JPH07126868A - 耐食性に優れた半導体製造装置用表面処理鋼材 - Google Patents
耐食性に優れた半導体製造装置用表面処理鋼材Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ハロゲン系ガス等の腐食性ガスに対する耐食
性、特に水分とハロゲン系ガスが同時に存在する様な環
境での耐食性を向上させた表面処理鋼材を提供する。 【構成】 鋼材の表面に、90%以上がFe2 O3 であ
る酸化鉄層が50Å以上の厚さで形成されると共に、更
にその上に90%以上がCr2 O3 であるCr酸化物層
が50Å以上の厚さで形成されたものである。
性、特に水分とハロゲン系ガスが同時に存在する様な環
境での耐食性を向上させた表面処理鋼材を提供する。 【構成】 鋼材の表面に、90%以上がFe2 O3 であ
る酸化鉄層が50Å以上の厚さで形成されると共に、更
にその上に90%以上がCr2 O3 であるCr酸化物層
が50Å以上の厚さで形成されたものである。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、半導体製造装置の構成
部材として使用される表面処理鋼材に関し、特に半導体
製造に用いられる腐食性の強いHCl、Cl2 、HF等
のハロゲン系ガスに対しても優れた耐食性を示す表面処
理鋼材に関するものである。尚本発明で対象とする鋼材
は、ステンレス鋼や低合金鋼等を含むものであるが、以
下ではステンレス鋼を代表的に取り挙げて説明を進め
る。
部材として使用される表面処理鋼材に関し、特に半導体
製造に用いられる腐食性の強いHCl、Cl2 、HF等
のハロゲン系ガスに対しても優れた耐食性を示す表面処
理鋼材に関するものである。尚本発明で対象とする鋼材
は、ステンレス鋼や低合金鋼等を含むものであるが、以
下ではステンレス鋼を代表的に取り挙げて説明を進め
る。
【0002】
【従来の技術】近年の半導体製造技術においては、素子
が高集積化し、配線間隔はサブミクロンの精度が要求さ
れる様になっている。その様な素子では、微粒子や細菌
が付着しただけでも回路が短絡し、製品不良が発生する
恐れがある。そのため、半導体の製造に使用されるガス
や純水は超高純度であることが要求され、ガスの場合に
は導入ガス自体の高純度化だけでなく、配管或いは反応
室壁面からの水分等の不純ガスや微粒子の発生を極力低
減することが必要となる。
が高集積化し、配線間隔はサブミクロンの精度が要求さ
れる様になっている。その様な素子では、微粒子や細菌
が付着しただけでも回路が短絡し、製品不良が発生する
恐れがある。そのため、半導体の製造に使用されるガス
や純水は超高純度であることが要求され、ガスの場合に
は導入ガス自体の高純度化だけでなく、配管或いは反応
室壁面からの水分等の不純ガスや微粒子の発生を極力低
減することが必要となる。
【0003】半導体製造装置用のガス配管には、従来よ
り溶接性や一般耐食性の面からSUS304LやSUS
316L等のオーステナイト系ステンレス鋼が主に使用
されており、その表面を平滑化することにより吸着面積
を減少せしめ、不純ガスの吸着および脱離を少なくする
目的で、電解研磨処理を施したものが用いられている。
また電解研磨処理後に酸化性ガス雰囲気中で加熱処理を
施すことによって非晶質酸化皮膜を形成し、表面のガス
放出量を低減したステンレス鋼材(特開昭64−877
60号)、あるいは微粒子の発生源および不純物の吸着
・放出場所となる非金属介在物量を極めて少なくさせた
ステンレス鋼管(特開昭63−161145号)も提案
されている。更に、ステンレス鋼材表面にクロムめっき
層を形成し、その上にセラミックス層を形成した表面処
理ステンレス鋼材も提案されている(特開平3−197
688号)。
り溶接性や一般耐食性の面からSUS304LやSUS
316L等のオーステナイト系ステンレス鋼が主に使用
されており、その表面を平滑化することにより吸着面積
を減少せしめ、不純ガスの吸着および脱離を少なくする
目的で、電解研磨処理を施したものが用いられている。
また電解研磨処理後に酸化性ガス雰囲気中で加熱処理を
施すことによって非晶質酸化皮膜を形成し、表面のガス
放出量を低減したステンレス鋼材(特開昭64−877
60号)、あるいは微粒子の発生源および不純物の吸着
・放出場所となる非金属介在物量を極めて少なくさせた
ステンレス鋼管(特開昭63−161145号)も提案
されている。更に、ステンレス鋼材表面にクロムめっき
層を形成し、その上にセラミックス層を形成した表面処
理ステンレス鋼材も提案されている(特開平3−197
688号)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記各
ステンレス鋼材は、酸素や窒素等の如く腐食性のないガ
スの配管材としては優れているものであるが、腐食性の
強いHCl、Cl2 、HF等のハロゲン系ガス中ではそ
の表面が腐食されるため、腐食生成物によるガスの吸着
・放出が起こりガス純度の維持が困難になる。また金属
塩化物等の腐食生成物が微粒子となって汚染の原因にな
る。尚乾燥したハロゲン系ガス中では、ステンレス鋼材
の腐食は軽微であると言われているが、実際にはガス中
にはわずかながらも水分が存在するので腐食は進行す
る。
ステンレス鋼材は、酸素や窒素等の如く腐食性のないガ
スの配管材としては優れているものであるが、腐食性の
強いHCl、Cl2 、HF等のハロゲン系ガス中ではそ
の表面が腐食されるため、腐食生成物によるガスの吸着
・放出が起こりガス純度の維持が困難になる。また金属
塩化物等の腐食生成物が微粒子となって汚染の原因にな
る。尚乾燥したハロゲン系ガス中では、ステンレス鋼材
の腐食は軽微であると言われているが、実際にはガス中
にはわずかながらも水分が存在するので腐食は進行す
る。
【0005】そのため、今後更に高集積化する傾向のみ
られる半導体製造分野では、これらハロゲン系ガス中で
の耐食性、特に水分とハロゲン系ガスが同時に存在する
様な環境下での耐食性に優れた部材が望まれている。そ
こで、SUS304LやSUS316Lに比較して耐食
性の優れた高Ni合金(ハステロイ等)を使用すること
により腐食を低減することも可能であるが、高Ni合金
は極めて高価であるばかりでなく、腐食を完全に阻止で
きる訳ではない。
られる半導体製造分野では、これらハロゲン系ガス中で
の耐食性、特に水分とハロゲン系ガスが同時に存在する
様な環境下での耐食性に優れた部材が望まれている。そ
こで、SUS304LやSUS316Lに比較して耐食
性の優れた高Ni合金(ハステロイ等)を使用すること
により腐食を低減することも可能であるが、高Ni合金
は極めて高価であるばかりでなく、腐食を完全に阻止で
きる訳ではない。
【0006】本発明はこの様な事情に着目してなされた
ものであって、その目的は、ハロゲン系ガス等の腐食性
ガスに対する耐食性、特に水分とハロゲン系ガスが同時
に存在する様な環境での耐食性を向上させた表面処理鋼
材を提供しようとするものである。
ものであって、その目的は、ハロゲン系ガス等の腐食性
ガスに対する耐食性、特に水分とハロゲン系ガスが同時
に存在する様な環境での耐食性を向上させた表面処理鋼
材を提供しようとするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた発明とは、鋼材の表面に、90%以上がFe 2
O3 である酸化鉄層が50Å以上の厚さで形成されると
共に、更にその上に90%以上がCr2 O3 であるCr
酸化物層が50Å以上の厚さで形成されたものである点
に要旨を有するものである。
のできた発明とは、鋼材の表面に、90%以上がFe 2
O3 である酸化鉄層が50Å以上の厚さで形成されると
共に、更にその上に90%以上がCr2 O3 であるCr
酸化物層が50Å以上の厚さで形成されたものである点
に要旨を有するものである。
【0008】
【作用】本発明は上記の様に構成されるが、要するに鋼
材のハロゲン系ガス等の腐食性ガスに対する耐食性を高
めるには、鋼材表面に、90%以上がFe2 O3 である
酸化鉄層を所定厚さで形成すると共に、更にその上に9
0%以上がCr2 O3 であるCr酸化物層を所定厚さで
形成する様な二層構造の表面処理層を形成することが有
効であることを見出し、本発明を完成したものである。
材のハロゲン系ガス等の腐食性ガスに対する耐食性を高
めるには、鋼材表面に、90%以上がFe2 O3 である
酸化鉄層を所定厚さで形成すると共に、更にその上に9
0%以上がCr2 O3 であるCr酸化物層を所定厚さで
形成する様な二層構造の表面処理層を形成することが有
効であることを見出し、本発明を完成したものである。
【0009】まず鋼材の表面に、90%以上がFe2 O
3 である酸化鉄層を形成することによって、更にその表
面に形成される90%以上がCr2 O3 であるCr酸化
層との密着性が向上し、鋼材表面にCr酸化層を直接形
成した場合と比較して耐食性が改善される。またCr3
O3 層に欠陥が存在しても、Fe2 O3 を主体とする酸
化鉄層が存在しているので、鋼材表面が外部に直接露出
することがなく、優れた耐食性を保持し、ガス放出特性
の劣化を低減することができる。この酸化鉄層によって
上記の様な効果を発揮させるためには、90%以上がF
e2 O3 である酸化鉄層の厚さは50Å以上とする必要
がある。但し、その厚さが500Åを超えても、上記効
果が飽和するので、酸化鉄層の厚さの上限は500Å程
度が適当である。酸化鉄層の厚さをあまり大きくするこ
とは、層の形成に時間がかかり過ぎることにもなるの
で、こうした観点からも酸化鉄層の厚さの上限は500
Å程度が適当である。
3 である酸化鉄層を形成することによって、更にその表
面に形成される90%以上がCr2 O3 であるCr酸化
層との密着性が向上し、鋼材表面にCr酸化層を直接形
成した場合と比較して耐食性が改善される。またCr3
O3 層に欠陥が存在しても、Fe2 O3 を主体とする酸
化鉄層が存在しているので、鋼材表面が外部に直接露出
することがなく、優れた耐食性を保持し、ガス放出特性
の劣化を低減することができる。この酸化鉄層によって
上記の様な効果を発揮させるためには、90%以上がF
e2 O3 である酸化鉄層の厚さは50Å以上とする必要
がある。但し、その厚さが500Åを超えても、上記効
果が飽和するので、酸化鉄層の厚さの上限は500Å程
度が適当である。酸化鉄層の厚さをあまり大きくするこ
とは、層の形成に時間がかかり過ぎることにもなるの
で、こうした観点からも酸化鉄層の厚さの上限は500
Å程度が適当である。
【0010】本発明で用いる鋼材の種類(鋼種)は特に
限定されるものではないが、半導体製造装置の素材とし
て一般的に使用されているSUS304やSUS316
Lの他、低合金鋼等が挙げられる。
限定されるものではないが、半導体製造装置の素材とし
て一般的に使用されているSUS304やSUS316
Lの他、低合金鋼等が挙げられる。
【0011】また本発明で用いる鋼材の表面は常法に従
って電解研摩や機械研摩等によって研摩仕上げされる
が、このときの表面粗さはガス放出特性を考慮してR
max で1μm以下であるのが好ましい。尚機械研摩面は
電解研摩面に比較して活性であり、ガスが吸着し易いと
一般的に言われているが、本発明材においては、最表面
にCr酸化物層を形成するので、研摩方法の種類はガス
吸着に影響を及ぼすことはない。
って電解研摩や機械研摩等によって研摩仕上げされる
が、このときの表面粗さはガス放出特性を考慮してR
max で1μm以下であるのが好ましい。尚機械研摩面は
電解研摩面に比較して活性であり、ガスが吸着し易いと
一般的に言われているが、本発明材においては、最表面
にCr酸化物層を形成するので、研摩方法の種類はガス
吸着に影響を及ぼすことはない。
【0012】本発明においては、まず鋼材表面にFe2
O3 を主体とする酸化鉄層を形成するものであるが、そ
の形成方法としては、例えば酸素を含む雰囲気下で加熱
することによって行なえばよい。このときの雰囲気およ
び加熱条件については、特に限定するものではなく、上
記Fe2 O3 が形成され且つ素材の表面荒れや材料特性
の劣化を招かない条件であればよい。具体的には、例え
ば大気雰囲気下、350〜450℃の温度で1時間以上
の処理を行なうことによって、上記の様な酸化鉄層が得
られる。
O3 を主体とする酸化鉄層を形成するものであるが、そ
の形成方法としては、例えば酸素を含む雰囲気下で加熱
することによって行なえばよい。このときの雰囲気およ
び加熱条件については、特に限定するものではなく、上
記Fe2 O3 が形成され且つ素材の表面荒れや材料特性
の劣化を招かない条件であればよい。具体的には、例え
ば大気雰囲気下、350〜450℃の温度で1時間以上
の処理を行なうことによって、上記の様な酸化鉄層が得
られる。
【0013】本発明の表面処理鋼材は、上記酸化鉄層上
にCr2 O3 を主体とするCr酸化物層を形成したもの
であるが、このときのCr酸化物層の形成方法について
は、例えばクロメート処理等の湿式処理や、真空蒸着,
スパッタ等の乾式処理によることになるが、湿式処理の
場合には表面層に水分が含まれることになるので、処理
後に乾式ガス中でのベーキングによる水分除去が必要で
ある。
にCr2 O3 を主体とするCr酸化物層を形成したもの
であるが、このときのCr酸化物層の形成方法について
は、例えばクロメート処理等の湿式処理や、真空蒸着,
スパッタ等の乾式処理によることになるが、湿式処理の
場合には表面層に水分が含まれることになるので、処理
後に乾式ガス中でのベーキングによる水分除去が必要で
ある。
【0014】Cr2 O3 を主体とするCr酸化物層は、
Fe2 O3 を主体とする酸化鉄層に比較して、元来耐食
性および耐ガス放出性に優れているが、この様な特性を
ん有効に発揮させるためには、90%以上がCr2 O3
であるCr酸化物層の厚さは少なくとも50Åは必要で
ある。またこの厚さが1μm以下の範囲では、厚ければ
厚い程その表面層の欠陥が少なくねってその効果が大き
くなるのであるが、厚さが1μmを超えると処理時間が
長くなるのは勿論のこと、表面層の内部応力による剥離
や割れを生じることがあり、欠陥が却って多くなる。従
って、Cr酸化物層の厚さの上限は1μmとするのが好
ましい。
Fe2 O3 を主体とする酸化鉄層に比較して、元来耐食
性および耐ガス放出性に優れているが、この様な特性を
ん有効に発揮させるためには、90%以上がCr2 O3
であるCr酸化物層の厚さは少なくとも50Åは必要で
ある。またこの厚さが1μm以下の範囲では、厚ければ
厚い程その表面層の欠陥が少なくねってその効果が大き
くなるのであるが、厚さが1μmを超えると処理時間が
長くなるのは勿論のこと、表面層の内部応力による剥離
や割れを生じることがあり、欠陥が却って多くなる。従
って、Cr酸化物層の厚さの上限は1μmとするのが好
ましい。
【0015】本発明では、鋼材表面に上記の様な二層構
造の表面処理層を形成することによって、即ちFe2 O
3 とCr2 O3 の両特性を相乗させることによって、F
e2O3 のみまたはCr2 O3 のみのからなる表面処理
層を形成した場合と比べて、極めて高い耐食性(耐ガス
性)および耐ガス放出性を発揮することができる。即
ち、Fe2 O3 皮膜処理だけでは耐食性(耐ガス性)が
十分に発揮されない様な、特に水分が共存する様な腐食
性の高いハロゲンガス中で使用しても、本発明によるC
r2 O3 /Fe2 O3 の二層構造の表面層を有する表面
処理鋼材を使用すれば、鋼材は腐食することなく良好な
耐ガス放出性を保持することができたのである。
造の表面処理層を形成することによって、即ちFe2 O
3 とCr2 O3 の両特性を相乗させることによって、F
e2O3 のみまたはCr2 O3 のみのからなる表面処理
層を形成した場合と比べて、極めて高い耐食性(耐ガス
性)および耐ガス放出性を発揮することができる。即
ち、Fe2 O3 皮膜処理だけでは耐食性(耐ガス性)が
十分に発揮されない様な、特に水分が共存する様な腐食
性の高いハロゲンガス中で使用しても、本発明によるC
r2 O3 /Fe2 O3 の二層構造の表面層を有する表面
処理鋼材を使用すれば、鋼材は腐食することなく良好な
耐ガス放出性を保持することができたのである。
【0016】以下本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のもので
はなく、前・後記の趣旨に徴して設計変更することはい
ずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のもので
はなく、前・後記の趣旨に徴して設計変更することはい
ずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
【0017】
【実施例】市販のSUS316L鋼板および低合金鋼を
使用し、これを下記表1に示す方法で研磨した後、大気
中加熱酸化処理によってFe2 O3 層を形成すると共
に、その上にスパッタ法によってCr2 O3 層の形成を
行った。表面処理層の構成を表1に併記する。得られた
表面処理材を、250℃の5%Cl2 雰囲気中で4時間
曝した後、オージェ電子分光分析によってClの侵入深
さを測定し、腐食性(耐ガス性)の良否を評価した。そ
の結果を、表1に併記する。
使用し、これを下記表1に示す方法で研磨した後、大気
中加熱酸化処理によってFe2 O3 層を形成すると共
に、その上にスパッタ法によってCr2 O3 層の形成を
行った。表面処理層の構成を表1に併記する。得られた
表面処理材を、250℃の5%Cl2 雰囲気中で4時間
曝した後、オージェ電子分光分析によってClの侵入深
さを測定し、腐食性(耐ガス性)の良否を評価した。そ
の結果を、表1に併記する。
【0018】
【表1】
【0019】表1から次の様に考察することができる。
No.1〜7は本発明の規定要件をすべて満たす実施例で
あり、Fe2 O3 /Cr2 O3 の二層構造の表面処理層
が形成されることによって優れた耐食性を示している。
これらに対しNo.8〜12は、下記の様に本発明の規定
要件のいずれかを欠く比較例であり、十分な耐食性が得
られていない。
No.1〜7は本発明の規定要件をすべて満たす実施例で
あり、Fe2 O3 /Cr2 O3 の二層構造の表面処理層
が形成されることによって優れた耐食性を示している。
これらに対しNo.8〜12は、下記の様に本発明の規定
要件のいずれかを欠く比較例であり、十分な耐食性が得
られていない。
【0020】No.8:酸化処理およびCr2 O3 層形成
のいずれも実施されていないので、十分な耐食性が得ら
れず、多量のClガスが侵入している。 No.9:Cr2 O3 層の本発明の規定要件を満たしてお
り、No.7のものよりも腐食が低減されているが、酸化
処理を行っていないのでCr2 O3 層の僅かな欠陥部分
からClガス侵入による腐食が進行し、十分な耐食性が
得られていない。
のいずれも実施されていないので、十分な耐食性が得ら
れず、多量のClガスが侵入している。 No.9:Cr2 O3 層の本発明の規定要件を満たしてお
り、No.7のものよりも腐食が低減されているが、酸化
処理を行っていないのでCr2 O3 層の僅かな欠陥部分
からClガス侵入による腐食が進行し、十分な耐食性が
得られていない。
【0021】No.10〜12:加熱酸化処理によって適
切なFe2 O3 層が形成されているが、Cr2 O3 層が
形成されていないために、Clガス侵入による腐食が進
行し、十分な耐食性が得られていない。
切なFe2 O3 層が形成されているが、Cr2 O3 層が
形成されていないために、Clガス侵入による腐食が進
行し、十分な耐食性が得られていない。
【0022】次に、上記と同様にして表面処理した各鋼
材(ステンレス鋼または低合金鋼)を、水分とハロゲン
ガスが共存する環境を模擬して30℃の3%NaCl水
溶液による腐食試験を行った。その結果を表面研摩方法
および表面処理層の構成と共に表2に示す。尚表2中の
耐食性の評価基準は下記の通りである。 (耐食性の評価基準) ○:アノード分極によっても孔食が発生しないもの ×:アノード分極により孔食が発生したもの
材(ステンレス鋼または低合金鋼)を、水分とハロゲン
ガスが共存する環境を模擬して30℃の3%NaCl水
溶液による腐食試験を行った。その結果を表面研摩方法
および表面処理層の構成と共に表2に示す。尚表2中の
耐食性の評価基準は下記の通りである。 (耐食性の評価基準) ○:アノード分極によっても孔食が発生しないもの ×:アノード分極により孔食が発生したもの
【0023】
【表2】
【0024】表2から明らかな様に、本発明の限定要件
をすべて満足する実施例(No. 13〜16)は、水分と
ハロゲン系ガスが同時に存在する環境下においても優れ
た耐食性を示していることがわかる。
をすべて満足する実施例(No. 13〜16)は、水分と
ハロゲン系ガスが同時に存在する環境下においても優れ
た耐食性を示していることがわかる。
【0025】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、鋼
材の表面に酸化鉄層およびCr酸化物層の二層構造から
なる表面処理層を形成することによって、特に水分とハ
ロゲン系ガスが同時に存在する様な環境下においても優
れた耐食性を示し、不純物ガスの吸着・放出が少ない、
半導体製造装置用として卓越した性能の表面処理鋼材を
提供し得ることになった。
材の表面に酸化鉄層およびCr酸化物層の二層構造から
なる表面処理層を形成することによって、特に水分とハ
ロゲン系ガスが同時に存在する様な環境下においても優
れた耐食性を示し、不純物ガスの吸着・放出が少ない、
半導体製造装置用として卓越した性能の表面処理鋼材を
提供し得ることになった。
Claims (1)
- 【請求項1】 鋼材の表面に、90%以上がFe2 O3
である酸化鉄層が50Å以上の厚さで形成されると共
に、更にその上に90%以上がCr2 O3 であるCr酸
化物層が50Å以上の厚さで形成されたものであること
を特徴とする耐食性に優れた半導体製造装置用表面処理
鋼材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27371193A JPH07126868A (ja) | 1993-11-01 | 1993-11-01 | 耐食性に優れた半導体製造装置用表面処理鋼材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27371193A JPH07126868A (ja) | 1993-11-01 | 1993-11-01 | 耐食性に優れた半導体製造装置用表面処理鋼材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126868A true JPH07126868A (ja) | 1995-05-16 |
Family
ID=17531497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27371193A Withdrawn JPH07126868A (ja) | 1993-11-01 | 1993-11-01 | 耐食性に優れた半導体製造装置用表面処理鋼材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07126868A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2443266A4 (en) * | 2009-06-16 | 2012-12-26 | Scania Cv Ab | ENGINE COMPONENT COMPRISING A CORROSION PROTECTION LAYER AND MANUFACTURING PROCESS |
| JP2019206741A (ja) * | 2018-05-30 | 2019-12-05 | 株式会社デンソー | 表面被覆部材及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-11-01 JP JP27371193A patent/JPH07126868A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2443266A4 (en) * | 2009-06-16 | 2012-12-26 | Scania Cv Ab | ENGINE COMPONENT COMPRISING A CORROSION PROTECTION LAYER AND MANUFACTURING PROCESS |
| JP2019206741A (ja) * | 2018-05-30 | 2019-12-05 | 株式会社デンソー | 表面被覆部材及びその製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010130 |