン環）構造を取るものがある。
入手容易性および安定性の見地から２，２−ジメチル−
１，３−プロピレンカーボネートが好ましい。アクリル
ポリマーに対する環状カーボネート変性試薬の量は希望
する変性の程度によるが、一般に出発アクリルポリマー
に含まれる水酸基に対し、０．３当量以上であることが
好ましい。
【００１０】このようにして変性した後の本発明のアク
リルポリマーは、その特色を発揮するためには変性した
繰り返し単位を５〜９５モル％含まなければならない。
また、その数平均分子量は１，０００〜５０，０００、
特に１，５００〜２５，０００であることが好ましい。
リルポリマーは、その特色を発揮するためには変性した
繰り返し単位を５〜９５モル％含まなければならない。
また、その数平均分子量は１，０００〜５０，０００、
特に１，５００〜２５，０００であることが好ましい。
【００１１】反応は無溶媒もしくはベンゼン、トルエン
などの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
エステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンなどの
ケトン類、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロ
ゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキ
サンなどのエーテル、アセトニトリル、ニトロベンゼ
ン、ニトロメタンなど、非プロトン性有機溶媒中で行う
ことができる。溶媒を使用するのは、反応終了後の系内
の反応粗液の粘度を低下させる効果があり、かつ反応温
度のコントロールを容易にするためである。
などの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
エステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンなどの
ケトン類、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロ
ゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキ
サンなどのエーテル、アセトニトリル、ニトロベンゼ
ン、ニトロメタンなど、非プロトン性有機溶媒中で行う
ことができる。溶媒を使用するのは、反応終了後の系内
の反応粗液の粘度を低下させる効果があり、かつ反応温
度のコントロールを容易にするためである。
【００１２】反応温度は室温〜１８０℃，好ましくは室
温〜８０℃である。あまり低い反応温度では反応速度が
遅く、反対にあまり高い反応温度では脱炭酸等の副反応
を伴うので好ましくない。
温〜８０℃である。あまり低い反応温度では反応速度が
遅く、反対にあまり高い反応温度では脱炭酸等の副反応
を伴うので好ましくない。
【００１３】この反応は触媒の存在下で行われる。触媒
としては、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウ
レート、モノブチルトリクロロスズ、ジブチルジクロロ
スズ、トリブチルモノクロロスズ、ヒドロキシブチルス
ズオキシド等の有機スズ化合物、さらには、塩化第１ス
ズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等を用いることがで
きる。さらに、リンタングステン酸、ケイタングステン
酸も用いることができる。また、フッ化水素、塩化水
素、臭化水素、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオ
ロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸などのブレーン
ステッド酸、またはアンバーリスト１５のような強酸性
陽イオン交換樹脂（Ｈ型）を使用することができる。そ
の使用量は微量でよい。触媒の使用量は１ｐｐｍ〜５
％，好ましくは５００ｐｐｍ〜１％程度で良く、あまり
少ないと触媒効果が発揮されず、あまり多いと副反応を
生じたりまたは反応混合物からの除去に手間がかかる。
陽イオン交換樹脂を使用する場合はイオン交換当量とし
て上記ブレーンステッド酸の使用量に対応する量でよ
く、さらに使用したイオン交換樹脂は回収して再使用で
きるので便利である。
としては、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウ
レート、モノブチルトリクロロスズ、ジブチルジクロロ
スズ、トリブチルモノクロロスズ、ヒドロキシブチルス
ズオキシド等の有機スズ化合物、さらには、塩化第１ス
ズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等を用いることがで
きる。さらに、リンタングステン酸、ケイタングステン
酸も用いることができる。また、フッ化水素、塩化水
素、臭化水素、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオ
ロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸などのブレーン
ステッド酸、またはアンバーリスト１５のような強酸性
陽イオン交換樹脂（Ｈ型）を使用することができる。そ
の使用量は微量でよい。触媒の使用量は１ｐｐｍ〜５
％，好ましくは５００ｐｐｍ〜１％程度で良く、あまり
少ないと触媒効果が発揮されず、あまり多いと副反応を
生じたりまたは反応混合物からの除去に手間がかかる。
陽イオン交換樹脂を使用する場合はイオン交換当量とし
て上記ブレーンステッド酸の使用量に対応する量でよ
く、さらに使用したイオン交換樹脂は回収して再使用で
きるので便利である。
【００１４】第２の方法では先に挙げた水酸基含有アク
リルモノマーをあらかじめ環状カーボネート化合物で変
性し、このようにして得られた変性アクリルモノマーを
先に挙げたエチレン性不飽和モノマーと共重合させる。
モノマーの変性反応はポリマーの変性反応と同じ手法で
実施することができる。
リルモノマーをあらかじめ環状カーボネート化合物で変
性し、このようにして得られた変性アクリルモノマーを
先に挙げたエチレン性不飽和モノマーと共重合させる。
モノマーの変性反応はポリマーの変性反応と同じ手法で
実施することができる。
【００１５】製造例１水酸基含有アクリルポリマー（Ａ）の合成 反応容器にキシレン１９．２ｇ、ブタノール４．８ｇを
はかりとり、１２０℃に加熱した。そこに、スチレン２
８．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．
０ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート１．２ｇの
混合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間
反応液を１２０℃に保ち反応を完結させた。得られたポ
リマー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポ
リマーＡを単離した。 Ｍｎ １３０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）１３１
はかりとり、１２０℃に加熱した。そこに、スチレン２
８．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．
０ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート１．２ｇの
混合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間
反応液を１２０℃に保ち反応を完結させた。得られたポ
リマー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポ
リマーＡを単離した。 Ｍｎ １３０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）１３１
【００１６】製造例２水酸基含有アクリルポリマー（Ｂ）の合成 反応容器にキシレン１９．２ｇ、ブタノール４．８ｇを
はかりとり、１００℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸２８．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１
２．０ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート１．２
ｇの混合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３
時間反応液を１００℃に保ち反応を完結させた。得られ
たポリマー溶液をメタノール中に投入し再沈澱すること
でポリマーＢを単離した。 Ｍｎ １８０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．８，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）１３１
はかりとり、１００℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸２８．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１
２．０ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート１．２
ｇの混合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３
時間反応液を１００℃に保ち反応を完結させた。得られ
たポリマー溶液をメタノール中に投入し再沈澱すること
でポリマーＢを単離した。 Ｍｎ １８０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．８，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）１３１
【００１７】製造例３水酸基含有アクリルポリマー（Ｃ）の合成 反応容器にキシレン１９．２ｇ、ブタノール４．８ｇを
はかりとり、１００℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート０．６ｇの混
合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間反
応液を１００℃に保ち反応を完結させた。得られたポリ
マー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポリ
マーＣを単離した。 Ｍｎ ２２０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）６５
はかりとり、１００℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート０．６ｇの混
合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間反
応液を１００℃に保ち反応を完結させた。得られたポリ
マー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポリ
マーＣを単離した。 Ｍｎ ２２０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）６５
【００１８】製造例４水酸基含有アクリルポリマー（Ｄ）の合成 反応容器にキシレン１９．２ｇ、ブタノール４．８ｇを
はかりとり、１３０℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート１．２ｇの混
合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間反
応液を１３０℃に保ち反応を完結させた。得られたポリ
マー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポリ
マーＣを単離した。 Ｍｎ １０２００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）６０
はかりとり、１３０℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート１．２ｇの混
合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間反
応液を１３０℃に保ち反応を完結させた。得られたポリ
マー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポリ
マーＣを単離した。 Ｍｎ １０２００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）６０
【００１９】製造例５水酸基含有アクリルポリマー（Ｅ）の合成 反応容器にキシレン１９．２ｇ、ブタノール４．８ｇを
はかりとり、１３０℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート２．０ｇの混
合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間反
応液を１３０℃に保ち反応を完結させた。得られたポリ
マー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポリ
マーＣを単離した。 Ｍｎ ８５００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）６３
はかりとり、１３０℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート２．０ｇの混
合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間反
応液を１３０℃に保ち反応を完結させた。得られたポリ
マー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポリ
マーＣを単離した。 Ｍｎ ８５００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）６３
【００２０】製造例６水酸基含有アクリルポリマー（Ｆ）の合成 反応容器にキシレン１９．２ｇ、ブタノール４．８ｇを
はかりとり、１３０℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、メタクリル酸０．５ｇ、ターシャリーブチルパーオ
クトエート２．０ｇの混合物を２時間で滴下した。滴下
終了後、さらに３時間反応液を１３０℃に保ち反応を完
結させた。得られたポリマー溶液をメタノール中に投入
し再沈澱することでポリマーＦを単離した。 Ｍｎ ８２００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）６３、酸価（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）８
はかりとり、１３０℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、メタクリル酸０．５ｇ、ターシャリーブチルパーオ
クトエート２．０ｇの混合物を２時間で滴下した。滴下
終了後、さらに３時間反応液を１３０℃に保ち反応を完
結させた。得られたポリマー溶液をメタノール中に投入
し再沈澱することでポリマーＦを単離した。 Ｍｎ ８２００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）６３、酸価（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）８
【００２１】製造例７変性モノマーの合成 プラクセルＦＭ−１（ダイセル化学工業（株）製２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート／ε−カプロラクトン
１：１モル付加物）１２．６８８ｇに５，５−ジメチル
−１，３−ジオキサン−２−オン３．４１４ｇ（０．０
２６ｍｏｌ）を加え、加熱溶解後ｐ−トルエンスルフォ
ン酸・１Ｈ2 Ｏ ０．０４９ｇ（０．２６ｍｍｏｌ）を
加えた。４０℃で６０分間加熱攪拌した。反応終了後、
反応液を１５０ｇのベンゼンに投入し、析出した固体を
濾別した。濾液を濃縮し、表記化合物を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ δ ０．８（ｓ，６Ｈ，−Ｃ（ＣＨ3 ）
2 −，３．１（ｓ，２Ｈ，−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −ＣＨ2 −
ＯＨ，３．８（ＯＣＯＯＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 −） ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（ＯＨ），１７４５ｃｍ
-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ-1（ＣＯＯ）
ドロキシエチルメタクリレート／ε−カプロラクトン
１：１モル付加物）１２．６８８ｇに５，５−ジメチル
−１，３−ジオキサン−２−オン３．４１４ｇ（０．０
２６ｍｏｌ）を加え、加熱溶解後ｐ−トルエンスルフォ
ン酸・１Ｈ2 Ｏ ０．０４９ｇ（０．２６ｍｍｏｌ）を
加えた。４０℃で６０分間加熱攪拌した。反応終了後、
反応液を１５０ｇのベンゼンに投入し、析出した固体を
濾別した。濾液を濃縮し、表記化合物を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ δ ０．８（ｓ，６Ｈ，−Ｃ（ＣＨ3 ）
2 −，３．１（ｓ，２Ｈ，−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −ＣＨ2 −
ＯＨ，３．８（ＯＣＯＯＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 −） ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（ＯＨ），１７４５ｃｍ
-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ-1（ＣＯＯ）
【００２２】実施例１ 反応容器にアクリルポリマー（Ａ）１０ｇをはかりと
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびｐ−トルエンスルフォン酸・１Ｈ2 Ｏ ０．
０４４ｇを加え１２０℃で９０分反応させた。反応終了
後、反応液をメタノールに投入し再沈澱しポリマーを単
離した。 Ｍｎ １９９００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）９９，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびｐ−トルエンスルフォン酸・１Ｈ2 Ｏ ０．
０４４ｇを加え１２０℃で９０分反応させた。反応終了
後、反応液をメタノールに投入し再沈澱しポリマーを単
離した。 Ｍｎ １９９００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）９９，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００２３】実施例２ 反応容器にキシレン１９．２ｇ、ブタノール４．８ｇを
はかりとり、１２０℃に加熱した。そこに、スチレン
２．８ｇ、変性モノマー１２．０ｇ、ターシャリーブチ
ルパーオクトエート１．２ｇの混合物を２時間で滴下し
た。滴下終了後、さらに３時間反応液を１２０℃に保ち
反応を完結させた。得られたポリマー溶液をメタノール
中に投入し再沈澱することでポリマーを単離した。 Ｍｎ １９９００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）９９，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
はかりとり、１２０℃に加熱した。そこに、スチレン
２．８ｇ、変性モノマー１２．０ｇ、ターシャリーブチ
ルパーオクトエート１．２ｇの混合物を２時間で滴下し
た。滴下終了後、さらに３時間反応液を１２０℃に保ち
反応を完結させた。得られたポリマー溶液をメタノール
中に投入し再沈澱することでポリマーを単離した。 Ｍｎ １９９００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）９９，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００２４】実施例３ 反応容器にアクリルポリマー（Ｂ）１０ｇをはかりと
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびｐ−トルエンスルフォン酸・１Ｈ2 Ｏ ０．
０４４ｇを加え１００℃で６０分反応させた。反応終了
後、反応液をメタノールに投入し再沈澱しポリマーを単
離した。 Ｍｎ １９０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）９９，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびｐ−トルエンスルフォン酸・１Ｈ2 Ｏ ０．
０４４ｇを加え１００℃で６０分反応させた。反応終了
後、反応液をメタノールに投入し再沈澱しポリマーを単
離した。 Ｍｎ １９０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）９９，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００２５】実施例４ 反応容器にアクリルポリマー（Ｃ）１０ｇをはかりと
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびアンバーリスト１５を２ｇを加え８０℃で９
０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに投
入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ ２４０００ Ｍｗ／Ｍｎ ２．１，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）５０，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびアンバーリスト１５を２ｇを加え８０℃で９
０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに投
入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ ２４０００ Ｍｗ／Ｍｎ ２．１，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）５０，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００２６】実施例５ 反応容器にアクリルポリマー（Ｄ）１０ｇをはかりと
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびアンバーリスト１５を１．０ｇを加え１２０
℃で９０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノー
ルに投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ １１５００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）４５，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびアンバーリスト１５を１．０ｇを加え１２０
℃で９０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノー
ルに投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ １１５００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）４５，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００２７】実施例６ 反応容器にアクリルポリマー（Ｅ）１０ｇをはかりと
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびアンバーリスト１５Ｅ１．５ｇを加え８０℃
で３０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノール
に投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ １００００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）４７，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびアンバーリスト１５Ｅ１．５ｇを加え８０℃
で３０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノール
に投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ １００００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）４７，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００２８】実施例７ 反応容器にアクリルポリマー（Ｅ）１０ｇをはかりと
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン１．
５ｇおよびアンバーリスト１５Ｅ１．５ｇを加え８０℃
で３０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノール
に投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ ９３００ Ｍｗ／Ｍｎ １．８，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）４７，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン１．
５ｇおよびアンバーリスト１５Ｅ１．５ｇを加え８０℃
で３０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノール
に投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ ９３００ Ｍｗ／Ｍｎ １．８，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）４７，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００２９】実施例８ 反応容器にアクリルポリマー（Ｆ）１０ｇをはかりと
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン１．
５ｇおよびアンバーリスト１５Ｅ１．５ｇを加え８０℃
で３０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノール
に投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ ９３００ Ｍｗ／Ｍｎ １．８，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）４７，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン１．
５ｇおよびアンバーリスト１５Ｅ１．５ｇを加え８０℃
で３０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノール
に投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ ９３００ Ｍｗ／Ｍｎ １．８，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）４７，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
フロントページの続き (72)発明者 山田 真也 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 藤輪 高明 広島県大竹市玖波４−13−５ (72)発明者 松井 秀樹 広島県大竹市玖波４−13−５ (72)発明者 田淵 丈晴 広島県大竹市玖波４−４−１
Claims (5)
- 【請求項１】（ａ）式、 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル、Ｒ2 ，Ｒ3 およ
びＲ4 は独立に炭素数２〜８のアルキレン鎖、ｎは０ま
たは１〜６の整数，ｍは１〜６の整数である。）で示さ
れる繰り返し単位５〜９５モル％、および （ｂ）他のエチレン性不飽和単量体に相当する繰り返し
単位９５〜５モル％とよりなる数平均分子量１０００〜
５００００のアクリルポリマー。 - 【請求項２】繰り返し単位（ａ）のＲ2 が１，２−エチ
レン鎖であり、Ｒ3 が１，５−ペンチレン鎖であり、Ｒ
4 が２，２−ジメチル−１，３−プロピレン鎖であり、
ｎが１〜３の整数である請求項１のアクリルポリマー。 - 【請求項３】繰り返し単位（ａ）のＲ2 が１，２−エチ
レン鎖であり、Ｒ4 が２，２−ジメチル−１，３−プロ
ピレン鎖であり、ｎが０である請求項１のアクリルポリ
マー。 - 【請求項４】繰り返し単位（ａ）のＲ2 が１，４−テト
ラメチレン鎖であり、Ｒ4 が２，２−ジメチル−１，３
−プロピレン鎖であり、ｎが０である請求項１のアクリ
ルポリマー。 - 【請求項５】（ａ）式 【化２】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 およびｎは前記に同
じ。）で示されるアクリルモノマー５〜９５モル％、お
よび（ｂ）他のエチレン性不飽和モノマー９５〜５モル
％を共重合することを特徴とする請求項１または２また
は３または４のアクリルポリマーの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29450693A JPH07126331A (ja) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | ヒドロキシアルキルカーボネートペンダント基を含むアクリルポリマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29450693A JPH07126331A (ja) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | ヒドロキシアルキルカーボネートペンダント基を含むアクリルポリマー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126331A true JPH07126331A (ja) | 1995-05-16 |
Family
ID=17808664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29450693A Pending JPH07126331A (ja) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | ヒドロキシアルキルカーボネートペンダント基を含むアクリルポリマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07126331A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0687697A3 (en) * | 1994-06-16 | 1997-12-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | A carbonate group-modified epoxy resin and thermosetting compositions of resins containing hydroxyalkyl carbonate groups |
| JP2007126607A (ja) * | 2005-11-07 | 2007-05-24 | Kansai Paint Co Ltd | 顔料分散用樹脂 |
| JP2013129785A (ja) * | 2011-12-22 | 2013-07-04 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 感圧式接着剤組成物、及びそれを用いてなる感圧式接着剤フィルム |
-
1993
- 1993-10-28 JP JP29450693A patent/JPH07126331A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0687697A3 (en) * | 1994-06-16 | 1997-12-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | A carbonate group-modified epoxy resin and thermosetting compositions of resins containing hydroxyalkyl carbonate groups |
| JP2007126607A (ja) * | 2005-11-07 | 2007-05-24 | Kansai Paint Co Ltd | 顔料分散用樹脂 |
| JP2013129785A (ja) * | 2011-12-22 | 2013-07-04 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 感圧式接着剤組成物、及びそれを用いてなる感圧式接着剤フィルム |
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