JPH07126384A

JPH07126384A - 導電性組成物

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Publication number: JPH07126384A
Application number: JP21002994A
Authority: JP
Inventors: Olli Ikkala; イッカラオッリ; Lars-Olof Pietilae; ピエチレラルス−オロフ; Pentti Passiniemi; パッシニエミペンッチ; Cao Yong; カオヨン; Alejandro Andreatta; アンドレアッタアリハンドロ
Original assignee: Neste Oyj; Uniax Corp
Current assignee: Neste Oyj; DuPont Displays Inc
Priority date: 1993-09-03
Filing date: 1994-09-02
Publication date: 1995-05-16
Anticipated expiration: 2021-02-01
Also published as: WO1995006685A1; DE69422108D1; EP0643397B1; JP3740509B2; CN1046750C; DE69422108T2; EP0643397A1; CN1130390A

Abstract

(57)【要約】【目的】改善された処理性と減少させた酸度を示す導
電性ポリアニリン錯塩を包含する導電性組成物を提供す
る。【構成】組成物は伝導性ポリアニリンのＮＨ−基およ
び６員−環それぞれによる水素結合および環−環相互作
用を同時に形成する導電性ポリアニリンおよび特別な置
換された芳香族化合物を包含している。【効果】本発明伝導性ポリアニリン組成物は、劇的に
高められた処理性を示し且つ絶縁性または半導体材料を
有するこれらの混合物は有意に改善された電気的性質を
示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般に伝導性重合体、
そして一層特にはポリアニリンおよびこれらの混合物か
らの導電性組成物および部品、コンテナ、繊維、テー
プ、フィルム、塗料等のような成型製品、および同組成
物および伝導性製品の使用方法に関する。一層特には、
本発明は、各々伝導性ポリアニリンのＮＨ−基および６
員環により水素結合および環−環相互作用を同時に形成
する特別な置換された芳香族化合物からなる液相処理で
きる導電性ポリアニリン組成物に関する。本伝導性ポリ
アニリン組成物は劇的に高められた処理性を示し且つこ
れらの絶縁性または半導体材料との混合物は有意に改善
された電気的性質を示している。

【０００２】

【従来の技術】導電性で熱可塑性重合体化合物には、例
えば電子機器および部品を包装するための、そして広範
囲の静電気放電、静電気消失および電磁気のシールディ
ング問題を解決するための実際的な興味が高まってい
る。しばしばこのような化合物は、カーボンブラック、
ステンレススチール繊維、シルバーまたはアルミニウム
フレークまたはニッケル塗装繊維のような固形伝導性粒
子を絶縁性バルク熱可塑性物、例えばポリスチレン、ポ
リオレフィン、ナイロン、ポリカーボネート、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）等
と混合することにより作られる。これらの充填された化
合物は、次に押し出し成型、射出成型等のような普通の
プラスチック処理法により所望の型および製品へと処理
される。上記に関連した主要な問題は、いわゆる「充填
した」熱可塑性化合物が、これらの材料の処理が取るに
足らないのではなく、そしてしばしば過剰の機械磨耗を
伴い、そして最終の化合物が頻繁に脆性のような所望し
ない機械的性質および未充填のマトリックス重合体の相
当する性質と比較して破壊に対する減少した伸びを示す
ことである。

【０００３】一層最近、このようなカーボンブラックま
たは金属粒子充填化合物を本質的に導電性の重合体と、
そしてそれらの混合物を普通の絶縁性重合体と置換する
ことに興味が高まって来ていることである。後者の方式
は一層コスト競争的、一層処理容易であり、そして所望
の機械的性質を示すと信じられる。種々の伝導性重合体
の中で、特にポリアニリンはそれらの卓越した環境安定
性およびそれらの低い製造コストの故に特別な注意を引
いている。

【０００４】ポリアニリンは当業上周知であり、そして
その合成およびこの重合体の導電性型の調整、例えばポ
リアニリンをプロトン性酸と接触させて錯塩を得ること
は開示されている。グリーン、Ａ、Ｇおよびウッドヘッ
ド、Ａ、Ｅ、「アニリン−ブラックおよび類縁化合物、
第１部」Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｖｏｌ．１０１、ｐ
ｐ．１１１７（１９１２）、コバヤシ等「ポリアニリン
フィルム−塗布電極の・・・電気化学的反応」Ｊ．Ｅｌ
ｅｃｔｒｏａｎｌ、Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．１７７，ｐ
ｐ．２８１〜９１（１９８４）、米国特許第３９６３４
９８号、第４０２５４６３号、４９８３３２２号および
５２３２６３１号公報、チャング、Ｊ．−Ｃおよびマク
ディアーミッド、Ａ．Ｇ．「ポリアニリン：金属性レジ
メに対するエメラルジン形のプロトン性酸ドーピング」
シンセテックメタルズ、Ｖｏｌ．１３，ｐ．１９６
（１９８６）、サラネック、Ｗ．Ｒ．等「ポリアニリン
に関する二次元面“状態”ダイアグラム」シンセテック
メタルズ、Ｖｏｌ．１３，ｐ．２９７（１９８６）。
前記先行技術に開示されたプロトン性酸の代表的な例と
しては、ＨＣｌ、Ｈ₂ＳＯ₄、Ｒ₁−ＳＯ₃Ｈ型のスル
ホン酸、、リン酸等がある。このような酸はポリアニリ
ンと錯塩を形成し、１０^-3Ｓ／ｃｍ以上の電気伝導度を
示す。これらの電気的性質は、これらをいわゆる“ドー
プされた”ポリアニリン［もしくは、以後使用するよう
にポリアニリン錯塩］およびこれらの混合物および金属
またはカーボンブラック充填システムにより現在供給さ
れている多様な静電気防止およびシールディングアプリ
ケーションに好適な、普通の絶縁性バルク重合体を有す
る化合物を作る。

【０００５】異なる形でのポリアニリンの処理は数件の
特許および特許出願に開示されている。用いた技術およ
び最終的な材料の性質に存在する主な相違はポリアニリ
ンが非ドープ／非伝導性または伝導性錯塩形態において
処理されるか否か、および処理操作中、材料が固または
液相中にあるかどうかによる。一般にポリアニリンはそ
の伝導性錯塩形態で存在し且つ処理中、流体相中に存在
するのが好ましい。前者の条件は、処理後のドーピング
の必要性を除いているが扱い難く、不経済であり、流体
相に関する二番目の選択は、固形状態の処理で遭遇する
制限された可能性と比較して一層均質且つ一層多様な製
品を形成させる。

【０００６】米国特許第５００６２７８号公報におい
て、伝導性製品が液体、ドーピング剤およびドープされ
ないポリアニリンを混合することにより作られ、その後
液体を蒸発によって除去することが開示されている。国
際公開特許第８９０１６９４号公報は、スルホン酸でド
ープした処理可能なポリアニリンを記載している。開示
されたポリアニリンはマトリックス重合体としてポリエ
チレン、ポリプロピレンおよびポリアミドを使用する伝
導性重合体混合物を処理するのに有用である。国際公開
特許第９０１３６０１号公報では、重合体混合物を、好
適な液体をポリアニリンとドーピング剤として用いられ
るマルチスルホン酸との混合物と混合し、その後液体を
蒸発することにより調製する。本明細書によれば、ドー
ピングは一般に２０〜２５℃で実施される。ドーピング
は、好適な溶媒中の混合物の溶解に続いて異質な反応と
して実施できることが開示されている。最終的な形への
処理は溶媒の存在において実施する（第１５頁、１．２
３）。国際公開特許第９０１０２９７号公報、欧州特許
第１５２６３２号公報および米国特許第５００２７００
号は、ポリアニリンに対するドーピング剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸の使用を開示している。国際公開
特許第９００１７７５号公報は、ポリアニリンに対する
ドーピング剤として他のスルホン酸と比較して一層良好
な熱安定性の利点を有するマルチスルホン酸の使用を記
載している。本明細書の実施例において、ポリアニリン
のドーピングはギ酸水溶液中のポリアニリンとスルホン
酸の懸濁液中で実施している。しかしながら、前記特許
明細書の実施例のいずれも、伝導性ポリアニリンの流体
形、即ち、例えば熱可塑性重合体産業で用いられる古典
的な溶融処理技術で導電性ポロアニリンを簡単に処理す
る十分且つ経済的な方法を開示していない。

【０００７】対照的に、先行技術において、伝導性ポリ
アニリンを包含する化合物のいわゆる“溶融”処理は、
成分の機械的な混合により実施され、その中で、混合物
を所望の製品に型取りする前に伝導性ポリアニリンは固
相中に、そしてマトリックス重合体のみがその溶融形態
で存在する。一般に、この方法で得られた混合物は、様
々な伝導性を示し、しばしば不均質であり且つ一般に貧
弱な機械的性質を示し、そして導電性の開始のために高
い含量のポリアニリン粒子を必要とする。その意味で、
このような−間違ってラベルした−“溶融”処理可能な
伝導性熱可塑性物は、周知のカーボンブラックまたは前
述した金属粒子充填系に非常に似ている。例えば、プラ
スチックステクノロジー３７（１９９１）：９ｐ．１
９〜２０は、ナイロンおよびポリ（ビニルクロリド）の
ような普通の絶縁性熱可塑性重合体を有する混合物に伝
導性を分与するために、プロトン化した伝導性ポリアニ
リンの使用を開示している。この文献において、伝導性
ポリアニリンは、固形のカーボンブラックのようにその
溶融形における非伝導性マトリックス中に分散している
扱い難い粒子の形態である。これらの化合物の“溶融”
処理は、特別な分散技術を必要とする（欧州特許第１６
８６２０号および第１６８６２１号公報）。前述したよ
うに、相対的に高い含量の伝導性ポリアニリンは、多混
合物における所望水準の伝導度に到達することを必要と
しており、または換言すれば、伝導性の開始のための浸
透しきい値は相対的に高いのである。［本明細書で以後
使用するように、浸透しきい値は、絶縁性マトリックス
重合体を有する混合物に対して１０^-8Ｓ／ｃｍ以上の伝
導性を分与するのに必要な伝導性材料の重量区分として
定義される。］このように、ポリ（ビニルクロリド）中
に分散した固形ポリアニリン粒子の前記混合物におい
て、浸透しきい値は伝導性ポリアニリンの少なくとも約
１３％Ｗ／Ｗで存在する。このような高含量の伝導性ポ
リアニリン粒子は、それが経済的且つ加えて純粋なマト
リックス重合体のそれらと比較して混合物の機械的性質
を実質的に変えてしまうので望ましくない。

【０００８】半流体相中の均質な伝導性ポリアニリン錯
体および減少した浸透しきい値の混合物を作る改善され
た方法は、欧州特許公開第５４５７２９号公報に開示さ
れている。この出願によれば、ポリアニリンもしくはこ
れの誘導体および過剰の官能化された有機プロトン性酸
は機械的に混合される。液状の混合物または懸濁液を得
て、次いで４０〜２５０℃で熱凝固させる。結果とし
て、乾燥した固形の組成物が官能化されたプロトン性酸
−ドープされたポリアニリンを含む顆粒の形で得られ
る。後者の組成物は次に熱可塑性重合体と混合し、標準
重合体溶融処理技術を用い所望の形のパーツに成型する
ことができる。この方法に基づいて作られたパーツの伝
導性の開始のための浸透しきい値は、固形ポリアニリン
粒子が熱可塑性マトリックス材料と混合した場合よりも
低かった。しかしながら、必要とされた過剰量のプロト
ン性酸は、これらの組成物の処理と適用に望ましくない
材料の酸性、腐食性および吸湿性を引き起こすので非常
に望ましくない。

【０００９】米国特許第５２３２６３１号公報は、時
々、１％Ｗ／Ｗ以下でさえものかなり低い浸透しきい値
の伝導性ポリアニリンを示す溶液および溶融処理可能な
ポリアニリン組成物およびポリエチレン、アイソタクチ
ックなポリプロピレン、エラストマー等、ポリ（ビニル
クロリド）、ポリスチレン、ナイロン６、ナイロン１２
のようなナイロン等、ポリメチル（メタクリレート）、
ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ）等のような広範囲に多様な非
伝導性マトリックス重合体を開示している。しかしなが
ら、この特許において、低い浸透しきい値を示す組成物
は、必ず揮発性有機溶媒中の伝導性ポリアニリンおよび
マトリックス重合体の溶液から作られ、そしてそれは不
経済的で、環境的に障害があり、そしてフィルム、塗料
および繊維のような製品に使用することを制限してい
る。同じ特許で、伝導性ポリアニリンとポリエチレンお
よびアイソタクチックなポリプロピレンのような絶縁性
マトリックス重合体との混合物が、溶融物から処理され
ることが開示されている。しかしながら、示された実施
例において、浸透しきい値は処理中、伝導性ポリアニリ
ンが固形であり、単に分散している混合物よりも僅かに
低いに過ぎない［プラスチックステクノロジー３７
（１９９１）９ｐ．１９〜２０参照］。さらに、この米
国特許第５２３２６３１号およびフィンランド特許出願
公開第９１５７６０号において、溶融物から伝導性ポリ
アニリンを処理し、浸透しきい値における僅かな減少に
さえ影響するために、過剰のプロトン性酸が必要であ
り、そしてそれは最後の混合物を望ましくない酸性にす
ることが開示されている。

【００１０】前記の指摘のように、後者は一般に処理、
アプリケーションおよび環境の観点から受入れ難い。勿
論、過剰の酸は除去できるが、しかしこの処理は長たら
しく且つ不経済であり、そして製造できる製品の範囲が
限定される。

【００１１】米国特許出願第０７／９２７８５８号は、
伝導性ポリアニリンおよびバルク重合体を包含する混合
物中の伝導性の開始についての浸透しきい値を減少させ
るためのそして酸性のプロトン化ポリアニリン組成物を
中和する可塑剤として金属化合物とプロトン性酸の反応
生成物の使用を教示している。この文献は、特にポリア
ニリンおよびこれの混合物の伝導性型についての可塑剤
および中和剤として酸化亜鉛とドデシルベンゼンスルホ
ン酸の間の反応生成物の使用を教示している。伝導性ポ
リアニリン組成物における前記反応生成物の使用は、し
かしながら、不経済であり且つ最終材料の環境安定性を
減少させる追加の処理工程を含んでいる。さらに、前記
酸化金属−酸反応生成物の製造は、製造および処理の観
点から受入れ難い大量の高度に腐食性且つ高度に吸湿性
の酸を含んでいる。

【００１２】一般に、可塑剤の使用は重合体技術の当業
者には周知であり、驚くべきことではなく、また伝導性
重合体処理にも用いられている（欧州特許出願第９２３
００６２２．５号、米国特許第５１７１４７８号公報お
よび国際特許出願９２／２２９１１号）。代表的には、
可塑剤は、流れを高めそして／または処理中、重合材料
の粘性を減少させ、そして一般に重合体組成物の一部を
形成するために使用される。これら周知の使用に沿い、
スプラを引用した欧州特許出願第９２３００６２２．５
号は、ポリアニリンを包含する重合体混合物の熱可塑性
成分を可塑化する。この特許明細書によれば、可塑剤は
ポリ（ビニルクロリド）のような熱可塑性マトリックス
のみの流れを促進し且つ流れを誘導しないか、またはポ
リアニリンを溶解させないために選択される。

【００１３】米国特許第５１７１４７８号公報は、その
明細書によれば固形状態（第６欄１．２５）にあるべき
ポリアニリンの熱誘導された鎖カップリングを補助する
ために、水、ｐ−トルエンスルホン酸から合成ワックス
およびフルオリン化炭化水素までの範囲にある、可塑剤
と呼ぶ特別に広い範囲の種類の化学薬品種の使用を教示
している。明らかに、後者の説明で明白であり且つそれ
らの化学的性質から判断されるように、示唆された“可
塑化”種は流れを促進することまたは組成物中のポリア
ニリン成分を溶解することを意図していないのである。

【００１４】商業的に入手可能な可塑剤の慣用的な使用
が国際特許出願９２／２２９１１号に開示されていた。
例えば、メサモール（バイエル）は伝導性ポリアニリン
とポリ（ビニルクロリド）の混合物に用いられた。しか
しながら、メサモールは伝導性ポリアニリンのための溶
媒ではなく、むしろ前記引用のプラスチックステクノ
ロジー３７（１９９１）：９ｐ．１９〜２０の結果にお
いて、浸透しきい値は伝導性ポリアニリン１０％Ｗ／Ｗ
よりも多く存在していた。

【００１５】このように、要約すれば、明らかに、過剰
のプロトン性酸を含有しない流体相中で処理できる導電
性ポリアニリン組成物および減少した酸度と吸湿性およ
び当業上公知の伝導性ポリアニリン組成物に関連する減
少した浸透しきい値と組み合わせる改善された処理可能
な性質、形態および電気的性質を示す絶縁性バルク重合
体を有する導電性ポリアニリン混合物の必要性はなお存
在している。この必要性は、処理中、特別な置換された
芳香族化合物が、ｉ）処理中、導電性ポリアニリン錯体
用の溶媒、ｉｉ）絶縁性または半導体バルク重合体との
混合物との相溶剤として同時に作用し、かくしてこのよ
うな混合物の伝導性の開始のための急激に減少した浸透
しきい値を与えることが、本発明者等によりなされた発
見により説明される。

【００１６】伝導性重合体処理の先行技術の前記分析か
ら明白なように、処理中、伝導性ポリアニリン流体を与
え、流れを高めそして絶縁性または半導体重合体との混
合物における浸透しきい値を減少させる特別な置換され
た芳香族化合物を使用することについての特別な利点の
教示も示唆もないのである。様々な置換体の特別な幾何
学的配置が予想外に有用で、さらに若干の場合に、導電
性ポリアニリン錯塩および特別な置換された芳香族化合
物の有用な結晶性溶媒和物の極端に異常な形成に導くこ
とができることが、本明細書の後の記載に示されてお
り、そして一層とくには実施例に説明されている。後者
の組成物は、それらの成分のいずれとも異なる新規な結
晶構造を示しそして制御可能な溶融温度を有することが
注目される。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、改善された処理性と減少させた酸度を示す導電性ポ
リアニリン錯塩を包含する導電性組成物を提供すること
である。

【００１８】さらに、本発明の目的は、導電性ポリアニ
リン錯塩のＮＨ−基および６員−環それぞれによる１以
上の水素結合および１以上の環−環相互作用の少なくと
も３つを同時に形成する特別な置換された芳香族化合物
を包含する改善された処理性および減少させた酸度の伝
導性ポリアニリン錯塩の導電性組成物を提供することで
ある。

【００１９】さらになお、本発明の目的は、導電性ポリ
アニリン錯体および置換された芳香族化合物を包含する
新規な結晶性溶媒和物を提供することである。

【００２０】さらにもう一つの本発明の目的は、溶液も
しくは溶融物から処理できる絶縁性または半導体バルク
重合体および前重合体、導電性ポリアニリン錯塩および
導電性ポリアニリン錯塩のＮＨ−基および６員−環それ
ぞれによる１以上の水素結合および１以上の環−環相互
作用の少なくとも３つを同時に形成する特別な置換され
た芳香族化合物を包含する改善された処理性、減少させ
た酸度および伝導性の開始のための減少させた浸透しき
い値を提供することである。

【００２１】さらにもう一つの本発明の目的は、導電性
ポリアニリン錯体と置換された芳香族化合物の新規な結
晶性溶媒和物を包含する絶縁性または半導体重合体の重
合混合物を提供することである。

【００２２】さらにもう一つの本発明の目的は、導電性
ポリアニリン錯塩および導電性ポリアニリン錯塩のＮＨ
−基および６員−環それぞれによる１以上の水素結合お
よび１以上の環−環相互作用の少なくとも３つを同時に
形成する特別な置換された芳香族化合物を包含する導電
性組成物から型取りした製品、繊維、塗料、フィルム、
テープ等を提供することである。

【００２３】さらにもう一つの本発明の目的は、導電性
ポリアニリン錯塩、導電性ポリアニリン錯塩のＮＨ−基
および６員−環それぞれによる１以上の水素結合および
１以上の環−環相互作用の少なくとも３つを同時に形成
する特別な置換された芳香族化合物および絶縁性または
半導体バルク重合体および前重合体を包含する導電性組
成物から型取りした製品、繊維、塗料、フィルム、テー
プ等を提供することである。

【００２４】さらにもう一つの本発明の目的は、導電性
ポリアニリン錯体と置換された芳香族化合物の新規な結
晶性溶媒和物および絶縁性または半導体バルク重合体お
よび前重合体を包含する導電性組成物から型取りした製
品、繊維、塗料、フィルム、テープ等を提供することで
ある。

【００２５】さらに本発明の目的は、本発明の利点およ
び新規な特徴を次の記載で一部分を説明し、そして一部
分を次の試験で当業者に明らかにするかまたは本発明の
実際により学習できるようにすることである。本発明の
目的および利点は、特に特許請求の範囲で指摘した手段
および組み合わせによって実現でき且つ達成することが
できる。

【００２６】

【課題を解決するための手段】本発明の導電性組成物
は、代表的には次の成分を包含している。

【００２７】（ｉ）１以上の導電性未置換または置換さ
れたポリアニリンまたは共重合体錯塩またはこれの混合
物、（ｉｉ）導電性ポリアニリン錯塩（ｉ）のＮＨ−基およ
び６−員環それぞれにより１以上の水素結合および１以
上の環−環相互作用の少なくとも３つを同時に形成する
１以上の置換された芳香族化合物（ｉｉｉ）１以上の任意的な有機基質相。この相は絶縁
性または半導体材料であり、且つ（ｉ）および（ｉｉ）
と配合または混合中および／または伝導性製品に型取り
する間、流体である１以上の重合体または前重合体また
はこれらの混合物であることができる。

【００２８】驚くべきことに、本発明者等は先行技術に
記載された導電性組成物と異なり、過剰のプロトン性酸
を含有しない本発明に基づく材料は、ｉ）流体形、即ち溶液または溶融物中で目覚ましい処理
性を示し、ｉｉ）実質的に一層低い酸性であり、ｉｉｉ）一層低い吸湿性であり、そしてさらに、絶縁性
または半導体マトリックス重合体との混合物中で、ｉｖ）伝導性ポリアニリン錯塩およびマトリックス材料
間に改善された相溶性を示し、ｖ）伝導性の開始について顕著な低浸透しきい値をもた
らすことを発見した。

【００２９】さらに、本発明者等は導電性ポリアニリン
錯塩および置換された芳香族化合物の極度に異常な結晶
性溶媒和を発見した。後者の組成物はそれらの成分のい
ずれとも異なる新規な結晶構造を示し且つ制御可能な溶
融温度を有していることが顕著である。

【００３０】導電性ポリアニリン本組成物中の１成分は、米国特許第５０６９８２０号、
第５１６０４５７号および第５２３２６３１号公報に記
載されたように、導電性未置換または置換されたポリア
ニリン錯塩または導電性ポリアニリン共重合体錯塩もし
くはこれらの混合物である。本願において「導電性ポリ
アニリン錯塩」なる用語が使用される場合、これは一般
的に、もし状況が特殊な非置換型のみを意図することが
明確でない場合に、約３．０未満のｐＫａ値を有する１
種以上の強プロトン性酸の使用により相当する非伝導型
のポリアニリンのプロトン化により導電性が与えられる
導電性未置換および置換されたポリアニリンおよび導電
性ポリアニリン共重合体およびこれらの混合物を包含す
るのが常である。

【００３１】本発明の実際に基づいて導電性ポリアニリ
ン錯塩の調製のために用いられる非伝導性ポリアニリン
は、その物理的形態のいずれでもよい。有用な形態の説
明は本明細書中に参照されている米国特許第５２３２６
３１号および４９８３３２２号に記載されているそれら
である。未置換のポリアニリンに関して、有用な形態と
してはロイコエメラルジン、プロトエメラルジン、エメ
ラルジン、ニグラニリンおよびパーニグラニリン形態が
挙げられる。有用なポリアニリンは、例えば本明細書中
に記載の前記参照に関連するいずれの化学的および電気
化学的合成操作でも調製することができる。

【００３２】一般に、本発明の実際において使用される
導電性ポリアニリン錯塩の調製に有用な非伝導型のポリ
アニリンは、高い電気伝導度、即ち５０００ダルトンよ
りも大きい重量平均分子量を有するこれらポリアニリン
である。一般に、置換されたおよび未置換のポリアニリ
ンおよびポリアニリン共重合体は、少なくとも２０リピ
ート単位のものである。本発明の好ましい具体例におい
て、リピート単位の数は少なくとも約２５、そして最も
好ましい具体例において、リピート単位の数は少なくと
も約５０である。

【００３３】本発明の実際における特に好ましい使用
は、非伝導性未置換のポリアニリンに由来する導電性ポ
リアニリンおよび約３．０未満のｐＫａ値を有する１種
以上のプロトン性酸の使用により導電型にプロトン化す
る導電性ポリアニリンである。好ましいプロトン性酸
は、ポリアニリンをプロトン化して１０^-6Ｓ／ｃｍより
大なる電気伝導度を有する錯塩を形成する。好ましいプ
ロトン性酸の中で、特に好ましいのはポリアニリンとの
錯塩に対して約１０^-3よりも大きな伝導度を分与する種
類の酸に属するものである。これらの特に好ましい具体
例の中で最も好ましいものは、前記ポリアニリン錯塩が
約１Ｓ／ｃｍよりも大きい伝導度を有するこれらの具体
例である。

【００３４】プロトン性酸は、Ｊ．Ｃ．チアングおよび
Ａ．Ｇ．マクデアミッドの文献、Ｗ．Ｒ．サラネック等
の文献および米国特許第５０６９８２０号公報および第
５２３２６３１号公報で示される伝導性重合体技術にお
けるドパントとして周知である。

【００３５】置換された芳香族化合物本発明の組成物の第２の臨界的な成分は、１種以上の特
別な置換された芳香族化合物である。この物質の独特の
役割は、伝導性ポリアニリン錯体の「溶剤−可塑剤」お
よび、さらに伝導性重合体と絶縁性または半導体重合体
または前重合体の混合物中の「相溶剤」のそれである。

【００３６】伝導性重合体処理技術においてしばしば添
加されて溶融重合体中の固形伝導性粒子の分散を改善す
るために普通に使用される可塑剤と異なり、処理中本発
明に基づいて使用された置換された芳香族化合物は、導
電性ポリアニリン錯塩を溶解し、そしてそれらにより強
い分子会合を形成する。この独特の特徴に基づき、処理
中の伝導性ポリアニリン錯塩は流体形であり、均質性、
特性および型取り選択性を生ずることに関して前述の大
きな利点を有している。そして普通に用いられる溶媒と
異なり、本発明に基づく置換された芳香族化合物は、組
成物の耐久的且つ完全な部分を形成する。興味あること
には、そして驚くべきことには、置換された芳香族化合
物と導電性ポリアニリン錯塩の間の分子相互作用が強力
で、これらの混合物が結晶性溶媒和物として知られる特
別な種類の材料を形成することができる。これらの材料
は、それらの成分の各々とは異なり、且つ制御可能な溶
融温度のような多くの有用な性質を有する新規な結晶性
構造を示す。さらに、置換された芳香族化合物の特別な
性質に基づいて、このような溶媒和物は並外れた電気
的、光学的磁力および機械的な性質を示すことができ
る。

【００３７】本発明の置換された芳香族化合物の第２の
重要な役割は、伝導性ポリアニリン錯体と絶縁性もしく
は半導体重合体または前重合体の混合物中の「相溶剤」
のそれである。本明細書中以後「相溶剤」なる名称は、
その種類および２種の液体の物理化学的性質の調和を終
わらせるとはいえ、２種の混和不能な液相間の相互作用
を改善する種類として言及する。このように、本発明で
理解されているように、例えば普通の界面活性剤は水お
よび油の界面張力を減少させ、且つこれによりこれら２
種の液体を「相溶させる」のである。この相溶化は、そ
の１つが水と強力に相互作用し、そして他の部分は油と
の有利な相互作用を有する２つの共有結合部分を有する
種類（界面活性剤）を提供することによりこの単一の例
において達成される。伝導性ポリアニリン錯体と絶縁性
または半導体重合体の混合物における本発明に基づく置
換された芳香族化合物の相溶化の役割も同様に理解され
る。例えば、伝導性ポリアニリン錯体とナイロンのよう
な極性重合体の群から選択される絶縁性重合体との混合
物において、置換された芳香族化合物は、極性重合体と
有利に相互作用を行い、且つこれにより例えば、−Ｏ
Ｈ、−Ｏ−、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＨ₂−、−ＣＯ−、
−ＳＨ、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＰＯ₃−、−ＮＯ₂、
−ＣＮ、−ＣＯＮ＝、ハロゲン−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、
−Ｉ等のような普通の極性群を含有する部分を有する。
別法として、ポリエチレン、ポリプロピレン等のような
非極性もしくは弱く極性の重合体との混合物において、
置換された芳香族化合物は、アルキル、アルケニル、シ
クロアルキル、フェニル等のような非極性もしくは弱く
極性の部分を有する。明らかに、絶縁性または半導体重
合体との混合物における最適な使用について以下に詳細
に分類される種々の置換された芳香族化合物からの適当
な化合物の選択は、当業者に公知の化学的な親和力の良
く確立された法則に基づいて、後者の物理化学的性質に
より導かれる。

【００３８】本発明に基づく置換された芳香族化合物の
臨界的に重要な特徴は、伝導性ポリアニリン錯塩のＮＨ
−基および６員環それぞれにより水素結合および環−環
相互作用を同時に形成できることである。

【００３９】好ましい置換された芳香族化合物は式Ｉ：Ａ_ｉ−Ｂ_ｊＩ［式中、ｉは０より大きい整数である。

【００４０】ｊはｉとｊの合計が３と同じであるか、ま
たはそれより大であることを条件として０より大きい整
数である。

【００４１】Ａは導電性ポリアニリン錯体の６員環によ
り環−環相互作用を形成し得る部分であり、そして各生
成において同一または異なるように独立して選択され且
つ環が任意に１以上の２価の窒素、硫黄もしくは酸素原
子を包含する置換されたまたは未置換の３、４、５、６
または７−員の芳香族または脂環式の環およびそれらの
置換されたまたは未置換の縮合環からなる群から選択さ
れ、そしてＢは導電性ポリアニリン錯体のＮＨ−基と水
素結合を形成し得る部分であり、そして各生成において
同一または異なるように独立して選択され且つ−ＯＨ、
−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、ＳＯ₂
−、−ＯＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＨ、−Ｓ−、−ＰＯ₃
−、−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＣＯＮ＝、ハロゲン−Ｆ、−
Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉからなる群から選択される。］で表
されるものである。

【００４２】これらの好ましい具体例の中で、特に好ま
しいのは式Ｉ：［式中、Ａが各生成において同一または異なるように独
立して選択され且つ環が任意に１以上の２価の窒素、硫
黄もしくは酸素原子を包含する置換されたまたは未置換
の５または６−員、そしてこれらの置換されたまたは未
置換の縮合環からなる群から選択され、そして少なくと
も一つのＢが−ＯＨである］で表されるこれらの置換さ
れた芳香族化合物である。

【００４３】本発明に使用する特に好ましい置換された
芳香族化合物の中で一層好ましいのは、式ＩＩ：

【００４４】

【化１０】

【００４５】［式中、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、ｐとｑと
ｒとｓの合計が５と等しいことを条件として０〜５の整
数であり、Ｒ_１は、１以上のＨが−ＯＨを除いてハロゲ
ンＦおよびＣｌで置換できるＨ、ＯＨ、ＣＨ₃またはＯ
ＣＨ₃であり、Ｒ_２は、各生成において同一または異な
るように独立して選択され且つ１乃至少なくとも約２０
の炭素原子を有するＨ、ＯＨ、アルキル、アルケニル、
アルコキシ、アルカノイル、アルキルチオ、アルキルチ
オアルキル、アルキルアミド、アルキルアミドアルキ
ル、アルキルヒドロキシ、アルキルカルボキシル、また
はアルキルまたはアルコキシが０乃至約２０の炭素原子
を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキ
ルスルフィニル、アルコキシアルキル、アルキルスルホ
ニル、アルコキシカルボニル、または１乃至約２０の炭
素原子を有するアルキル、またはいずれか２つのＲ_２基
が一緒に、環が任意に１以上の２価の窒素、硫黄もしく
は酸素原子を包含できる３、４、５、６または７−員の
芳香族または脂環式の環を完成するアルキレンまたはア
ルケニレン鎖を形成でき、Ｒ_２は分枝し且つ１乃至約２
０の炭素原子を有する第３級アルキルであり、Ｒ_２は１
以上の極性置換体−ＮＯ₂または−ＣＮ、またはハロゲ
ン−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉを包含することができ、
Ｙは各生成において同一または異なるように独立して選
択され且つ−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−Ｚ、−ＣＯ
−Ｚ、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ₂−Ｚ、−ＯＣＯＯ−Ｚ（式
中、Ｚ＝１乃至約２０の炭素原子、好ましくは約１０よ
り多い炭素原子を有するアルキルである）からなる群か
ら選択され、Ｗは各生成において同一または異なるよう
に独立して選択され且つＸ₁、−Ｃ（Ｃ_nＨ_2n+1）（Ｃ
_mＨ_2m+1）−Ｘ₁（式中、ｎおよびｍは１乃至少なくと
も約２０の整数である）、−ＣＯＯ−Ｘ₁、−ＣＯ−Ｘ
₁、−ＯＣＯ−Ｘ₁、−ＣＨ₂−Ｏ−Ｘ₁、−Ｏ−ＣＨ
₂−Ｘ₁、−Ｏ−Ｘ₁、−Ｓ−Ｘ₁、−ＳＯ−Ｘ₁、−
ＳＯ₂−Ｘ₁、−ＯＣＯＯ−Ｘ₁、−ＣＯＯ−ＣＨ₂−
Ｘ₁、−ＯＣＯ−ＣＨ₂−Ｘ₁、−ＣＨ₂−ＣＯＯ−Ｘ
₁、−ＣＨ₂−ＯＣＯ−Ｘ₁、−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｘ
₁、−ＣＨ₂−Ｘ₁、シクロヘキサンもしくは５または
６−員の芳香族、ヘテロ脂環式、ヘテロ芳香族または脂
環式炭素環からなる群から選択される］および

【００４６】

【化１１】

【００４７】［式中、ｘおよびｙは、ｘとｙの合計が５
であることを条件として０〜５の整数であり、そしてＲ
_１およびＲ_２は前記の通りである］で表されるものであ
る。

【００４８】これらの一層特に好ましい置換された芳香
族化合物の中で、特に好ましいのは式ＩＶ〜Ｘ：

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】［式中、Ｒ_１およびＲ_２は前記の通りであ
り、Ｙ_１は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−Ｚ、−Ｃ
Ｏ−Ｚ、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ₂−Ｚ、−ＯＣＯＯ−Ｚ
（式中、Ｚ＝１乃至約２０の炭素原子、好ましくは約１
０より多い炭素原子を有するアルキルである）からなる
群から選択され、Ｙ_２は−ＯＨであり、Ｗ_１はＸ₁、−
Ｃ（Ｃ_nＨ_2n+1）（Ｃ_mＨ_2m+1）−Ｘ₁（式中、ｎおよ
びｍは１乃至少なくとも約２０の整数である）、−ＣＯ
Ｏ−Ｘ₁、−ＣＯ−Ｘ₁、−ＯＣＯ−Ｘ₁、−ＣＨ₂−
Ｏ−Ｘ₁、−Ｏ−ＣＨ₂−Ｘ₁、−Ｏ−Ｘ₁、−Ｓ−Ｘ
₁、−ＳＯ−Ｘ₁、−ＳＯ₂−Ｘ₁、−ＯＣＯＯ−
Ｘ₁、シクロヘキサンもしくは５または６−員の芳香
族、ヘテロ脂環式、ヘテロ芳香族または脂環式の炭素環
からなる群から選択され、そしてＷ_２はＸ₁、−Ｃ（Ｃ
_nＨ_2n+1）（Ｃ_mＨ_2m+1）−Ｘ₁（式中、ｎおよびｍは
１乃至少なくとも約２０の整数である）、−ＣＯＯ−Ｘ
₁、−ＣＯ−Ｘ₁、−ＯＣＯ−Ｘ₁、−Ｏ−Ｘ₁、−Ｓ
−Ｘ₁、−ＳＯ−Ｘ₁、−ＳＯ₂−Ｘ₁、−ＯＣＯＯ−
Ｘ₁、−ＣＯＯ−ＣＨ₂−Ｘ₁、−ＯＣＯ−ＣＨ₂−Ｘ
₁、−ＣＨ₂−ＣＯＯ−Ｘ₁、−ＣＨ₂−ＯＣＯ−
Ｘ₁、−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｘ₁、シクロヘキサンもし
くは５または６−員の芳香族、ヘテロ脂環式、ヘテロ芳
香族または脂環式の炭素環からなる群から選択され、そ
してＷ_３はＸ₁、−Ｃ（Ｃ_nＨ_2n+1）（Ｃ_mＨ_2m+1）−
Ｘ₁（式中、ｎおよびｍは１乃至少なくとも約２０の整
数である）、−ＣＯＯ−Ｘ₁、−ＣＯ−Ｘ₁、−ＯＣＯ
−Ｘ₁、−Ｏ−Ｘ₁、−Ｓ−Ｘ₁、−ＳＯ−Ｘ₁、−Ｓ
Ｏ₂−Ｘ₁、−ＯＣＯＯ−Ｘ₁、−ＣＨ₂−Ｘ₁、シク
ロヘキサンもしくは５または６−員の芳香族、ヘテロ脂
環式、ヘテロ芳香族または脂環式の炭素環からなる群か
ら選択される］および

【００５６】

【化１８】

【００５７】［式中、Ｒ_１およびＲ_２は前記の通りであ
る］で表されるものである。

【００５８】特に好ましい置換された芳香族化合物の中
で最も好ましい化合物は、いずれかのベンゼン環で少な
くとも１つの−ＯＨ置換体に隣接する少なくとも１つの
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｗ₁、Ｗ₂またはＷ₃置換体
がＨおよび−ＯＨからなる群から選択されることを条件
にして前記式ＩＶ〜Ｘで表されるものである。

【００５９】置換された芳香族化合物は、重合鎖中のま
たは垂下側基として低重合または重合鎖分子の一部であ
ることもまた観察される。このような低重合または重合
置換された化合物は、低重合体および重合体の合成の当
業者に公知の通常の重合化または官能化および置換方法
に基づいて調製することができる。例えば、一つの具体
例において、本発明の置換された芳香族化合物は、置換
されたおよび未置換の不飽和Ｃ−Ｃ結合のような重合可
能部分もしくは周知の縮重合法により重合できる部分等
を包含している。このような重合可能な化合物は、重合
して本発明に基づいて有用な多数の置換された芳香族官
能基群を包含する低重合または重合鎖を与えることがで
きる。

【００６０】もう一つの具体例において、低重合または
重合材料は、本発明に基づく１以上の置換された芳香族
部分により官能化することができる。このような官能化
は、置換されたおよび官能化された重合体の当業者に周
知のいずれの技術によっても実施することができる。

【００６１】このような具体例は十分に予想され且つ本
発明の範囲および具体例の範囲内に包含される。

【００６２】基質相本発明にかかる組成物の材料の第四の任意的な成分は基
質相である。これは、導電性ポリアニリン錯塩および溶
媒−可塑化する置換された芳香族化合物と混合する所望
のインチメイトを達成するように、処理中、流体（液体
または半固形物）に変形することができる低重合または
重合または前重合材料あり得る。基質相は電気絶縁性ま
たは半導体である。有用な普通の重合基質は、熱可塑性
および熱硬化性重合体の群に属するものである。

【００６３】熱可塑性重合体の実例としては、ポリエチ
レン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンターポ
リマー、ポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ
（３−メチル−１−ブテン）、ポリ（１−ペンテン）、
ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリ（１−ヘキセ
ン）、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリスチレ
ン、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（２−メチルス
チレン）、ポリ（ビニルフルオリド）、ポリ（ビニルク
ロリド）、ポリ（テトラフルオロエチレン）（テフロ
ン）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルメチル
エーテル）、ポリ（ビニルメチルケトン）、ポリ（ビニ
ルアセテート）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（ア
クリル酸）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリアク
リロニトリル等、ポリ（１、３−ブタジエン）のような
ポリジエン、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピ
レンオキシド）、ポリアセトアルデヒド、ポリ（スチレ
ンオキシド）等のようなポリオキシド、ポリ（プロピレ
ンサルファイド）、ポリ（フェニレンサルファイド）等
のようなポリサルファイドおよびポリスルホン、ポリ
（グリコール酸）、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ
（エチレンスクシネート）、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン７、ナ
イロン８、ナイロン９、ナイロン１０、ナイロン６，
６、ナイロン８，８のようなポリアミドおよびポリ（ｐ
−フェニレンテレフタルアミド）（ケブラー）等、ポリ
（メタンビス（４−フェニル）カルボネート）等のよう
なポリカーボネートのようなα，β−不飽和単量体の重
合に由来する重合体がある。

【００６４】熱硬化性重合体の実例としては、フタル酸
のような多塩基酸およびグリコールのような多価酸、ジ
アリルフタレート、ジアルリルイソフタレート、ジアル
リルマレエート等の重合により製造されるもののような
アルリリック、ホルムアルデヒドとメラミン、尿素、ス
ルホンアミドのような化合物の間の添加反応により製造
されたもののようなアミノ樹脂、エポキシフェノールノ
ボラック樹脂、ジグリシジルエーテル、ビスフェノール
Ａ等のジグリシジルエーテルのようなエポキシ、クレゾ
ールおよびフェノールのような置換されたまたは未置換
のフェノールの、ホルムアルデヒドおよびアセトアルデ
ヒドのようなアルデヒドとの反応に由来する樹脂のよう
なフェノリック、ポリエステル、シリコンおよびウレタ
ンがある。

【００６５】全組成物本発明の材料の割合は、所望水準の伝導度およびアプリ
ケーションに基づいて広く多様である。しかしながら、
導電性ポリアニリン錯塩と置換された芳香族化合物の相
対的な量は、処理中、均質な溶液および／または可塑化
溶融物が得られるような量である。

【００６６】代表的には、本発明の組成物は、置換され
たまたは未置換のアニリンリピート単位（ＰｈＮ）当た
り約０．１〜０．６モルのプロトン性酸、一層好ましく
は約０．２〜０．６モルそして最も好ましくは約０．３
〜０．５モルのプロトン性酸によるプロトン化により生
成される導電性ポリアニリン、置換されたポリアニリ
ン、共重合体および／またはこれらの混合物を包含す
る。

【００６７】置換された芳香族化合物の量は、アプリケ
ーション、所望の伝導度、置換された芳香族化合物の分
子量および最終組成物中の導電性ポリアニリン錯塩の量
に依存して広く多様である。代表的には、しかしなが
ら、置換された芳香族化合物とポリアニリンリピート単
位ＰｈＮ量の間のモル比が約０．１〜約１００、一層好
ましくは約０．２〜５０そして最も好ましくは約０．３
〜２５である。

【００６８】本発明に基づく伝導性ポリアニリン錯塩と
置換された芳香族化合物との混合物中の絶縁性基質の量
は、広く多様であり、且つ所望水準の伝導度に依存して
いる。それ故、絶縁性基質の含量は少なくとも約１重量
％〜約９９．９５重量％、好ましくは約５重量％〜約９
９．９重量％そして最も好ましくは約１０重量％〜約９
９．５重量％の範囲である。

【００６９】任意的な普通の添加成分は、本発明の組成
物中に包含することができる。このような追加成分の例
としては、他の伝導性重合体、ドーピング、グラファイ
ト、金属伝導体、補強繊維、（粘土およびガラスのよう
な）不活性充填材、染料、普通の可塑剤等を伝導性にす
るポリ（３−アルキルチオフェン）のような他の重合体
が挙げられる。

【００７０】本発明の組成物を調製し、形成する方法は
臨界的でなく且つ広く多様である。標準の重合体処理操
作は、固体状の混合およびこれに続く溶融または溶解、
溶融−混合および液体−混合またはこれらの組み合わせ
のようなものが用いられる。また、押出し、熱成型、吹
出し成型、射出成型、回転成型、反応成型、発泡等のよ
うな普通の型取り操作が、本発明組成物から有用な物品
を製造するのに使用することができ、溶融紡糸、乾式紡
糸、湿式紡糸、空隙紡糸、ゲル紡糸、フラッシュ紡糸等
のような普通の紡糸方法を使用することができ、濃密ま
たはポーラスな物品または膜を与えるために、フィルム
を本発明組成物の溶融物または溶液から型取りするかま
たはカレンダ処理、フィルム吹き付け等により調製する
ことができる。

【００７１】添加する非溶液成分が本発明の組成物中に
存在（または懸濁）している場合に、プロトン化伝導性
重合体は丸く形成するか、または不溶性材料で充填され
る。例えば、追加の成分がガラス繊維である場合、残っ
ている繊維とプロトン化伝導性重合体の相対的な量は、
重合体の繊維充填、繊維の重合体塗布または含浸、また
は繊維およびプロトン化伝導性重合体の何らかの中間組
成物の形成を行う。非溶液成分の量が残っているプロト
ン化伝導性重合体を大きく越える系の場合に、プロトン
化伝導性重合体で塗布または含浸された非溶性成分の個
々の粒子または形が形成される。非溶解性成分および本
重合体溶液から形成される物品の例としては、鋭敏な電
子設備（マイクロプロセッサ）用の伝導性重合体塗布し
たハウジング、赤外線およびマイクロウエーブ吸収シー
ルド、可撓性の導電性コネクタ、伝導性ベアリング、ブ
ラシおよび半導体フォトコンダクタジャンクション、電
子成分を包装するための静電気防止材料、カーペット繊
維、コンピュータ室の床用ワックスおよびプラスチック
用の静電気防止スプレー仕上げ剤、そしてＣＲＴスクリ
ーン、航空機、自動ドア等のための薄い、光学的に透明
な静電気防止仕上げ材を包含している。

【００７２】本発明組成物を液体コンダクタまたは液体
半導体として、多くは液体水銀が種々の装置に用いられ
る方法で使用することもまた期待される。このような装
置の例としては、重力スイッチ、流体水準検知装置また
はその他の電気的または電子的スイッチが挙げられる。

【００７３】次の一般的な方法および特別な実施例は、
単に本発明を説明するために提供するものであり、これ
に限定して解釈されるべきものではない。

【００７４】

【実施例】方法Ａ−１ポリアニリン（ＰＡＮＩ）を、Ｙ．カオ、Ａ．アンドレ
アッタ、Ａ．Ｊ．ヒーガーおよびＰ．スミス著、ポリマ
ー、３０（１９８９）２３０５に記載された方法により
調製した。新しく蒸留したアニリン（アルドリッチ）４
０ｍｌ、３５％ＨＣｌ（フィッシャ−）５０ｍｌおよび
蒸留水４００ｍｌの溶液を１リットルエルレンマイヤー
フラスコ中で調製した。このフラスコを０℃に維持した
冷却浴中に置いた。重合は（ＮＨ₄）₂Ｓ₂Ｏ₈（アル
ドリッチ）４６ｇおよび蒸留水１００ｍｌからなる酸化
剤溶液を添加することにより行った。結局、酸化剤を
（２時間かけて）添加し、フラスコを蓋してさらに３時
間攪拌し続けた。沈殿した重合体粉末を回収し、濾過
し、そして洗浄液のｐＨが６〜７になるまで蒸留水で洗
浄した。次に、この重合体を、液体が澄明になるまでメ
タノールで、次いでエチルエーテルで洗浄し、残留して
いる水とメタノールを除去した。最後に、重合体を室温
で４８時間かけて真空乾燥した。

【００７５】非伝導性エメラルジン塩基型のポリアニリ
ンをポリアニリン塩の補償により調製した。ポリアニリ
ン塩１０ｇの量を３％ＮＨ₄ＯＨ溶液１０００ｍｌと共
に室温で２時間攪拌した。得られるエメラルジン塩基を
濾過し、蒸留水で洗浄液のｐＨが７〜８になるまで洗浄
した。次に、この重合体をメタノールで洗浄液が無色に
なるまで、次いでメタノールおよびエチルエーテルで洗
浄した。９７％Ｈ₂ＳＯ₄中０．１ｗ／ｗ溶液における
２５℃の温度にてウッベローデ粘度計で測定した場合の
得られたエメラルジン塩基の固有の粘度は、代表的には
１．２ｄｌ／ｇである。

【００７６】方法Ａ−２伝導性ポリアニリン錯塩を次の二方法で調製した。１）
方法Ａ−１と同様にして調製したエメラルジン塩基（Ｅ
Ｂ）１．８１ｇ（０．０２Ｍ）量を、窒素を満たしたド
ライバッグ中のメノウの乳鉢と乳棒を使用してｐ−ドデ
シルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）（トウキョウカセ
イ）３．２６５ｇ（０．０１Ｍ）と充分に混合した。Ｄ
ＢＳＡのエメラルジン塩基単位に対するモル比は０．５
であり、エメラルジン塩基型を伝導性塩型に完全にプロ
トン化するのに充分である。２）同量のエメラルジン塩
基とＤＢＳＡを無水エタノール５０ｍｌと混合し、そし
て５０℃で１時間攪拌した。殆どのエタノールを除去し
た後、得られた粉末を５０℃で２４時間、真空オーブン
にて乾燥した。同様にポリアニリン−カンファスルホン
酸（ＣＳＡ）、トルエンスルホン酸（ＴＳＡ）伝導性錯
塩を、０．５に等しい酸／ポリアニリンリピート単位
（ＰｈＮ）のモル比で調製した。

【００７７】方法Ｂ導電性ポリアニリン錯塩１重量部と置換された芳香族化
合物１０重量部を、油浴中のエルレンマイヤーフラスコ
中で磁力攪拌器を用いて５分間混合した。油浴の温度
は、置換された芳香族化合物の融点に基づいて、代表的
には１６０℃〜２５０℃で一定に維持した。混合の５分
後、サンプルを採取して２枚の顕微鏡ガラススライド間
に押さえ、そして混合を行ったのと同温度に加熱した。
置換された芳香族化合物中の導電性ポリアニリン錯塩の
溶解度を偏光光学顕微鏡を用いて調べた。いずれの残っ
ている固体粒子からも遊離した均質の１相液が観察され
る場合、芳香族化合物を混合温度におけるポリアニリン
錯体用の溶媒として分別した。幾つかの柔らかくなった
端部を持つ分散された粒子が観察された場合、芳香族化
合物を混合温度における貧溶媒として指定した。柔らか
くなった端部のない固体粒子の明確な分散が観察された
場合、置換された芳香族化合物を混合温度における伝導
性ポリアニリン錯体用の非溶媒として分別した。

【００７８】方法Ｃ導電性ポリアニリン錯塩４．６ｇ、置換された芳香族化
合物１３．８ｇおよび高密度ポリエチレン粉末（ＨＤＰ
Ｅ、ネステＮＣＰＥ３４１５、重量平均分子量２５００
００）２７．６ｇ量を乳鉢中で機械的に混合した。得ら
れた乾燥混合物をハーケレオコーダを使用して、１００
ｒｐｍの回転速度にて、１９０℃の温度で５分間混合し
た。得られた混合物を冷却した後、材料を型取りし、棒
状にテスト片を切り、そして慣用の４−プローブ法を用
いてこれらの電気伝導度を測定した。

【００７９】方法Ｄ導電性ポリアニリン錯塩０．３５ｇ、置換された芳香族
化合物１．０５ｇおよびアイソタクチックポリプロピレ
ン粉末（ＰＰ、ネステＶＣ１２、重量平均分子量２７０
０００）２．１ｇを乳鉢中で一緒に混合した。前記乾燥
混合物を、小型で同時回転する円錐形のツインスクリュ
ー押し出し器を用いて、１００ｒｐｍの回転速度にて、
１７０℃の温度で５分間混合した。得られた混合物を取
り出し、次いでその材料を１９０℃で１５秒間圧縮成型
してフィルムにし、そして２枚の金属板の間で素早く冷
却した。得られたフィルムの電気伝導度を４−プローブ
法を用いて測定した。

【００８０】比較例Ｉ（本発明の範囲外）方法Ａ−１により調製されたポリアニリン（ＰＡＮＩ）
を、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）（トウキ
ョウカセイ）を用いる方法Ａ−２によりプロトン化して
導電性ポリアニリン錯塩ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5を与
えた。ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5を、方法Ｂによりそれ
ぞれ１−デカノール（メルク）、１、８−オクタンジオ
ール（フルカ）、ラウリル酸（フルカ）、ドデシルアミ
ン（フルカ）、ステアリン酸（アルドリッチ）、Ｚｎ−
ステアレート（アルドリッチ）およびオクチルコハク酸
と混合した。後者の化合物は、ｎ−オクチルコハク酸無
水物（シェミエリンツ）１００ｇを蒸留水５００ｇと６
０℃で３０分間混合し、反応生成物を濾過し、そして１
００℃で一夜乾燥することにより調製した。前記有機化
合物中のＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5の溶解度を、光学顕
微鏡を用いて試験した。全ての場合に、固形状の、未膨
脹ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5粒子の明確な分散が観察さ
れ、そしてＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5がこれらの化合物
に完全に不溶性であることを見出した。

【００８１】比較例ＩＩ（本発明の範囲外）ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5を、方法Ｂにより３−ペンタ
デシルフェノール（アルドリッチ）または（ｏ、ｐ）−
トルエンスルホンアミド（ケッジェンフレックス９Ｓ、
アクゾ）と混合した。これら化合物中のＰＡＮＩ（ＤＢ
ＳＡ）_0.5の溶解性を光学顕微鏡を用いて検査した。固
形状の、未膨脹ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0. ₅粒子の明確な
分散が観察され、そしてＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5がこ
れらの有機化合物に不溶性であることを見出した。

【００８２】重合体混合物を、方法Ｃにより１９０℃で
ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5、３−ペンタデシルフェノー
ルおよびＨＤＰＥから、そして方法Ｄにより１７０℃で
ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5、第３級オクチルフェノール
およびＰＰから調製した。両者の場合の材料の伝導度は
１×１０^-9Ｓ／ｃｍ以下であった。

【００８３】比較例ＩＩＩ（本発明の範囲外）比較例ＩＩ（本発明の範囲外）を様々な置換された芳香
族化合物で繰り返した。全ての物質は、方法ＢによるＰ
ＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5に対して非溶媒であることが見
出された。ポリプロピレンとの混合物は方法Ｄにより調
製された。伝導度測定の結果を表１にまとめた。

【００８４】

【表１】

【００８５】比較例ＩＩ〜ＩＩＩは非溶媒可塑剤が、絶
縁性ポリプロピレンとの混合物における伝導性の開始の
ための浸透しきい値を減少させないことを示している。

【００８６】実施例１ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5を、方法Ｂにより２００℃に
て第３級ブチルヒドロキノン（フルカ）と混合し、そし
て次の置換された芳香族化合物

【００８７】

【化１９】

【００８８】により均質な粒子遊離溶液を形成すること
を見出した。

【００８９】混合物を、方法ＣによりＰＡＮＩ（ＤＢＳ
Ａ）_0.5、第３級−ブチルヒドロキノン（フルカ）およ
び高密度ポリエチレン、（ＨＤＰＥ、ネステＮＣＰＥ３
４１５）から１９０℃で調製した。電気伝導度は３．５
×１０⁴Ｓ／ｃｍと決定された。

【００９０】比較例ＩＶ（本発明の範囲外）反対に、ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5は、方法Ｂにより２
００℃混合した時、３−第３級−ブチル−４−ヒドロキ
シアニソール（フルカ）に不溶性であった。

【００９１】

【化２０】

【００９２】この実施例は明らかに、実施例１の置換さ
れた芳香族化合物中の唯一の水酸基をアルコキシ基と置
換することが、化合物を優れた溶媒であることからアル
コキシ置換体の不十分な水素結合能力に基づくＰＡＮＩ
（ＤＢＳＡ）_0.5に対する非溶媒に変化することを示し
ている。

【００９３】混合物を、方法ＣによりＰＡＮＩ（ＤＢＳ
Ａ）_0.5、３−第３級−ブチル−４−ヒドロキシアニソ
ール（フルカ）および高密度ポリエチレン、（ＨＤＰ
Ｅ、ネステＮＣＰＥ３４１５）から１９０℃で調製し
た。得られた混合物の電気伝導度は１０⁹Ｓ／ｃｍ未満
だった。

【００９４】この結果は、明らかに非溶媒可塑剤の使用
が、実施例１における溶媒−可塑剤を包含する同じ混合
組成物よりも１０００００倍以上小さい電気伝導度値を
与えることを説明している。

【００９５】実施例２実施例１を繰り返した。混合物を、方法ＣによりＰＡＮ
Ｉ（ＤＢＳＡ）_0.5、高密度ポリエチレンおよび様々の
置換された芳香族化合物から調製し、その全ては方法Ｂ
により伝導性ポリアニリン錯塩のための溶媒であると決
定された。混合物の電気伝導度値を表２に記載した。

【００９６】

【表２】

【００９７】実施例３ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5を方法Ｂに基づいて２００℃
にてプロピル−３、４、５−トリヒドロキシベンゾエー
ト（プロピルガレエ−ト、ＰＧ；メルク）と混合し、均
質な溶液を形成することを見出した。

【００９８】

【化２１】

【００９９】重合体混合物を方法ＤによりＰＡＮＩ（Ｄ
ＢＳＡ）0.5 、プロピルガレエ−トおよびポリプロピレ
ンから調製した。得られた混合物の測定された電気伝導
度は５．１×１０^-2Ｓ／ｃｍであった。

【０１００】比較例Ｖ（本発明の範囲外）ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5を方法Ｂに基づいて２００℃
にてアルキルジメチロールフェノール（ＳＰ１０４５、
シェネクタディコーポ）と混合した。この置換された
芳香族化合物はＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）0.5 のための溶媒
ではなかった。

【０１０１】

【化２２】

【０１０２】この実施例はフェニル環に関係する３つの
ＯＨ−基の位置が臨界的であることを示している。

【０１０３】重合体混合物を方法ＣによりＰＡＮＩ（Ｄ
ＢＳＡ）0.5 、アルキルジメチロールフェノールおよび
ポリエチレンから調製した。得られた混合物の測定され
た電気伝導度は１０^-9Ｓ／ｃｍ未満であった。

【０１０４】実施例４実施例３を繰り返した。混合物を、方法ＤによりＰＡＮ
Ｉ（ＤＢＳＡ）_0.5、ポリプロピレンおよび多様な置換
された芳香族化合物から調製し、その全ては方法Ｂによ
り伝導性ポリアニリン錯塩のための溶媒であると決定さ
れた。混合物の電気伝導度値を表３に記載した。

【０１０５】

【表３】

【０１０６】実施例５置換された芳香族化合物１．０５ｇの代わりに０．５３
ｇを使用するのみで、実施例３を繰り返した。混合物
を、方法ＤによりＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5、ポリプロ
ピレンおよび様々なガレエートから調製し、その全ては
方法Ｂにより伝導性ポリアニリン錯塩のための溶媒であ
ると決定された。混合物の電気伝導度値を表４に記載し
た。

【０１０７】

【表４】

【０１０８】実施例６ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）0.5 の代わりに方法Ａ−２により
ＣＳＡ、ＴＳＡでプロトン化された伝導性ポリアニリン
錯塩を使用して実施例３を繰り返した。方法Ａ−１の重
合から回収されたようなＨＣＬ−プロトン化されたＰＡ
ＮＩを直接使用した。混合物を、方法Ｄにより錯塩、ポ
リプロピレンおよび様々な置換された芳香族化合物から
調製した。混合物の電気伝導度値を表５に記載した。

【０１０９】

【表５】

【０１１０】前記の場合の全てにおいて、置換された芳
香族化合物がＨＣＬでプロトン化された錯体を除いて伝
導性ポリアニリン錯塩のための溶媒であった。それ故、
前記表から明らかなように後者の混合物は、改善された
伝導度を示さなかった。

【０１１１】実施例７混合物を、方法Ｄの操作（しかしながら、１７０℃の代
わりに１９０℃で）により、ナイロン１２（ポリサイエ
ンス）、ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）0.5 および両者が伝導性
錯体を溶解するＥＧおよびＳＧから調製した。電気伝導
度は、それぞれＥＧおよびＳＧを含有する組成物につい
て１×１０^-3および１×１０^-11であると測定された。
この実施例は、伝導性ポリアニリン錯塩を溶解する置換
された芳香族化合物が絶縁性マトリックス重合体の物理
化学的性質と両立することが必要であることを示してい
る。ここで、極性ナイロン１２は、相対的に極性である
ガレエートＥＧにより劇的に高められた伝導度を示して
いる。反対に、ＳＧの非常に長いアルキル尾部は非極性
であり、それ故、非常に低い伝導度に導くナイロン１２
と混合することは適当でない。

【０１１２】幾分劣る劇的性質とはいえ、逆の現象が実
施例６のいくつかの混合物に見られる。ここでＰＡＮＩ
（ＴＳＡ）0.5 をＳＧおよびＥＧと混合して極性ポリプ
ロピレンに混合した。ＳＧの非極性アルキル尾部によ
り、このガレエートを含有する組成物は一層極性のＥＧ
を包含する混合物よりも非常に高い伝導性を有している
（表５参照）。

【０１１３】実施例８混合物を、方法Ｄによりポリプロピレンおよび様々な量
のＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5から調製した。ステアリル
ガレエート（ＳＧ）を置換された芳香族化合物として使
用した。混合物の電気伝導度を、図１における伝導性ポ
リアニリン錯塩の含量の関数としてプロットした。この
グラフは、本発明により調製された混合物が１重量％未
満のＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）0.5 の浸透しきい値を示すこ
とを示している。

【０１１４】実施例９実施例８を、ポリプロピレン、ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）0.
5 およびＳＧの代わりにナイロン１２、ＰＡＮＩ（ＤＢ
ＳＡ）0.5 およびＥＧを用いて繰り返した。混合は１９
０℃で実施した。伝導性ポリアニリン錯塩の含量の関数
として混合物の電気伝導度は図１にプロットした結果と
非常に似ていた。

【０１１５】実施例１０方法Ａ−２により調製されたＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）0.5
塩２．５８３ｇ（０．０１Ｍ）量を、小型円錐形ツイン
スクリュー押し出し器中で１７０℃にて５分間ステアリ
ルガレエート（ＳＧ）（トウキョウカセイ）２．１１２
ｇ（０．００５Ｍ）と混合した。得られたＰＡＮＩ（Ｄ
ＢＳＡ）0.5 錯体を連続フィラメントとして押し出し器
のオリフィスから引き出した。同じ方法で、ＰＡＮＩ
（ＣＳＡ）0.5 、ＰＡＮＩ（ＴＳＡ）0.5 を、１７０℃
にて５分間同モル比でＳＧと複合させた。

【０１１６】実施例１１エチルガレエート（ＥＧ）およびフェニルヒドロキノン
（ＰｈＨＱ）を、ＳＧの代わりにＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）
0.5 に対して０．５のモル比で使用する他は、実施例１
０を繰り返した。

【０１１７】実施例１２実施例１０および１１のポリアニリン組成物を、示差走
査測熱、加圧ペレットもしくはフィルムの伝導度および
広角Ｘ線回析パターンにより特徴づけた。通常の４プロ
ーブ法で測定した１７０℃で加圧した薄いフィルムまた
はペレットの伝導度を表６に挙げる。

【０１１８】

【表６】

【０１１９】この表中のデータは、ＥＧおよびＳＧ添加
剤を有する組成物の伝導度値が最終組成物中のこれらの
（導電性でない）添加剤の重量区分がＥＧおよびＳＧそ
れぞれで計算値３０％および５０％である事実にも拘ら
ずこれらにおけるよりも一層高いことを示している。

【０１２０】これら錯体の融点を示差走査測熱（メット
ラーＴＡ３０００；走査率１０℃／分）で決定した。結
果を表７に挙げる。

【０１２１】

【表７】

【０１２２】偏光光学顕微鏡において、上記の温度でこ
れらの錯体は緩和なせん断後、透明緑色の高粘性流体に
なり、複屈折を示した。これらの結果は、ポリアニリン
錯体ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）0.5 、ＰＡＮＩ（ＣＳＡ）0.
5 およびＰＡＮＩ（ＴＳＡ）0.5 ［それら自体は、それ
ぞれの分解温度以下で溶融性でない］がこれら置換され
た芳香族化合物（１ＰｈＮ単位当たり）０．５モルで複
合した後融点を示したことを示している。データはま
た、溶融温度がこれらの化合物の化学的性質の選択によ
り制御できることを表している。

【０１２３】（ａ）ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）0.5 、（ｂ）
ＳＧおよび（ｃ）ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）0.5 （ＳＧ）0.
5 の広角Ｘ線回析パターンを図２に示す。これらのパタ
ーンから、新規な結晶相が０．５モルプロトン性酸含有
ＰＡＮＩ塩の溶媒和化合物ＳＧとの複合後に得られたこ
とが明らかである。ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）0.5 （ＳＧ）
0.5 の複合およびスペーシング後に消失したＳＧの全て
の強力な屈折が最初のＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）0.5 錯体の
それらから異なる角度で見出された。さらに、結晶化度
もまたＰＡＮＩ格子に混入された０．５モル溶媒和化合
物により改善される。同様の結果はＰＡＮＩ（ＣＳＡ）
0.5 （ＳＧ）0.5 およびＰＡＮＩ（ＴＳＡ）0.5 （Ｓ
Ｇ）0.5 およびＥＧ、ＰＧ、ＤＧおよびフェニルヒドロ
キノンのような他の置換された芳香族化合物でも得られ
る。

【０１２４】これらの結果は明瞭に伝導性ＰＡＮＩ塩が
新規な結晶構造および制御された溶融温度の置換された
芳香族化合物により結晶性溶媒和物を形成できることを
示唆している。

【０１２５】

【発明の効果】本発明伝導性ポリアニリン組成物は、劇
的に高められた処理性を示し且つ絶縁性または半導体材
料を有するこれらの混合物は有意に改善された電気的性
質を示す。

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリプロピレン、ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5お
よびステアリルガレエート（ＳＧ）の溶融処理混合物の
電気伝導度を伝導性ポリアニリン錯塩の含量の関数とし
て示すプロット図である。

【図２】それぞれ（ａ）ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）_0.5、
（ｂ）ＳＧおよび組成物（ｃ）ＰＡＮＩ（ＤＢＳＡ）
_0.5（ＳＧ）_0.5の広角Ｘ線回析結果を示すパターン図
である。

【符号の説明】

ａＰＡＮＩ／ＤＢＳＡｂＳＧｃＰＡＮＩ／ＤＢＳＡ／ＳＧ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者オッリイッカラフィンランド国、エフイーエン−00160 ヘルシンキ、メリカサルミンカツ 12 ゲー 71 (72)発明者ラルス−オロフピエチレフィンランド国、エフイーエン−00120 ヘルシンキ、プルシミエヘンカツ１アー (72)発明者ペンッチパッシニエミフィンランド国、エフイーエン−00720 ヘルシンキ、サベランチエ８デー 46 (72)発明者ヨンカオアメリカ合衆国、カリフォルニア 93117 −4012、ゴレタ、ポモナコート 436 (72)発明者アリハンドロアンドレアッタアメリカ合衆国、カリフォルニア 93105、サンタバーバラ、ハーモザロード 2924番

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）導電性の、プロトン化ポリアニリ
ン、置換されたポリアニリンもしくはこれらの共重合体
からなる群から選択される１以上の導電性重合体、
（ｂ）式ＩＡ_ｉ−Ｂ_ｊＩ［式中、ｉは０より大きい整数であり、ｊはｉとｊの合計が３と同じであるか、または３より大
であることを条件として０より大きい整数であり、Ａは導電性ポリアニリン錯体の６員環により環−環相互
作用を形成し得る部分であり、そして各生成において同
一または異なるように独立して選択され且つ環が任意に
１以上の２価の窒素、硫黄もしくは酸素原子を包含する
置換されたまたは未置換の３、４、５、６または７−員
の芳香族または脂環式の環およびこれらの置換されたま
たは未置換の縮合環からなる群から選択され、そしてＢ
は導電性ポリアニリン錯体のＮＨ−基に水素結合を形成
し得る部分であり、そして各生成において同一または異
なるように独立して選択され且つ前記置換された芳香族
化合物が処理中、導電性重合体を溶解し得る−ＯＨ、−
ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、ＳＯ
₂−、−ＯＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＨ、−Ｓ−、−ＰＯ
₃−、−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＣＯＮ＝、ハロゲン−Ｆ、
−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉからなる群から選択される］で表
される１以上の置換された芳香族化合物の混和物からな
る液相処理性の導電性重合組成物。
【請求項２】約１〜約９９．９５重量％の１以上の実
質的に絶縁性または半導体重合体または前重合体からな
る請求項１に記載の導電性重合組成物。
【請求項３】Ａが各生成において同一または異なるよ
うに独立して選択され且つ環が任意に１以上の２価の窒
素、硫黄もしくは酸素原子を包含する置換されたまたは
未置換の５または６−員の芳香環およびこれらの置換さ
れたまたは未置換の縮合環からなる群から選択され、そ
して少なくとも一つのＢが−ＯＨである請求項１または
２に記載に記載の導電性重合組成物。
【請求項４】置換された芳香族化合物が式ＩＩ【化１】［式中、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、ｐとｑとｒとｓの合計
が５と等しいことを条件として０〜５の整数であり、Ｒ_１は、１以上のＨが−ＯＨを除いてハロゲンＦおよび
Ｃｌで置換できるＨ、ＯＨ、ＣＨ₃またはＯＣＨ₃であ
り、Ｒ_２は、各生成において同一または異なるように独立し
て選択され且つ１乃至少なくとも約２０の炭素原子を有
するＨ、ＯＨ、アルキル、アルケニル、アルコキシ、ア
ルカノイル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、ア
ルキルアミド、アルキルアミドアルキル、アルキルヒド
ロキシ、アルキルカルボキシル、またはアルキルまたは
アルコキシが０乃至約２０の炭素原子を有するアルキル
アリール、アリールアルキル、アルキルスルフィニル、
アルコキシアルキル、アルキルスルホニル、アルコキシ
カルボニル、または１乃至約２０の炭素原子を有するア
ルキル、またはいずれか２つのＲ_２基が一緒に、環が任
意に１以上の２価の窒素、硫黄もしくは酸素原子を包含
できる３、４、５、６または７−員の芳香族または脂環
式の環を完成するアルキレンまたはアルケニレン鎖を形
成でき、Ｒ_２は分枝し且つ１乃至約２０の炭素原子を有
する第３級アルキルであり、Ｒ_２は１以上の極性置換体
−ＮＯ₂または−ＣＮ、またはハロゲン−Ｆ、−Ｃｌ、
−Ｂｒ、−Ｉを包含することができ、Ｙは各生成において同一または異なるように独立して選
択され且つ−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−Ｚ、−ＣＯ
−Ｚ、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ₂−Ｚ、−ＯＣＯＯ−Ｚ（式
中、Ｚ＝１乃至約２０の炭素原子、好ましくは約１０よ
り多い炭素原子を有するアルキルである）からなる群か
ら選択され、Ｗは各生成において同一または異なるように独立して選
択され且つＸ₁、−Ｃ（Ｃ_nＨ_2n+1）（Ｃ_mＨ_2m+1）−
Ｘ₁（式中、ｎおよびｍは１乃至少なくとも約２０の整
数である）、−ＣＯＯ−Ｘ₁、−ＣＯ−Ｘ₁、−ＯＣＯ
−Ｘ₁、−ＣＨ₂−Ｏ−Ｘ₁、−Ｏ−ＣＨ₂−Ｘ₁、−
Ｏ−Ｘ₁、−Ｓ−Ｘ₁、−ＳＯ−Ｘ₁、−ＳＯ₂−
Ｘ₁、−ＯＣＯＯ−Ｘ₁、−ＣＯＯ−ＣＨ₂−Ｘ₁、−
ＯＣＯ−ＣＨ₂−Ｘ₁、−ＣＨ₂−ＣＯＯ−Ｘ₁、−Ｃ
Ｈ₂−ＯＣＯ−Ｘ₁、−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｘ₁、−Ｃ
Ｈ₂−Ｘ₁、シクロヘキサンもしくは５または６−員の
芳香族、ヘテロ脂環式、ヘテロ芳香族または脂環式炭素
環からなる群から選択される］および【化２】［式中、ｘおよびｙは、ｘとｙの合計が５であることを
条件として０〜５の整数であり、そしてＲ_１およびＲ_２
は前記の通りである］で表される請求項３に記載の導電
性重合組成物。
【請求項５】置換された芳香族化合物が式ＩＶ〜Ｘ【化３】【化４】【化５】【化６】【化７】【化８】［式中、Ｒ_１は、各生成において同一または異なるよう
に独立して選択され且つ１以上のＨが−ＯＨを除いてハ
ロゲンＦおよびＣｌで置換できるＨ、ＯＨ、ＣＨ₃また
はＯＣＨ₃からなる群から選択され、Ｒ_２は、各生成において同一または異なるように独立し
て選択され且つ１乃至少なくとも約２０の炭素原子を有
するＨ、ＯＨ、アルキル、アルケニル、アルコキシ、ア
ルカノイル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、ア
ルキルアミド、アルキルアミドアルキル、アルキルヒド
ロキシ、アルキルカルボキシル、またはアルキルまたは
アルコキシが０乃至約２０の炭素原子を有するアルキル
アリール、アリールアルキル、アルキルスルフィニル、
アルコキシアルキル、アルキルスルホニル、アルコキシ
カルボニル、または１乃至約２０の炭素原子を有するア
ルキル、またはいずれか２つのＲ_２基が一緒に、環が任
意に１以上の２価の窒素、硫黄もしくは酸素原子を包含
できる３、４、５、６または７−員の芳香族または脂環
式の環を完成するアルキレンまたはアルケニレン鎖を形
成でき、Ｒ_２は分枝し且つ１乃至約２０の炭素原子を有
する第３級アルキルであり、Ｒ_２は１以上の極性置換体
−ＮＯ₂または−ＣＮ、またはハロゲン−Ｆ、−Ｃｌ、
−Ｂｒ、−Ｉを包含することができ、Ｙ_１は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−Ｚ、−ＣＯ−
Ｚ、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ₂−Ｚ、−ＯＣＯＯ−Ｚ（式
中、Ｚ＝１乃至約２０の炭素原子、好ましくは約１０よ
り多い炭素原子を有するアルキルである）からなる群か
ら選択され、Ｙ_２は−ＯＨであり、Ｗ_１はＸ₁、−Ｃ（Ｃ_nＨ_2n+1）（Ｃ_mＨ_2m+1）−Ｘ₁
（式中、ｎおよびｍは１乃至少なくとも約２０の整数で
ある）、−ＣＯＯ−Ｘ₁、−ＣＯ−Ｘ₁、−ＯＣＯ−Ｘ
₁、−ＣＨ₂−Ｏ−Ｘ₁、−Ｏ−ＣＨ₂−Ｘ₁、−Ｏ−
Ｘ₁、−Ｓ−Ｘ₁、−ＳＯ−Ｘ₁、−ＳＯ₂−Ｘ₁、−
ＯＣＯＯ−Ｘ₁、シクロヘキサンもしくは５または６−
員の芳香族、ヘテロ脂環式、ヘテロ芳香族または脂環式
の炭素環からなる群から選択され、そしてＷ_２はＸ₁、
−Ｃ（Ｃ_nＨ_2n+1）（Ｃ_mＨ_2m+1）−Ｘ₁（式中、ｎお
よびｍは１乃至少なくとも約２０の整数である）、−Ｃ
ＯＯ−Ｘ₁、−ＣＯ−Ｘ₁、−ＯＣＯ−Ｘ₁、−Ｏ−Ｘ
₁、−Ｓ−Ｘ₁、−ＳＯ−Ｘ₁、−ＳＯ₂−Ｘ₁、−Ｏ
ＣＯＯ−Ｘ₁、−ＣＯＯ−ＣＨ₂−Ｘ₁、−ＯＣＯ−Ｃ
Ｈ₂−Ｘ₁、−ＣＨ₂−ＣＯＯ−Ｘ₁、−ＣＨ₂−ＯＣ
Ｏ−Ｘ₁、−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｘ₁、シクロヘキサン
もしくは５または６−員の芳香族、ヘテロ脂環式、ヘテ
ロ芳香族または脂環式の炭素環からなる群から選択さ
れ、そしてＷ_３はＸ₁、−Ｃ（Ｃ_nＨ_2n+1）（Ｃ_mＨ
_2m+1）−Ｘ₁（式中、ｎおよびｍは１乃至少なくとも約
２０の整数である）、−ＣＯＯ−Ｘ₁、−ＣＯ−Ｘ₁、
−ＯＣＯ−Ｘ₁、−Ｏ−Ｘ₁、−Ｓ−Ｘ₁、−ＳＯ−Ｘ
₁、−ＳＯ₂−Ｘ₁、−ＯＣＯＯ−Ｘ₁、−ＣＨ₂−Ｘ
₁、シクロヘキサンもしくは５または６−員の芳香族、
ヘテロ脂環式、ヘテロ芳香族または脂環式の炭素環から
なる群から選択される］および【化９】［式中、Ｒ_１およびＲ_２は前記の通りである］で表され
る請求項４に記載の導電性重合組成物。
【請求項６】置換された芳香族化合物が、いずれかの
ベンゼン環で少なくとも１つの−ＯＨ置換体に隣接する
少なくとも１つのＲ_１、Ｒ_２、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｗ_１、Ｗ_２
またはＷ_３置換体がＨおよび−ＯＨからなる群から選択
されることを条件として式ＩＶ〜Ｘに基づくものである
請求項５に記載の導電性重合組成物。
【請求項７】実質的に絶縁性または半導体重合体が熱
可塑性重合体または熱可塑性前重合体である請求項２に
記載の導電性重合組成物。
【請求項８】実質的に絶縁性または半導体重合体が熱
硬化性重合体である請求項２に記載の導電性重合組成
物。
【請求項９】実質的に絶縁性または半導体前重合体が
単量体である請求項２に記載の導電性重合組成物。
【請求項１０】組成物が少なくとも約１０^-9Ｓ／ｃｍ
の電気伝導度を有する請求項１または２に記載の導電性
重合組成物。
【請求項１１】組成物が少なくとも約１０^-6Ｓ／ｃｍ
の電気伝導度を有する請求項１０に記載の導電性重合組
成物。
【請求項１２】組成物が少なくとも約１０^-3Ｓ／ｃｍ
の電気伝導度を有する請求項１１に記載の導電性重合組
成物。
【請求項１３】組成物が少なくとも約１Ｓ／ｃｍの電
気伝導度を有する請求項１２に記載の導電性重合組成
物。
【請求項１４】処理を少なくとも約５０℃の温度にお
いて実施する請求項１または２に記載の導電性重合組成
物。
【請求項１５】処理を少なくとも約１００℃の温度に
おいて実施する請求項１または２に記載の導電性重合組
成物。
【請求項１６】処理を少なくとも約１５０℃の温度に
おいて実施する請求項１または２に記載の導電性重合組
成物。
【請求項１７】ｉ）導電性の、プロトン化ポリアニリ
ン、置換されたポリアニリンもしくはこれらの共重合体
からなる群から選択される１以上の導電性重合体、ｉｉ）１以上の置換された芳香族化合物の結晶性溶媒和
物からなり、前記結晶性溶媒和物はその構成分のいずれ
のそれとも異なるＸ線回析パターンを有している組成
物。
【請求項１８】約１乃至約９９．９５重量％の１以上
の実質的に絶縁性または半導体重合体または前重合体を
包含する請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】置換された芳香族化合物がオリゴマー
またはポリマー鎖分子の部分を形成する請求項１に記載
の組成物。
【請求項２０】置換された芳香族化合物がオリゴマー
またはポリマー鎖分子の部分を形成する請求項２に記載
の組成物。
【請求項２１】請求項１、２、１７、１８、１９また
は２０のいずれかに記載の組成物から作られた導電性製
品。
【請求項２２】導電性の、プロトン化ポリアニリン、
置換されたポリアニリンもしくはこれらの共重合体用の
溶媒または補助溶媒として請求項１に記載の置換された
芳香族化合物の使用方法。