JPH07126696A - 水系界面活性剤組成物 - Google Patents
水系界面活性剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 界面活性剤及び電解質を高濃度で含有する水
系界面活性剤組成物の凝集や粘度の上昇を押さえ、安定
な組成物を提供する。 【構成】 炭化水素可溶性疎水性基に末端で結合した、
4より多い親水性モノマー基及び/又は300原子質量
単位より大きい質量を有する親水性高分子鎖を含有し、
少なくとも1重量%の濃度でミセル溶液として存在しう
る安定化剤を使用する。
系界面活性剤組成物の凝集や粘度の上昇を押さえ、安定
な組成物を提供する。 【構成】 炭化水素可溶性疎水性基に末端で結合した、
4より多い親水性モノマー基及び/又は300原子質量
単位より大きい質量を有する親水性高分子鎖を含有し、
少なくとも1重量%の濃度でミセル溶液として存在しう
る安定化剤を使用する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、望ましくない高粘度の
製品、または放置すると2又はそれ以上の層に分離する
か、あるいは界面活性剤の過剰な凝集の兆しを示す製品
を通常与える、高レベルの界面活性剤及び/又は電解質
を含有する、濃厚な水系界面活性剤組成物に関する。
製品、または放置すると2又はそれ以上の層に分離する
か、あるいは界面活性剤の過剰な凝集の兆しを示す製品
を通常与える、高レベルの界面活性剤及び/又は電解質
を含有する、濃厚な水系界面活性剤組成物に関する。
【0002】[技術的背景]液体洗濯洗剤は粉末洗剤に
比較して多くの利点を有しているので、該粉末洗剤は、
洗濯用洗剤市場全体にかなりな割合を占める液体洗剤に
リードされている。トリポリリン酸ナトリウムのような
難溶性のビルダー又はゼオライトのような不溶性のビル
ダーを注入可能な(pourable)水性界面活性剤媒体中に
懸濁させる必要性は、構造化界面活性剤(structured s
urfactant)の開発に導く。これらは、構造体が界面活
性剤又は界面活性剤/水リオトロピックメソ相である疑
似可塑性組成物である。
比較して多くの利点を有しているので、該粉末洗剤は、
洗濯用洗剤市場全体にかなりな割合を占める液体洗剤に
リードされている。トリポリリン酸ナトリウムのような
難溶性のビルダー又はゼオライトのような不溶性のビル
ダーを注入可能な(pourable)水性界面活性剤媒体中に
懸濁させる必要性は、構造化界面活性剤(structured s
urfactant)の開発に導く。これらは、構造体が界面活
性剤又は界面活性剤/水リオトロピックメソ相である疑
似可塑性組成物である。
【0003】従来の粉末洗剤よりも高濃度の活性成分を
含むコンパクト粉末洗剤の導入が、液体洗剤へと向かう
時代の流れに対して挑戦している。この挑戦に合致す
る、より高濃度な液体洗浄剤、特に溶解または懸濁した
ビルダー塩類を含む、濃厚水性界面活性剤組成物を求め
る市場の要請がある。界面活性剤及び/又は溶解した電
解質の高レベルの添加は凝集を促進し、粘度及び/又は
不安定性を高めることになる。
含むコンパクト粉末洗剤の導入が、液体洗剤へと向かう
時代の流れに対して挑戦している。この挑戦に合致す
る、より高濃度な液体洗浄剤、特に溶解または懸濁した
ビルダー塩類を含む、濃厚水性界面活性剤組成物を求め
る市場の要請がある。界面活性剤及び/又は溶解した電
解質の高レベルの添加は凝集を促進し、粘度及び/又は
不安定性を高めることになる。
【0004】水不溶性または難溶性の農薬を液体媒体中
に懸濁させる課題は、環境上受け入れられない溶媒の使
用を避けるために新たな手引きを要求している。一つの
手引きが構造化界面活性剤系である。しかしながら、懸
濁した固体の結晶成長と共に、系の凝集は好ましい製品
の開発に厳しい制限を与える。水不溶性または難溶性で
ある染料および顔料についても、染浴を調製するときに
微粉体の取り扱いを避けるために、または印刷インクを
作るために、注入可能な液体濃厚物中に懸濁させる必要
がある。染料および顔料を構造化界面活性剤中に懸濁さ
せる試みは、粉砕前に顔料に通常加えられ且つ粉砕助剤
として働く高分子電解質の存在下において該構造化界面
活性剤が凝集又は破壊する傾向があるために、妨げられ
てきた。
に懸濁させる課題は、環境上受け入れられない溶媒の使
用を避けるために新たな手引きを要求している。一つの
手引きが構造化界面活性剤系である。しかしながら、懸
濁した固体の結晶成長と共に、系の凝集は好ましい製品
の開発に厳しい制限を与える。水不溶性または難溶性で
ある染料および顔料についても、染浴を調製するときに
微粉体の取り扱いを避けるために、または印刷インクを
作るために、注入可能な液体濃厚物中に懸濁させる必要
がある。染料および顔料を構造化界面活性剤中に懸濁さ
せる試みは、粉砕前に顔料に通常加えられ且つ粉砕助剤
として働く高分子電解質の存在下において該構造化界面
活性剤が凝集又は破壊する傾向があるために、妨げられ
てきた。
【0005】化粧品、トイレタリーおよび薬品の調合に
ついても、電解質又は界面活性剤、あるいはその両方が
高濃度であること、又は高分子電解質を配合することが
必要である、注入可能な水性媒体中に固体または液体を
分散させた安定な懸濁液を調製することがしばしば必要
である。
ついても、電解質又は界面活性剤、あるいはその両方が
高濃度であること、又は高分子電解質を配合することが
必要である、注入可能な水性媒体中に固体または液体を
分散させた安定な懸濁液を調製することがしばしば必要
である。
【0006】ドリルビットを滑らかにするため、および
該ビットから地表に岩石破砕物を移送するために、油田
掘削マッドが使用される。構造化界面活性剤は必要なレ
オロジーと固体懸濁粉体を与えることがわかった。この
ようなマッドは、例えば穴が岩塩ドームを貫通する場合
には、非常に高濃度の電解質を許容することができなけ
ればならい。該マッドは通常、非常に深く入り込むよう
に、バライト、カルサイトまたはヘマタイトのような増
量剤を含有する。しかしながら、掘削の最終段階におい
て、しばしば、塩化カルシウム又は臭化カルシウムのよ
うな可溶性アルカリ土類金属を含有する充填流体に置き
換えられる。これらの溶解されたアルカリ土類金属電解
質は殆どの界面活性剤構造に対して凝集性が高い。
該ビットから地表に岩石破砕物を移送するために、油田
掘削マッドが使用される。構造化界面活性剤は必要なレ
オロジーと固体懸濁粉体を与えることがわかった。この
ようなマッドは、例えば穴が岩塩ドームを貫通する場合
には、非常に高濃度の電解質を許容することができなけ
ればならい。該マッドは通常、非常に深く入り込むよう
に、バライト、カルサイトまたはヘマタイトのような増
量剤を含有する。しかしながら、掘削の最終段階におい
て、しばしば、塩化カルシウム又は臭化カルシウムのよ
うな可溶性アルカリ土類金属を含有する充填流体に置き
換えられる。これらの溶解されたアルカリ土類金属電解
質は殆どの界面活性剤構造に対して凝集性が高い。
【0007】従来、液体洗剤又は他の界面活性剤系を濃
厚にする能力は、水および界面活性剤の重量当たり30
重量%を越える濃度において粘稠なメソ相を形成するた
めに、殆どの界面活性剤の性向により、制限されてき
た。メソ相または液晶相とは、例えば三次元すべてにお
いてではないが一つもしくは二つの次元で、固相よりは
低いが古典的液体よりは高い順位度(degree of orde
r)を呈する相である。
厚にする能力は、水および界面活性剤の重量当たり30
重量%を越える濃度において粘稠なメソ相を形成するた
めに、殆どの界面活性剤の性向により、制限されてき
た。メソ相または液晶相とは、例えば三次元すべてにお
いてではないが一つもしくは二つの次元で、固相よりは
低いが古典的液体よりは高い順位度(degree of orde
r)を呈する相である。
【0008】約30重量%までの濃度において、多くの
界面活性剤はミセル溶液(L1相)を形成し、そこでは
界面活性剤が、光学顕微鏡で視認できないほど小さい界
面活性剤分子の凝集体であるミセルとして、水中に分散
している。ミセル溶液は、多くの点で、真の溶液に似た
見かけおよび挙動を示す。約30重量%の濃度では、洗
剤界面活性剤の多くは、六角対称性を有する液晶であ
り、かつ通常は非可動性でワックスに類似した物質であ
るM相を形成する。このような製品は注入可能ではな
く、明らかに液体洗剤として用いることができない。例
えば約50重量%以上、通常は60%以上80%以下の
濃度範囲の、より高い濃度ではさらに可動性の相である
G相が形成される。
界面活性剤はミセル溶液(L1相)を形成し、そこでは
界面活性剤が、光学顕微鏡で視認できないほど小さい界
面活性剤分子の凝集体であるミセルとして、水中に分散
している。ミセル溶液は、多くの点で、真の溶液に似た
見かけおよび挙動を示す。約30重量%の濃度では、洗
剤界面活性剤の多くは、六角対称性を有する液晶であ
り、かつ通常は非可動性でワックスに類似した物質であ
るM相を形成する。このような製品は注入可能ではな
く、明らかに液体洗剤として用いることができない。例
えば約50重量%以上、通常は60%以上80%以下の
濃度範囲の、より高い濃度ではさらに可動性の相である
G相が形成される。
【0009】G相は、非ニュートン性(剪断減粘性)の
通常注入可能な相であるが、典型的には粘性、流動特性
および曇って乳白性の外観を呈するので消費者を魅了で
きず、洗濯用洗剤として直接使用するのに適さない。典
型的なG相中に固体を懸濁させるための初期の試みは、
注入可能でない製品を与え、不成功であった。しかしな
がら、比較的広いd-間隔を有する希薄な可動性G相が
報告されており、これは固体を懸濁させることが可能で
あり、注入可能な懸濁液を形成する。
通常注入可能な相であるが、典型的には粘性、流動特性
および曇って乳白性の外観を呈するので消費者を魅了で
きず、洗濯用洗剤として直接使用するのに適さない。典
型的なG相中に固体を懸濁させるための初期の試みは、
注入可能でない製品を与え、不成功であった。しかしな
がら、比較的広いd-間隔を有する希薄な可動性G相が
報告されており、これは固体を懸濁させることが可能で
あり、注入可能な懸濁液を形成する。
【0010】例えば約70または80%以上の高濃度に
おいて、ほとんどの界面活性剤が水和固体を形成する。
幾つかの界面活性剤、特に非イオン性界面活性剤はミセ
ルサイズの分散水滴を含む液相(L2相)を形成する。
L2相は水中に容易に分散せずゲルを形成する傾向を有
する。該界面活性剤は固体を懸濁させることができな
い。観察され得るその他の相は、非可動性でありガラス
質の外観を呈する粘稠な等方性(V)相を含む。種々の
相はその外観、流体学、および偏光顕微鏡、電子顕微鏡
及びX線回析もしくは中性子散乱により観察される組織
の組合せにより認識することができる。
おいて、ほとんどの界面活性剤が水和固体を形成する。
幾つかの界面活性剤、特に非イオン性界面活性剤はミセ
ルサイズの分散水滴を含む液相(L2相)を形成する。
L2相は水中に容易に分散せずゲルを形成する傾向を有
する。該界面活性剤は固体を懸濁させることができな
い。観察され得るその他の相は、非可動性でありガラス
質の外観を呈する粘稠な等方性(V)相を含む。種々の
相はその外観、流体学、および偏光顕微鏡、電子顕微鏡
及びX線回析もしくは中性子散乱により観察される組織
の組合せにより認識することができる。
【0011】[定義]本明細書において論じられる種々
の相に関して、以下の用語は次のように説明もしくは定
義される。“光学等方性”界面活性剤相は、通常、平面
偏光光線の偏光平面を回転させる傾向を持たない。偏光
平面が直角である光学的に平面を偏光する材料の二つの
シートの間に試料を一滴置き、その一つのシートに光を
照射して、もう一方のシートを通して観察したときに、
光学等方性界面活性剤はその周囲よりも実質的に明るく
見えない。光学異方性物質は実質的に明るく見える。光
学異方性メソ相は、典型的には、交差偏光間で顕微鏡を
通して観察すると特徴的な組織を示すが、光学等方性相
は通常は、暗く、本質的には特徴の無い連続体を示す
る。
の相に関して、以下の用語は次のように説明もしくは定
義される。“光学等方性”界面活性剤相は、通常、平面
偏光光線の偏光平面を回転させる傾向を持たない。偏光
平面が直角である光学的に平面を偏光する材料の二つの
シートの間に試料を一滴置き、その一つのシートに光を
照射して、もう一方のシートを通して観察したときに、
光学等方性界面活性剤はその周囲よりも実質的に明るく
見えない。光学異方性物質は実質的に明るく見える。光
学異方性メソ相は、典型的には、交差偏光間で顕微鏡を
通して観察すると特徴的な組織を示すが、光学等方性相
は通常は、暗く、本質的には特徴の無い連続体を示す
る。
【0012】“ニュートン液体”は、種々の剪断速度に
おいて一定の値を保持する粘性を有する。本明細書にお
いては、1000/秒までの剪断速度おいて、粘性が実質的
に変化しなければ、その液体をニュートン液体と見な
す。L1相は、可動性で、光学等方性で、典型的なニュ
ートン液体であり、偏向顕微鏡では組織を示さない。電
子顕微鏡では、非常に高い磁場でのみ該相の組織を分解
することができ、そしてX線または中性子散乱では、非
常に小さい角度で、液体構造の典型的な幅広い単一ピー
クのみを通常与える。L1相の粘度は通常は低いが、濃
度が上相限界に近づくとかなり高くなる。L1相は、単
一の熱力学的に安定な相であり、水溶液と見なされ、該
溶液中の溶質は、通常約4〜10ナノメーターの直径を
有する球状、棒状又は円盤状のミセルへ凝集される。
おいて一定の値を保持する粘性を有する。本明細書にお
いては、1000/秒までの剪断速度おいて、粘性が実質的
に変化しなければ、その液体をニュートン液体と見な
す。L1相は、可動性で、光学等方性で、典型的なニュ
ートン液体であり、偏向顕微鏡では組織を示さない。電
子顕微鏡では、非常に高い磁場でのみ該相の組織を分解
することができ、そしてX線または中性子散乱では、非
常に小さい角度で、液体構造の典型的な幅広い単一ピー
クのみを通常与える。L1相の粘度は通常は低いが、濃
度が上相限界に近づくとかなり高くなる。L1相は、単
一の熱力学的に安定な相であり、水溶液と見なされ、該
溶液中の溶質は、通常約4〜10ナノメーターの直径を
有する球状、棒状又は円盤状のミセルへ凝集される。
【0013】“ラメラ”相は、平行に配列され且つ液体
媒体により分離された、界面活性剤の2つの層の複数か
らなる相である。該相は液晶G相の典型的な形態および
固体相を含む。G相は典型的には注入可能で、非ニュー
トン性、非等方性の生成物である。G相は典型的には粘
稠に見え、乳白色で、流動すると特徴的な“べとべとし
た”(smeary)外観を有する物質である。該相は偏向顕
微鏡下で特徴的な組織を形成し、凍結破断サンプルは電
子顕微鏡下でラメラ外観を有する。X線回折又は中性子
散乱では、典型的には4〜10nm、通常は5〜6nm
に主ピークを有するラメラ構造を示す。高順位のピーク
は、それが存在する場合は、主ピークのQ値の二重又は
多重の一体複合体において、生ずる。Qはモーメントト
ランスファーベクトルであり、ラメラ相の場合は、下記
式による繰り返し間隔dに関係する。 Q = 2nπ/d (nはピークの順位)
媒体により分離された、界面活性剤の2つの層の複数か
らなる相である。該相は液晶G相の典型的な形態および
固体相を含む。G相は典型的には注入可能で、非ニュー
トン性、非等方性の生成物である。G相は典型的には粘
稠に見え、乳白色で、流動すると特徴的な“べとべとし
た”(smeary)外観を有する物質である。該相は偏向顕
微鏡下で特徴的な組織を形成し、凍結破断サンプルは電
子顕微鏡下でラメラ外観を有する。X線回折又は中性子
散乱では、典型的には4〜10nm、通常は5〜6nm
に主ピークを有するラメラ構造を示す。高順位のピーク
は、それが存在する場合は、主ピークのQ値の二重又は
多重の一体複合体において、生ずる。Qはモーメントト
ランスファーベクトルであり、ラメラ相の場合は、下記
式による繰り返し間隔dに関係する。 Q = 2nπ/d (nはピークの順位)
【0014】しかしながら、G相は種々の異なる形態で
存在することができる。該形態は上記の典型的なG相の
バルクを構成する平行なシートのドメイン、および多数
の同軸回転楕円面のシェルから形成される球晶を含み、
その各々は二重層の界面活性剤である。この明細書にお
いて、用語“ラメラ”は少なくとも一部が前者のタイプ
である組成物を意味するものである。連続相が、分散さ
れた球晶を含有する実質的に等方性である、少なくとも
大部分が後者のタイプの不透明の組成物については、こ
こでは“球晶状”(spherulitic)という。球晶は典型
的には0.1〜50ミクロンの直径を有するので、ミセ
ルとは根本的に相違する。球晶状組成物は、ミセル溶液
と異なり、少なくとも2つの相からなる、本質的に不均
一な系である。これは非等方性であり且つ非ニュートン
性である。球晶は、密封され且つ安定な場合は、良好な
固体懸濁性を有する。連続相が非球晶性の二重層からな
る組成物は、通常球晶を含有するが、分散された固体又
は他の相の不存在下では、典型的には半透明であり、こ
こでは“G相組成物”という。G相は、文献ではしばし
ばLα相といわれている。
存在することができる。該形態は上記の典型的なG相の
バルクを構成する平行なシートのドメイン、および多数
の同軸回転楕円面のシェルから形成される球晶を含み、
その各々は二重層の界面活性剤である。この明細書にお
いて、用語“ラメラ”は少なくとも一部が前者のタイプ
である組成物を意味するものである。連続相が、分散さ
れた球晶を含有する実質的に等方性である、少なくとも
大部分が後者のタイプの不透明の組成物については、こ
こでは“球晶状”(spherulitic)という。球晶は典型
的には0.1〜50ミクロンの直径を有するので、ミセ
ルとは根本的に相違する。球晶状組成物は、ミセル溶液
と異なり、少なくとも2つの相からなる、本質的に不均
一な系である。これは非等方性であり且つ非ニュートン
性である。球晶は、密封され且つ安定な場合は、良好な
固体懸濁性を有する。連続相が非球晶性の二重層からな
る組成物は、通常球晶を含有するが、分散された固体又
は他の相の不存在下では、典型的には半透明であり、こ
こでは“G相組成物”という。G相は、文献ではしばし
ばLα相といわれている。
【0015】M相は典型的には非可動性で、非等方性製
品であり、ワックスに似ている。該M層は、偏向顕微鏡
下では特徴的な組織およびX線又は中性子散乱により六
角性回折パターンを与え、該パターンは通常4〜10n
mの繰り返し間隔に対応する値において大きなピークを
含み、且つ最初は主ピークのQ値の30.5倍で、次ぎは
主ピークのQ値の2倍であるQ値において、時々高順位
ピークを含む。M相は、文献ではしばしばH相といわれ
ている。
品であり、ワックスに似ている。該M層は、偏向顕微鏡
下では特徴的な組織およびX線又は中性子散乱により六
角性回折パターンを与え、該パターンは通常4〜10n
mの繰り返し間隔に対応する値において大きなピークを
含み、且つ最初は主ピークのQ値の30.5倍で、次ぎは
主ピークのQ値の2倍であるQ値において、時々高順位
ピークを含む。M相は、文献ではしばしばH相といわれ
ている。
【0016】L2相はL1相が反転したものであり、連続
液体界面活性剤媒体中の水のミセル溶液からなる。L1
相と同様に、L2相は等方性で、且つニュートン性であ
る。粘稠な等方性の又は“VI”相は、典型的には非可動
性、非ニュートン性、光学等方性であり、且つ少なくと
も純粋なときは、典型的には透明である。VI相は、X線
回折又は中性子分散では、主ピークおよび主ピークのQ
値の20.5倍及び30.5倍において高順位のピークを有す
る、立体対称回折パターンを有する。このような立体液
晶相の一つについては、界面活性剤の濃度が高くなると
直ちに周囲温度でミセル相になることが報告されてい
る。このようなVI相は、時々I1相といわれるが、立体
格子中にミセルが(たぶん球状に)包まれることから生
ずるものと言われている。周囲温度において、界面活性
剤の濃度がさらに高くなると、通常六角相(M1)とな
り、ついでラメラ相(G)となることができる。I1相
が生じたとき、この相は通常狭い濃度範囲、典型的には
L1相が形成される濃度以上で、通常観察されるだけで
ある。このようなVI相の相図中の位置は、相が水の連続
体(continuum)中で小さな界面活性剤密閉凝集物を発
生させることを示唆している。
液体界面活性剤媒体中の水のミセル溶液からなる。L1
相と同様に、L2相は等方性で、且つニュートン性であ
る。粘稠な等方性の又は“VI”相は、典型的には非可動
性、非ニュートン性、光学等方性であり、且つ少なくと
も純粋なときは、典型的には透明である。VI相は、X線
回折又は中性子分散では、主ピークおよび主ピークのQ
値の20.5倍及び30.5倍において高順位のピークを有す
る、立体対称回折パターンを有する。このような立体液
晶相の一つについては、界面活性剤の濃度が高くなると
直ちに周囲温度でミセル相になることが報告されてい
る。このようなVI相は、時々I1相といわれるが、立体
格子中にミセルが(たぶん球状に)包まれることから生
ずるものと言われている。周囲温度において、界面活性
剤の濃度がさらに高くなると、通常六角相(M1)とな
り、ついでラメラ相(G)となることができる。I1相
が生じたとき、この相は通常狭い濃度範囲、典型的には
L1相が形成される濃度以上で、通常観察されるだけで
ある。このようなVI相の相図中の位置は、相が水の連続
体(continuum)中で小さな界面活性剤密閉凝集物を発
生させることを示唆している。
【0017】I1相の反転形態(I2相)も、多分、反転
六角(M2)相とL2相の間にあるであろうと報告されて
いる。I2相は水ミセルの立体配列を含有する界面活性
剤連続体からなる。V1相と呼ばれているVI相の変形態
はM相とG相の間の濃度で観察され、二重連続系を含む
ことができる。G相とM2との間の反転相であるV2相も
仮定されている。糸状の構造を含むネマチック相を含有
する幾つかの他のメソ相が観察され、あるいは提案され
ている。
六角(M2)相とL2相の間にあるであろうと報告されて
いる。I2相は水ミセルの立体配列を含有する界面活性
剤連続体からなる。V1相と呼ばれているVI相の変形態
はM相とG相の間の濃度で観察され、二重連続系を含む
ことができる。G相とM2との間の反転相であるV2相も
仮定されている。糸状の構造を含むネマチック相を含有
する幾つかの他のメソ相が観察され、あるいは提案され
ている。
【0018】“構造化界面活性剤”という用語は、本明
細書では、溶媒相で分散しうる界面活性剤メソ相又は固
体相の存在により固体粒子を物理的に懸濁する能力を有
する、注入可能で、流動性で、非ニュートン性の組成物
に使用される。前記溶媒相は通常、水性電解質相であ
る。界面活性剤相は通常、水性相中に分散したパックさ
れた球晶として存在する。また、希薄な可動性ラメラ
相、または水性相及びラメラ相の二重連続網状分散体が
存在することができる。通常、六角相は、構造化界面活
性剤の基礎を形成するには可動性が不十分であるが、例
外的に存在する。立方相は十分に可動性であると観察さ
れていない。L1相またはL2相はそれ自身構造化されて
おらず、懸濁性に欠けるが、例えばラメラ相又は球晶状
相が分散している連続液体相として、あるいは例えば連
続ラメラ相又は等方性相中に分散した分散相として存在
する。
細書では、溶媒相で分散しうる界面活性剤メソ相又は固
体相の存在により固体粒子を物理的に懸濁する能力を有
する、注入可能で、流動性で、非ニュートン性の組成物
に使用される。前記溶媒相は通常、水性電解質相であ
る。界面活性剤相は通常、水性相中に分散したパックさ
れた球晶として存在する。また、希薄な可動性ラメラ
相、または水性相及びラメラ相の二重連続網状分散体が
存在することができる。通常、六角相は、構造化界面活
性剤の基礎を形成するには可動性が不十分であるが、例
外的に存在する。立方相は十分に可動性であると観察さ
れていない。L1相またはL2相はそれ自身構造化されて
おらず、懸濁性に欠けるが、例えばラメラ相又は球晶状
相が分散している連続液体相として、あるいは例えば連
続ラメラ相又は等方性相中に分散した分散相として存在
する。
【0019】構造化界面活性剤は、熱力学的に安定な系
であるミクロエマルジョンと異なるものである。ミクロ
エマルジョンは本質的には、疎水性物質がミセル中に封
入されミセル溶液(L1相)である。また、構造化界面
活性剤は動力学的に安定なコロイド系と異なるものであ
る。コロイド系においては、分散相の粒子はブラウン運
動により影響されるに十分小さい(例えば1ミクロン以
下)。従って、分散液は内部相の一定の撹拌により維持
される。これに対して、構造化界面活性剤は機械的に安
定であり、粒子は構造化界面活性剤内では非可動性であ
る。系が静止している間は、懸濁粒子の移動は認められ
ないが、注入と関連する剪断力は構造を破壊するのに十
分であり、製品を可動性にする。
であるミクロエマルジョンと異なるものである。ミクロ
エマルジョンは本質的には、疎水性物質がミセル中に封
入されミセル溶液(L1相)である。また、構造化界面
活性剤は動力学的に安定なコロイド系と異なるものであ
る。コロイド系においては、分散相の粒子はブラウン運
動により影響されるに十分小さい(例えば1ミクロン以
下)。従って、分散液は内部相の一定の撹拌により維持
される。これに対して、構造化界面活性剤は機械的に安
定であり、粒子は構造化界面活性剤内では非可動性であ
る。系が静止している間は、懸濁粒子の移動は認められ
ないが、注入と関連する剪断力は構造を破壊するのに十
分であり、製品を可動性にする。
【0020】粘度は、特記する場合を除き、ブルックフ
ィールド粘度計(スピンドル4、100rpm、20℃)
で測定された粘度である。これは約21/秒の剪断速度
に相当する。これは非ニュートン性液体の注入度の指標
である。
ィールド粘度計(スピンドル4、100rpm、20℃)
で測定された粘度である。これは約21/秒の剪断速度
に相当する。これは非ニュートン性液体の注入度の指標
である。
【0021】
【発明が解決しようとする課題】固体又は液体を過剰の
溶解度で水性媒体中に分散させることが、しばしば望ま
れる。このような分散液は理想的には注入可能であり、
長期間の放置後においても一様に分散が維持されるべき
である。構造化界面活性剤は、懸濁媒体として、分散
液、例えばコロイド、ミクロエマルジョン又は粘度調節
剤の使用、又は鉱物構造体等の従来法よりも、多くの利
点を提供することがわかった。構造化界面活性剤が適用
される系の例としては、固体ビルダーを含有する洗濯洗
剤、研磨粒子を含有する硬質表面クリーナー、トイレタ
リー、染料及び顔料懸濁液、農薬懸濁液、掘削マッドお
よび潤滑剤を含む。
溶解度で水性媒体中に分散させることが、しばしば望ま
れる。このような分散液は理想的には注入可能であり、
長期間の放置後においても一様に分散が維持されるべき
である。構造化界面活性剤は、懸濁媒体として、分散
液、例えばコロイド、ミクロエマルジョン又は粘度調節
剤の使用、又は鉱物構造体等の従来法よりも、多くの利
点を提供することがわかった。構造化界面活性剤が適用
される系の例としては、固体ビルダーを含有する洗濯洗
剤、研磨粒子を含有する硬質表面クリーナー、トイレタ
リー、染料及び顔料懸濁液、農薬懸濁液、掘削マッドお
よび潤滑剤を含む。
【0022】水性構造化界面活性剤組成物、例えば液体
洗濯洗剤、トイレタリー、および農薬、染料及び他の固
体用懸濁媒体は、しばしば界面活性剤及び/又は電解質
を高レベルで含有する必要がある。該界面活性剤は通
常、球晶として存在する。球晶は、特に高い電解質濃度
において凝集する著しい傾向がある。この傾向は不安定
性及び/又は過剰に高い濃度を引き起こす。他の構造化
界面活性剤について、類似の効果が観察されている。本
発明の目的は、凝集及び/又は粘度を押さえ、及び/又
は粘稠な、凝集された及び/又は不安定な構造化界面活
性剤の安定性を高めることにある。
洗濯洗剤、トイレタリー、および農薬、染料及び他の固
体用懸濁媒体は、しばしば界面活性剤及び/又は電解質
を高レベルで含有する必要がある。該界面活性剤は通
常、球晶として存在する。球晶は、特に高い電解質濃度
において凝集する著しい傾向がある。この傾向は不安定
性及び/又は過剰に高い濃度を引き起こす。他の構造化
界面活性剤について、類似の効果が観察されている。本
発明の目的は、凝集及び/又は粘度を押さえ、及び/又
は粘稠な、凝集された及び/又は不安定な構造化界面活
性剤の安定性を高めることにある。
【0023】不安定性又は凝集の問題がしばしば起こる
特定タイプの界面活性剤は、織物コンディショナーを含
有する一群のものである。これらの典型的なものは、2
個のC15〜C25のアルキル又はアルケニル基を有し、通
常カチオン性又は両性である。特定の問題は、合成織物
の洗濯に効果的な界面活性剤の組み合わせを含有する組
成物中のビルダーを高レベルにすることにある。トリポ
リリン酸ナトリウム又はゼオライトのような固体ビルダ
ーの高レベルは、許容できない程高い粘度に導くことが
わかった。界面活性剤の安定性及び凝集の問題は、過剰
レベルの電解質を含有する組成物に必ずしも限られな
い。この問題は、構造化界面活性剤系中に可溶性ポリマ
ーを含ませようとするときにも、発生する。このような
ポリマーとしては、例えば土壌懸濁剤、粉砕助剤、塗料
又はエナメル中のフィルム形成剤、農薬懸濁液での結晶
成長防止剤が挙げられる。
特定タイプの界面活性剤は、織物コンディショナーを含
有する一群のものである。これらの典型的なものは、2
個のC15〜C25のアルキル又はアルケニル基を有し、通
常カチオン性又は両性である。特定の問題は、合成織物
の洗濯に効果的な界面活性剤の組み合わせを含有する組
成物中のビルダーを高レベルにすることにある。トリポ
リリン酸ナトリウム又はゼオライトのような固体ビルダ
ーの高レベルは、許容できない程高い粘度に導くことが
わかった。界面活性剤の安定性及び凝集の問題は、過剰
レベルの電解質を含有する組成物に必ずしも限られな
い。この問題は、構造化界面活性剤系中に可溶性ポリマ
ーを含ませようとするときにも、発生する。このような
ポリマーとしては、例えば土壌懸濁剤、粉砕助剤、塗料
又はエナメル中のフィルム形成剤、農薬懸濁液での結晶
成長防止剤が挙げられる。
【0024】ゼオライトビルダー入り洗剤についてのさ
らなる問題は、ポリリン酸塩ビルダー入り洗剤よりも汚
れ除去効果が低い傾向があることである。ビルダーとし
てのゼオライトの効果は、通常オリゴマー形態で得られ
るある種のアミノホスフィン酸塩を共ビルダーとして存
在させることにより、非常に促進されることは、EP-
A-0 419 264に記載されている。不幸にも、相分離を起
こすことなく、十分な量のアミノホスフィン酸塩をゼオ
ライトビルダー入り液体洗剤中に加えることは不可能で
あることがわかった。
らなる問題は、ポリリン酸塩ビルダー入り洗剤よりも汚
れ除去効果が低い傾向があることである。ビルダーとし
てのゼオライトの効果は、通常オリゴマー形態で得られ
るある種のアミノホスフィン酸塩を共ビルダーとして存
在させることにより、非常に促進されることは、EP-
A-0 419 264に記載されている。不幸にも、相分離を起
こすことなく、十分な量のアミノホスフィン酸塩をゼオ
ライトビルダー入り液体洗剤中に加えることは不可能で
あることがわかった。
【0025】
【従来の技術】洗剤における構造化界面活性剤について
は、数多くの刊行物、例えばGB 2123846、GB 2 153
380、EP-A-0452106 及びEP-A-0530708に記載さ
れている。下記の特許明細書も構造化洗剤に関するもの
である。
は、数多くの刊行物、例えばGB 2123846、GB 2 153
380、EP-A-0452106 及びEP-A-0530708に記載さ
れている。下記の特許明細書も構造化洗剤に関するもの
である。
【0026】
【表1】
【0027】しかし、上記特許の配合物中に存在いてい
る構造物は、殆どの場合、固体を懸濁液中に維持するに
は十分に安定ではない。農薬配合物における構造化界面
活性剤についてはEP-A-0388239に記載されている。
掘削マッド及びその他の機能性流体における構造化界面
活性剤については、EP-A-0430602に記載されてい
る。染料及び顔料懸濁液における構造化界面活性剤につ
いては、EP-A-0472089に記載されている。 EP-A-0301883 は液体洗剤に粘度低下剤としてある種
のポリマーを使用することを記載している。しかしなが
ら、これに記載されているポリマーは特に効果的ではな
い。結果として、より大きな粘度低下を意図した、より
特定されたポリマーに関する数多くの特許が公表されて
いる(例えば、EP-A-0346993、EP-A-0346994、E
P-A-0346995、EP-A-0415698、EP-A-0458599、
GB 2237813、WO 91/05844、WO 91/05845、WO 9
1/06622、WO 91/06623、WO 91/08280、WO 91/082
81、WO 91/09102、WO 91/09107、WO 91/09108、
WO 91/09109 及びWO 91/09932参照)。これらのポ
リマーのあるものは解凝集剤と言われ、他のものは球晶
の浸透性収縮を引き起こすと言われている。これらのポ
リマーは比較的高価な製品であり、配合物の洗浄効果へ
の寄与は比較的少ない。該ポリマーは、典型的には、複
数の疎水性側鎖を有する親水性ポリマー骨格を持った、
またはその逆の、櫛状の構造を有するものである。
る構造物は、殆どの場合、固体を懸濁液中に維持するに
は十分に安定ではない。農薬配合物における構造化界面
活性剤についてはEP-A-0388239に記載されている。
掘削マッド及びその他の機能性流体における構造化界面
活性剤については、EP-A-0430602に記載されてい
る。染料及び顔料懸濁液における構造化界面活性剤につ
いては、EP-A-0472089に記載されている。 EP-A-0301883 は液体洗剤に粘度低下剤としてある種
のポリマーを使用することを記載している。しかしなが
ら、これに記載されているポリマーは特に効果的ではな
い。結果として、より大きな粘度低下を意図した、より
特定されたポリマーに関する数多くの特許が公表されて
いる(例えば、EP-A-0346993、EP-A-0346994、E
P-A-0346995、EP-A-0415698、EP-A-0458599、
GB 2237813、WO 91/05844、WO 91/05845、WO 9
1/06622、WO 91/06623、WO 91/08280、WO 91/082
81、WO 91/09102、WO 91/09107、WO 91/09108、
WO 91/09109 及びWO 91/09932参照)。これらのポ
リマーのあるものは解凝集剤と言われ、他のものは球晶
の浸透性収縮を引き起こすと言われている。これらのポ
リマーは比較的高価な製品であり、配合物の洗浄効果へ
の寄与は比較的少ない。該ポリマーは、典型的には、複
数の疎水性側鎖を有する親水性ポリマー骨格を持った、
またはその逆の、櫛状の構造を有するものである。
【0028】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ミセルを
形成し且つ少なくとも1重量%の範囲で構造化界面活性
剤の水性電解質相に可溶なある種の界面活性剤が、凝集
された球晶状または他の界面活性剤系を解凝集し、過剰
に粘稠な系の粘度を低下させ、及び/又は不安定な構造
化界面活性剤配合物を安定化させることを見いだした。
さらに、該ある種の界面活性剤は界面活性化に寄与し且
つしばしば配合物の洗浄効果にも寄与する。
形成し且つ少なくとも1重量%の範囲で構造化界面活性
剤の水性電解質相に可溶なある種の界面活性剤が、凝集
された球晶状または他の界面活性剤系を解凝集し、過剰
に粘稠な系の粘度を低下させ、及び/又は不安定な構造
化界面活性剤配合物を安定化させることを見いだした。
さらに、該ある種の界面活性剤は界面活性化に寄与し且
つしばしば配合物の洗浄効果にも寄与する。
【0029】本発明に使用される安定剤及び/又は解凝
集剤は、C5〜C25の疎水性基、例えばアルキル又はア
ルケニル基、特にC6〜C20のアルキル基、および親水
性基を有するものであり、該親水性基は、典型的には親
水性モノマーの重合体、または、特に親水性官能置換
基、又は親水性基が導入され且つ前記疎水性基とその末
端で結合している鎖を有するモノマーの重合体である。
前記親水性基は平均質量が300amu(原子質量単位)
超過、通常は500amu超過、好ましくは900amu超
過、特に1000amu超過のものである。前記親水性基
は、構造化界面活性剤の繰り返し間隔(repeat spacin
g)およびモノマーのサイズに基づいて、4モノマー単
位より多い、例えば約6〜8モノマー単位を有する重合
体である。凝集されるべき系の水性相中でミセルを形成
する化合物は、少なくとも300amuの質量を有し及び
/又は4より多い親水性モノマー単位を有する少なくと
も1つの親水性基の1つの末端に結合した、少なくとも
5つの炭素原子の親疎水性基を有し且つ解凝集されるべ
き界面活性剤と相溶性であるものであり、これを本明細
書では「安定化剤」という。該安定化剤として働く界面
活性剤の選択は電解質相の性質および濃度に依存する。
該安定化剤は、解凝集されるべき界面活性剤相と相溶性
でなければならない。従って、アニオン性安定化剤はカ
チオン性界面活性剤と併用すべきではない。構造化界面
活性剤は、通常アニオン性及び/又は非イオン性(時
々、通常は少量成分として両性も含まれるが)のもので
ある。このような系としては、アニオン性又は非イオン
性安定化剤が好ましい。カチオン性構造化系としては、
カチオン性又は非イオン性安定化剤が好ましい。
集剤は、C5〜C25の疎水性基、例えばアルキル又はア
ルケニル基、特にC6〜C20のアルキル基、および親水
性基を有するものであり、該親水性基は、典型的には親
水性モノマーの重合体、または、特に親水性官能置換
基、又は親水性基が導入され且つ前記疎水性基とその末
端で結合している鎖を有するモノマーの重合体である。
前記親水性基は平均質量が300amu(原子質量単位)
超過、通常は500amu超過、好ましくは900amu超
過、特に1000amu超過のものである。前記親水性基
は、構造化界面活性剤の繰り返し間隔(repeat spacin
g)およびモノマーのサイズに基づいて、4モノマー単
位より多い、例えば約6〜8モノマー単位を有する重合
体である。凝集されるべき系の水性相中でミセルを形成
する化合物は、少なくとも300amuの質量を有し及び
/又は4より多い親水性モノマー単位を有する少なくと
も1つの親水性基の1つの末端に結合した、少なくとも
5つの炭素原子の親疎水性基を有し且つ解凝集されるべ
き界面活性剤と相溶性であるものであり、これを本明細
書では「安定化剤」という。該安定化剤として働く界面
活性剤の選択は電解質相の性質および濃度に依存する。
該安定化剤は、解凝集されるべき界面活性剤相と相溶性
でなければならない。従って、アニオン性安定化剤はカ
チオン性界面活性剤と併用すべきではない。構造化界面
活性剤は、通常アニオン性及び/又は非イオン性(時
々、通常は少量成分として両性も含まれるが)のもので
ある。このような系としては、アニオン性又は非イオン
性安定化剤が好ましい。カチオン性構造化系としては、
カチオン性又は非イオン性安定化剤が好ましい。
【0030】特に洗濯洗剤における普通のタイプの電解
質は、トリポリリン酸ナトリウム又はカリウム、クエン
酸ナトリウム又はカリウムのような多価アニオンタイプ
のものであり、その溶解性及びビルダー能力を考慮し
て、高い電解質濃度が必要である場合に用いられる。ク
エン酸ナトリウム又は他の多価アニオン性電解質溶液に
おいて、好ましい安定化剤の例は、アルカノール又はア
ルキルチオール末端高分子電解質、例えばポリアクリレ
ート、ポリメタクリレート又はポリクロトネートであ
る。アルカノール又はメルカプタン鎖末端停止基を有す
る水溶性ポリアクリレートは、塗装、接着紙及び不織物
工業への使用(例えばJP 04081405、JP 01038405及び
JP 62085089)、及びラテックスの製造への使用(例え
ばJP 62280203、DE 1947384)が知られている。類似
の重合体のカルシウム塩についても、JP 0131073にカ
ーボンブラック又は酸化鉄の水への分散剤として記載さ
れている。
質は、トリポリリン酸ナトリウム又はカリウム、クエン
酸ナトリウム又はカリウムのような多価アニオンタイプ
のものであり、その溶解性及びビルダー能力を考慮し
て、高い電解質濃度が必要である場合に用いられる。ク
エン酸ナトリウム又は他の多価アニオン性電解質溶液に
おいて、好ましい安定化剤の例は、アルカノール又はア
ルキルチオール末端高分子電解質、例えばポリアクリレ
ート、ポリメタクリレート又はポリクロトネートであ
る。アルカノール又はメルカプタン鎖末端停止基を有す
る水溶性ポリアクリレートは、塗装、接着紙及び不織物
工業への使用(例えばJP 04081405、JP 01038405及び
JP 62085089)、及びラテックスの製造への使用(例え
ばJP 62280203、DE 1947384)が知られている。類似
の重合体のカルシウム塩についても、JP 0131073にカ
ーボンブラック又は酸化鉄の水への分散剤として記載さ
れている。
【0031】本発明者らは、親水性モノマーを4単位よ
り多く有し、且つその鎖が例えばC6〜C25の脂肪族ア
ルコール、チオール又はアミンで、あるいはC6〜C25
のアルキルカルボキシレート、ホスフェート、ホスホネ
ート、ホスフィネート又はホスファイトエステル基でキ
ャップされたポリカルボキシレートまたは他の高分子電
解質(以下、これを「高分子電解質安定化剤」という)
が、多価アニオン性の電解質を含有する液体洗剤を安定
化し、粘度を低下し、または解凝集するために従来提案
された重合体よりも効果的であることを見いだした。該
高分子電解質安定化剤は液体洗剤の性能をも高める。
り多く有し、且つその鎖が例えばC6〜C25の脂肪族ア
ルコール、チオール又はアミンで、あるいはC6〜C25
のアルキルカルボキシレート、ホスフェート、ホスホネ
ート、ホスフィネート又はホスファイトエステル基でキ
ャップされたポリカルボキシレートまたは他の高分子電
解質(以下、これを「高分子電解質安定化剤」という)
が、多価アニオン性の電解質を含有する液体洗剤を安定
化し、粘度を低下し、または解凝集するために従来提案
された重合体よりも効果的であることを見いだした。該
高分子電解質安定化剤は液体洗剤の性能をも高める。
【0032】多価アニオン性の電解質に安定化剤として
使用される他のタイプの高分子電解質は、イタコン酸、
マレイン酸又はフマール酸もしくはそれらの塩のような
不飽和カルボン酸類をC8〜C25のアルキル基及びポリ
オキシエチレン鎖を有する化合物、例えばポリエトキシ
ル化アルコールに、例えばフリーラジカル開始剤を用い
て、付加させることにより形成されるアルキルエーテル
ポリカルボキシレート生成物である。該生成物は典型的
には1つ又は好ましくはそれ以上のエトキシ基及び1つ
又は好ましくはそれ以上の1,2−ジカルボキシエチル
基を有することができる。このようなポリカルボキシレ
ートは、例えばEP 0129328及びイギリス特許出願第93
14277.6号に記載されている。
使用される他のタイプの高分子電解質は、イタコン酸、
マレイン酸又はフマール酸もしくはそれらの塩のような
不飽和カルボン酸類をC8〜C25のアルキル基及びポリ
オキシエチレン鎖を有する化合物、例えばポリエトキシ
ル化アルコールに、例えばフリーラジカル開始剤を用い
て、付加させることにより形成されるアルキルエーテル
ポリカルボキシレート生成物である。該生成物は典型的
には1つ又は好ましくはそれ以上のエトキシ基及び1つ
又は好ましくはそれ以上の1,2−ジカルボキシエチル
基を有することができる。このようなポリカルボキシレ
ートは、例えばEP 0129328及びイギリス特許出願第93
14277.6号に記載されている。
【0033】安定化剤のその他の例はアルキルキャップ
ポリスルホマレエートである。多価アニオン性電解質に
おいて効果的な安定化剤の他の例は、比較的高い重合度
を有するアルキルポリグリコサイドである。アルキルポ
リグリコサイドも、粘度を低下させるのに非常に効果的
であり、濃厚な水性構造化界面活性剤系の安定性を改良
し、性能を高めることがわかった。
ポリスルホマレエートである。多価アニオン性電解質に
おいて効果的な安定化剤の他の例は、比較的高い重合度
を有するアルキルポリグリコサイドである。アルキルポ
リグリコサイドも、粘度を低下させるのに非常に効果的
であり、濃厚な水性構造化界面活性剤系の安定性を改良
し、性能を高めることがわかった。
【0034】多価アニオン性電解質に有用な安定化剤の
他の例は、グリコリピド又はシュガーエステルである。
蔗糖エステルは非常に効果がよいことはないが、高級オ
リゴサッカライドエステル、例えばマルトペントースパ
ルミテートは効果がある。4より多いグロコサイド基を
有するエステルが好ましい。凝集したリポソームにおけ
るグリコリピドの効果は J.Colloid and Interface Sc
i.Vol 152,No.2(1992年9月)に記載されている。
他の例は、グリコリピド又はシュガーエステルである。
蔗糖エステルは非常に効果がよいことはないが、高級オ
リゴサッカライドエステル、例えばマルトペントースパ
ルミテートは効果がある。4より多いグロコサイド基を
有するエステルが好ましい。凝集したリポソームにおけ
るグリコリピドの効果は J.Colloid and Interface Sc
i.Vol 152,No.2(1992年9月)に記載されている。
【0035】アルキルエトキシレートは、一般的にこの
ような系において安定化剤として機能するには、多価ア
ニオンタイプの電解質に十分に溶解しないことがわかっ
た。
ような系において安定化剤として機能するには、多価ア
ニオンタイプの電解質に十分に溶解しないことがわかっ
た。
【0036】第2のタイプの電解質は塩化カルシウムの
ような多価カチオンタイプのものであり、これは例えば
掘削マッドの可溶性増量剤として必要なものである。ポ
リカルボキシレートは一般的に、多価カチオンの高濃度
の存在下に安定化剤として機能するには十分に溶解され
ない。アルキルポリビニルスルホネート又はアルキルポ
リ(2−アクリルアミドプロパンスルホネート)のよう
なポリスルホネートが好ましく、例えば6より多い、例
えば20より多いエチレンオキシ単位を有するアルキル
ポリエトキシレートも効果的である。
ような多価カチオンタイプのものであり、これは例えば
掘削マッドの可溶性増量剤として必要なものである。ポ
リカルボキシレートは一般的に、多価カチオンの高濃度
の存在下に安定化剤として機能するには十分に溶解され
ない。アルキルポリビニルスルホネート又はアルキルポ
リ(2−アクリルアミドプロパンスルホネート)のよう
なポリスルホネートが好ましく、例えば6より多い、例
えば20より多いエチレンオキシ単位を有するアルキル
ポリエトキシレートも効果的である。
【0037】第3のタイプの電解質は、1価カチオンお
よびアニオン、例えば塩化カリウムを高濃度で含有する
ものである。高分子電解質はこのような系には殆ど溶解
しないが、高級ポリエトキシレート、例えばアルキル7
〜80モルのポリエトキシレートは安定化剤としてよく
機能する。
よびアニオン、例えば塩化カリウムを高濃度で含有する
ものである。高分子電解質はこのような系には殆ど溶解
しないが、高級ポリエトキシレート、例えばアルキル7
〜80モルのポリエトキシレートは安定化剤としてよく
機能する。
【0038】比較的低濃度でさえも凝集の厳しい問題が
起こる電解質の他の例は、ナフタレンスルホネートホル
ムアルデヒド共重合体、カルボキシメチルセルローズ又
はキャップされていないポリアクリレートあるいはポリ
マレエートのような慣用の高分子電解質である。このよ
うな(典型的な)非ミセル形成性重合体は、しばしば構
造化界面活性剤系に必要である。例えば、顔料懸濁液は
非常に微細な粉末に粉砕する必要があり、高分子電解質
が度々粉砕助剤として少量添加されるが、構造化界面活
性剤の凝集の厳しい問題が生じる。
起こる電解質の他の例は、ナフタレンスルホネートホル
ムアルデヒド共重合体、カルボキシメチルセルローズ又
はキャップされていないポリアクリレートあるいはポリ
マレエートのような慣用の高分子電解質である。このよ
うな(典型的な)非ミセル形成性重合体は、しばしば構
造化界面活性剤系に必要である。例えば、顔料懸濁液は
非常に微細な粉末に粉砕する必要があり、高分子電解質
が度々粉砕助剤として少量添加されるが、構造化界面活
性剤の凝集の厳しい問題が生じる。
【0039】本発明者らは、アルコールエトキシレート
が通常このような系を解凝集するのに高い効果があり、
他のタイプの可溶性重合体が存在するために不安定又は
高粘度である系にも効果があることを見いだした。さら
に、本発明者らは、顕著な不安定性を与えることなく、
安定化剤の存在下に、比較的高レベルのアミノホスフィ
ネートを液体洗剤組成物に導入することができることを
見いだした。
が通常このような系を解凝集するのに高い効果があり、
他のタイプの可溶性重合体が存在するために不安定又は
高粘度である系にも効果があることを見いだした。さら
に、本発明者らは、顕著な不安定性を与えることなく、
安定化剤の存在下に、比較的高レベルのアミノホスフィ
ネートを液体洗剤組成物に導入することができることを
見いだした。
【0040】さらに、本発明者らは、安定化剤のような
解凝集剤を不安定な又は粘稠な配合物に段々に加えた場
合、粘度が初期に低下し、安定な液体生成物が得られる
ことを見いだした。解凝集剤を添加すると、粘度は最高
値に上昇し、次いで低下し、さらに添加すると良好な懸
濁特性を有する半透明の高可動性G相となる。さらに添
加すると、明らかに構造化されていない透明なL1相を
与える。この生成物は、固体懸濁特性が要求されない用
途分野の透明洗剤又はシャンプーとして価値があるもの
である。
解凝集剤を不安定な又は粘稠な配合物に段々に加えた場
合、粘度が初期に低下し、安定な液体生成物が得られる
ことを見いだした。解凝集剤を添加すると、粘度は最高
値に上昇し、次いで低下し、さらに添加すると良好な懸
濁特性を有する半透明の高可動性G相となる。さらに添
加すると、明らかに構造化されていない透明なL1相を
与える。この生成物は、固体懸濁特性が要求されない用
途分野の透明洗剤又はシャンプーとして価値があるもの
である。
【0041】本発明者らは、高レベルのビルダーおよび
合成織物の高い効果の洗浄性能が、比較的高レベルの非
イオン性界面活性剤を、水溶性ビルダー、例えばピロリ
ン酸カリウム又はトリポリリン酸カリウムと共に、特に
トリポリリン酸ナトリウムのような懸濁されたビルダー
と組み合わせて、配合することにより達成されることを
見いだした。
合成織物の高い効果の洗浄性能が、比較的高レベルの非
イオン性界面活性剤を、水溶性ビルダー、例えばピロリ
ン酸カリウム又はトリポリリン酸カリウムと共に、特に
トリポリリン酸ナトリウムのような懸濁されたビルダー
と組み合わせて、配合することにより達成されることを
見いだした。
【0042】高濃度の電解質及び高割合の非イオン性界
面活性剤、特にポリオキシレートタイプの非イオン性界
面活性剤を要求するこのような系においては、通常非常
に粘稠である新しいタイプの不均一な構造化界面活性剤
系が形成されることがわかった。この新しい系は、L1
相であると思われる等方性相であるか又は該等方性相を
含有する連続相が分散した、L2相のような界面活性剤
に富んだ相であると思われる等方性相を、または、ある
場合にはラメラ相のような非等方性相を、含有する。ま
た、ある場合には、分散された相は連続ラメラ相中にL
1相を含有する。なお、L2相へのL1相の分散液の形成
を除外するものではない。このような新規な構造化界面
活性剤系は安定化剤により安定化されて、有用な固体懸
濁系を形成することがわかった。
面活性剤、特にポリオキシレートタイプの非イオン性界
面活性剤を要求するこのような系においては、通常非常
に粘稠である新しいタイプの不均一な構造化界面活性剤
系が形成されることがわかった。この新しい系は、L1
相であると思われる等方性相であるか又は該等方性相を
含有する連続相が分散した、L2相のような界面活性剤
に富んだ相であると思われる等方性相を、または、ある
場合にはラメラ相のような非等方性相を、含有する。ま
た、ある場合には、分散された相は連続ラメラ相中にL
1相を含有する。なお、L2相へのL1相の分散液の形成
を除外するものではない。このような新規な構造化界面
活性剤系は安定化剤により安定化されて、有用な固体懸
濁系を形成することがわかった。
【0043】[本発明の具体的説明]第1の態様によれ
ば、本発明は、4より多い親水性モノマー基を有する高
分子鎖であり及び/又は300amuより大きい質量を有
する、少なくとも1つの親水性高分子鎖の1つの末端
に、その1つの末端で結合した炭化水素可溶性疎水性基
を含有し、且つミセル溶液として存在しうる安定化剤
を、該安定化剤と相溶性する凝集性界面活性剤及び該界
面活性剤を凝集させうる液体媒体を含む系の凝集を減少
又は防止するために使用することを提供するものであ
る。
ば、本発明は、4より多い親水性モノマー基を有する高
分子鎖であり及び/又は300amuより大きい質量を有
する、少なくとも1つの親水性高分子鎖の1つの末端
に、その1つの末端で結合した炭化水素可溶性疎水性基
を含有し、且つミセル溶液として存在しうる安定化剤
を、該安定化剤と相溶性する凝集性界面活性剤及び該界
面活性剤を凝集させうる液体媒体を含む系の凝集を減少
又は防止するために使用することを提供するものであ
る。
【0044】第2の態様によれば、本発明は、18重量
%のクエン酸カリウムの水溶液中でミセルを形成し、且
つ300amuより大きい質量を有し及び/又は4より多
い親水性モノマー単位を含有する、少なくとも1つの親
水性基の1つの末端に、その1つの末端で結合したC6
〜C25の脂肪族又はアルカリール疎水性基を含有する化
合物を、多価アニオンを有する、溶解した界面活性剤の
脱溶解性電解質を系の全重量に対して少なくとも10重
量%含有する系において、粘稠な構造化界面活性剤系の
粘度を低下させ、及び/又は不安定な界面活性剤系を安
定な構造化又はミセル界面活性剤系に変えるために使用
することを提供するものである。
%のクエン酸カリウムの水溶液中でミセルを形成し、且
つ300amuより大きい質量を有し及び/又は4より多
い親水性モノマー単位を含有する、少なくとも1つの親
水性基の1つの末端に、その1つの末端で結合したC6
〜C25の脂肪族又はアルカリール疎水性基を含有する化
合物を、多価アニオンを有する、溶解した界面活性剤の
脱溶解性電解質を系の全重量に対して少なくとも10重
量%含有する系において、粘稠な構造化界面活性剤系の
粘度を低下させ、及び/又は不安定な界面活性剤系を安
定な構造化又はミセル界面活性剤系に変えるために使用
することを提供するものである。
【0045】第3の態様として、本発明は、多価アニオ
ンを有する溶解した電解質を含有する、水性アニオン
性、非イオン性及び/又は両性界面活性剤含有組成物を
安定化させ、及び/又はその粘度を低下させるために、
C5〜C25のアルキル、アルケニル又はアルカリールエ
ーテルポリカルボキシレート、C5〜C25のアルキル、
アルケニル又はアルカリールポリグリコサイド又は高分
子電解質の使用を提供するものである。
ンを有する溶解した電解質を含有する、水性アニオン
性、非イオン性及び/又は両性界面活性剤含有組成物を
安定化させ、及び/又はその粘度を低下させるために、
C5〜C25のアルキル、アルケニル又はアルカリールエ
ーテルポリカルボキシレート、C5〜C25のアルキル、
アルケニル又はアルカリールポリグリコサイド又は高分
子電解質の使用を提供するものである。
【0046】第4の態様によれば、本発明は、単独で及
び/又は凝集剤の存在下に、凝集した系を形成しうる少
なくとも1種の界面活性剤;該界面活性剤により凝集し
た系を形成するために、必要な場合は十分な凝集剤を含
有する水性連続相;および該水性相中にミセルを形成し
うる化合物である安定化剤、なお、少なくとも5つの親
水性モノマー単位及び/又は300amuより大きい質量
の少なくとも1つの親水性基の1つの末端に、その1つ
の末端で結合した少なくとも5つの炭素原子を有する疎
水性基を有するものであり、系の凝集を抑制するために
十分な量で存在する;を含有する水性界面活性剤組成物
を提供するものである。
び/又は凝集剤の存在下に、凝集した系を形成しうる少
なくとも1種の界面活性剤;該界面活性剤により凝集し
た系を形成するために、必要な場合は十分な凝集剤を含
有する水性連続相;および該水性相中にミセルを形成し
うる化合物である安定化剤、なお、少なくとも5つの親
水性モノマー単位及び/又は300amuより大きい質量
の少なくとも1つの親水性基の1つの末端に、その1つ
の末端で結合した少なくとも5つの炭素原子を有する疎
水性基を有するものであり、系の凝集を抑制するために
十分な量で存在する;を含有する水性界面活性剤組成物
を提供するものである。
【0047】第5の態様によれば、本発明は、水;少な
くとも1種の構造形成性界面活性剤;該界面活性剤及び
水により、(i)凝集した、(ii)不安定な及び/又は
(iii)粘稠な構造化界面活性剤組成物を形成するのに
十分な割合(水の重量当たり)の溶解した界面活性剤凝
集剤;および、300amuより大きい質量を有し及び/
又は4より多い親水性モノマー単位を持つ重合体を含有
する親水性基の1つの末端に結合したC6〜C20のアル
キル基を含有するミセル形成性化合物である少なくとも
1種の安定化剤、なおこの安定化剤は上記割合で上記電
解質を含有する水性溶液中にミセルを形成しうるもので
あり、(i)凝集の少ない、(ii)より安定な、及び/
又は(iii)粘稠の小さい構造化界面活性剤組成物をそ
れぞれ与えるものである;を本質的に含有する水性構造
化界面活性剤組成物を提供するものである。
くとも1種の構造形成性界面活性剤;該界面活性剤及び
水により、(i)凝集した、(ii)不安定な及び/又は
(iii)粘稠な構造化界面活性剤組成物を形成するのに
十分な割合(水の重量当たり)の溶解した界面活性剤凝
集剤;および、300amuより大きい質量を有し及び/
又は4より多い親水性モノマー単位を持つ重合体を含有
する親水性基の1つの末端に結合したC6〜C20のアル
キル基を含有するミセル形成性化合物である少なくとも
1種の安定化剤、なおこの安定化剤は上記割合で上記電
解質を含有する水性溶液中にミセルを形成しうるもので
あり、(i)凝集の少ない、(ii)より安定な、及び/
又は(iii)粘稠の小さい構造化界面活性剤組成物をそ
れぞれ与えるものである;を本質的に含有する水性構造
化界面活性剤組成物を提供するものである。
【0048】第6の態様によれば、本発明は、水;少な
くとも1種の構造形成性界面活性剤;該界面活性剤及び
水により、(i)凝集した、(ii)不安定な、及び/又
は(iii)粘稠な構造化界面活性剤組成物を形成するの
に十分な割合(組成物の重量当たり)の溶解した界面活
性剤脱溶解性電解質;および、少なくとも1つの親水性
基の1つの末端に、その1つの末端で結合したC5〜C
25のアルキル、アルケニル又はアルカリール基を含有す
るミセル形成性化合物を含有する安定化剤、なお該親水
性基は300amuより大きい質量及び/又は4より多い
親水性モノマー単位の重合体を含有しており、該安定化
剤は上記割合で、上記電解質を含有する水性溶液中にミ
セルを形成しうるものであり、(i)凝集の少ない、(i
i)より安定な、及び/又は(iii)粘稠の小さい構造化
界面活性剤組成物をそれぞれ与えるものである;を含有
する水性構造化界面活性剤組成物を提供するものであ
る。
くとも1種の構造形成性界面活性剤;該界面活性剤及び
水により、(i)凝集した、(ii)不安定な、及び/又
は(iii)粘稠な構造化界面活性剤組成物を形成するの
に十分な割合(組成物の重量当たり)の溶解した界面活
性剤脱溶解性電解質;および、少なくとも1つの親水性
基の1つの末端に、その1つの末端で結合したC5〜C
25のアルキル、アルケニル又はアルカリール基を含有す
るミセル形成性化合物を含有する安定化剤、なお該親水
性基は300amuより大きい質量及び/又は4より多い
親水性モノマー単位の重合体を含有しており、該安定化
剤は上記割合で、上記電解質を含有する水性溶液中にミ
セルを形成しうるものであり、(i)凝集の少ない、(i
i)より安定な、及び/又は(iii)粘稠の小さい構造化
界面活性剤組成物をそれぞれ与えるものである;を含有
する水性構造化界面活性剤組成物を提供するものであ
る。
【0049】第7の態様によれば、本発明は、組成物重
量当たり少なくとも10重量%の界面活性剤;前記安定
化剤の不存在下に(i)放置すると2又はそれ以上の部
分に分離する組成物、又は(ii)0.8パスカル秒より
大きな上記に定義した粘度を有する組成物のいずれかの
形成に適応した、組成物重量当たり少なくとも10重量
%の溶解した電解質;および(i)前記分離を減少又は
防止し、及び/又は(ii)粘度を低下させるのに十分な
該安定化剤;を含有する水性ベースの球晶状組成物を提
供するものである。
量当たり少なくとも10重量%の界面活性剤;前記安定
化剤の不存在下に(i)放置すると2又はそれ以上の部
分に分離する組成物、又は(ii)0.8パスカル秒より
大きな上記に定義した粘度を有する組成物のいずれかの
形成に適応した、組成物重量当たり少なくとも10重量
%の溶解した電解質;および(i)前記分離を減少又は
防止し、及び/又は(ii)粘度を低下させるのに十分な
該安定化剤;を含有する水性ベースの球晶状組成物を提
供するものである。
【0050】第8の態様によれば、本発明は、水;電解
質の存在下に構造体を形成するのに十分な界面活性剤;
少なくとも10重量%の多価アニオンを有する、溶解し
た界面活性剤脱溶解性塩、なお該水中のこの塩の濃度は
該界面活性剤及び水により、(i)不安定な、及び/又
は(ii)凝集した、球晶状構造化界面活性剤組成物を形
成するのに十分なものである;および、300amuより
大きい質量を有し且つ複数のヒドロキシル、カルボキシ
レート、スルホネート、ホスホネート、サルフェート又
はホスフェート基を有する少なくとも1つの親水性基の
1つの末端に、その1つの末端で結合したC5〜C20の
アルキル基を有する安定化剤、なおこの安定化剤は上記
濃度で上記塩の水性溶液中に溶解されており、(i)よ
り安定な、及び/又は(ii)粘稠の小さい球晶組成物そ
れぞれ与えるのに十分な量で存在するものである;を含
有する安定な、注入可能な、球晶状構造化界面活性剤組
成物を提供するものである。
質の存在下に構造体を形成するのに十分な界面活性剤;
少なくとも10重量%の多価アニオンを有する、溶解し
た界面活性剤脱溶解性塩、なお該水中のこの塩の濃度は
該界面活性剤及び水により、(i)不安定な、及び/又
は(ii)凝集した、球晶状構造化界面活性剤組成物を形
成するのに十分なものである;および、300amuより
大きい質量を有し且つ複数のヒドロキシル、カルボキシ
レート、スルホネート、ホスホネート、サルフェート又
はホスフェート基を有する少なくとも1つの親水性基の
1つの末端に、その1つの末端で結合したC5〜C20の
アルキル基を有する安定化剤、なおこの安定化剤は上記
濃度で上記塩の水性溶液中に溶解されており、(i)よ
り安定な、及び/又は(ii)粘稠の小さい球晶組成物そ
れぞれ与えるのに十分な量で存在するものである;を含
有する安定な、注入可能な、球晶状構造化界面活性剤組
成物を提供するものである。
【0051】第9の態様によれば、本発明は、水;電解
質の存在下に構造体を形成するのに十分な界面活性剤;
該界面活性剤を脱溶解する、溶解した多価金属塩、なお
該水中の該塩の濃度は該界面活性剤により、(i)不安
定な、及び/又は(ii)0.8パスカル秒より大きな粘
度を有する凝集した球晶状の系を形成するのに十分なも
のである;および、300amuより大きい質量を有し且
つ複数のエトキシレート、スルホネート、ホスホネー
ト、サルフェート又はホスフェート基により与えられる
親水性基及びC5〜C20のアルキル基を含有する安定化
剤、なおこの安定化剤は上記濃度で多価金属塩の水性溶
液中にミセルを形成しうるものであり、(i)より安定
な、及び/又は(ii)粘稠の小さい球晶状組成物をそれ
ぞれ与えるに十分な量で存在するものである;を含有す
る水性構造化界面活性剤組成物を提供するものである。
質の存在下に構造体を形成するのに十分な界面活性剤;
該界面活性剤を脱溶解する、溶解した多価金属塩、なお
該水中の該塩の濃度は該界面活性剤により、(i)不安
定な、及び/又は(ii)0.8パスカル秒より大きな粘
度を有する凝集した球晶状の系を形成するのに十分なも
のである;および、300amuより大きい質量を有し且
つ複数のエトキシレート、スルホネート、ホスホネー
ト、サルフェート又はホスフェート基により与えられる
親水性基及びC5〜C20のアルキル基を含有する安定化
剤、なおこの安定化剤は上記濃度で多価金属塩の水性溶
液中にミセルを形成しうるものであり、(i)より安定
な、及び/又は(ii)粘稠の小さい球晶状組成物をそれ
ぞれ与えるに十分な量で存在するものである;を含有す
る水性構造化界面活性剤組成物を提供するものである。
【0052】第10の態様によれば、本発明は、水;電
解質の存在下に構造体を形成するのに十分な界面活性
剤;少なくとも10重量%の、該界面活性剤を脱溶解す
る、1価アニオンのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩
溶解した多価金属塩、なお該塩の濃度は該界面活性剤に
より、(i)不安定な球晶状の系、及び/又は(ii)
0.8パスカル秒より大きな粘度を有する凝集した系を
形成するのに十分なものである;および、分子当たり少
なくとも8、好ましくは25〜75のエチレンオキシ基
及び場合により10までのプロピレンオキシ基を有する
C6〜C20のアルキル、アルケニル又はアルカリールア
ルコキシレートを、(i)安定な球晶状組成物、及び/
又は(ii)粘稠の小さい球晶状組成物をそれぞれ形成す
るに十分な量;を含有する水性構造化界面活性剤組成物
を提供するものである。
解質の存在下に構造体を形成するのに十分な界面活性
剤;少なくとも10重量%の、該界面活性剤を脱溶解す
る、1価アニオンのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩
溶解した多価金属塩、なお該塩の濃度は該界面活性剤に
より、(i)不安定な球晶状の系、及び/又は(ii)
0.8パスカル秒より大きな粘度を有する凝集した系を
形成するのに十分なものである;および、分子当たり少
なくとも8、好ましくは25〜75のエチレンオキシ基
及び場合により10までのプロピレンオキシ基を有する
C6〜C20のアルキル、アルケニル又はアルカリールア
ルコキシレートを、(i)安定な球晶状組成物、及び/
又は(ii)粘稠の小さい球晶状組成物をそれぞれ形成す
るに十分な量;を含有する水性構造化界面活性剤組成物
を提供するものである。
【0053】第11の態様によれば、水;2つのC15〜
C25アルキル又はアルケニル基を有するカチオン性織物
コンディショナー;該コンディショナー及び水により粘
稠な、凝集した及び/又は不安定な系を形成するのに十
分な凝集剤;および、300amuより大きい質量を有し
且つ少なくとも5つの親水性モノマー単位を有する非イ
オン性又はカチオン性親水性基の1つの末端に、その1
つの末端で結合したC5〜C25の疎水性基を含有する安
定化剤、なおこの安定化剤は該水及び該凝集剤の存在下
にミセルを形成しうるものであり、組成物の粘度及び/
又は凝集の程度を低下させ、及び/又は組成物を安定に
するのに十分な安定化剤;を含有する織物コンディショ
ナー組成物を提供するものである。
C25アルキル又はアルケニル基を有するカチオン性織物
コンディショナー;該コンディショナー及び水により粘
稠な、凝集した及び/又は不安定な系を形成するのに十
分な凝集剤;および、300amuより大きい質量を有し
且つ少なくとも5つの親水性モノマー単位を有する非イ
オン性又はカチオン性親水性基の1つの末端に、その1
つの末端で結合したC5〜C25の疎水性基を含有する安
定化剤、なおこの安定化剤は該水及び該凝集剤の存在下
にミセルを形成しうるものであり、組成物の粘度及び/
又は凝集の程度を低下させ、及び/又は組成物を安定に
するのに十分な安定化剤;を含有する織物コンディショ
ナー組成物を提供するものである。
【0054】第12の態様によれば、本発明は水;構造
形成性界面活性剤;必要ならば、構造化界面活性剤系を
形成するのに十分な、溶解した電解質;該構造化界面活
性剤系の粘度を上昇させ、及び/又は該系を不安定にす
るのに十分な、溶解した非ミセル形成性重合体;及び組
成物の粘度及び/又は凝集の程度を減少させ、及び/又
は組成物を安定化させるのに十分な前記安定化剤;を含
有する界面活性剤組成物を提供するものである。
形成性界面活性剤;必要ならば、構造化界面活性剤系を
形成するのに十分な、溶解した電解質;該構造化界面活
性剤系の粘度を上昇させ、及び/又は該系を不安定にす
るのに十分な、溶解した非ミセル形成性重合体;及び組
成物の粘度及び/又は凝集の程度を減少させ、及び/又
は組成物を安定化させるのに十分な前記安定化剤;を含
有する界面活性剤組成物を提供するものである。
【0055】第13の態様によれば、本発明は、水;構
造形成性界面活性剤;該界面活性剤及び水により構造体
を形成するのに必要であるかもしれない、溶解した界面
活性剤脱溶解剤;該構造体を凝集させるのに十分な非ミ
セル形成性高分子電解質(例えば、粉砕助剤);場合に
より、顔料又は農薬のような固体の懸濁粒子;及び凝集
の少ない構造化界面活性剤組成物を形成するのに十分な
量の、少なくとも1つの親水性基の1つの末端に、その
1つの末端で結合したC5〜C25のアルキル基を有する
ミセル形成性化合物、なお該親水性基は300amuより
大きい質量を有し及び/又は4つより多い親水性モノマ
ー単位の重合体である;を含有する、該固体の懸濁液に
使用するのに適した界面活性剤組成物を提供するもので
ある。
造形成性界面活性剤;該界面活性剤及び水により構造体
を形成するのに必要であるかもしれない、溶解した界面
活性剤脱溶解剤;該構造体を凝集させるのに十分な非ミ
セル形成性高分子電解質(例えば、粉砕助剤);場合に
より、顔料又は農薬のような固体の懸濁粒子;及び凝集
の少ない構造化界面活性剤組成物を形成するのに十分な
量の、少なくとも1つの親水性基の1つの末端に、その
1つの末端で結合したC5〜C25のアルキル基を有する
ミセル形成性化合物、なお該親水性基は300amuより
大きい質量を有し及び/又は4つより多い親水性モノマ
ー単位の重合体である;を含有する、該固体の懸濁液に
使用するのに適した界面活性剤組成物を提供するもので
ある。
【0056】第14の態様によれば、本発明は、水;構
造形成性界面活性剤;必要ならば、該界面活性剤及び水
により構造化界面活性剤系を形成するのに十分な溶解し
た電解質;懸濁したゼオライトビルダー;下記式 RR’NCR'2PO(OH)CR'2NRR’ (I) のアミノホスフィネート、または下記繰り返し単位 [−PO(OH)CR'2NR(R”NR)nCR'2−] (II) を有するポリマー又はオリゴマー(上記式中、Rは各々
同一または異なる、場合により1つ以上置換されていて
もよい炭素原子を1〜20有するアルキル、シクロアル
キル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルカリー
ル又はアルコキシアルキルを示し、R’は各々同一また
は異なる、水素、又は上記R基を示し、R”は2価のア
ルキレン、シクロアルキレン、アルカリーレン、場合に
より酸素原子により中断されているアルキレン、又はア
リーレン基を示し、nは0又は1〜10の整数);該ア
ミノホスフィネートは系の粘度を上昇させ、系を凝集さ
せ又は不安定化させるに十分な量である;および、組成
物の粘度及び/又は凝集の程度を低下させ、及び/又は
組成物を安定化するのに十分な安定化剤;を含有する液
体洗剤組成物を提供するものである。
造形成性界面活性剤;必要ならば、該界面活性剤及び水
により構造化界面活性剤系を形成するのに十分な溶解し
た電解質;懸濁したゼオライトビルダー;下記式 RR’NCR'2PO(OH)CR'2NRR’ (I) のアミノホスフィネート、または下記繰り返し単位 [−PO(OH)CR'2NR(R”NR)nCR'2−] (II) を有するポリマー又はオリゴマー(上記式中、Rは各々
同一または異なる、場合により1つ以上置換されていて
もよい炭素原子を1〜20有するアルキル、シクロアル
キル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルカリー
ル又はアルコキシアルキルを示し、R’は各々同一また
は異なる、水素、又は上記R基を示し、R”は2価のア
ルキレン、シクロアルキレン、アルカリーレン、場合に
より酸素原子により中断されているアルキレン、又はア
リーレン基を示し、nは0又は1〜10の整数);該ア
ミノホスフィネートは系の粘度を上昇させ、系を凝集さ
せ又は不安定化させるに十分な量である;および、組成
物の粘度及び/又は凝集の程度を低下させ、及び/又は
組成物を安定化するのに十分な安定化剤;を含有する液
体洗剤組成物を提供するものである。
【0057】第15の態様によれば、本発明は、水;界
面活性剤;場合により解凝集剤の不存在下に、放置する
と2又はそれ以上の部分に分離し、及び/又は0.8パ
スカル秒より大きな上記定義の粘度を示すメソ相含有組
成物を形成するために適応した、溶解した電解質及び/
又は懸濁した固体;および安定なG相及び/又は低下し
た粘度のG相をそれぞれ形成するのに十分な、安定化剤
のような解凝集剤;を含有するG相組成物を提供するも
のである。
面活性剤;場合により解凝集剤の不存在下に、放置する
と2又はそれ以上の部分に分離し、及び/又は0.8パ
スカル秒より大きな上記定義の粘度を示すメソ相含有組
成物を形成するために適応した、溶解した電解質及び/
又は懸濁した固体;および安定なG相及び/又は低下し
た粘度のG相をそれぞれ形成するのに十分な、安定化剤
のような解凝集剤;を含有するG相組成物を提供するも
のである。
【0058】第16の態様によれば、本発明は、水;界
面活性剤;場合により解凝集剤の不存在下にメソ相含有
組成物を形成するのに適応した、溶解した電解質;透明
なL1ミセル相を形成するのに十分な、安定化剤のよう
な解凝集剤;を含有する透明な液体ミセル溶液組成物を
提供するものである。
面活性剤;場合により解凝集剤の不存在下にメソ相含有
組成物を形成するのに適応した、溶解した電解質;透明
なL1ミセル相を形成するのに十分な、安定化剤のよう
な解凝集剤;を含有する透明な液体ミセル溶液組成物を
提供するものである。
【0059】第17の態様によれば、本発明は、水;界
面活性剤全量当たり少なくとも30重量%の非イオン性
界面活性剤を含有する構造形成性界面活性剤;非等方性
(例えばラメラ)連続相中で等方性の、液体界面活性剤
相又は界面活性剤/水相の構造化分散液を形成するのに
十分な水溶性電解質;を含有する構造化界面活性剤組成
物を提供するものである。等方性界面活性剤/水相はL
2相であることが好ましい。また、該界面活性剤/水相
はL1相を含有することもできる。
面活性剤全量当たり少なくとも30重量%の非イオン性
界面活性剤を含有する構造形成性界面活性剤;非等方性
(例えばラメラ)連続相中で等方性の、液体界面活性剤
相又は界面活性剤/水相の構造化分散液を形成するのに
十分な水溶性電解質;を含有する構造化界面活性剤組成
物を提供するものである。等方性界面活性剤/水相はL
2相であることが好ましい。また、該界面活性剤/水相
はL1相を含有することもできる。
【0060】第18の態様によれば、本発明は、水;少
なくとも30重量%の非イオン性界面活性剤を含有する
構造形成性界面活性剤;等方性水性(例えばL1)相中
で等方性の、液体界面活性剤相又は界面活性剤/水相
(例えばL2相)の構造化分散液を形成するのに十分な
水溶性電解質;を含有する構造化界面活性剤組成物を提
供するものである。好ましくは、上記第17及び第18
の態様による新規な相は安定化剤の存在により安定化さ
れる。
なくとも30重量%の非イオン性界面活性剤を含有する
構造形成性界面活性剤;等方性水性(例えばL1)相中
で等方性の、液体界面活性剤相又は界面活性剤/水相
(例えばL2相)の構造化分散液を形成するのに十分な
水溶性電解質;を含有する構造化界面活性剤組成物を提
供するものである。好ましくは、上記第17及び第18
の態様による新規な相は安定化剤の存在により安定化さ
れる。
【0061】[水性媒体]ある種の界面活性剤、特にイ
ソプロピルアミンアルキルベンゼンスルホネートのよう
な油によく溶ける界面活性剤は、たとえ電解質が存在し
ない場合でも、水中で凝集した構造化系を形成させるこ
とができる。このような場合、水性媒体は本質的に水か
らなることができる。しかしながら、殆どの界面活性剤
は、溶解した電解質の存在下、特に電解質の高濃度溶液
中で、凝集する。
ソプロピルアミンアルキルベンゼンスルホネートのよう
な油によく溶ける界面活性剤は、たとえ電解質が存在し
ない場合でも、水中で凝集した構造化系を形成させるこ
とができる。このような場合、水性媒体は本質的に水か
らなることができる。しかしながら、殆どの界面活性剤
は、溶解した電解質の存在下、特に電解質の高濃度溶液
中で、凝集する。
【0062】従って、本発明の組成物は、典型的には溶
解した界面活性剤脱溶解性電解質を高レベルで含有す
る。典型的には、溶解した電解質は、配合物の重量当た
り、10%以上、例えば14%以上、特に15%以上飽
和までの濃度で存在する。例えば、十分に溶解した電解
質は16〜40%の濃度で存在することができる。電解
質固体は飽和過剰で存在することができるが、その過剰
は懸濁した固体部分を形成する。
解した界面活性剤脱溶解性電解質を高レベルで含有す
る。典型的には、溶解した電解質は、配合物の重量当た
り、10%以上、例えば14%以上、特に15%以上飽
和までの濃度で存在する。例えば、十分に溶解した電解
質は16〜40%の濃度で存在することができる。電解
質固体は飽和過剰で存在することができるが、その過剰
は懸濁した固体部分を形成する。
【0063】電解質は典型的には下記の4タイプの1つ
であることができる。 (i)多価アニオンの塩:好ましいものは、ピロリン酸
カリウム、トリポリリン酸カリウムおよびクエン酸ナト
リウム又はカリウムである。このような電解質は一般に
洗剤用途、農薬、顔料および染料配合物に好ましいもの
である。 (ii)多価カチオンの塩:好ましい塩は塩化カルシウム
および臭化カルシウムである。他の塩としてはハロゲン
化亜鉛、塩化バリウムおよび硝酸カルシウムが含まれ
る。これらの電解質は可溶性増量剤として掘削流体への
使用に好適である。このような塩は特に充填及び密封流
体に有用である。 (iii)1価カチオンと1価アニオンの塩:塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウム
又は臭化アンモニウムのようなアルカリ金属ハライド又
はアンモニウムハライド、またはアルカリ金属硝酸塩又
はアンモニウム硝酸塩が含まれる。塩化ナトリウムは特
に塩含有層を通して掘削するための掘削流体に有用であ
ることがわかった。 (iv)高分子電解質:キャップされていないポリアクリ
レート、ポリマレエート又は他のポリカルボキシレー
ト、リグニンスルホネート又はナフタレンスルホネート
ホルムアルデヒド共重合体のような非ミセル形成性高分
子電解質を含む。このような高分子電解質はたとえ低濃
度においても、構造化界面活性剤への特に高い凝集効果
を有する。該電解質はその安定化剤又はアルキルポリエ
トキシレート又はアルキルポリグリコサイドを使用して
解凝集することができる。
であることができる。 (i)多価アニオンの塩:好ましいものは、ピロリン酸
カリウム、トリポリリン酸カリウムおよびクエン酸ナト
リウム又はカリウムである。このような電解質は一般に
洗剤用途、農薬、顔料および染料配合物に好ましいもの
である。 (ii)多価カチオンの塩:好ましい塩は塩化カルシウム
および臭化カルシウムである。他の塩としてはハロゲン
化亜鉛、塩化バリウムおよび硝酸カルシウムが含まれ
る。これらの電解質は可溶性増量剤として掘削流体への
使用に好適である。このような塩は特に充填及び密封流
体に有用である。 (iii)1価カチオンと1価アニオンの塩:塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウム
又は臭化アンモニウムのようなアルカリ金属ハライド又
はアンモニウムハライド、またはアルカリ金属硝酸塩又
はアンモニウム硝酸塩が含まれる。塩化ナトリウムは特
に塩含有層を通して掘削するための掘削流体に有用であ
ることがわかった。 (iv)高分子電解質:キャップされていないポリアクリ
レート、ポリマレエート又は他のポリカルボキシレー
ト、リグニンスルホネート又はナフタレンスルホネート
ホルムアルデヒド共重合体のような非ミセル形成性高分
子電解質を含む。このような高分子電解質はたとえ低濃
度においても、構造化界面活性剤への特に高い凝集効果
を有する。該電解質はその安定化剤又はアルキルポリエ
トキシレート又はアルキルポリグリコサイドを使用して
解凝集することができる。
【0064】典型的には、界面活性剤の量はその溶解度
に関して多ければ多いほど、固体物質を支持可能な構造
にするため及び/又は構造化界面活性剤の凝集を起こす
ために、電解質は少なくてよい。一般に、組成物の機能
に寄与する電解質を選択することが好ましく、これと矛
盾しない場合は、経済的理由で安い電解質を使用するこ
とが好ましい。つぎに、添加される電解質の割合は、適
当な性能(例えば、洗剤の場合は洗浄性能)を与えるの
に必要な量により決定される。ついで安定化剤が所望の
粘度及び安定性を得るために使用される。しかしなが
ら、電解質濃度は、他のもののうちでは構造体のタイ
プ、要求される粘度並びにコスト及び性能に依存する。
一般に、懸濁した固体の可動性と高いペイロードとの満
足しうるバランスを得るために、例えばGB-A-2,153,
380及びEP-A-0530708に記載されているような球晶状
の系を形成させることが好ましい。このような界面活性
剤は、ある量の電解質が存在する場合を除き、通常得る
ことができない。
に関して多ければ多いほど、固体物質を支持可能な構造
にするため及び/又は構造化界面活性剤の凝集を起こす
ために、電解質は少なくてよい。一般に、組成物の機能
に寄与する電解質を選択することが好ましく、これと矛
盾しない場合は、経済的理由で安い電解質を使用するこ
とが好ましい。つぎに、添加される電解質の割合は、適
当な性能(例えば、洗剤の場合は洗浄性能)を与えるの
に必要な量により決定される。ついで安定化剤が所望の
粘度及び安定性を得るために使用される。しかしなが
ら、電解質濃度は、他のもののうちでは構造体のタイ
プ、要求される粘度並びにコスト及び性能に依存する。
一般に、懸濁した固体の可動性と高いペイロードとの満
足しうるバランスを得るために、例えばGB-A-2,153,
380及びEP-A-0530708に記載されているような球晶状
の系を形成させることが好ましい。このような界面活性
剤は、ある量の電解質が存在する場合を除き、通常得る
ことができない。
【0065】コストの外に、電解質の選択は懸濁液の意
図する用途に依存する。洗濯製品は溶解したビルダー塩
を含有することが好ましい。組成物は、電解質又はその
一部として補助剤又は共働物質を含有することができ
る。また、選択された電解質は懸濁されるべき物質と化
学的に相溶性であるべきである。本発明に使用される典
型的な電解質は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩またはアミン塩、例えば塩化物、臭
化物、ヨウ化物、フッ化物、オルソリン酸塩、縮合リン
酸塩、例えばピロリン酸カリウム又はトリポリリン酸ナ
トリウム、ホスホネート、例えばアセトジホスホン酸
塩、又はアミノトリス(メチレンホスホネート)、エチ
レンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)、硫
酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、硝酸塩、塩素酸
塩、クロム酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、クエン
酸塩、乳酸塩、酒石酸塩、ケイ酸塩、次亜塩素酸塩を包
含し、例えば懸濁固体又は分散液体の安定性を改良し、
あるいは毒性を低下するために、pHが必要ならば、酸
又は塩基、例えば塩酸、硫酸、リン酸又は酢酸、あるい
は水酸化ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はカル
シウム、又はアルカリケイ酸塩が使用される。
図する用途に依存する。洗濯製品は溶解したビルダー塩
を含有することが好ましい。組成物は、電解質又はその
一部として補助剤又は共働物質を含有することができ
る。また、選択された電解質は懸濁されるべき物質と化
学的に相溶性であるべきである。本発明に使用される典
型的な電解質は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩またはアミン塩、例えば塩化物、臭
化物、ヨウ化物、フッ化物、オルソリン酸塩、縮合リン
酸塩、例えばピロリン酸カリウム又はトリポリリン酸ナ
トリウム、ホスホネート、例えばアセトジホスホン酸
塩、又はアミノトリス(メチレンホスホネート)、エチ
レンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)、硫
酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、硝酸塩、塩素酸
塩、クロム酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、クエン
酸塩、乳酸塩、酒石酸塩、ケイ酸塩、次亜塩素酸塩を包
含し、例えば懸濁固体又は分散液体の安定性を改良し、
あるいは毒性を低下するために、pHが必要ならば、酸
又は塩基、例えば塩酸、硫酸、リン酸又は酢酸、あるい
は水酸化ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はカル
シウム、又はアルカリケイ酸塩が使用される。
【0066】界面活性剤により不溶性沈殿物を形成する
か、又は大きな結晶、例えば放置すると1mm以上の結
晶の形成を引き起こす電解質は避けることが好ましい。
従って、例えば硫酸ナトリウムの濃度は20℃で組成物
中において飽和以上か、又は飽和に近い濃度は好ましく
ない。従って、20℃でその飽和濃度過剰の硫酸ナトリ
ウムを含有しない組成物、特に15℃でその飽和濃度以
下の硫酸ナトリウムを含有する組成物が好ましい。
か、又は大きな結晶、例えば放置すると1mm以上の結
晶の形成を引き起こす電解質は避けることが好ましい。
従って、例えば硫酸ナトリウムの濃度は20℃で組成物
中において飽和以上か、又は飽和に近い濃度は好ましく
ない。従って、20℃でその飽和濃度過剰の硫酸ナトリ
ウムを含有しない組成物、特に15℃でその飽和濃度以
下の硫酸ナトリウムを含有する組成物が好ましい。
【0067】コストの理由から、低い粘度又は高い電解
質濃度を得るために、電解質にカリウム塩を加えること
がしばしば望ましいけれど、可能ならばナトリウム塩を
使用することが好ましい。リチウム塩及びセシウム塩も
成功裏に試験されたが、商業的配合に使用するのは好ま
しくない。塩化カルシウム又は臭化カルシウムのような
カルシウム塩は、掘削マッドに使用されており、それら
の比較的高密度はマッドの増量に有利である。有機塩基
のような他の塩基は、例えばモノエタノールアミン、ト
リエタノールアミン及びイソプロピルアミンを含むアル
カノールアミンまたは低級アルキルアミンを使用するこ
とができる。
質濃度を得るために、電解質にカリウム塩を加えること
がしばしば望ましいけれど、可能ならばナトリウム塩を
使用することが好ましい。リチウム塩及びセシウム塩も
成功裏に試験されたが、商業的配合に使用するのは好ま
しくない。塩化カルシウム又は臭化カルシウムのような
カルシウム塩は、掘削マッドに使用されており、それら
の比較的高密度はマッドの増量に有利である。有機塩基
のような他の塩基は、例えばモノエタノールアミン、ト
リエタノールアミン及びイソプロピルアミンを含むアル
カノールアミンまたは低級アルキルアミンを使用するこ
とができる。
【0068】溶解した電解質に加えて、あるいはそれに
代えて、水性媒体に界面活性剤を凝集し及び/又は脱溶
解しうる量で、凝集性又は脱溶解性非電解質ポリマーの
溶解量を含有させることが可能である。その例は、ポリ
ビニルアルコール又はポリエチレングリコールである。
代えて、水性媒体に界面活性剤を凝集し及び/又は脱溶
解しうる量で、凝集性又は脱溶解性非電解質ポリマーの
溶解量を含有させることが可能である。その例は、ポリ
ビニルアルコール又はポリエチレングリコールである。
【0069】[安定化剤]安定化剤は、少なくとも主に
凝集抑制剤として働くものと思われる。かなり凝集した
界面活性剤系に安定化剤を添加することにより特に顕著
な利益が観察された。安定化剤の不存在下では、レオロ
ジー性と洗濯性能との正しい組み合わせを正確に有する
組成物を得ることは、しばしば困難である。組成物が粘
稠過ぎて容易に注入できず、そしてカップにくっつく
か、あるいは不安定で2以上の相に分離する。界面活性
剤及び/又はビルダーの全濃度が増加すると、この困難
性が増す。従って、より高濃度の液体洗剤についての商
業的圧力は、安定化剤の使用により解決される配合の特
定の問題を引き起こした。
凝集抑制剤として働くものと思われる。かなり凝集した
界面活性剤系に安定化剤を添加することにより特に顕著
な利益が観察された。安定化剤の不存在下では、レオロ
ジー性と洗濯性能との正しい組み合わせを正確に有する
組成物を得ることは、しばしば困難である。組成物が粘
稠過ぎて容易に注入できず、そしてカップにくっつく
か、あるいは不安定で2以上の相に分離する。界面活性
剤及び/又はビルダーの全濃度が増加すると、この困難
性が増す。従って、より高濃度の液体洗剤についての商
業的圧力は、安定化剤の使用により解決される配合の特
定の問題を引き起こした。
【0070】界面活性剤及び/又は電解質の濃度は、安
定化剤の添加の場合、周囲温度及び好ましくは0℃又は
40℃、最も好ましくはその両方で3カ月放置したと
き、沈降しない組成物を与えるように調節されることが
好ましい。また、該濃度は剪断安定性組成物、及び望ま
しくは通常の剪断を与えた後に実質的に粘度が上昇しな
い組成物を与えるように調節されることが好ましい。安
定化剤の不存在において、上記特性が得られるように、
界面活性剤及び電解質の濃度を選ぶことがしばしば可能
であるが、高粘度においては、粘度を下げるために安定
化剤が添加される。
定化剤の添加の場合、周囲温度及び好ましくは0℃又は
40℃、最も好ましくはその両方で3カ月放置したと
き、沈降しない組成物を与えるように調節されることが
好ましい。また、該濃度は剪断安定性組成物、及び望ま
しくは通常の剪断を与えた後に実質的に粘度が上昇しな
い組成物を与えるように調節されることが好ましい。安
定化剤の不存在において、上記特性が得られるように、
界面活性剤及び電解質の濃度を選ぶことがしばしば可能
であるが、高粘度においては、粘度を下げるために安定
化剤が添加される。
【0071】本発明による組成物は、その重量当たり
0.005〜20重量%、好ましくは0.01〜5重量
%,特に0.05〜2重量%の安定化剤を含有すること
が好ましい。電解質が多価アニオンを有する、例えばク
エン酸ナトリウムである場合は、安定化剤の親水性部分
が複数のカルボキシ及び/又はヒドロキシ基、例えば特
にアルキルエーテルポリカルボキシレート、アルキルポ
リグコサイド、ポリグリカミド及び/又は高分子電解質
安定化剤を含有することが好ましい。
0.005〜20重量%、好ましくは0.01〜5重量
%,特に0.05〜2重量%の安定化剤を含有すること
が好ましい。電解質が多価アニオンを有する、例えばク
エン酸ナトリウムである場合は、安定化剤の親水性部分
が複数のカルボキシ及び/又はヒドロキシ基、例えば特
にアルキルエーテルポリカルボキシレート、アルキルポ
リグコサイド、ポリグリカミド及び/又は高分子電解質
安定化剤を含有することが好ましい。
【0072】電解質が多価カチオンを有する場合は、複
数のスルホネート、ホスホネート、サルフェート又はホ
スフェート基を有する安定化剤、例えばアルキルポリビ
ニルスルホネート、アルキルポリ(2,2−アクリルア
ミドメチルプロパンスルホネート)、スルホネート化ア
ルキルポリビニルアルコール、ポリスルホネート化アル
コールポリスチレン、アルキルポリビニルホスホネー
ト、アルキルポリビニルホスフェート又はポリ(ビニル
スルホネート化)アルキルポリアルコキシレートを使用
することが好ましい。
数のスルホネート、ホスホネート、サルフェート又はホ
スフェート基を有する安定化剤、例えばアルキルポリビ
ニルスルホネート、アルキルポリ(2,2−アクリルア
ミドメチルプロパンスルホネート)、スルホネート化ア
ルキルポリビニルアルコール、ポリスルホネート化アル
コールポリスチレン、アルキルポリビニルホスホネー
ト、アルキルポリビニルホスフェート又はポリ(ビニル
スルホネート化)アルキルポリアルコキシレートを使用
することが好ましい。
【0073】電解質がアルカリ金属ハライド又は類似の
1価系である場合は、好ましくは7より多い、特に10
より多い、典型的には20より多い、例えば25〜7
5、特に30〜60、最も好ましくは40〜55のエポ
キシ基を有するアルキルエトキシレートを使用すること
が好ましい。
1価系である場合は、好ましくは7より多い、特に10
より多い、典型的には20より多い、例えば25〜7
5、特に30〜60、最も好ましくは40〜55のエポ
キシ基を有するアルキルエトキシレートを使用すること
が好ましい。
【0074】本発明の組成物は1又はそれ以上の安定化
剤を含有することができる。本発明に使用される安定化
剤は、親水性部分と疎水性部分を有する界面活性剤であ
ることにより特徴づけられる。疎水性部分は通常少なく
とも1つのC6〜C25アルキル又はアルケニル基、好ま
しくは、単一のC8〜C20アルキル又はアルケニル基、
例えば直鎖アルキル基を含有する。また、疎水性部分は
アリール、アルカリール、シクロアルキル、分岐鎖アル
キル、ポリプロピレンオキシ又はポリブチレンオキシ基
を含有することができる。ある場合は、疎水性部分とし
てブチル基を使用することが可能であり、好ましいこと
がある。
剤を含有することができる。本発明に使用される安定化
剤は、親水性部分と疎水性部分を有する界面活性剤であ
ることにより特徴づけられる。疎水性部分は通常少なく
とも1つのC6〜C25アルキル又はアルケニル基、好ま
しくは、単一のC8〜C20アルキル又はアルケニル基、
例えば直鎖アルキル基を含有する。また、疎水性部分は
アリール、アルカリール、シクロアルキル、分岐鎖アル
キル、ポリプロピレンオキシ又はポリブチレンオキシ基
を含有することができる。ある場合は、疎水性部分とし
てブチル基を使用することが可能であり、好ましいこと
がある。
【0075】親水性部分は比較的大きいことが必要であ
り、複数の親水性官能基、例えばヒドロキシル又はカル
ボキシレート基、又はスルホネートを備えることが好ま
しい。親水性部分の必要なサイズは、1つ又は2つのグ
リコサイド残基を有するアルキルグリコサイドが効果が
ないのに、7つ以上のグリコサイド残基を有するものが
高い効果を表すという事実により、指示される。約1.
2より大きい、好ましくは1.3より大きい重合度を有
するポリグコサイドは広い分布を有し、従って十分な量
の高級グリコサイドを含有するので有用であり、重合度
の増加によりその効果が増加する。しかしながら、ジグ
リコサイド、トリグリコサイド又はたとえテトラグリコ
サイドであっても、これらから本質的になるアルキルグ
リコサイド部分は比較的効果がないことがわかった。し
かしながら、ヘプタグリコサイドから実質的になるもの
は非常に効果があり、濃厚なクエン酸ナトリウム溶液に
おいて、高分子電解質安定化剤の最適な例に当たる。分
子当たり1〜3のエチレンオキサイド残基及び平均2〜
3のカルボキシル基を有するアルキルエーテルポリカル
ボキシレートは比較的効果がないが、3より多い、特に
8より多いエチレンオキサイド残基及び4より多い、特
に8より多いカルボキシル基を有するカルボキシレート
は一般により効果がある。例えば、10以上のカルボキ
シ基を有する11モルのエトキシレートはクエン酸溶液
において非常に効果がある。
り、複数の親水性官能基、例えばヒドロキシル又はカル
ボキシレート基、又はスルホネートを備えることが好ま
しい。親水性部分の必要なサイズは、1つ又は2つのグ
リコサイド残基を有するアルキルグリコサイドが効果が
ないのに、7つ以上のグリコサイド残基を有するものが
高い効果を表すという事実により、指示される。約1.
2より大きい、好ましくは1.3より大きい重合度を有
するポリグコサイドは広い分布を有し、従って十分な量
の高級グリコサイドを含有するので有用であり、重合度
の増加によりその効果が増加する。しかしながら、ジグ
リコサイド、トリグリコサイド又はたとえテトラグリコ
サイドであっても、これらから本質的になるアルキルグ
リコサイド部分は比較的効果がないことがわかった。し
かしながら、ヘプタグリコサイドから実質的になるもの
は非常に効果があり、濃厚なクエン酸ナトリウム溶液に
おいて、高分子電解質安定化剤の最適な例に当たる。分
子当たり1〜3のエチレンオキサイド残基及び平均2〜
3のカルボキシル基を有するアルキルエーテルポリカル
ボキシレートは比較的効果がないが、3より多い、特に
8より多いエチレンオキサイド残基及び4より多い、特
に8より多いカルボキシル基を有するカルボキシレート
は一般により効果がある。例えば、10以上のカルボキ
シ基を有する11モルのエトキシレートはクエン酸溶液
において非常に効果がある。
【0076】グルコースエステルは一般に効果がない
が、オリゴサッカライドエステル、例えばマルトペント
ース、又は高級オリゴサッカライド、例えば部分的に加
水分解された澱粉のエステルは有用である。25%塩化
カリウムのような系では、7〜80モル、例えば20〜
50モルエトキシレートのような高級エトキシレートが
非常に効果があるが、3モルエトキシレートのような低
級エトキシレートは比較的効果がない。一般に、高分子
界面活性剤の効果は親水性部分の平均重合度よりは、高
級(例えば、平均分子量1000以上又は4量体より大
きい重合体を有する親水性基を有する)成分の割合に、
より依存するようである。
が、オリゴサッカライドエステル、例えばマルトペント
ース、又は高級オリゴサッカライド、例えば部分的に加
水分解された澱粉のエステルは有用である。25%塩化
カリウムのような系では、7〜80モル、例えば20〜
50モルエトキシレートのような高級エトキシレートが
非常に効果があるが、3モルエトキシレートのような低
級エトキシレートは比較的効果がない。一般に、高分子
界面活性剤の効果は親水性部分の平均重合度よりは、高
級(例えば、平均分子量1000以上又は4量体より大
きい重合体を有する親水性基を有する)成分の割合に、
より依存するようである。
【0077】特定の化合物が必要な溶解度を示すかどう
かを決定する1つの方法は、濃厚水性電解質溶液、好ま
しくは組成物中に存在する電解質又はその化学的特性が
等しい電解質における該化合物の溶解度を測定すること
である。例えば、電解質が多価アニオンを有する化合物
を少なくとも主体とするクエン酸ビルダー入り液体洗剤
又はその類似系の場合、好都合な電解質はクエン酸カリ
ウムを例えば15重量%〜飽和量、例えば16〜18重
量%を含有する溶液である。安定化剤の溶解度は少なく
とも1重量%、好ましくは少なくとも2重量%、より好
ましくは3重量%、最も好ましくは5重量%である。例
えば、十分に濃厚な、例えば30重量%の安定化剤の水
性溶液を10重量%のクエン酸カリウム水溶液に加え
て、安定化剤5重量%の最終溶液にすることにより、試
験することができる。
かを決定する1つの方法は、濃厚水性電解質溶液、好ま
しくは組成物中に存在する電解質又はその化学的特性が
等しい電解質における該化合物の溶解度を測定すること
である。例えば、電解質が多価アニオンを有する化合物
を少なくとも主体とするクエン酸ビルダー入り液体洗剤
又はその類似系の場合、好都合な電解質はクエン酸カリ
ウムを例えば15重量%〜飽和量、例えば16〜18重
量%を含有する溶液である。安定化剤の溶解度は少なく
とも1重量%、好ましくは少なくとも2重量%、より好
ましくは3重量%、最も好ましくは5重量%である。例
えば、十分に濃厚な、例えば30重量%の安定化剤の水
性溶液を10重量%のクエン酸カリウム水溶液に加え
て、安定化剤5重量%の最終溶液にすることにより、試
験することができる。
【0078】理論に制限されることは望まないが、安定
化剤の疎水性部分は球晶の外部二重層に合体されてお
り、そして親水性部分は十分に大きく、周りの水性媒体
中に十分に溶解しているならば、凝集を防止する球晶の
表面を越えて突き出ていると思われる。
化剤の疎水性部分は球晶の外部二重層に合体されてお
り、そして親水性部分は十分に大きく、周りの水性媒体
中に十分に溶解しているならば、凝集を防止する球晶の
表面を越えて突き出ていると思われる。
【0079】本発明の安定化剤の特徴は、本質的に、疎
水性部分及び親水性部分の末端と末端の配向にある。こ
れは、本質的に線状構造であることであり、該構造は疎
水性基によりその1つの末端がキャップされた、(通
常)本質的に線状の親水性高分子基を有する標準的な界
面活性剤に代表されるものである。これは、解凝集につ
いての従来技術により強調されている、親水性鎖が複数
の疎水性側鎖を有する、又はその逆の、櫛状の構造と
は、対照的である。本発明の界面活性剤安定化剤はより
効果的な解凝集を与え、ならびに組成物の全体の界面活
性度に寄与する。親水性基が分岐された、例えばエーテ
ルポリカルボキシートである界面活性剤を除外するもの
ではなく、また分岐鎖又は第2級アルキル基のような分
岐した疎水性基、そしてエトキシレート化ジエタノール
アミドのような1つより多い親水性基を有する化合物も
除外するものではない。しかしながら、本質的構造は1
つ又はそれ以上の親水性基の末端のみに、その1つの末
端が結合した1つの疎水性基が配向したものである。
水性部分及び親水性部分の末端と末端の配向にある。こ
れは、本質的に線状構造であることであり、該構造は疎
水性基によりその1つの末端がキャップされた、(通
常)本質的に線状の親水性高分子基を有する標準的な界
面活性剤に代表されるものである。これは、解凝集につ
いての従来技術により強調されている、親水性鎖が複数
の疎水性側鎖を有する、又はその逆の、櫛状の構造と
は、対照的である。本発明の界面活性剤安定化剤はより
効果的な解凝集を与え、ならびに組成物の全体の界面活
性度に寄与する。親水性基が分岐された、例えばエーテ
ルポリカルボキシートである界面活性剤を除外するもの
ではなく、また分岐鎖又は第2級アルキル基のような分
岐した疎水性基、そしてエトキシレート化ジエタノール
アミドのような1つより多い親水性基を有する化合物も
除外するものではない。しかしながら、本質的構造は1
つ又はそれ以上の親水性基の末端のみに、その1つの末
端が結合した1つの疎水性基が配向したものである。
【0080】安定化剤は(25℃の水中での重量%とし
て)0.5以下、好ましくは0.4以下、特に0.35
以下、より好ましくは0.3以下の臨界的ミセル濃度を
有することが好ましい。特に、1×10-5以上の臨界的
ミセル組成を有する安定化剤が好ましい。好ましくは、
該安定化剤は20〜50mNl-1、例えば28〜38m
Nl-1の表面張力を与えることができる。
て)0.5以下、好ましくは0.4以下、特に0.35
以下、より好ましくは0.3以下の臨界的ミセル濃度を
有することが好ましい。特に、1×10-5以上の臨界的
ミセル組成を有する安定化剤が好ましい。好ましくは、
該安定化剤は20〜50mNl-1、例えば28〜38m
Nl-1の表面張力を与えることができる。
【0081】安定化剤は典型的には一般式:RXAの化
合物である。式中、RはC6〜C25のアルキル、アルカ
リール又はアルケニル基である。XはO、CO2、S、
NR1、PO4R1又はPO3R1を示し、R1は水素、C1
〜C4アルキルのようなアルキル基又はAである。A
は、例えば4より大きいモノマー単位からなり且つXに
末端で結合した親水性基であり、これは解凝集されるべ
き系に存在する電解質の水性溶液において、安定化剤が
該溶液の全重量当たり5重量%より高い溶解度を与える
のに十分に親水性であるものである。Aは例えば、高分
子電解質基、ポリグリコサイド基、ポリビニルアルコー
ル基又はポリビニルピロリドン基、あるいは少なくとも
6つのモノマー基を有するポリエトキシレートであるこ
とができる。
合物である。式中、RはC6〜C25のアルキル、アルカ
リール又はアルケニル基である。XはO、CO2、S、
NR1、PO4R1又はPO3R1を示し、R1は水素、C1
〜C4アルキルのようなアルキル基又はAである。A
は、例えば4より大きいモノマー単位からなり且つXに
末端で結合した親水性基であり、これは解凝集されるべ
き系に存在する電解質の水性溶液において、安定化剤が
該溶液の全重量当たり5重量%より高い溶解度を与える
のに十分に親水性であるものである。Aは例えば、高分
子電解質基、ポリグリコサイド基、ポリビニルアルコー
ル基又はポリビニルピロリドン基、あるいは少なくとも
6つのモノマー基を有するポリエトキシレートであるこ
とができる。
【0082】[高分子電解質安定化剤]高分子電解質安
定化剤は下記式(I)で表されるものが好ましい。 R−X−[CZ2−CZ2]nH (I) R及びXは前記と同じ意味を有し、少なくとも1つのZ
はカルボキシレート基:COOMであり(MはH又は金
属、あるいは重合体が水溶性であるような塩基であ
る)、他のZはH又はC1〜C4のアルキル基であり、n
は1〜100、好ましくは5〜50、最も好ましくは1
0〜30である。アルキル又はアルケニル基であるR
は、8〜24、より好ましくは10〜20、特に12〜
18の炭素原子を有することが好ましい。Rは直鎖又は
分岐鎖の1級アルキル又はアルケニル基、例えばココイ
ル、ラウリル、セチル、ステアリル、パルミチル、ヘキ
サデシル、タロウイル、オレイル、デシル、リノレイ
ル、ドデシル又はリノレニル基であることができる。ま
た、RはC6〜C18のアルキルフェニル基であることが
できる。
定化剤は下記式(I)で表されるものが好ましい。 R−X−[CZ2−CZ2]nH (I) R及びXは前記と同じ意味を有し、少なくとも1つのZ
はカルボキシレート基:COOMであり(MはH又は金
属、あるいは重合体が水溶性であるような塩基であ
る)、他のZはH又はC1〜C4のアルキル基であり、n
は1〜100、好ましくは5〜50、最も好ましくは1
0〜30である。アルキル又はアルケニル基であるR
は、8〜24、より好ましくは10〜20、特に12〜
18の炭素原子を有することが好ましい。Rは直鎖又は
分岐鎖の1級アルキル又はアルケニル基、例えばココイ
ル、ラウリル、セチル、ステアリル、パルミチル、ヘキ
サデシル、タロウイル、オレイル、デシル、リノレイ
ル、ドデシル又はリノレニル基であることができる。ま
た、RはC6〜C18のアルキルフェニル基であることが
できる。
【0083】安定化剤(I)における疎水性成分と親水
性成分の比率は、飽和炭酸ナトリウム溶液に重合体が溶
解するのに十分な割合であることが好ましい。20℃の
水における安定化剤の全体の溶解度は5重量%より大き
いことが好ましく、10重量%より大きいことがより好
ましい。従って、高分子電解質安定化剤は、疎水性成分
(R)及び少なくとも1つの親水性成分[CZ2−C
Z2]を有する、線状で、水溶性の、末端停止されたポ
リアクリレート、ポリマレエート、ポリメタクリレート
又はポリクロトネートが好ましい。共重合体、例えばア
クリレート/マレエート共重合体も使用することができ
る。アクリル酸又はマレイン酸モノマー単位は、中和塩
として、酸形態として又はその両方として存在させるこ
とができる。アクリル酸モノマー単位はナトリウムで中
和されていることが好ましい。また、該単位はカリウ
ム、リチウム、アンモニウム、カルシウム又は有機塩基
で中和されていることができる。
性成分の比率は、飽和炭酸ナトリウム溶液に重合体が溶
解するのに十分な割合であることが好ましい。20℃の
水における安定化剤の全体の溶解度は5重量%より大き
いことが好ましく、10重量%より大きいことがより好
ましい。従って、高分子電解質安定化剤は、疎水性成分
(R)及び少なくとも1つの親水性成分[CZ2−C
Z2]を有する、線状で、水溶性の、末端停止されたポ
リアクリレート、ポリマレエート、ポリメタクリレート
又はポリクロトネートが好ましい。共重合体、例えばア
クリレート/マレエート共重合体も使用することができ
る。アクリル酸又はマレイン酸モノマー単位は、中和塩
として、酸形態として又はその両方として存在させるこ
とができる。アクリル酸モノマー単位はナトリウムで中
和されていることが好ましい。また、該単位はカリウ
ム、リチウム、アンモニウム、カルシウム又は有機塩基
で中和されていることができる。
【0084】高分子電解質安定化剤の疎水性及び親水性
部分は硫黄原子と結合していることが好ましく、例えば
重合体がチオールでキャップされていることが好まし
い。上記式(I)で表される界面活性剤において、その
重量平均分子量は250より大、好ましくは500より
大、最も好ましくは1000より大である。典型的に
は、高分子電解質安定化剤は、本発明で提供される水ベ
ースの界面活性剤組成物中に、組成物全重量当たり0.
01〜5重量%、好ましくは0.05〜3重量%、例え
ば0.1〜2重量%のレベルで存在する。
部分は硫黄原子と結合していることが好ましく、例えば
重合体がチオールでキャップされていることが好まし
い。上記式(I)で表される界面活性剤において、その
重量平均分子量は250より大、好ましくは500より
大、最も好ましくは1000より大である。典型的に
は、高分子電解質安定化剤は、本発明で提供される水ベ
ースの界面活性剤組成物中に、組成物全重量当たり0.
01〜5重量%、好ましくは0.05〜3重量%、例え
ば0.1〜2重量%のレベルで存在する。
【0085】典型的には、高分子電解質安定化剤(I)
は下記する方法により製造される。親水性モノマー、例
えばアクリル酸、及び疎水性鎖末端停止剤、例えばヘキ
サデカンチオールを、適当な割合、好ましくは90:1
0〜50:50、例えば70:30〜80:20で、ア
セトンのような溶媒及びアゾビスイソブチロニトリルの
ような遊離ラジカル開始剤の存在下に、重合反応が完結
するまで、例えば約2時間還流させて反応させる。反応
の完結後、例えば回転蒸発器により溶媒を除去し、得ら
れた重合生成物を塩基、例えばNaOH溶液を添加して
中和し生成物(I)を得る。
は下記する方法により製造される。親水性モノマー、例
えばアクリル酸、及び疎水性鎖末端停止剤、例えばヘキ
サデカンチオールを、適当な割合、好ましくは90:1
0〜50:50、例えば70:30〜80:20で、ア
セトンのような溶媒及びアゾビスイソブチロニトリルの
ような遊離ラジカル開始剤の存在下に、重合反応が完結
するまで、例えば約2時間還流させて反応させる。反応
の完結後、例えば回転蒸発器により溶媒を除去し、得ら
れた重合生成物を塩基、例えばNaOH溶液を添加して
中和し生成物(I)を得る。
【0086】[アルキルエーテル高分子電解質]また、
安定化剤は下記一般式(I)のポリカルボキシル化され
たポリアルコキシレートであることができる。 R(R1)x[R2(R3)zH]yR4 (I) Rは直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルカリール又はアル
ケニル基、あるいは直鎖又は分岐鎖のアルキルカルボキ
シ又はアルケニルカルボキシ基で、おのおの炭素原子6
〜25を有するものであり、R1はOCH2CH2又はO
CH(CH3)CH2基であり、R2はOC2H3又はOC3
H5であり、R3はC(R5)2C(R5)2基であり、R5
の1〜4個、好ましくは2個はCO2Bであり、他のR5
はC1〜C2のアルキル、ヒドロキシアルキル又はカルボ
キシアルキル基、又は好ましくはHであり、R4はO
H、SO4B、SO3B、OR、スルホサクシニル、OC
H2OCH2B、又はR6 2NR7であり、R6はC1〜C4の
アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、R7はC1〜
C20のアルキル基、ベンジル基、CH2CO2B基、=O
基又はPO4B2であり、Bはカルボン酸の水溶性塩を形
成しうるカチオン、例えばアルカリ金属又はアルカリ土
類金属であり、zは1〜5、好ましくは1であり、yは
少なくとも1であり、(x+y)は1〜50の平均値で
あり、R1及びR2はランダムに又はポリアルコキシレー
ト鎖に沿った順に配列していることができる。
安定化剤は下記一般式(I)のポリカルボキシル化され
たポリアルコキシレートであることができる。 R(R1)x[R2(R3)zH]yR4 (I) Rは直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルカリール又はアル
ケニル基、あるいは直鎖又は分岐鎖のアルキルカルボキ
シ又はアルケニルカルボキシ基で、おのおの炭素原子6
〜25を有するものであり、R1はOCH2CH2又はO
CH(CH3)CH2基であり、R2はOC2H3又はOC3
H5であり、R3はC(R5)2C(R5)2基であり、R5
の1〜4個、好ましくは2個はCO2Bであり、他のR5
はC1〜C2のアルキル、ヒドロキシアルキル又はカルボ
キシアルキル基、又は好ましくはHであり、R4はO
H、SO4B、SO3B、OR、スルホサクシニル、OC
H2OCH2B、又はR6 2NR7であり、R6はC1〜C4の
アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、R7はC1〜
C20のアルキル基、ベンジル基、CH2CO2B基、=O
基又はPO4B2であり、Bはカルボン酸の水溶性塩を形
成しうるカチオン、例えばアルカリ金属又はアルカリ土
類金属であり、zは1〜5、好ましくは1であり、yは
少なくとも1であり、(x+y)は1〜50の平均値で
あり、R1及びR2はランダムに又はポリアルコキシレー
ト鎖に沿った順に配列していることができる。
【0087】例えば、少なくとも1モル、好ましくは2
モルより多い、例えば3〜30モルの不飽和カルボン酸
又はその塩、例えばイタコン酸、フマル酸、好ましくは
マレイン酸をアルキルポリエトキシレート、例えばポリ
エトキシル化アルコール又は脂肪酸に、例えば遊離ラジ
カル開始剤を用いて、付加させて得られるアルキルエー
テルポリカルボキシレートを使用することが好ましい。
モルより多い、例えば3〜30モルの不飽和カルボン酸
又はその塩、例えばイタコン酸、フマル酸、好ましくは
マレイン酸をアルキルポリエトキシレート、例えばポリ
エトキシル化アルコール又は脂肪酸に、例えば遊離ラジ
カル開始剤を用いて、付加させて得られるアルキルエー
テルポリカルボキシレートを使用することが好ましい。
【0088】例えば、ポリエトキシル化アルコールのよ
うなポリエトキシ化化合物の水性溶液、及びマレイン酸
ナトリウムのような不飽和酸のナトリウム塩を、ジベン
ゾイルパーオキサイドのようなパーオキシ化合物の存在
下に加熱することができる。使用することのできる他の
カルボン酸としては、アクリル酸、イタコン酸、アコニ
ット酸、アゼライン酸、メタクリル酸、フマール酸およ
びチグリン酸を含む。
うなポリエトキシ化化合物の水性溶液、及びマレイン酸
ナトリウムのような不飽和酸のナトリウム塩を、ジベン
ゾイルパーオキサイドのようなパーオキシ化合物の存在
下に加熱することができる。使用することのできる他の
カルボン酸としては、アクリル酸、イタコン酸、アコニ
ット酸、アゼライン酸、メタクリル酸、フマール酸およ
びチグリン酸を含む。
【0089】このようなポリカルボキシレートは、2〜
50、より好ましくは3〜40、例えば5〜30、特に
8〜20のエチレンオキシ基を有する“バックボーン”
および例えば1,2−ジカルボキシエチル、1,2,
3,4−テトラカルボキシブチル又はカルボン酸の高級
テロマー誘導体を含有する複数の側鎖を有する。アルキ
ルエーテルポリカルボキシレートは、少なくとも4の、
より好ましくは少なくとも6の、例えば8〜50のカル
ボキシル基を有する。
50、より好ましくは3〜40、例えば5〜30、特に
8〜20のエチレンオキシ基を有する“バックボーン”
および例えば1,2−ジカルボキシエチル、1,2,
3,4−テトラカルボキシブチル又はカルボン酸の高級
テロマー誘導体を含有する複数の側鎖を有する。アルキ
ルエーテルポリカルボキシレートは、少なくとも4の、
より好ましくは少なくとも6の、例えば8〜50のカル
ボキシル基を有する。
【0090】[アルキルポリグリコサイド]また、安定
化剤はアルキルポリグリコサイドであってもよい。アル
キルポリグリコサイドは、フラクトース、好ましくはグ
ルコールのような糖類をアルキレーションすることによ
り、典型的にはスルホン酸触媒の存在下に脂肪アルコー
ルと反応させることにより、又はメチル、エチル、プロ
ピル又はブチルポリグリコサイドのような低級アルキル
ポリグリコサイドをC6〜C25のアルコールでトランス
エーテル化することにより得られるものである。グリコ
サイド基の重合度はアルコールの割合及び反応条件に依
存するが、典型的には1.2〜10である。本発明にお
いては、1.3モル超過、好ましくは1.5超過、特に
1.7超過、例えば2〜20の重合度を有するアルキル
ポリグリコサイドが好ましい。
化剤はアルキルポリグリコサイドであってもよい。アル
キルポリグリコサイドは、フラクトース、好ましくはグ
ルコールのような糖類をアルキレーションすることによ
り、典型的にはスルホン酸触媒の存在下に脂肪アルコー
ルと反応させることにより、又はメチル、エチル、プロ
ピル又はブチルポリグリコサイドのような低級アルキル
ポリグリコサイドをC6〜C25のアルコールでトランス
エーテル化することにより得られるものである。グリコ
サイド基の重合度はアルコールの割合及び反応条件に依
存するが、典型的には1.2〜10である。本発明にお
いては、1.3モル超過、好ましくは1.5超過、特に
1.7超過、例えば2〜20の重合度を有するアルキル
ポリグリコサイドが好ましい。
【0091】[ポリアルコキシレート]C8〜C20のア
ルキルポリエトキシレート、ポリプロポキシレート又は
混合エトキシレート/プロポキシレートのようなアルキ
ルポリアルコキシレートを、安定化剤として、特に希釈
高分子電解質、又は1価アニオンの濃厚アルカリ又はア
ルカリ土類金属塩、例えばハライド又はナイトレート中
で、使用することができる。アルコキシル化アルコール
と異なり、C6〜C20のアルキル基を有する他のポリア
ルコキシレート、例えばエトキシル化カルボン酸、エト
キシル化脂肪アミン、アルキルグリセリルエトキシレー
ト、アルキルソルビタンエトキシレート又はエトキシル
化アルキルホスフェートを使用することができる。
ルキルポリエトキシレート、ポリプロポキシレート又は
混合エトキシレート/プロポキシレートのようなアルキ
ルポリアルコキシレートを、安定化剤として、特に希釈
高分子電解質、又は1価アニオンの濃厚アルカリ又はア
ルカリ土類金属塩、例えばハライド又はナイトレート中
で、使用することができる。アルコキシル化アルコール
と異なり、C6〜C20のアルキル基を有する他のポリア
ルコキシレート、例えばエトキシル化カルボン酸、エト
キシル化脂肪アミン、アルキルグリセリルエトキシレー
ト、アルキルソルビタンエトキシレート又はエトキシル
化アルキルホスフェートを使用することができる。
【0092】[他の安定化剤]安定化剤はアルキル又は
アルキルチオールポリビニルアルコール又はアルキルポ
リビニルピロリドンであることができる。また、アルコ
ール又はカルボン酸はエピハロヒドリンと反応してアル
キルポリエピハロヒドリンを形成し、生成物は、例えば
加熱アルカリ水溶液で加水分解することができる。グリ
コリピド(シュガーエステル)及び特にジ又はオリゴサ
ッカライドエステル、例えばサクロースステアレート又
はマルトペントースも、アルキルポリスルホマレエート
と同様に、安定化剤として有用である。
アルキルチオールポリビニルアルコール又はアルキルポ
リビニルピロリドンであることができる。また、アルコ
ール又はカルボン酸はエピハロヒドリンと反応してアル
キルポリエピハロヒドリンを形成し、生成物は、例えば
加熱アルカリ水溶液で加水分解することができる。グリ
コリピド(シュガーエステル)及び特にジ又はオリゴサ
ッカライドエステル、例えばサクロースステアレート又
はマルトペントースも、アルキルポリスルホマレエート
と同様に、安定化剤として有用である。
【0093】[安定化剤の添加]安定化剤は一般に、既
に凝集した配合物を解凝集する場合よりも凝集を防止す
る場合に、より効果的である。しかしながら、安定化剤
が電解質の前に界面活性剤に添加される場合は、貯蔵中
に粘度の実質的なその後の変化がしばしば観察される。
従って、安定化剤の少なくとも大部分を電解質の後に添
加することが好ましい。成分を混合するとき可動性を十
分維持するために、通常安定化剤の少なくとも少量を最
初に加えることが望ましいが、最初に加えられる量は混
合可能な系を与えるのに必要な最小量にすることが好ま
しい。
に凝集した配合物を解凝集する場合よりも凝集を防止す
る場合に、より効果的である。しかしながら、安定化剤
が電解質の前に界面活性剤に添加される場合は、貯蔵中
に粘度の実質的なその後の変化がしばしば観察される。
従って、安定化剤の少なくとも大部分を電解質の後に添
加することが好ましい。成分を混合するとき可動性を十
分維持するために、通常安定化剤の少なくとも少量を最
初に加えることが望ましいが、最初に加えられる量は混
合可能な系を与えるのに必要な最小量にすることが好ま
しい。
【0094】[粘度]安定化剤の不存在下に、本発明に
より提供される水ベースの、濃厚な構造化又はメソ相含
有界面活性剤組成物は、典型的には不安定で、高粘度
で、又は非可動性であり、例えば洗剤組成物又は固体懸
濁媒体として用いるには不適当である。ブルックフィー
ルド RVT 粘度計 スピンドル4、100rpm、20℃で
測定された、4パスカル秒超過の粘度はこの種の組成物
としては希ではなく、他の組成物では放置すると比較的
希薄な水性層と界面活性剤の実質量を含有する比較的粘
稠な層、およびしばしば存在する付加成分に依存する他
の層に分離する。
より提供される水ベースの、濃厚な構造化又はメソ相含
有界面活性剤組成物は、典型的には不安定で、高粘度
で、又は非可動性であり、例えば洗剤組成物又は固体懸
濁媒体として用いるには不適当である。ブルックフィー
ルド RVT 粘度計 スピンドル4、100rpm、20℃で
測定された、4パスカル秒超過の粘度はこの種の組成物
としては希ではなく、他の組成物では放置すると比較的
希薄な水性層と界面活性剤の実質量を含有する比較的粘
稠な層、およびしばしば存在する付加成分に依存する他
の層に分離する。
【0095】本発明による水ベースの構造化界面活性剤
組成物は、21/秒の剪断速度又は上記の粘度計の条件
において、2パスカル秒以下、好ましくは1.6パスカ
ル秒以下の粘度を有することが好ましい。1.4パスカ
ル秒以下の粘度を示す界面活性剤組成物は特に好まし
い。一般に、1.2パスカル秒未満、特に1パスカル秒
未満、例えば0.8パスカル秒未満の粘度を有する組成
物を提供することを目標としている。本発明の界面活性
剤組成物は、実際には、通常上記条件下で0.3パスカ
ル秒以上、例えば0.5パスカル秒以上の粘度を有す
る。理想的には、顧客が好む洗剤製品として、要求され
る流動性を示すためには、本発明の組成物の粘度は0.
7〜1.2パスカル秒である。
組成物は、21/秒の剪断速度又は上記の粘度計の条件
において、2パスカル秒以下、好ましくは1.6パスカ
ル秒以下の粘度を有することが好ましい。1.4パスカ
ル秒以下の粘度を示す界面活性剤組成物は特に好まし
い。一般に、1.2パスカル秒未満、特に1パスカル秒
未満、例えば0.8パスカル秒未満の粘度を有する組成
物を提供することを目標としている。本発明の界面活性
剤組成物は、実際には、通常上記条件下で0.3パスカ
ル秒以上、例えば0.5パスカル秒以上の粘度を有す
る。理想的には、顧客が好む洗剤製品として、要求され
る流動性を示すためには、本発明の組成物の粘度は0.
7〜1.2パスカル秒である。
【0096】[界面活性剤]本発明による組成物は一般
に構造化系を形成するのに少なくとも十分な界面活性剤
を含有する。ある種の界面活性剤についは、2重量%程
度であるが、通常は少なくとも3重量%、最も普通には
少なくとも4重量%、典型的には5重量%以上の界面活
性剤を含有する必要がある。本発明の洗剤組成物は、組
成物全重量当たり少なくとも10重量%、より好ましく
は少なくとも20重量%、特に25重量%以上、例えば
30重量%以上の全界面活性剤を含有することが好まし
い。実際は、界面活性剤濃度は組成物重量当たり80重
量%以上であることは好ましくない。安定化剤は全界面
活性剤の一部である。
に構造化系を形成するのに少なくとも十分な界面活性剤
を含有する。ある種の界面活性剤についは、2重量%程
度であるが、通常は少なくとも3重量%、最も普通には
少なくとも4重量%、典型的には5重量%以上の界面活
性剤を含有する必要がある。本発明の洗剤組成物は、組
成物全重量当たり少なくとも10重量%、より好ましく
は少なくとも20重量%、特に25重量%以上、例えば
30重量%以上の全界面活性剤を含有することが好まし
い。実際は、界面活性剤濃度は組成物重量当たり80重
量%以上であることは好ましくない。安定化剤は全界面
活性剤の一部である。
【0097】組成物中に存在させる界面活性剤の量は、
十分な量の界面活性剤脱溶解性電解質の存在下に、安定
な固体懸濁性構造化界面活性剤系を形成できる最少量よ
り多いことが好ましい。界面活性剤はアニオン性、カチ
オン性、非イオン性、両性及び/又は双性イオン性、あ
るいはそれらの混合の各種を含む。アニオン性界面活性
剤は、C10〜C20のアルキルベンゼンスルホネート又は
アルキルエーテルサルフェートであり、好ましくは天然
脂肪又はC10〜C20、例えばC12〜C14の合成アルコー
ルを1〜20、好ましくは2〜10、例えば3〜4のエ
チレンオキシ基でエトキシル化し、場合により未反応ア
ルコールを除き、エトキシル化された生成物を硫酸化剤
と反応させ、得られたアルキルエーテル硫酸を塩基で中
和することにより得られる生成物が好ましい。該界面活
性剤はアルキルグリセリルサルフェート、ランダム又は
ブロック共重合したアルキルエトキシ/プロポキシサル
フェートも含まれる。アニオン性界面活性剤は、例えば
C10〜C20、例えばC12〜C18のアルキルサルフェート
も含まれる。
十分な量の界面活性剤脱溶解性電解質の存在下に、安定
な固体懸濁性構造化界面活性剤系を形成できる最少量よ
り多いことが好ましい。界面活性剤はアニオン性、カチ
オン性、非イオン性、両性及び/又は双性イオン性、あ
るいはそれらの混合の各種を含む。アニオン性界面活性
剤は、C10〜C20のアルキルベンゼンスルホネート又は
アルキルエーテルサルフェートであり、好ましくは天然
脂肪又はC10〜C20、例えばC12〜C14の合成アルコー
ルを1〜20、好ましくは2〜10、例えば3〜4のエ
チレンオキシ基でエトキシル化し、場合により未反応ア
ルコールを除き、エトキシル化された生成物を硫酸化剤
と反応させ、得られたアルキルエーテル硫酸を塩基で中
和することにより得られる生成物が好ましい。該界面活
性剤はアルキルグリセリルサルフェート、ランダム又は
ブロック共重合したアルキルエトキシ/プロポキシサル
フェートも含まれる。アニオン性界面活性剤は、例えば
C10〜C20、例えばC12〜C18のアルキルサルフェート
も含まれる。
【0098】界面活性剤はC8〜C20、例えばC10〜C
18の脂肪族石鹸を含むことが好ましい。該石鹸は飽和、
不飽和、直鎖又は分岐鎖のものであることができる。
例えば、ドデカノエート、ミリステート、ステアレー
ト、オレエート、リノレエート、リノレネート及びパル
ミテート、及びココナッツ、タロウ石鹸が含まれる。泡
の調節が重要な因子である場合は、石鹸、例えばエタノ
ーアミン石鹸及び特にモノエタノールアミン石鹸を含有
することが特に好ましく、該石鹸は特に良好な寒気貯蔵
及び洗濯特性を与えることがわかった。さらに他の態様
によれば、石鹸及び/又はカルボン酸を、界面活性剤の
全重量当たり、少なくとも20重量%、より好ましくは
20〜75重量%、最も好ましくは25〜50重量%、
例えば29〜40重量%の割合で存在させることが好ま
しい。
18の脂肪族石鹸を含むことが好ましい。該石鹸は飽和、
不飽和、直鎖又は分岐鎖のものであることができる。
例えば、ドデカノエート、ミリステート、ステアレー
ト、オレエート、リノレエート、リノレネート及びパル
ミテート、及びココナッツ、タロウ石鹸が含まれる。泡
の調節が重要な因子である場合は、石鹸、例えばエタノ
ーアミン石鹸及び特にモノエタノールアミン石鹸を含有
することが特に好ましく、該石鹸は特に良好な寒気貯蔵
及び洗濯特性を与えることがわかった。さらに他の態様
によれば、石鹸及び/又はカルボン酸を、界面活性剤の
全重量当たり、少なくとも20重量%、より好ましくは
20〜75重量%、最も好ましくは25〜50重量%、
例えば29〜40重量%の割合で存在させることが好ま
しい。
【0099】界面活性剤は、他のアニオン性界面活性
剤、例えばオレフィンスルホネート、パラフィンスルホ
ネート、タウリド、イセチオネーチ、エーテルスルホネ
ート、エーテルカルボキシレート、脂肪族エステルスル
ホネート、例えばアルキルグリセリルスルホネート、ス
ルホサクシネート又はスルホサクシナメートを含むこと
ができる。他のアニオン性界面活性剤は、界面活性剤全
量当たり、45重量%以下、より好ましくは40重量%
以下、最も好ましくは30重量%以下、例えば20重量
%以下の割合で存在させることが好ましい。
剤、例えばオレフィンスルホネート、パラフィンスルホ
ネート、タウリド、イセチオネーチ、エーテルスルホネ
ート、エーテルカルボキシレート、脂肪族エステルスル
ホネート、例えばアルキルグリセリルスルホネート、ス
ルホサクシネート又はスルホサクシナメートを含むこと
ができる。他のアニオン性界面活性剤は、界面活性剤全
量当たり、45重量%以下、より好ましくは40重量%
以下、最も好ましくは30重量%以下、例えば20重量
%以下の割合で存在させることが好ましい。
【0100】アニオン性界面活性剤のカチオンは、典型
的にはナトリウムであるが、カリウム、リチウム、カル
シウム、マグネシウム、アンモニウム、又はイソプロピ
ルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタ
ノールアンモニウム及びトリエタノールアンモニウムを
含む6までの炭素原子を有するアルキルアンモニウムで
もよい。アンモニウム及びエタノールアンモニウム塩は
一般にはナトリウム塩より可溶性である。上記カチオン
の混合物を用いることができる。
的にはナトリウムであるが、カリウム、リチウム、カル
シウム、マグネシウム、アンモニウム、又はイソプロピ
ルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタ
ノールアンモニウム及びトリエタノールアンモニウムを
含む6までの炭素原子を有するアルキルアンモニウムで
もよい。アンモニウム及びエタノールアンモニウム塩は
一般にはナトリウム塩より可溶性である。上記カチオン
の混合物を用いることができる。
【0101】界面活性剤は1つ、好ましくはそれ以上の
非イオン性界面活性剤を含むことが好ましい。これらは
アルコキシル化されたC8〜C20、好ましくはC12〜C
18のアルコールを含むことが好ましい。アルコキシレー
トはエトキシレート、プロポキシレート又は混合エトキ
シル化/プロポキシル化アルコールであることができ
る。特に好ましいものは、2〜20、特に2.5〜15
のエチレンオキシ基を有するエトキシレートである。ア
ルコールは脂肪アルコール又は合成の、例えば分岐鎖ア
ルコールであることができる。非イオン性成分は、6〜
16.5、特に7〜16、例えば8〜15.5のHLB
を有するものが好ましい。上記値による重量平均HLB
を有する非イオン性界面活性剤の2種又はそれ以上の混
合物が特に好ましい。
非イオン性界面活性剤を含むことが好ましい。これらは
アルコキシル化されたC8〜C20、好ましくはC12〜C
18のアルコールを含むことが好ましい。アルコキシレー
トはエトキシレート、プロポキシレート又は混合エトキ
シル化/プロポキシル化アルコールであることができ
る。特に好ましいものは、2〜20、特に2.5〜15
のエチレンオキシ基を有するエトキシレートである。ア
ルコールは脂肪アルコール又は合成の、例えば分岐鎖ア
ルコールであることができる。非イオン性成分は、6〜
16.5、特に7〜16、例えば8〜15.5のHLB
を有するものが好ましい。上記値による重量平均HLB
を有する非イオン性界面活性剤の2種又はそれ以上の混
合物が特に好ましい。
【0102】存在させうる他のエトキシル化及び/又は
プロポキシル化非イオン性界面活性剤としては、C6〜
C16のアルキルフェノールアルコキシレート、アルコキ
シル化脂肪酸、アルコキシル化アミン、アルコキシル化
アルカノールアミド及びアルコキシル化アルキルソルビ
タン及び/又はグリセリルエステを包含する。存在させ
うる他の非イオン性界面活性剤としては、アミンオキサ
イド、脂肪アルカノールアミド、例えばココナッツモノ
エタノールアミド及びアルキルアミノエチルフラクトサ
イド及びグルコサイドを包含する。
プロポキシル化非イオン性界面活性剤としては、C6〜
C16のアルキルフェノールアルコキシレート、アルコキ
シル化脂肪酸、アルコキシル化アミン、アルコキシル化
アルカノールアミド及びアルコキシル化アルキルソルビ
タン及び/又はグリセリルエステを包含する。存在させ
うる他の非イオン性界面活性剤としては、アミンオキサ
イド、脂肪アルカノールアミド、例えばココナッツモノ
エタノールアミド及びアルキルアミノエチルフラクトサ
イド及びグルコサイドを包含する。
【0103】非イオン性界面活性剤の重量割合は、界面
活性剤の全重量当たり、少なくとも2%が好ましく、通
常は40%未満、典型的には30%未満、例えば3〜2
5%、特に5〜20%であることが好ましい。しかしな
がら、非イオン性界面活性剤が界面活性剤全重量の40
〜100%である組成物も含まれ、ある種の用途には好
ましいものである。界面活性剤は、大量の又は少量の両
性又はカチオン性界面活性剤、例えばベタイン、イミダ
ゾリン、アミドアミン、4級アンモニウム界面活性剤、
および特に、タロウ基のような長鎖アルキル基を2つ有
するカチオン繊維コンディショナーであるか、またはこ
れらを含むことができる。本発明により解凝集されうる
繊維コンディショナーの例としては、ジタロイルジメチ
ルアンモニウム塩、ジタロイルアミドアミン、4級化ジ
タロイルイミダゾリン及びアミドアミンが含まれる。繊
維コンディショナーのアニオンは、例えばメソ硫酸塩、
塩化物、硫酸塩、酢酸塩、乳酸塩、シュウ酸塩、クエン
酸塩又はギ酸塩であるか、又はこれらを含む。本発明の
組成物はアニオン性及びカチオン性界面活性剤の両方を
実質量で含有しないことが好ましい。
活性剤の全重量当たり、少なくとも2%が好ましく、通
常は40%未満、典型的には30%未満、例えば3〜2
5%、特に5〜20%であることが好ましい。しかしな
がら、非イオン性界面活性剤が界面活性剤全重量の40
〜100%である組成物も含まれ、ある種の用途には好
ましいものである。界面活性剤は、大量の又は少量の両
性又はカチオン性界面活性剤、例えばベタイン、イミダ
ゾリン、アミドアミン、4級アンモニウム界面活性剤、
および特に、タロウ基のような長鎖アルキル基を2つ有
するカチオン繊維コンディショナーであるか、またはこ
れらを含むことができる。本発明により解凝集されうる
繊維コンディショナーの例としては、ジタロイルジメチ
ルアンモニウム塩、ジタロイルアミドアミン、4級化ジ
タロイルイミダゾリン及びアミドアミンが含まれる。繊
維コンディショナーのアニオンは、例えばメソ硫酸塩、
塩化物、硫酸塩、酢酸塩、乳酸塩、シュウ酸塩、クエン
酸塩又はギ酸塩であるか、又はこれらを含む。本発明の
組成物はアニオン性及びカチオン性界面活性剤の両方を
実質量で含有しないことが好ましい。
【0104】[アミノフォスフィネート]本発明の特徴
は、懸濁したゼオライトおよびアミノホスフィネート共
ビルダーを含有する構造化液体洗剤組成物を安定化する
ために、アミノホスフィネートを使用することにある。 共ビルダーは下記式:RR’NCR’2PO(OH)C
R’2NRR’ の化合物、または下記繰り返し単位 [−PO(OH)CR’2NR(R”NR)nCR’
2−] を有するポリマー又はオリゴマー(上記式中、Rは各々
同一または異なる、場合により1つ以上置換されていて
もよい1〜20の炭素原子を有する、場合により置換さ
れたアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリー
ル、アラルキル、アルカリール又はアルコキシアルキル
を示し、R’は各々同一または異なる、水素、又は上記
R基を示し、R”は2価のアルキレン、シクロアルキレ
ン、アルカリーレン、場合により酸素原子により中断さ
れているアルキレン又はアリーレン基を示し、nは0又
は1〜10の整数)を含有することができる。R、R’
又はR”に基づく全ての官能基はカルボニル化合物又は
次亜燐酸又は無機酸の存在下に非可逆的に分解するもの
ではない。
は、懸濁したゼオライトおよびアミノホスフィネート共
ビルダーを含有する構造化液体洗剤組成物を安定化する
ために、アミノホスフィネートを使用することにある。 共ビルダーは下記式:RR’NCR’2PO(OH)C
R’2NRR’ の化合物、または下記繰り返し単位 [−PO(OH)CR’2NR(R”NR)nCR’
2−] を有するポリマー又はオリゴマー(上記式中、Rは各々
同一または異なる、場合により1つ以上置換されていて
もよい1〜20の炭素原子を有する、場合により置換さ
れたアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリー
ル、アラルキル、アルカリール又はアルコキシアルキル
を示し、R’は各々同一または異なる、水素、又は上記
R基を示し、R”は2価のアルキレン、シクロアルキレ
ン、アルカリーレン、場合により酸素原子により中断さ
れているアルキレン又はアリーレン基を示し、nは0又
は1〜10の整数)を含有することができる。R、R’
又はR”に基づく全ての官能基はカルボニル化合物又は
次亜燐酸又は無機酸の存在下に非可逆的に分解するもの
ではない。
【0105】該共ビルダーは、上記式(II)の繰り返し
単位を有するポリマー又はオリゴマー状アミノホスフィ
ネートまたは上記式(I)の化合物(なお、式中Rは少
なくとも1つの燐原子又は硫黄原子を含有する)である
ことができる。これは、リシン、1−アミノソルビトー
ル、4−アミノ酪酸又は6−アミノカプロン酸から誘導
することができる。ポリマー又はオリゴマー状ホスフィ
ネートは式(II)を2単位程度に小さく以上又は100
0単位程度に大きい、例えば200単位に相当する質量
を有することができる。例えば、これは244amu程度
に小さく、100,000amu又は500,000amu程
度に大きい質量を有することができる。
単位を有するポリマー又はオリゴマー状アミノホスフィ
ネートまたは上記式(I)の化合物(なお、式中Rは少
なくとも1つの燐原子又は硫黄原子を含有する)である
ことができる。これは、リシン、1−アミノソルビトー
ル、4−アミノ酪酸又は6−アミノカプロン酸から誘導
することができる。ポリマー又はオリゴマー状ホスフィ
ネートは式(II)を2単位程度に小さく以上又は100
0単位程度に大きい、例えば200単位に相当する質量
を有することができる。例えば、これは244amu程度
に小さく、100,000amu又は500,000amu程
度に大きい質量を有することができる。
【0106】該ホスフィネートは遊離酸の形態又は少な
くとも部分的に中和されたその塩の形態であることがで
きる。カチオンはアルカリ金属イオン、好ましくはナト
リウム又はカリウム、リチウムであることが好ましい
が、他の多価、2価又は3価カチオン、例えばトリエチ
ル−又はトリエタノールアンモニウムのようなアンモニ
ウム及び有機置換アンモニウム(4級アンモニウムを含
む)、テトラキスヒドキシメチルホスホニウムのような
4級ホスホニウム、カルシウム又はマグネシウムのよう
なアルカリ土類金属イオン、又はアルミニウムのような
他の金属イオンであることが好ましい。これらの塩又は
部分的塩は水に可溶であり、例えば20℃の水で少なく
とも10g/l、特に100g/lの溶解度を有するも
のが好ましい。
くとも部分的に中和されたその塩の形態であることがで
きる。カチオンはアルカリ金属イオン、好ましくはナト
リウム又はカリウム、リチウムであることが好ましい
が、他の多価、2価又は3価カチオン、例えばトリエチ
ル−又はトリエタノールアンモニウムのようなアンモニ
ウム及び有機置換アンモニウム(4級アンモニウムを含
む)、テトラキスヒドキシメチルホスホニウムのような
4級ホスホニウム、カルシウム又はマグネシウムのよう
なアルカリ土類金属イオン、又はアルミニウムのような
他の金属イオンであることが好ましい。これらの塩又は
部分的塩は水に可溶であり、例えば20℃の水で少なく
とも10g/l、特に100g/lの溶解度を有するも
のが好ましい。
【0107】R’基は全てハロゲン原子であることが好
ましい。また、R’基は、独立してアルキル、例えばメ
チル又はエチル、アリール、例えばフェニル又はトリ
ル、シクロアルキル、アラルキル、例えばベンジル、ア
ルコキシアルキル、例えばアルコキシヘキシルまたはこ
れらの基が任意に少なくとも1つ又は2つ置換されたも
の、例えばハロアルキル、カルボキシアルキル又はホス
ホノアルキルのような置換アルキル、又はヒドロキシフ
ェニル又はニトロフェニルのような置換アリールである
ことができる。
ましい。また、R’基は、独立してアルキル、例えばメ
チル又はエチル、アリール、例えばフェニル又はトリ
ル、シクロアルキル、アラルキル、例えばベンジル、ア
ルコキシアルキル、例えばアルコキシヘキシルまたはこ
れらの基が任意に少なくとも1つ又は2つ置換されたも
の、例えばハロアルキル、カルボキシアルキル又はホス
ホノアルキルのような置換アルキル、又はヒドロキシフ
ェニル又はニトロフェニルのような置換アリールである
ことができる。
【0108】R基は、置換されたアルキル、例えばメチ
ル又はエチル、またはアリール、例えばフェニル又はト
リル基、またはトリアゾール又はチアゾール基のような
複素環であることが好ましく、特に少なくとも1つ且つ
好ましくは全てが、金属に配位しうる官能基、例えばカ
ルボニル、カルボキシル、アミノ、イミノ、アミド、ホ
スホン酸、ヒドロキシル、スルホン酸、ヒ酸塩、それら
の有機及び無機エステル類、例えばサルフェート又はホ
スフェート、及びその塩類を1つ以上有する基であるこ
とが好ましい。該ホスフィネートは、それが分離される
反応混合物へ1種より多いアミンが添加されるような場
合は、異なる幾つかのRを有することができる。
ル又はエチル、またはアリール、例えばフェニル又はト
リル基、またはトリアゾール又はチアゾール基のような
複素環であることが好ましく、特に少なくとも1つ且つ
好ましくは全てが、金属に配位しうる官能基、例えばカ
ルボニル、カルボキシル、アミノ、イミノ、アミド、ホ
スホン酸、ヒドロキシル、スルホン酸、ヒ酸塩、それら
の有機及び無機エステル類、例えばサルフェート又はホ
スフェート、及びその塩類を1つ以上有する基であるこ
とが好ましい。該ホスフィネートは、それが分離される
反応混合物へ1種より多いアミンが添加されるような場
合は、異なる幾つかのRを有することができる。
【0109】共ビルダーとして使用する好ましいホスフ
ィネートとしては、R基の少なくとも1つが少なくとも
1つのカルボン酸置換基、例えば−C6H4COOHを有
するものであるが、特に2〜12の炭素原子を有するカ
ルボキシアルキル基、例えば、グリシンを用いてホスフ
ィネートを合成する場合は−CH2COOH、アスパラ
ギン酸を用いてホスフィネートを合成する場合は−CH
(COOH)CH2COOH、又はグルタミン酸を用い
てホスフィネートを合成する場合は−CH(COOH)
CH2CH2COOHを有するものである。
ィネートとしては、R基の少なくとも1つが少なくとも
1つのカルボン酸置換基、例えば−C6H4COOHを有
するものであるが、特に2〜12の炭素原子を有するカ
ルボキシアルキル基、例えば、グリシンを用いてホスフ
ィネートを合成する場合は−CH2COOH、アスパラ
ギン酸を用いてホスフィネートを合成する場合は−CH
(COOH)CH2COOH、又はグルタミン酸を用い
てホスフィネートを合成する場合は−CH(COOH)
CH2CH2COOHを有するものである。
【0110】ホスフィネートは、場合により、例えば
R,R’又はR”基の少なくとも1つが配位(chiral)
しているか、又は式(I)又は(II)の1又はそれ以上
の炭素原子におけるR’基の2つが同一でない場合は、
活性であることができる。各配位中心の周りの置換基の
配置は立体配置であることができる。望むならば、ラセ
ミ混合物をそれ自体公知の方法により光学異性体に分割
することができる。
R,R’又はR”基の少なくとも1つが配位(chiral)
しているか、又は式(I)又は(II)の1又はそれ以上
の炭素原子におけるR’基の2つが同一でない場合は、
活性であることができる。各配位中心の周りの置換基の
配置は立体配置であることができる。望むならば、ラセ
ミ混合物をそれ自体公知の方法により光学異性体に分割
することができる。
【0111】ホスフィネートは、ケトン又はアルデヒド
あるいはその混合物及び無機酸の存在下に、次亜燐酸を
アミンと反応させることにより形成することができる。
次亜燐酸は、その酸又は塩、例えば次亜燐酸ナトリウム
として反応系に添加することができる。反応は水を蒸発
することにより達成される。共ビルダーの製造はEP−
0419264 に詳細に記載されている。
あるいはその混合物及び無機酸の存在下に、次亜燐酸を
アミンと反応させることにより形成することができる。
次亜燐酸は、その酸又は塩、例えば次亜燐酸ナトリウム
として反応系に添加することができる。反応は水を蒸発
することにより達成される。共ビルダーの製造はEP−
0419264 に詳細に記載されている。
【0112】構造化液体界面活性剤中の共ビルダーのレ
ベルは、該界面活性剤を不安定にする傾向により、通常
約2重量%以下に制限される。安定化剤の使用により、
実質的に多い量、例えば組成物全量当たり10%まで、
好ましくは2〜8%、例えば3〜6%の共ビルダーを配
合することが可能である。
ベルは、該界面活性剤を不安定にする傾向により、通常
約2重量%以下に制限される。安定化剤の使用により、
実質的に多い量、例えば組成物全量当たり10%まで、
好ましくは2〜8%、例えば3〜6%の共ビルダーを配
合することが可能である。
【0113】[懸濁固体]本発明の好ましい組成物の大
きな利点は、非沈降性注入可能な懸濁液を提供する、懸
濁した固体粒子に対する能力である。組成物は場合によ
り、例えば組成物重量当たり8重量%までの、通常は3
0重量%までの、例えば10〜25重量%の懸濁固体を
含有することができる。その量は組成物の性質及び意図
する用途に依存する。例えば洗剤組成物においては、構
造化界面活性剤媒体中に懸濁させるゼオライトのような
不溶性のビルダー又はトリポリリン酸ナトリウムのよう
な難溶性のビルダーを含むことがしばしば望ましい。
きな利点は、非沈降性注入可能な懸濁液を提供する、懸
濁した固体粒子に対する能力である。組成物は場合によ
り、例えば組成物重量当たり8重量%までの、通常は3
0重量%までの、例えば10〜25重量%の懸濁固体を
含有することができる。その量は組成物の性質及び意図
する用途に依存する。例えば洗剤組成物においては、構
造化界面活性剤媒体中に懸濁させるゼオライトのような
不溶性のビルダー又はトリポリリン酸ナトリウムのよう
な難溶性のビルダーを含むことがしばしば望ましい。
【0114】本発明の界面活性剤系は、タルク、シリ
カ、カルサイト又は粗製ゼオライトのような研磨剤を懸
濁させて硬表面用クリーナーを調製するため;毒性汚染
の危険性又は環境上有害な溶媒を用いずに農薬を懸濁さ
せて、水分散注入可能な、水不溶性農薬含有組成物を調
製するために使用することができる。該界面活性剤系
は、顔料、染料、医薬、殺菌剤の懸濁液、又は懸濁した
頁岩及び/又は塩化ナトリウム、カルサイト、バライ
ト、ガレナ又はヘマタイトのような増量剤を含有する掘
削マッドを提供するのに有用である。
カ、カルサイト又は粗製ゼオライトのような研磨剤を懸
濁させて硬表面用クリーナーを調製するため;毒性汚染
の危険性又は環境上有害な溶媒を用いずに農薬を懸濁さ
せて、水分散注入可能な、水不溶性農薬含有組成物を調
製するために使用することができる。該界面活性剤系
は、顔料、染料、医薬、殺菌剤の懸濁液、又は懸濁した
頁岩及び/又は塩化ナトリウム、カルサイト、バライ
ト、ガレナ又はヘマタイトのような増量剤を含有する掘
削マッドを提供するのに有用である。
【0115】該界面活性剤系は、タルク、クレイ、重合
体ビーズ、おが屑、シリカ、種子、落花生殻又はジアカ
ルシウムホスフェート、マイカのような真珠化剤、グリ
セロールモノ−又はジ−ステアレート又はエチレングリ
コールモノ−又はジ−ステアレート、ココナッツ、宵待
草、落花生のような天然油、あんず種、アボカド、桃種
又はジョジョバ油、シリコー油のような合成油、ビタミ
ン、亜鉛オマジンのようなフケ防止剤、及びセレニウム
ジスルフィド、タンパク、ラノリン又はイソプロピルミ
リステートのような柔軟剤、ワックス及び光遮蔽剤、例
えば二酸化チタン及び酸化亜鉛を含むことができる。
体ビーズ、おが屑、シリカ、種子、落花生殻又はジアカ
ルシウムホスフェート、マイカのような真珠化剤、グリ
セロールモノ−又はジ−ステアレート又はエチレングリ
コールモノ−又はジ−ステアレート、ココナッツ、宵待
草、落花生のような天然油、あんず種、アボカド、桃種
又はジョジョバ油、シリコー油のような合成油、ビタミ
ン、亜鉛オマジンのようなフケ防止剤、及びセレニウム
ジスルフィド、タンパク、ラノリン又はイソプロピルミ
リステートのような柔軟剤、ワックス及び光遮蔽剤、例
えば二酸化チタン及び酸化亜鉛を含むことができる。
【0116】[ビルダー]本発明の洗剤組成物は、完全
なビルダー入り液体洗剤を与えるために、溶解したビル
ダー及び/又は懸濁した固体ビルダー粒子を含有するこ
とが好ましい。「ビルダー」とは、ここでは溶解したカ
ルシウム及び/又はマグネシウムの効果を改善すること
により界面活性剤の洗浄作用を援助する化合物を意味す
る。一般にビルダーは洗浄液のアルカリ性の維持を助け
る。典型的なビルダーはトリポリリン酸ナトリウム、ピ
ロリン酸カリウム、リン酸トリナトリウム、エチレンジ
アミンテトラ酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム又は
ニトリロトリ酢酸ナトリウムのような金属イオン封止剤
又は錯化剤、ゼオライトのようなイオン交換剤、炭酸ナ
トリウム又は炭酸カリウムのような沈殿剤、及びケイ酸
ナトリウムのような他のアルカリ類を含有する。安定化
剤もビルダーに寄与する。好ましいビルダーはゼオライ
ト及びトリポリリン酸ナトリウムである。ビルダーは、
典型的には組成物重量当たり50重量%まで、例えば1
5〜30重量%の濃度で存在させることができる。
なビルダー入り液体洗剤を与えるために、溶解したビル
ダー及び/又は懸濁した固体ビルダー粒子を含有するこ
とが好ましい。「ビルダー」とは、ここでは溶解したカ
ルシウム及び/又はマグネシウムの効果を改善すること
により界面活性剤の洗浄作用を援助する化合物を意味す
る。一般にビルダーは洗浄液のアルカリ性の維持を助け
る。典型的なビルダーはトリポリリン酸ナトリウム、ピ
ロリン酸カリウム、リン酸トリナトリウム、エチレンジ
アミンテトラ酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム又は
ニトリロトリ酢酸ナトリウムのような金属イオン封止剤
又は錯化剤、ゼオライトのようなイオン交換剤、炭酸ナ
トリウム又は炭酸カリウムのような沈殿剤、及びケイ酸
ナトリウムのような他のアルカリ類を含有する。安定化
剤もビルダーに寄与する。好ましいビルダーはゼオライ
ト及びトリポリリン酸ナトリウムである。ビルダーは、
典型的には組成物重量当たり50重量%まで、例えば1
5〜30重量%の濃度で存在させることができる。
【0117】[pH]洗濯用組成物のpHは、水で希釈
し1重量%の組成物を含有する溶液を測定して、アルカ
リ性、例えば7〜12が好ましく、より好ましくは8〜
12、最も好ましくは9〜11である。
し1重量%の組成物を含有する溶液を測定して、アルカ
リ性、例えば7〜12が好ましく、より好ましくは8〜
12、最も好ましくは9〜11である。
【0118】[ハイドロトロープ]本発明の組成物は、
場合によりキシレンスルホン酸ナトリウム、トルエンス
ルホン酸ナトリウム又はクメンスルホン酸ナトリウムの
ようなハイドロトロープを少量、例えば組成物全重量当
たり5重量%まで、好ましくは2重量%未満、例えば
0.1〜1重量%の濃度で含有することができる。ハイ
ドロトロープは界面活性剤構造を破壊する傾向があるの
で、過剰量を使用しないことが重要である。ハイドロト
ロープは主として配合物の粘度を低下させるのに有用で
あるが、多すぎると配合物を不安定にする。
場合によりキシレンスルホン酸ナトリウム、トルエンス
ルホン酸ナトリウム又はクメンスルホン酸ナトリウムの
ようなハイドロトロープを少量、例えば組成物全重量当
たり5重量%まで、好ましくは2重量%未満、例えば
0.1〜1重量%の濃度で含有することができる。ハイ
ドロトロープは界面活性剤構造を破壊する傾向があるの
で、過剰量を使用しないことが重要である。ハイドロト
ロープは主として配合物の粘度を低下させるのに有用で
あるが、多すぎると配合物を不安定にする。
【0119】[溶媒]組成物は、水の外に、溶媒を含有
することができる。しかしながら、ハイドロトロープと
同様に、溶媒は界面活性剤構造を破壊する傾向がある。
さらに、ハイドロトロープと同様に、洗浄性能を実質的
に改良せずに配合物のコストを上げる。さらに、溶媒は
環境上の理由で望ましくないし、本発明の特別の価値は
溶媒のない組成物を提供することである。従って、組成
物は水混和性アルコール又はグリコールのような溶媒を
組成物全重量当たり6%未満、より好ましくは5%未
満、最も好ましくは4%未満、特に3%未満、殊に2%
未満含有することが好ましい。少量のグリセロール及び
プロピレングリコールが時々望まれるが、組成物は本質
的には溶媒未含有である。香りを高めるために、約3重
量%まで、例えば1〜2重量%のエタノール濃度が時々
要求される。このような濃度はしばしば系を不安定にさ
せることなく許容可能である。
することができる。しかしながら、ハイドロトロープと
同様に、溶媒は界面活性剤構造を破壊する傾向がある。
さらに、ハイドロトロープと同様に、洗浄性能を実質的
に改良せずに配合物のコストを上げる。さらに、溶媒は
環境上の理由で望ましくないし、本発明の特別の価値は
溶媒のない組成物を提供することである。従って、組成
物は水混和性アルコール又はグリコールのような溶媒を
組成物全重量当たり6%未満、より好ましくは5%未
満、最も好ましくは4%未満、特に3%未満、殊に2%
未満含有することが好ましい。少量のグリセロール及び
プロピレングリコールが時々望まれるが、組成物は本質
的には溶媒未含有である。香りを高めるために、約3重
量%まで、例えば1〜2重量%のエタノール濃度が時々
要求される。このような濃度はしばしば系を不安定にさ
せることなく許容可能である。
【0120】[重合体]本発明の組成物は種々の重合体
を含有することができる。特に、キャップされていない
ポリアクリレート又はポリマレエートのような高分子電
解質の有用量を配合することが可能である。このような
重合体は、粘度を低下させる傾向があるため及び洗剤補
助効果を有し且つ腐食及びスケーリング防止作用がある
ために有用である。残念ながら、重合体は界面活性剤構
造を破壊する傾向があり、通常、系を不安定にすること
なく十分な量を構造化界面活性剤に含有させることはで
きない。比較的高いレベルの高分子電解質を安定化剤と
共に、該構造を不安定にすることなく、構造化洗剤に添
加することができる。これは安定化剤のみで達成される
よりも低い粘度の安定な製品を提供する。
を含有することができる。特に、キャップされていない
ポリアクリレート又はポリマレエートのような高分子電
解質の有用量を配合することが可能である。このような
重合体は、粘度を低下させる傾向があるため及び洗剤補
助効果を有し且つ腐食及びスケーリング防止作用がある
ために有用である。残念ながら、重合体は界面活性剤構
造を破壊する傾向があり、通常、系を不安定にすること
なく十分な量を構造化界面活性剤に含有させることはで
きない。比較的高いレベルの高分子電解質を安定化剤と
共に、該構造を不安定にすることなく、構造化洗剤に添
加することができる。これは安定化剤のみで達成される
よりも低い粘度の安定な製品を提供する。
【0121】配合物に包含させることができる重合体の
例としては、ナトリウムカルボキシメチルセルローズの
ような再沈防止剤、シリコーン消泡剤のような消泡剤、
ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドンのよう
な酵素安定剤、リグニンスルホネートのような分散剤、
ガム又は樹脂のようなカプセル化剤である。ナトリウム
ジメチルナフタレンスルホネート/ホルムアルデヒド縮
合体のような粉砕助剤は、染料又は農薬配合物の場合、
組成物中に懸濁される固体を粉砕する必要があるとき
に、有用であることがわかった。添加される重合体の量
はその使用目的に依存する。ある場合は、0.01重量
%程度又はそれ以下である。より普通には、0.1〜1
0重量%、特に0.2〜5重量%、例えば0.5〜2重
量%である。
例としては、ナトリウムカルボキシメチルセルローズの
ような再沈防止剤、シリコーン消泡剤のような消泡剤、
ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドンのよう
な酵素安定剤、リグニンスルホネートのような分散剤、
ガム又は樹脂のようなカプセル化剤である。ナトリウム
ジメチルナフタレンスルホネート/ホルムアルデヒド縮
合体のような粉砕助剤は、染料又は農薬配合物の場合、
組成物中に懸濁される固体を粉砕する必要があるとき
に、有用であることがわかった。添加される重合体の量
はその使用目的に依存する。ある場合は、0.01重量
%程度又はそれ以下である。より普通には、0.1〜1
0重量%、特に0.2〜5重量%、例えば0.5〜2重
量%である。
【0122】[他の洗剤添加剤]本発明の固体懸濁洗剤
組成物は、慣用の洗剤添加剤、例えば再沈防止剤(典型
的にはナトリウムカルボキシメチルセルローズ)、蛍光
増白剤、消泡剤、酵素、酵素安定剤、金属イオン封止
剤、染料、顔料、香料、織物コンディショナー、例えば
カチオン性繊維軟化剤又はベントナイト、乳白化剤、漂
白活性剤及び/又は化学的適応漂白剤を含有することが
できる。ナトリウムパーボレートのようの過酸素漂白
剤、特にカプセル化により保護された漂白剤が、慣用の
液体洗剤よりも、本発明の配合物において分解に対して
より安定であることがわかった。一般に、固体粒子又は
液滴として洗剤中での溶解度過剰で洗剤組成物中に分散
され、且つ化学的に反応しない全ての慣用の洗剤添加剤
は、本組成物に懸濁させることができる。
組成物は、慣用の洗剤添加剤、例えば再沈防止剤(典型
的にはナトリウムカルボキシメチルセルローズ)、蛍光
増白剤、消泡剤、酵素、酵素安定剤、金属イオン封止
剤、染料、顔料、香料、織物コンディショナー、例えば
カチオン性繊維軟化剤又はベントナイト、乳白化剤、漂
白活性剤及び/又は化学的適応漂白剤を含有することが
できる。ナトリウムパーボレートのようの過酸素漂白
剤、特にカプセル化により保護された漂白剤が、慣用の
液体洗剤よりも、本発明の配合物において分解に対して
より安定であることがわかった。一般に、固体粒子又は
液滴として洗剤中での溶解度過剰で洗剤組成物中に分散
され、且つ化学的に反応しない全ての慣用の洗剤添加剤
は、本組成物に懸濁させることができる。
【0123】[用途]新規な洗濯洗濯、織物コンディシ
ョナー及び磨きクリームの外に、本発明の安定化された
構造化界面活性剤は、シャンプーを含むトイレタリー、
液体石鹸、クリーム、ローション、香油、軟膏、防腐
剤、歯磨き液及び止血剤に使用することができる。本発
明の界面活性剤は、染料及び顔料濃厚物及び印刷イン
キ、農薬濃厚物及び掘削マッド用の有用な懸濁媒体を提
供する。カルシウムブロマイドのような、濃厚に溶解し
た電解質の存在下において、該界面活性剤は、(パイプ
と穴の内側の隙間を充填し、パイプを機械的ストレスか
ら保護するために使用される)油田密封流体、及び油井
への充填流体用に、又は切断用流体又は潤滑剤として特
に有用である。
ョナー及び磨きクリームの外に、本発明の安定化された
構造化界面活性剤は、シャンプーを含むトイレタリー、
液体石鹸、クリーム、ローション、香油、軟膏、防腐
剤、歯磨き液及び止血剤に使用することができる。本発
明の界面活性剤は、染料及び顔料濃厚物及び印刷イン
キ、農薬濃厚物及び掘削マッド用の有用な懸濁媒体を提
供する。カルシウムブロマイドのような、濃厚に溶解し
た電解質の存在下において、該界面活性剤は、(パイプ
と穴の内側の隙間を充填し、パイプを機械的ストレスか
ら保護するために使用される)油田密封流体、及び油井
への充填流体用に、又は切断用流体又は潤滑剤として特
に有用である。
【0124】[新規な相]本発明のG相組成物は可動性
が高いが、固体懸濁系として有用である。該組成物は安
定化剤を使用して形成することが好ましいが、EP 034
6995、 GB 228783、 WO 0910662 に記載されている重
合体のような他の解凝集剤を使用して得ることもでき
る。同様に、本発明の安定化された、新規なL1系は安定
化剤以外の他の解凝集剤を用いて製造することができ
る。この系は懸濁媒体としては有用ではないが、界面活
性剤及び電解質が高レベルのシャンプー及び透明液体洗
剤の要求を満たす。
が高いが、固体懸濁系として有用である。該組成物は安
定化剤を使用して形成することが好ましいが、EP 034
6995、 GB 228783、 WO 0910662 に記載されている重
合体のような他の解凝集剤を使用して得ることもでき
る。同様に、本発明の安定化された、新規なL1系は安定
化剤以外の他の解凝集剤を用いて製造することができ
る。この系は懸濁媒体としては有用ではないが、界面活
性剤及び電解質が高レベルのシャンプー及び透明液体洗
剤の要求を満たす。
【0125】非イオン性界面活性剤を比較的高い割合で
含有する組成物に、ピロリン酸カリウムのような水溶性
電解質を非常に高濃度で配合した場合、今まで未報告
の、等方性分散相を含有する構造化相が得られることが
わかった。この相は、ミセル相、多分L2反転ミセル相
からなるものと思われる、典型的には1〜50ミクロン
の直径を有する粒子又はある場合には水性液体界面活性
剤を含有する等方性相、および典型的には多分L1相又
は水性電解質である等方性相か、またはラメラG相と思
われる希薄な非等方性相のような可動性メソ相のどちら
かである連続相を含有する。
含有する組成物に、ピロリン酸カリウムのような水溶性
電解質を非常に高濃度で配合した場合、今まで未報告
の、等方性分散相を含有する構造化相が得られることが
わかった。この相は、ミセル相、多分L2反転ミセル相
からなるものと思われる、典型的には1〜50ミクロン
の直径を有する粒子又はある場合には水性液体界面活性
剤を含有する等方性相、および典型的には多分L1相又
は水性電解質である等方性相か、またはラメラG相と思
われる希薄な非等方性相のような可動性メソ相のどちら
かである連続相を含有する。
【0126】比較的高い割合の非イオン性界面活性剤へ
十分に溶解する電解質を次々添加することは、当初は典
型的な球晶状組成物の形成を引き起こすが、組成物の電
気伝導度はピークを通過し、次いで最小値に低下し、そ
の後急激に第2の最高値へ上昇することが認められた。
最小値近くで、大部分等方性の又は僅かに非等方性の連
続相中で、小さな密封された非等方性球晶から大きな幅
広い間隔の等方性液滴へ変化する分散相により、顕著な
変化が起こる。最適の固体懸濁系は、最小伝導度に近づ
く最初の伝導度の谷の中に見いだされる。
十分に溶解する電解質を次々添加することは、当初は典
型的な球晶状組成物の形成を引き起こすが、組成物の電
気伝導度はピークを通過し、次いで最小値に低下し、そ
の後急激に第2の最高値へ上昇することが認められた。
最小値近くで、大部分等方性の又は僅かに非等方性の連
続相中で、小さな密封された非等方性球晶から大きな幅
広い間隔の等方性液滴へ変化する分散相により、顕著な
変化が起こる。最適の固体懸濁系は、最小伝導度に近づ
く最初の伝導度の谷の中に見いだされる。
【0127】本発明の新規な構造化系は、典型的には界
面活性剤全重量当たり15〜100%、より普通には少
なくとも30%、例えば40〜90%、特に50〜80
%の非イオン性界面活性剤、例えばアルコールエトキシ
レート又はアルキルフェノールエトキシレートを、アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート又は
アルキルエトキシサルフェートのようなアニオン性界面
活性剤と共に含有する。 この組成物は高レベル、例え
ば少なくとも15重量%、特に18重量%以上、より好
ましくは20重量%の可溶性電解質、例えばピロリン酸
カリウム及び/又はクエン酸カリウムを含有する。新規
な構造化組成物は一般に凝集する傾向があり、注入可能
であるためには、安定化剤の存在が必要である。
面活性剤全重量当たり15〜100%、より普通には少
なくとも30%、例えば40〜90%、特に50〜80
%の非イオン性界面活性剤、例えばアルコールエトキシ
レート又はアルキルフェノールエトキシレートを、アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート又は
アルキルエトキシサルフェートのようなアニオン性界面
活性剤と共に含有する。 この組成物は高レベル、例え
ば少なくとも15重量%、特に18重量%以上、より好
ましくは20重量%の可溶性電解質、例えばピロリン酸
カリウム及び/又はクエン酸カリウムを含有する。新規
な構造化組成物は一般に凝集する傾向があり、注入可能
であるためには、安定化剤の存在が必要である。
【0128】
【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。以下の実施例で安定化剤として使用されたチオ
ールポリアクリレートは、ヘキサデカンチオールとアク
リル酸を24:76の重量割合で、0.005重量部の
アゾビスジイシブチロニトリルの存在下に、溶液の全重
量当たり全反応剤を55重量%の濃度でアセトンに溶解
させて、反応させることにより製造した。得られた混合
物を1時間還流し、アセトンを留去し、残部を17重量
%水酸化ナトリウム水溶性に溶解して界面活性剤の35
重量%溶液を形成させた。生成物は18%クエン酸カリ
ウム溶液に5%以上溶解する。また、これは25%クエ
ン酸カリウムにも溶解し、35%塩化カリウム溶液に少
なくとも1%溶液する。
明する。以下の実施例で安定化剤として使用されたチオ
ールポリアクリレートは、ヘキサデカンチオールとアク
リル酸を24:76の重量割合で、0.005重量部の
アゾビスジイシブチロニトリルの存在下に、溶液の全重
量当たり全反応剤を55重量%の濃度でアセトンに溶解
させて、反応させることにより製造した。得られた混合
物を1時間還流し、アセトンを留去し、残部を17重量
%水酸化ナトリウム水溶性に溶解して界面活性剤の35
重量%溶液を形成させた。生成物は18%クエン酸カリ
ウム溶液に5%以上溶解する。また、これは25%クエ
ン酸カリウムにも溶解し、35%塩化カリウム溶液に少
なくとも1%溶液する。
【0129】実施例 1 下記成分を含有する液体洗濯洗剤組成物を使用した。
【0130】
【表2】 重量% アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 8 トリエタノールアミンアルキルサルフェート 2 脂肪アルコール3モルエトキシレート 11 トリポリリン酸ナトリウム 20 ピロリン酸カリウム 20 シリコーン消泡剤 0.33 ナトリウムホスフォネート金属イオン封鎖剤 1 蛍光増白剤 0.05 香料 0.8 水 残部 種々の濃度のチオールポリアクリレート安定化剤を用い
て、組成物を仕上げ、“ブロックフィールドRVT(Br
ookfield RVT)”粘度計を用いスピンドル4、100rp
m、20℃で粘度を測定した。その結果を表1に示す。
て、組成物を仕上げ、“ブロックフィールドRVT(Br
ookfield RVT)”粘度計を用いスピンドル4、100rp
m、20℃で粘度を測定した。その結果を表1に示す。
【0131】
【表3】 表 1 安定化剤(重量%) 粘度(パスカル/秒) 0 > 4.0 0.1 1.31 0.26 1.17 0.52 1.39 0.78 1.6 1.25 2.8 生成物は、等方性を示す連続相中に、L2相を示すであ
ろう等方性液滴を含有していた。
ろう等方性液滴を含有していた。
【0132】実施例 2 下記表2に示す如く一連の水性界面活性剤組成物を調製
した。クエン酸ナトリウムを(1水和物として測定し
て)16.3重量%まで漸進的に、それぞれの組成物に
添加した。各々の組成物は、一定のクエン酸濃度におい
て均質で安定ではあるが粘稠な領域を通過したが、クエ
ン酸の最大濃度に近付くにつれ凝集および分離した。そ
れぞれの場合において、撹拌しながら前記チオールポリ
アクリレート安定化剤の27重量%水溶液を2重量%の
割合で添加することにより、各組成物を、顕微鏡試験に
より球晶状であると証明された均質な、凝集が解除され
た可動性液体とする。
した。クエン酸ナトリウムを(1水和物として測定し
て)16.3重量%まで漸進的に、それぞれの組成物に
添加した。各々の組成物は、一定のクエン酸濃度におい
て均質で安定ではあるが粘稠な領域を通過したが、クエ
ン酸の最大濃度に近付くにつれ凝集および分離した。そ
れぞれの場合において、撹拌しながら前記チオールポリ
アクリレート安定化剤の27重量%水溶液を2重量%の
割合で添加することにより、各組成物を、顕微鏡試験に
より球晶状であると証明された均質な、凝集が解除され
た可動性液体とする。
【0133】
【表4】
【0134】実施例 3 表3中に掲げた組成物は全て、安定で可動性な球晶状液
体である。前記安定化剤が存在しない場合、これらの組
成物は分離して凝固した塊となり透明底層の約10容量
%を占める、粘稠で凝集したペーストとなった。下記表
中、全ての成分は100%固体であるとして表示する。
体である。前記安定化剤が存在しない場合、これらの組
成物は分離して凝固した塊となり透明底層の約10容量
%を占める、粘稠で凝集したペーストとなった。下記表
中、全ての成分は100%固体であるとして表示する。
【0135】
【表5】
【0136】実施例 4 規格的使用、例えば病院における使用、および自動調合
に適合した使用のためのアルカリ性洗濯洗浄剤を、下記
配合に従い調製した。
に適合した使用のためのアルカリ性洗濯洗浄剤を、下記
配合に従い調製した。
【0137】
【表6】 重 量 % 水酸化ナトリウム 6.8 ノニルフェニル−9モルエトキシレート 13.4 ナトリウムC12〜C14直鎖アルキル ベンゼンスルホネート 14.0 ナトリウムジエチレントリアミンペンタキス (メチレンホスフォネート) 7.0 再沈降防止剤 7.0 蛍光増白剤 0.05 チオールポリアクリレート 0.4
【0138】チオールポリアクリレート安定化剤が存在
しない場合、生成物は高度に粘稠であり、凝固した塊の
外側に薄い液体層を分離する傾向があった。安定化剤の
添加は、可動性な安定した球晶状組成物を与えた。過剰
なチオールポリアクリレートの漸進的な添加は粘度の最
大値までの上昇を齎した。しかし、チオールポリアクリ
レート界面活性剤を合計3%添加すると、希薄な、可動
性の、良好な固体懸濁特性を有する半透明のG相が得ら
れた。さらに、安定化剤の添加は、透明で光学的に等方
性なニュートン粘性のミセル溶液を与えた。
しない場合、生成物は高度に粘稠であり、凝固した塊の
外側に薄い液体層を分離する傾向があった。安定化剤の
添加は、可動性な安定した球晶状組成物を与えた。過剰
なチオールポリアクリレートの漸進的な添加は粘度の最
大値までの上昇を齎した。しかし、チオールポリアクリ
レート界面活性剤を合計3%添加すると、希薄な、可動
性の、良好な固体懸濁特性を有する半透明のG相が得ら
れた。さらに、安定化剤の添加は、透明で光学的に等方
性なニュートン粘性のミセル溶液を与えた。
【0139】実施例 5 非常に濃厚な液体洗濯洗剤を、下記の成分を規定の順序
で混合することにより、調製した。
で混合することにより、調製した。
【0140】
【表7】
【0141】生成物は、剪断速度21/秒で0.65パ
スカル秒の粘度を有する、不透明で安定な可動性球晶状
洗剤組成物であった。
スカル秒の粘度を有する、不透明で安定な可動性球晶状
洗剤組成物であった。
【0142】実施例 6 下記液体洗濯製剤を調製した。
【0143】
【表8】 成分 活性成分% A B 蛍光増進剤 0.5 0.5 ナトリウムC12〜C14直鎖アルキル ベンゼンスルホネート 12 12 チオールポリアクリレート 0.75 0.5 炭酸カリウム 6.0 6.0 トリポリリン酸カリウム 14.0 − 4カリウムピロホスフェート − 7.5 ナトリウムC12〜C14アルキル 3モルエトキシサルフェート 3.0 3.0 エトキシル化脂肪アルコール(*1) 8.0 4.5 トリポリリン酸ナトリウム 20 23.5 香料 0.5 0.5 染料 0.0075 0.0075 水 残部 残部 (*1):同重量の、C12〜C14の3モルエトキレートと
C12〜C14の8モルエトキシレートを含む。
C12〜C14の8モルエトキシレートを含む。
【0144】実施例 7 下記処方(重量%)を有する濃縮染料懸濁液を調製し
た。
た。
【0145】
【表9】 黄色染料[“テラシルゲルブ(Terasil Gelb)"] 35% ナトリウムC12〜C14アルキル ベンゼンスルホネート 6.5% アルキルナトリウムエトキシサルフェート 3.25% 塩化カリウム 2% ナトリウムジメチルナフタレンスルホネート ホルムアルデヒド縮合体 6% 26%チオールポリアクリレート安定化剤水溶液 5% 水 42.25% この組成物は、可動性、安定であり、且つ水に懸濁され
得るものであった。安定化剤が存在しない場合、組成物
は粘稠であり、高度に凝集された。
得るものであった。安定化剤が存在しない場合、組成物
は粘稠であり、高度に凝集された。
【0146】実施例 8 下記処方(重量%)を有する濃縮染料懸濁液を調製し
た。
た。
【0147】
【表10】 黄色染料[“テラシルゲルブ"] 35% 95%活性イソプロピルアミン C12〜C14直鎖アルキルベンゼンサルフェート 5% 30%チオールポリアクリレート安定化剤水溶液 5% 40%ナトリウムジメチルナフタレンスルホネート/ ホルムアルデヒド縮合体 6% 水 49% この組成物は、可動性、安定であり、且つ水に容易に懸
濁され得るものであった。安定化剤が存在しない場合、
組成物は、分散された染料の沈降に伴う界面活性剤の分
離により凝集されるものと思われる。
濁され得るものであった。安定化剤が存在しない場合、
組成物は、分散された染料の沈降に伴う界面活性剤の分
離により凝集されるものと思われる。
【0148】実施例 9 下記の処方(重量%)を有する金属脱脂剤を調製した。
【0149】
【表11】 ノニルフェニル9モルエトキシレート 8.2% C12〜C14アルキル3モルエトキシレート 10.3% 30%チオールアクリレート水溶液 1.5% 40%ナトリウムエチルヘキシルサルフェート水溶液 6.8% トリポリリン酸ナトリウム 24.0% 15%オルトリン酸ナトリウム水溶液 47.9% 25%水酸化ナトリウム水溶液 1.3% この組成物は可動性且つ安定であった。安定化剤が存在
しない場合、組成物は粘稠であり、貯蔵中に分離した。
しない場合、組成物は粘稠であり、貯蔵中に分離した。
【0150】実施例 10 下記成分(重量%)を含有する2種類の掘削マッドを調
製した。
製した。
【0151】
【表12】 A B カルシウムC12〜C14アルキル 3モルエトキシサルフェート 6.8 6.7 酸化カルシウム 0.8 0.8 水 54.5 53.6 シリコーン消泡剤 0.2 0.4 塩化カルシウム2水和物 34.1 34.0 C12〜C14アルキルベンゼンスルホン酸 3.6 3.9 C12〜C16アルキル20モルエトキシレート (安定化剤) 0 1.2 試料Aは高度に凝集し、300rpmで撹拌することによ
る剪断中に簡単にゲル化する粘弾性の液体を与えた。剪
断前には、試料Aは0.1Nの初期降伏点および21/
秒で0.5パスカル秒の粘度を有していた。粘度は剪断
につれて下がり、0.17パスカル秒の粘度となって実
質的に一定した。対照的に、安定化剤を含有する試料B
は安定であり、0.1Nの初期降伏点および21/秒で
0.55パスカル秒から剪断につれ0.09パスカル秒の
一定値に上昇する粘度を有する液体であった。
る剪断中に簡単にゲル化する粘弾性の液体を与えた。剪
断前には、試料Aは0.1Nの初期降伏点および21/
秒で0.5パスカル秒の粘度を有していた。粘度は剪断
につれて下がり、0.17パスカル秒の粘度となって実
質的に一定した。対照的に、安定化剤を含有する試料B
は安定であり、0.1Nの初期降伏点および21/秒で
0.55パスカル秒から剪断につれ0.09パスカル秒の
一定値に上昇する粘度を有する液体であった。
【0152】300rpmで15分間混合した後、生成物
は0.17Nの初期降伏、およびより高い剪断割合にお
いて0.087パスカル秒の一定値に降下する21/秒
で0.38パスカル秒の粘度を有していた。この組成物
は掘削マッド、スペーサ液、充填液または密封液として
の使用に適している。
は0.17Nの初期降伏、およびより高い剪断割合にお
いて0.087パスカル秒の一定値に降下する21/秒
で0.38パスカル秒の粘度を有していた。この組成物
は掘削マッド、スペーサ液、充填液または密封液として
の使用に適している。
【0153】実施例 11 下記の如く掘削マッド配合物を調製した。
【0154】
【表13】 重量% カルシウムC12〜C14アルキル 3モルエトキシサルフェート 6.7 酸化カルシウム 0.8 水 51.8 シリコーン消泡剤 0.4 塩化カルシウム2水和物 34.0 C12〜C14アルキルベンゼンスルホン酸 3.9 ポリAMPS安定化剤* 3.0 * 安定化剤は12の平均重合度を有する2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸のポリマーであ
った。
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸のポリマーであ
った。
【0155】生成物は安定であり、且つ0.17Nの初
期降伏、21/秒で1.7パスカル秒の粘度および0.1
3パスカル秒の定常粘度を有していた。15分間剪断し
た後、組成物の初期降伏点は0.3Nであり、そして2
1/秒の粘度は1.0パスカル秒であった。粘度はさら
なる剪断により0.9パスカル秒の定常値まで降下し
た。
期降伏、21/秒で1.7パスカル秒の粘度および0.1
3パスカル秒の定常粘度を有していた。15分間剪断し
た後、組成物の初期降伏点は0.3Nであり、そして2
1/秒の粘度は1.0パスカル秒であった。粘度はさら
なる剪断により0.9パスカル秒の定常値まで降下し
た。
【0156】実施例 12 下記の濃縮界面活性剤系を塩化カリウム電解質中で調製
し、アルコール20モルエトキシレートの添加により解
凝集させた。
し、アルコール20モルエトキシレートの添加により解
凝集させた。
【0157】
【表14】 ナトリウムC12〜C14直鎖アルキルベンゼンサルフェート 12% アルキルナトリウムエトキシサルフェート 6% 塩化カリウム 18% C16〜C18アルコール(20EO)エトキシレート 0.5% 水 63.5% この組成物は可動性で安定であり、(剪断速度21/秒
において)0.35パスカル秒の粘度を与えた。アルコ
ールエトキシレート安定化剤が存在しない場合、組成物
は粘稠であり、そして貯蔵中に分離した。
において)0.35パスカル秒の粘度を与えた。アルコ
ールエトキシレート安定化剤が存在しない場合、組成物
は粘稠であり、そして貯蔵中に分離した。
【0158】実施例 13 安定化剤の解凝集効果および解凝集系の粘性は、添加さ
れる不安定化剤の濃度により調節される。解凝集のため
に最少量の安定化剤が必要であるが、その量は解凝集剤
の構造および凝集系の組成に依存する。一旦解凝集され
れば、不安定化剤濃度の上昇につれて、系の粘度は最少
値を取った後最大値に上昇して行く。
れる不安定化剤の濃度により調節される。解凝集のため
に最少量の安定化剤が必要であるが、その量は解凝集剤
の構造および凝集系の組成に依存する。一旦解凝集され
れば、不安定化剤濃度の上昇につれて、系の粘度は最少
値を取った後最大値に上昇して行く。
【0159】
【表15】
【0160】
【表16】
【0161】実施例 14 各々の凝集した界面活性剤の系列において、解凝集する
ために充分に大きなヘッドグループサイズ(headgroup
size)を有する種類のものと、最少限の解凝集効果を有
するものとの間には、ヘッドグループサイズに基づく明
瞭な差があると考えられる。このことは、アルキルポリ
グルコシドにより解凝集され得る下記界面活性剤系によ
り説明できる。この系において、Xは解凝集を齎すに必
要とされるアルカリポリグリコシドの最少重量%であ
る。
ために充分に大きなヘッドグループサイズ(headgroup
size)を有する種類のものと、最少限の解凝集効果を有
するものとの間には、ヘッドグループサイズに基づく明
瞭な差があると考えられる。このことは、アルキルポリ
グルコシドにより解凝集され得る下記界面活性剤系によ
り説明できる。この系において、Xは解凝集を齎すに必
要とされるアルカリポリグリコシドの最少重量%であ
る。
【0162】
【表17】 モノエタノールアミンC12〜C14アルキルベンゼンスルホネート 30% C12〜C14アルキル8モルエトキシレート 10% クエン酸カリウム1水和物 15% アルキルポリグリコシド X% 水 残部 アルキルポリグリコシドの重合度(DP)は、アルキル
ポリグリコシド(APG)分子当たりのグリコシド単位
の平均繰返し数として定義されることができ、GLCま
たはGPC技法により測定することができる。従って、
解凝集における解凝集剤のヘッドグループサイズの効果
は、解凝集におけるアルキルポリグリコシドのDPの効
果を観察することで説明することができる。上記の系に
おいて、Xは解凝集を齎すに必要とされるAPGの最少
量である。
ポリグリコシド(APG)分子当たりのグリコシド単位
の平均繰返し数として定義されることができ、GLCま
たはGPC技法により測定することができる。従って、
解凝集における解凝集剤のヘッドグループサイズの効果
は、解凝集におけるアルキルポリグリコシドのDPの効
果を観察することで説明することができる。上記の系に
おいて、Xは解凝集を齎すに必要とされるAPGの最少
量である。
【0163】
【表18】
【0164】実施例 15 より高い範囲の重合度のアルキルポリグリコシドを用い
て実施例14と同様の試験を行い、どのアルキルポリグ
リコシド製造物成分が解凝集のために最も有効であるか
を測定した。下表は、試験したアルキルポリグリコシド
製造物各々におけるグリコシドオリゴマーの分布を調査
した結果を示している。この界面活性剤系においては、
7以上の重合度を有するオリゴマーの場合に効果的な解
凝集が観察された。それより低い重合度では、弱い解凝
集のみを生じる。
て実施例14と同様の試験を行い、どのアルキルポリグ
リコシド製造物成分が解凝集のために最も有効であるか
を測定した。下表は、試験したアルキルポリグリコシド
製造物各々におけるグリコシドオリゴマーの分布を調査
した結果を示している。この界面活性剤系においては、
7以上の重合度を有するオリゴマーの場合に効果的な解
凝集が観察された。それより低い重合度では、弱い解凝
集のみを生じる。
【0165】
【表19】
【0166】実施例 16 ヘッドグループサイズと解凝集効果との結付きは、ヘッ
ドグループサイズと球晶の内部ラメラ間空隙との関係か
ら部分的に派生していると思われる。より小さなヘッド
グループサイズは解凝集のためにより小さな空隙を必要
とすることが観察されている。これを下記の例示により
説明する。
ドグループサイズと球晶の内部ラメラ間空隙との関係か
ら部分的に派生していると思われる。より小さなヘッド
グループサイズは解凝集のためにより小さな空隙を必要
とすることが観察されている。これを下記の例示により
説明する。
【0167】
【表20】 系 1 系 2 モノエタノールアミン C12〜C14アルキルベンゼンスルホネート 30% 30% C12〜C14アルキル8モルエトキシレート 10% 10% クエン酸カリウム1水和物 15% 40% アルキルポリグリコシド X% X% 水 残部 残部
【0168】
【表21】
【0169】実施例 17 下記成分を下記の順序にて混合した。
【0170】
【表22】 成 分 固体重量% 水 100%までの残部 C12〜C14アルキルグリコシド (重合度1.32、70%溶液として添加) 1.00 蛍光増白剤[チノパル(TINOPAL)CBS/X] 0.15 酢酸カルシウム 0.20 水酸化カリウム(50%溶液として添加) 1.64 モノエタノールアミン 2.87 蒸留パーム核油脂肪酸 4.00 クエン酸トリカリウム1水和物 11.50 ナトリウムC12〜C14アルキルベンゼンスルホネート 19.00 消泡剤 0.05 ゼオライト 18.00 香料 1.30 C12〜C14アルコール3モルエトキシレート 7.00 ホウ砂 2.00 消泡剤 0.05 酵素[サビナーゼ(SAVINASE)16.OLEX] 0.40 細菌発育阻止剤[プロケル(PROXEL)GXL] 0.05 染料 0.002 C12〜C14アルキルグリコシド (重合度1.32、70%溶液として添加) 1.00 注:“チノパル”、“サビナーゼ”および“プロケル”
は商標である。
は商標である。
【0171】この組成物は可動性且つ安定で不透明な球
晶状液体であり、以下の特性を有していた。 pH(濃縮時) 9.5 pH(1%溶液) 9.0 粘度(ブルックフィールドRVT、sp4、100rpm) 1.0パスカル秒 密度 1.25g/cm アルキルポリグリコシドが存在しない場合、生成物は高
度に凝集した。混合の最終段階に向かって観察された僅
かな増度は、アルキルポリグリコシドの最終添加により
修正された。
晶状液体であり、以下の特性を有していた。 pH(濃縮時) 9.5 pH(1%溶液) 9.0 粘度(ブルックフィールドRVT、sp4、100rpm) 1.0パスカル秒 密度 1.25g/cm アルキルポリグリコシドが存在しない場合、生成物は高
度に凝集した。混合の最終段階に向かって観察された僅
かな増度は、アルキルポリグリコシドの最終添加により
修正された。
【0172】実施例 18 下記成分を下記の順序にて混合した。
【0173】
【表23】 成 分 固体重量% 水 100%までの残部 蛍光増白剤[チノパルCBS/X] 0.1 ジナトリウムエチレンジアミンテトラアセテート 0.55 塩化カルシウム水和物 0.20 染料 0.025 水酸化ナトリウム 5.92 モノエタノールアミン 5.20 クエン酸 9.47 チオールポリアクリレート安定化剤 0.0625 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 12.00 メタ硼酸ナトリウム 4.00 チオールポリアクリリレート安定化剤 0.1875 酵素 1.40 生成物は安定で可動性の球晶状液体であった。安定化剤
が存在しない場合、生成物は非常に強く凝集した。
が存在しない場合、生成物は非常に強く凝集した。
【0174】実施例 19−21 下記成分を下記の順序にて混合した。
【0175】
【表24】
【0176】生成物は、注入可能で不透明な、固体を含
有しない安定な液体であった。安定化剤が存在しない場
合、生成物は非可動性であった。
有しない安定な液体であった。安定化剤が存在しない場
合、生成物は非可動性であった。
【0177】実施例 22および23 下記成分を下記の順序にて混合した。
【0178】
【表25】
【0179】それぞれの生成物は可動性の液体であっ
た。安定化剤を用いずに同様の配合物を調製した場合に
は、高度に粘稠な塊状の生成物が得られた。
た。安定化剤を用いずに同様の配合物を調製した場合に
は、高度に粘稠な塊状の生成物が得られた。
【0180】実施例 24 下記組成物は、アミノホスフィネートが存在しない場
合、安定かつ注入可能であった。アミノホスフィネート
は、EP-A-0419264 の実施例1に記載の方法に従って調
製した。生成物の洗浄能力はトリポリリン酸塩ビルダー
入り洗剤よりも実質的に劣っていた。アミノホスフィネ
ートの添加は洗浄能力を実質的に改善したが、2重量%
を越える濃度の添加は重度の凝集を引き起こし、このと
き組成物は薄い液体と粘稠な塊とに分離した。前記安定
化剤の添加は、製造物の安定性および粘度に悪影響を及
ぼさずにアミノホスフィネートレベルを5.75重量%
にまで上昇させることを可能とした。
合、安定かつ注入可能であった。アミノホスフィネート
は、EP-A-0419264 の実施例1に記載の方法に従って調
製した。生成物の洗浄能力はトリポリリン酸塩ビルダー
入り洗剤よりも実質的に劣っていた。アミノホスフィネ
ートの添加は洗浄能力を実質的に改善したが、2重量%
を越える濃度の添加は重度の凝集を引き起こし、このと
き組成物は薄い液体と粘稠な塊とに分離した。前記安定
化剤の添加は、製造物の安定性および粘度に悪影響を及
ぼさずにアミノホスフィネートレベルを5.75重量%
にまで上昇させることを可能とした。
【0181】
【表26】 成分 組成物の重量に 基づく重量% 蛍光増白剤 0.13 酢酸カルシウム 0.09 C12〜C14アルコール3モルエトキシレート 2.65 シリコーン消泡剤 0.18 トリエタノールアミン 2.08 クエン酸3カリウム1水和物 12.17 ゼオライト粉末 21.24 ナトリウムジエチレントリアミンペンタキス (メチレンホスフォネート) 0.66 ナトリウムC10〜C18脂肪酸 4.25 ナトリウムC12〜C14直鎖アルキルベンゼンスルホネート 2.78 ナトリウムC12〜C14アルキル3モルエトキシサルフェート 4.35 炭酸カリウム 1.77 酵素 0.8 香料 0.35 アミノホスフィネート 5.75 チオールポリアクリレート安定化剤 0.25 水 残部
【0182】実施例 25および26 下記の織物コンディショナー配合物を調製した。アルキ
ルエトキシレート安定化剤が存在しない場合、これらの
配合物は粘稠かつ不安定であり、貯蔵中に速やかに分離
した。前記エトキシレートの包含は、安定かつ注入可能
な組成物を提供する上で有効であった。チオールポリア
クリレートのようなアニオン性界面活性剤は有効ではな
かった。
ルエトキシレート安定化剤が存在しない場合、これらの
配合物は粘稠かつ不安定であり、貯蔵中に速やかに分離
した。前記エトキシレートの包含は、安定かつ注入可能
な組成物を提供する上で有効であった。チオールポリア
クリレートのようなアニオン性界面活性剤は有効ではな
かった。
【0183】
【表27】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 3:37) (31)優先権主張番号 9406678.4 (32)優先日 1994年4月5日 (33)優先権主張国 イギリス(GB) (72)発明者 ジョン・レジナルド・グールディング イギリス国、ヨークシャー、ニア・ドリフ ィールド、クランスウィック、サウスゲー ト 9 (72)発明者 ボイド・ウィリアム・グローヴァー イギリス国、ウースターシャー、ブラムス グローヴ、ハーウッド・パーク、ロスリ ン・クローズ 10 (72)発明者 イアン・フォスター・ガスリー イギリス国、カンブリア、クリーター・ム ーア、ボウソーン・ロード 107 (72)発明者 ウィリアム・ポール・ハスロップ イギリス国、カンブリア、ヘンジンガム、 ネザー・エンド、ネザーヴェイル・ハウス (番地なし) (72)発明者 エドワード・タンストール・メッセンジャ ー イギリス国、カンブリア、ワーキントン、 ケイマートン、ラムジー・ハウス(番地な し) (72)発明者 ジル・エリザベス・ニュートン イギリス国、ウエスト・ミッドランズ、ニ ア・スツアブリッジ、ワーズリー,シルヴ ァーデイル・ガーデンズ 27 (72)発明者 スチュワート・アレグザンダー・ワーバー トン イギリス国、カンブリア、ホワイトヘヴ ン、ヘンジンガム、ローズバンク 11
Claims (20)
- 【請求項1】 水中で及び/又は凝集剤の存在下に凝集
した系を形成しうる少なくとも1種の界面活性剤;およ
び該界面活性剤により凝集した系を形成するために、必
要な場合は十分な凝集剤を含有する水性相;を含有して
おり、該水性相中にミセルを形成しうる化合物である安
定化剤の存在により特徴づけられ、その際該安定化剤
は、少なくとも5つの炭素原子を有する疎水性基にその
末端で結合した、4より多いモノマー単位の高分子基及
び/又は300amuより大きい質量を有する基である少
なくとも1つの親水性基を有するものであり、そして該
安定化剤は系の凝集を抑制するために十分な量で存在し
ている、水性界面活性剤組成物。 - 【請求項2】 水;電解質の存在下に構造化系を形成す
るのに十分な界面活性剤;少なくとも10重量%の多価
アニオンを有する、溶解した界面活性剤脱溶解性塩、な
お組成物中の該塩の濃度は該界面活性剤及び水により
(i)不安定な、及び/又は(ii)凝集した、球晶状構
造化界面活性剤組成物を形成するのに十分なものであ
る;および、300amuより大きい質量を有し且つ複数
のヒドロキシル、カルボキシレート、スルホネート、ホ
スホネート、サルフェート又はホスフェート基を有する
親水性基の末端に結合したC6〜C20のアルキル、アル
ケニル又はアルカリール基を有する安定化剤、なおこの
安定化剤は上記濃度で上記塩の水性溶液中に溶解されて
おり、(i)より安定な、及び/又は(ii)粘稠の小さ
い球晶状組成物それぞれ与えるのに十分な量で存在する
ものである;を含有する、請求項1記載の安定な、注入
可能な、球晶状構造化界面活性剤組成物。 - 【請求項3】 水;電解質の存在下に構造化系を形成す
るのに十分な界面活性剤;該界面活性剤を脱溶解する、
溶解した多価金属塩、なお組成物中の該塩の濃度は該界
面活性剤により(i)不安定な、及び/又は(ii)0.
8パスカル秒より大きな粘度を有する凝集した球晶状の
系を形成するのに十分なものである;および、300am
uより大きい質量を有し且つ複数のエトキシレート、ヒ
ドロキシル、スルホネート、ホスホネート、サルフェー
ト及び/又はホスフェート基により与えられる親水性基
及びC6〜C20のアルキル基を含有するミセル形成性化
合物含有安定化剤、なおこの安定化剤は上記濃度で上記
多価金属塩の水性溶液中に少なくとも5重量%の範囲で
溶解されており、(i)より安定な、及び/又は(ii)
粘稠の小さい球晶状組成物をそれぞれ与えるのに十分な
量で存在するものである;を含有する請求項1記載の水
性構造化界面活性剤組成物。 - 【請求項4】 水;電解質の存在下に構造化界面活性剤
組成物を形成するのに十分な界面活性剤;少なくとも1
0重量%の、該界面活性剤を脱溶解する、1価アニオン
のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩、なお該塩の濃度
は該界面活性剤により(i)不安定な球晶状の系、及び
/又は(ii)0.8パスカル秒より大きな粘度を有する
凝集した系を形成するのに十分なものである;および、
(i)安定な球晶状組成物、及び/又は(ii)粘稠の小
さい球晶状組成物をそれぞれ形成するに十分な量の、分
子当たり少なくとも8のエチレンオキシ基及び0〜10
までのプロピレンオキシ基を有するC6〜C20のアルキ
ル、アルケニル又はアルカリールアルコキシレート;を
含有する請求項1記載の水性構造化界面活性剤組成物。 - 【請求項5】 水;2つのC15〜C25アルキル又はアル
ケニル基を有するカチオン性又は両性織物コンディショ
ナー;該織物コンディショナー及び水により粘稠な、凝
集した及び/又は不安定な系を形成するのに十分な凝集
剤;および、組成物の粘度及び/又は凝集の程度を低下
させ、及び/又は組成物を安定にするのに十分な安定化
剤;を含有する請求項1記載の織物コンディショナー組
成物。 - 【請求項6】 水;構造形成性界面活性剤;構造化界面
活性剤系を形成させるのに、必要ならば、十分な、溶解
した電解質;構造化界面活性剤系を凝集させ、その粘度
を上昇させ、及び/又は該構造化界面活性剤系を不安定
化するのに十分な溶解した非ミセル形成性重合体;およ
び、組成物の凝集の程度及び/又は粘度を低下させ、及
び/又は組成物を安定にするのに十分な安定化剤;を含
有する請求項1記載の界面活性剤組成物。 - 【請求項7】 水;単独で又は電解質の存在下に水によ
り構造体を形成するのに十分な構造形成性界面活性剤;
水及び該界面活性剤により該構造体を形成させるのに、
必要ならば、十分な電解質;該構造体を凝集させるのに
十分な非ミセル形成性高分子電解質;および、凝集の少
ない構造化界面活性剤組成物を形成するのに十分な量
の、親水性基の末端に結合したC4〜C20のアルキル又
はアルケニル基を有するミセル形成性化合物を含有する
安定化剤、なお該親水性基は、300amuより大きい質
量を有し/又は4より多い親水性基モノマー単位を有す
る重合体である;を含有する請求項1記載の組成物。 - 【請求項8】 水;構造形成性界面活性剤;該界面活性
剤及び水により構造化界面活性剤系を形成するのに十分
な、溶解した電解質;懸濁したゼオライトビルダー;下
記式 RR’NCR'2PO(OH)CR'2NRR’ (I) のアミノホスフィネート、または下記繰り返し単位 [−PO(OH)CR'2NR(R”NR)nCR'2−] (II) を有するポリマー又はオリゴマー(上記式中、Rは各々
同一または異なる、場合により1つ以上置換されていて
もよい炭素原子を1〜20有するアルキル、シクロアル
キル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルカリー
ル又はアルコキシアルキルを示し、R’は各々同一また
は異なる、水素、又は上記R基を示し、R”は2価のア
ルキレン、シクロアルキレン、アルカリーレン、場合に
より酸素原子により中断されているアルキレン、又はア
リーレン基を示し、nは0又は1〜10の整数)、な
お、該アミノホスフィネートは構造化界面活性剤系の粘
度を上昇させ、該系を凝集させ及び/又は不安定化させ
るに十分な量で存在する;および、組成物の粘度及び/
又は凝集の程度を低下させ、及び/又は組成物を安定化
するのに十分な安定化剤;を含有する液体洗剤組成物。 - 【請求項9】 水;界面活性剤;場合により、解凝集剤
の不存在下に、放置すると2又はそれ以上の部分に分離
し、及び/又は0.8パスカル秒より大きな粘度を示す
メソ相含有組成物を形成するために適応した、溶解した
電解質及び/又は懸濁した固体;および安定なG相組成
物及び/又は低下した粘度のG相をそれぞれ形成するの
に十分な解凝集剤;を含有するG相組成物。 - 【請求項10】 水;界面活性剤全量当たり少なくとも
30重量%の非イオン性界面活性剤を含有する構造形成
性界面活性剤;水性ラメラ又は非等方性連続相中でL2
相のような等方性界面活性剤相の構造化分散液を形成す
るのに十分な水溶性電解質;を含有する構造化界面活性
剤組成物。 - 【請求項11】 前記安定化剤が、アクリレート、メタ
クリレート、マレエート及びクロトネートから選ばれた
6〜80のモノマー単位を含有し且つその末端でC6〜
C25のアルキル基に結合した、例えばC10〜C20のアル
キルチオールによりその末端で停止されている親水性重
合体基を含有する請求項1記載の組成物。 - 【請求項12】 前記安定化剤が、組成物の粘度及び/
又は凝集の程度を低下させ、及び/又は組成物を安定化
するのに効果的である、4より多いグルコサイト残基を
持つ物質を有するC6〜C20のアルキルポリグルコサイ
トを含有する請求項1記載の組成物。 - 【請求項13】 前記安定化剤が、下記一般式(I)の
ポリカルボキシル化されたポリアルコキシレートであ
り、 R(R1)x[R2(R3)zH]yR4 (I) [Rは直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルカリール又はア
ルケニル基、あるいは直鎖又は分岐鎖のアルキルカルボ
キシ又はアルケニルカルボキシ基で、おのおの炭素原子
6〜25を有するものであり、R1はOCH2CH2又は
OCH(CH3)CH2基であり、R2はOC2H3又はO
C3H5であり、R3はC(R5)2C(R5)2基であり、
R5の1〜4個、好ましくは2個はCO2Bであり、他の
R5はC1〜C2のアルキル、ヒドロキシアルキル又はカ
ルボキシアルキル基、又は好ましくはHであり、R4は
OH、SO4B、SO3B、OR、スルホサクシニル、O
CH2OCH2B、又はR6 2NR7であり、R6はC1〜C4
のアルキル又はヒドロキシアルキル基であり、R7はC1
〜C20のアルキル基、ベンジル基、CH2CO2B基、=
O基又はPO4B2であり、Bはカルボン酸の水溶性塩を
形成しうるカチオン、例えばアルカリ金属又はアルカリ
土類金属であり、zは1〜5、好ましくは1であり、y
は少なくとも1であり、(x+y)は1〜50の平均値
であり、R1及びR2はランダムに又はポリアルコキシレ
ート鎖に沿った順に配列していることができる]、好ま
しくは、遊離ラジカル開始剤の存在下、4より多いエト
キシ基を有するアルキルポリエトキシレートと不飽和カ
ルボキシレートとの反応生成物、例えば3〜20のマレ
エート基と反応させた5〜30のエチレンオキシ基を有
するアルキルポリエトキシレートである請求項1記載の
組成物。 - 【請求項14】 前記安定化剤が、少なくとも6つのエ
チレンオキシ基を有するポリアルキレンオキシ基及び少
なくとも5つの炭素原子を有する疎水性基を含有するポ
リアルコキシレートを、含有する請求項1記載の組成
物。 - 【請求項15】 前記安定化剤が、8〜60のエチレン
オキシ基を有するアルキルポリエトキシレートを含有す
る請求項1記載の組成物。 - 【請求項16】 前記水性相が、溶解したクエン酸、ピ
ロリン酸及び/又はトリポリリン酸のカリウム塩及び/
又はナトリウム塩を含有する請求項1記載の組成物。 - 【請求項17】 前記多価金属塩がアルカリ土類金属ハ
ロゲン化物、例えばカルシウム及び/又はバリウムの塩
化物及び/又は臭化物を含有する請求項1記載の組成
物。 - 【請求項18】 前記多価金属塩がアルカリ金属ハロゲ
ン化物、例えばナトリウム及び/又はカリウムの塩化物
及び/又は臭化物を含有する請求項1記載の組成物。 - 【請求項19】 水;界面活性剤全重量当たり0〜80
重量%のアニオン性界面活性剤及び20〜100重量%
の非イオン性界面活性剤を含有する、組成物全重量当た
り20〜60重量%の界面活性剤;組成物重量当たり8
〜50重量%の、溶解したトリポリリン酸、ピロリン酸
又はクエン酸のカリウム塩、なおその濃度は、界面活性
剤及び水により、等方性又は非等方性水性連続相中の等
方性液体界面活性剤の凝集した分散液、及び/又は粘稠
な凝集した及び/又は不安定な球晶状の系を与えるため
に十分なものである;組成物の粘度及び/又は凝集の程
度を低下させ、及び/又は組成物を安定化するのに十分
な前記安定化剤;および組成物重量当たり0〜35重量
%の懸濁した固体ビルダー;を含有する液体洗剤組成
物。 - 【請求項20】 水;水中で安定な球晶状の系を形成し
うる、且つ通常該系を形成する濃度で存在する、イソプ
ロピルアミンC10〜C20アルキルベンゼンスルホネート
のような界面活性剤;凝集する量の高分子電解質粉砕助
剤;顔料又は農薬のような懸濁した固体;および有効量
の前記安定化剤;から本質的になる請求項1記載の組成
物。
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