JPH0713320B2 - 特殊鋼の細長片の電解酸洗い方法 - Google Patents
特殊鋼の細長片の電解酸洗い方法Info
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- JPH0713320B2 JPH0713320B2 JP1234527A JP23452789A JPH0713320B2 JP H0713320 B2 JPH0713320 B2 JP H0713320B2 JP 1234527 A JP1234527 A JP 1234527A JP 23452789 A JP23452789 A JP 23452789A JP H0713320 B2 JPH0713320 B2 JP H0713320B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D1/00—Electroforming
- C25D1/04—Wires; Strips; Foils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F1/00—Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
- C25F1/02—Pickling; Descaling
- C25F1/04—Pickling; Descaling in solution
- C25F1/06—Iron or steel
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- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
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- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特殊鋼の細長片（ストリップ）の電解酸洗い
方法、詳しくは、特殊鋼の熱い細長片をはじめに中性の
Na2SO3水溶液において交互に陽極及び陰極として電解酸
洗いをする方法に関するものである。
方法、詳しくは、特殊鋼の熱い細長片をはじめに中性の
Na2SO3水溶液において交互に陽極及び陰極として電解酸
洗いをする方法に関するものである。
塩酸や硫酸など各種の酸に漬けて特殊鋼を電解酸洗いす
る方法は、長い間知られ既に世界中で使用されている。
しかし、この方法は、表面にあるクロムの少ない層を除
去するために、硝酸とフッ化水素酸の混合物のような混
合酸で更に処理をする必要がある。これらの過程で問題
となるのは、亜硝酸ガスのような危険なガスがあとの酸
処理において放出されることである。
る方法は、長い間知られ既に世界中で使用されている。
しかし、この方法は、表面にあるクロムの少ない層を除
去するために、硝酸とフッ化水素酸の混合物のような混
合酸で更に処理をする必要がある。これらの過程で問題
となるのは、亜硝酸ガスのような危険なガスがあとの酸
処理において放出されることである。
そこで、上記の混合酸に尿素や過酸化水素を添加するな
どの、これらの亜硝酸ガスを避けるための色々な方法が
開発された。
どの、これらの亜硝酸ガスを避けるための色々な方法が
開発された。
また、特殊鋼を予め中性の塩水溶液で処理し、次いで混
合酸で最終的な酸洗いをする試みも行われた。例えば、
オーストリア特許第252,685号及び第240,674号には、２
段階式電解酸洗い方法が開示されている。これらの方法
のはじめの酸洗い溶液は、硫酸ナトリウム（Na2SO4）の
ような無機酸の中性アルカリ塩の水溶液である。その次
に、無機酸の水溶液で電解酸洗いを行っており、そのた
めの無機酸の例として硫酸、硝酸、塩酸又はこれらの混
合酸を挙げている。しかし、これらの方法では、有毒ガ
スとりわけ亜硝酸ガスの発生を防止することが不可能か
又は不十分にしか達成できなかった。
合酸で最終的な酸洗いをする試みも行われた。例えば、
オーストリア特許第252,685号及び第240,674号には、２
段階式電解酸洗い方法が開示されている。これらの方法
のはじめの酸洗い溶液は、硫酸ナトリウム（Na2SO4）の
ような無機酸の中性アルカリ塩の水溶液である。その次
に、無機酸の水溶液で電解酸洗いを行っており、そのた
めの無機酸の例として硫酸、硝酸、塩酸又はこれらの混
合酸を挙げている。しかし、これらの方法では、有毒ガ
スとりわけ亜硝酸ガスの発生を防止することが不可能か
又は不十分にしか達成できなかった。
したがって、本発明の課題（目的）は、後続処理におい
て亜硝酸ガス発生が完全に防止され、且つ、操作が容易
でコストが少なく、表面に酸化物被膜（スケール）がな
く光沢のある特殊鋼の細長片が得られる電解酸洗い方法
を提供することである。
て亜硝酸ガス発生が完全に防止され、且つ、操作が容易
でコストが少なく、表面に酸化物被膜（スケール）がな
く光沢のある特殊鋼の細長片が得られる電解酸洗い方法
を提供することである。
本発明は、冒頭に述べたタイプの電解酸洗い方法におい
て、例えばNaNO3（硝酸ナトリウム）とNaF（フッ化ナト
リウム）の溶液のような、通常のHNO3（硝酸）とHF（フ
ッ化水素酸）の混合酸と同じ陰イオンを含む中性の塩水
溶液の中で、特殊鋼の熱い細長片を引続いて交互に陽極
及び陰極として酸洗いすることにより、上記の課題を解
決した。
て、例えばNaNO3（硝酸ナトリウム）とNaF（フッ化ナト
リウム）の溶液のような、通常のHNO3（硝酸）とHF（フ
ッ化水素酸）の混合酸と同じ陰イオンを含む中性の塩水
溶液の中で、特殊鋼の熱い細長片を引続いて交互に陽極
及び陰極として酸洗いすることにより、上記の課題を解
決した。
本発明はまた、NaNO3の濃度を100〜400g/、NaFの濃度
を10〜100g/とする点を特徴とする。
を10〜100g/とする点を特徴とする。
本発明の他の特徴は、NaNO3とNaFの溶液（以下「NaNO3/
NaF溶液」と記す。）の温度を20〜90℃とすることであ
る。
NaF溶液」と記す。）の温度を20〜90℃とすることであ
る。
本発明の更に他の特徴は、NaNO3/NaF溶液における電解
酸洗い中の陽極及び陰極電流密度を１〜50A/dm2とする
ことである。
酸洗い中の陽極及び陰極電流密度を１〜50A/dm2とする
ことである。
酸化物被膜の付着した特殊鋼の細長片をNa2SO4の水溶液
中で交互に陽極及び陰極として酸洗いをした後、それを
濯（すす）ぎプラスチックのブラシできれいにする。そ
の後、なお付着している酸化物被膜を除くため、通常の
NaNO3/NF混合酸と同じ陰イオンを含む中性の塩水溶液中
で交互に陽極及び陰極として酸洗いする。この目的のた
めには、NaNO3/NaF溶液が適する。引続き同じ様にブラ
シで機械的に浄化し最後の濯ぎを行うと、酸化物被膜が
なく光沢のある特殊鋼の細長片が得られる。
中で交互に陽極及び陰極として酸洗いをした後、それを
濯（すす）ぎプラスチックのブラシできれいにする。そ
の後、なお付着している酸化物被膜を除くため、通常の
NaNO3/NF混合酸と同じ陰イオンを含む中性の塩水溶液中
で交互に陽極及び陰極として酸洗いする。この目的のた
めには、NaNO3/NaF溶液が適する。引続き同じ様にブラ
シで機械的に浄化し最後の濯ぎを行うと、酸化物被膜が
なく光沢のある特殊鋼の細長片が得られる。
この中性塩水溶液は、一般に、それぞれ硝酸塩及びフッ
化物の所望量を水に加えて作られる。しかし、他の方法
で作ることもできる。例えば、NaNO3/NF混合酸を苛性ア
ルカリ溶液で中和してもよい。ナトリウム塩はコストの
面で一番有利であるので、これを使用するのが経済的で
ある。しかし、例えばカリウムのような他の陽イオンと
共に硝酸塩及びフッ化物を使用することも可能である。
化物の所望量を水に加えて作られる。しかし、他の方法
で作ることもできる。例えば、NaNO3/NF混合酸を苛性ア
ルカリ溶液で中和してもよい。ナトリウム塩はコストの
面で一番有利であるので、これを使用するのが経済的で
ある。しかし、例えばカリウムのような他の陽イオンと
共に硝酸塩及びフッ化物を使用することも可能である。
NaNO3/NaF溶液で電解酸洗いをすると、特殊鋼の細長片
は酸で酸洗いされず、酸は電気分解により必要なときの
み生成されるので、亜硝酸ガスの発生が避けられる。
は酸で酸洗いされず、酸は電気分解により必要なときの
み生成されるので、亜硝酸ガスの発生が避けられる。
本発明方法によると、溶解した酸化物被膜は、塩として
溶液内に入り込まず、したがって酸を使い切ることな
く、直ちに水酸化物として沈澱する利点がある。
溶液内に入り込まず、したがって酸を使い切ることな
く、直ちに水酸化物として沈澱する利点がある。
この酸洗い中に生じた金属水酸化物のスラリー（泥漿）
は、例えばフィルタ、濃縮器又は遠心分離機のような機
械的方法により溶液から除去できる。したがって、本発
明によれば、化学薬剤の消費を減少しうるのみならず、
沈着する金属水酸化物容易に生成しうる効果がある。
は、例えばフィルタ、濃縮器又は遠心分離機のような機
械的方法により溶液から除去できる。したがって、本発
明によれば、化学薬剤の消費を減少しうるのみならず、
沈着する金属水酸化物容易に生成しうる効果がある。
更に、本発明の詳細及び利点を比較例及び実施例を参照
して説明する。
して説明する。
（比較例１） 高品質AISI 304の特殊鋼の熱い細長片を、表面の酸化物
被膜の一部を除去するため、酸洗いの前に焼なまし及び
酸洗いを一緒にした工程で処理し、それから、濃度が15
0g/、電流密度が10A/dm2、温度が60〜80℃のNa2SO3水
溶液で交互に陽極及び陰極として電解酸洗いをした。
被膜の一部を除去するため、酸洗いの前に焼なまし及び
酸洗いを一緒にした工程で処理し、それから、濃度が15
0g/、電流密度が10A/dm2、温度が60〜80℃のNa2SO3水
溶液で交互に陽極及び陰極として電解酸洗いをした。
本発明方法と比較するため、該特殊鋼の細長片を、クロ
ムが減少した層除去のため、最初HNO3150g/及びHF25g
/の水溶液において同じ温度範囲で純粋に化学的な方
法で酸洗いをした。その細長片に酸化物被膜はなくなっ
たが、500〜800ppm濃度の亜硝酸ガスが酸洗い中に酸の
中に発生し、それを浄化装置で廃ガスから除去しなけれ
ばならなかった。
ムが減少した層除去のため、最初HNO3150g/及びHF25g
/の水溶液において同じ温度範囲で純粋に化学的な方
法で酸洗いをした。その細長片に酸化物被膜はなくなっ
たが、500〜800ppm濃度の亜硝酸ガスが酸洗い中に酸の
中に発生し、それを浄化装置で廃ガスから除去しなけれ
ばならなかった。
（比較例２） 同じ設備及び同じ条件で、亜硝酸ガスの放出を減少させ
るため、第２の酸洗い溶液に尿素の10〜20％水溶液を加
えた。その結果、亜硝酸ガスの濃度は500〜800ppmから1
00〜150ppmに減少したが、完全になくすことはできなか
った。
るため、第２の酸洗い溶液に尿素の10〜20％水溶液を加
えた。その結果、亜硝酸ガスの濃度は500〜800ppmから1
00〜150ppmに減少したが、完全になくすことはできなか
った。
（実施例１） 本発明方法により上記特殊鋼細長片を処理するため、上
記の酸を苛性ソーダで中和し、NaNO3が200g/でNaFが5
0g/の濃度の中性水溶液を作った。電極を有する酸洗
い槽を使用し、電極を整流器に接続した。20A/dm2の電
流密度及び比較例１と同じ温度範囲で処理したところ、
同様に同じ処理速度で酸化物被膜のない細長片が得られ
た。しかし、吸込み装置において亜硝酸ガスは放出され
なかった。
記の酸を苛性ソーダで中和し、NaNO3が200g/でNaFが5
0g/の濃度の中性水溶液を作った。電極を有する酸洗
い槽を使用し、電極を整流器に接続した。20A/dm2の電
流密度及び比較例１と同じ温度範囲で処理したところ、
同様に同じ処理速度で酸化物被膜のない細長片が得られ
た。しかし、吸込み装置において亜硝酸ガスは放出され
なかった。
（実施例２） 高品質AISI 430の熱い特殊鋼細長片について、上記３例
と同一の条件で実験を繰返した。酸による酸洗いの間は
3000〜5000ppmの亜硝酸ガスが発生したが、尿素を加え
ることにより500〜750ppmに減少させることができた。
これに対し、NaNO3/NaF溶液で後（あと）処理をしたと
ころ、亜硝酸ガスは発生せず、同様に特殊鋼の細長片か
ら同じ処理速度又は処理時間で酸化物被膜を除去するこ
とができた。
と同一の条件で実験を繰返した。酸による酸洗いの間は
3000〜5000ppmの亜硝酸ガスが発生したが、尿素を加え
ることにより500〜750ppmに減少させることができた。
これに対し、NaNO3/NaF溶液で後（あと）処理をしたと
ころ、亜硝酸ガスは発生せず、同様に特殊鋼の細長片か
ら同じ処理速度又は処理時間で酸化物被膜を除去するこ
とができた。
（実施例３） 上記の両方の特殊鋼の細長片を常温圧延機で圧延したの
ち、もう一度焼なまし及び酸洗いを行った。この場合
も、引続きNaNO3/NaF溶液で処理する間に亜硝酸ガスは
発生しなかった。これに対し、酸による酸洗いの間は、
AISI 304の特殊鋼では300〜500ppm、AISI 430の特殊鋼
では800〜1000ppmの亜硝酸ガスが廃ガスの中で測定され
た。
ち、もう一度焼なまし及び酸洗いを行った。この場合
も、引続きNaNO3/NaF溶液で処理する間に亜硝酸ガスは
発生しなかった。これに対し、酸による酸洗いの間は、
AISI 304の特殊鋼では300〜500ppm、AISI 430の特殊鋼
では800〜1000ppmの亜硝酸ガスが廃ガスの中で測定され
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−24098（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−266588（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−297599（ＪＰ，Ａ) 特公 昭42−11201（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (5)
- 【請求項１】水溶液におけるNa2SO4の濃度が50〜300g/
、温度が20〜90℃、電解酸洗い中の陽極及び陰極電流
密度が１〜50A/dm2の中性Na2SO4水溶液において、特殊
鋼の熱い細長片をはじめに交互に陽極及び陰極として電
解酸洗いをする特殊鋼の細長片の電解酸洗い方法におい
て、 上記特殊鋼の熱い細長片を引続き通常のHNO3とHFの混合
酸と同じ陰イオン含む中性の塩水溶液において交互に陽
極及び陰極として酸洗いすることを特徴とする特殊鋼の
細長片の電解酸洗い方法。 - 【請求項２】上記中性の塩水溶液はNaNO3とNaFの溶液で
あることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】NaNO3の濃度が100〜400g/であり、NaFの
濃度が10〜100g/であることを特徴とする請求項２記
載の方法。 - 【請求項４】NaNO3とNaFの溶液の温度を20〜90℃とする
ことを特徴とする請求項２記載の方法。 - 【請求項５】NaNO3とNaFの溶液の電解酸洗い中の陽極及
び陰極電流密度を１〜50A/dm2とすることを特徴とする
請求項３記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0225888A AT391486B (de) | 1988-09-14 | 1988-09-14 | Verfahren zum elektrolytischen beizen von edelstahlband |
| AT2258/88 | 1988-09-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02107800A JPH02107800A (ja) | 1990-04-19 |
| JPH0713320B2 true JPH0713320B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=3530989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1234527A Expired - Lifetime JPH0713320B2 (ja) | 1988-09-14 | 1989-09-08 | 特殊鋼の細長片の電解酸洗い方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5022971A (ja) |
| EP (1) | EP0359736B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0713320B2 (ja) |
| KR (1) | KR950012425B1 (ja) |
| AT (1) | AT391486B (ja) |
| DE (1) | DE58903444D1 (ja) |
| ES (1) | ES2039949T3 (ja) |
| FI (1) | FI90093C (ja) |
| ZA (1) | ZA896965B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0774480B2 (ja) * | 1991-05-01 | 1995-08-09 | 中外炉工業株式会社 | ステンレス鋼帯の連続焼鈍酸洗設備 |
| AT399167B (de) * | 1991-06-10 | 1995-03-27 | Andritz Patentverwaltung | Verfahren und vorrichtung zum elektrolytischen beizen von kontinuierlich durchlaufendem elektrisch leitendem gut |
| EP0763609B1 (de) * | 1995-09-15 | 1999-12-15 | MANNESMANN Aktiengesellschaft | Verfahren und Anlage zur Behandlung von Banderzeugnissen aus nichtrostendem Stahl |
| US6096183A (en) * | 1997-12-05 | 2000-08-01 | Ak Steel Corporation | Method of reducing defects caused by conductor roll surface anomalies using high volume bottom sprays |
| AT406486B (de) * | 1998-12-22 | 2000-05-25 | Andritz Patentverwaltung | Verfahren zum beizen von edelstahl |
| WO2025185800A1 (de) * | 2024-03-04 | 2025-09-12 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Verfahren zum herstellen eines kaltbands |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| AT1461B (ja) * | 1899-06-12 | 1900-06-11 | Ver Elek Citaets Actien Ges | |
| AT213190B (de) * | 1958-12-23 | 1961-01-25 | Othmar Ing Ruthner | Verfahren zum Beizen von legierten Stählen |
| AT240674B (de) * | 1963-04-25 | 1965-06-10 | Othmar Ing Ruthner | Verfahren zum elektrolytischen Beizen von niedriglegierten und Kohlenstoffstählen |
| AT252685B (de) * | 1964-12-22 | 1967-03-10 | Ruthner Ind Planungs Ag | Verfahren zum Beizen hochlegierter Stähle und Sonderlegierungen |
| AT252674B (de) * | 1965-04-09 | 1967-03-10 | Othmar Matzke | Zur Aufnahme des Achsdruckes geeignete (lasttragende) Abrollverzahnung |
| IT1047584B (it) * | 1975-09-26 | 1980-10-20 | Centro Speriment Metallurg | Metodo per migliorare la suscetti bilita dell acciaio ai rivestimenti |
| FR2431554A1 (fr) * | 1978-07-20 | 1980-02-15 | Ruthner Industrieanlagen Ag | Procede pour le decapage electrolytique de bandes laf d'acier inoxydable |
| AT387406B (de) * | 1987-05-07 | 1989-01-25 | Andritz Ag Maschf | Verfahren zum elektrolytischen beizen von chromhaeltigem edelstahl |
-
1988
- 1988-09-14 AT AT0225888A patent/AT391486B/de not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-08-24 FI FI893978A patent/FI90093C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-09-01 ES ES198989890225T patent/ES2039949T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-01 EP EP89890225A patent/EP0359736B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-01 DE DE8989890225T patent/DE58903444D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-06 KR KR89012905A patent/KR950012425B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-08 JP JP1234527A patent/JPH0713320B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-13 US US07/406,342 patent/US5022971A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-13 ZA ZA896965A patent/ZA896965B/xx unknown
Also Published As
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|---|---|
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| FI90093C (fi) | 1993-12-27 |
| FI893978L (fi) | 1990-03-15 |
| ES2039949T3 (es) | 1993-10-01 |
| KR900004969A (ko) | 1990-04-13 |
| EP0359736A1 (de) | 1990-03-21 |
| JPH02107800A (ja) | 1990-04-19 |
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| AT391486B (de) | 1990-10-10 |
| ATA225888A (de) | 1990-04-15 |
| FI90093B (fi) | 1993-09-15 |
| US5022971A (en) | 1991-06-11 |
| DE58903444D1 (de) | 1993-03-18 |
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| ZA896965B (en) | 1990-06-27 |
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