JPH07134406A - ポジ型感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高感度で耐刷性に優れたポジ型感光性平版印
刷版を提供する。 【構成】 ポジ型感光性平版印刷版であって、支持体上
に感光層を設けてなるポジ型感光性平版印刷版であっ
て、前記感光層が （ａ）多価フェノール含有ノボラック樹脂の１，２−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル化合物お
よび （ｂ）フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾールか
ら成るフェノール成分の少なくとも１種を含有するノボ
ラック樹脂を含有し、並びに該感光層の組成が下記一般
式〔Ｉ〕を満足することを特徴とする。 【数１】 ２００ｘ＋１００００≧ｙ≧２００ｘ＋２０００ …〔Ｉ〕 （式中、ｘは、前記（ｂ）のノボラック樹脂のフェノー
ル成分量（％）、ｙは感光層の重量平均分子量を表わ
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポジ型感光性平版印刷版
に関する。更に詳しくは、感度が高く、耐刷性に優れた
ポジ型感光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、キノンジアジド化合物を使用
したポジ型感光性平版印刷版の耐刷性を向上させる目的
で数多く検討されている。例えば、フェノール性水酸基
を有するアクリルバインダー（特開昭５０−５５４０６
号、同５１−３３６２０号、同５１−３４７１１号、同
５１−３６１２９号等）、ポリウレタンバインダー（特
開昭６３−２６１３５０号、同６３−２８７９４２号、
特開平２−７７７４８号、同２−１５６２４１号、同２
−２８７５４６号、同４−８５５４２号等）、スルホン
アミドバインダー（特開平２−１６７５５０号）、アク
リル樹脂のキノンジアジドスルホン酸エステルの使用
（特開昭５１−３９０２３号、同５１−３９０２４号
等）等が挙げられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの方法
では、依然として耐刷性が不充分であったり、耐刷性が
向上しても感度が低下する等の問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
かかる難点を克服して優れた感光性平版印刷版を得るべ
く、鋭意検討の結果、支持体上に（ａ）多価フェノール
を含むノボラック樹脂の１，２−ナフトキノンジアジド
−４−スルホン酸エステル、（ｂ）フェノール、ｍ−ク
レゾール、ｐ−クレゾールから選ばれた少なくとも１種
からなるノボラック樹脂を含有する感光層を設けてな
り、該感光層のポリスチレン換算重量平均分子量および
前記ノボラック樹脂のフェノール成分量（％）が特定の
関係式を満足するポジ型感光性平版印刷版とすることに
より、感度を低下させることなく、優れた耐刷性をも達
成されることを見出し、本発明に到達した。

【０００５】即ち、本発明の目的は、高感度で耐刷性に
優れたポジ型感光性平版印刷版を提供することである。
しかして、かかる本発明の目的は、支持体上に感光層を
設けてなるポジ型感光性平版印刷版であって、前記感光
層が、 （ａ）多価フェノール含有ノボラック樹脂の１，２−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル化合物お
よび （ｂ）フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾールか
ら成るフェノール成分の少なくとも１種を含有するノボ
ラック樹脂を含有し、並びに該感光層の組成が下記一般
式〔Ｉ〕を満足することを特徴とするポジ型感光性平版
印刷版、によって容易に達成される。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、（ａ）として表わす多価フェノールを含むノボ
ラック樹脂の１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸
エステルの多価フェノールとしては、カテコール、レゾ
ルシン、ヒドロキノン、フロログルシン、ピロガロー
ル、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン等が挙げら
れ、好ましくはレゾルシン、ピロガロールであり、特に
好ましくはピロガロールである。

【０００７】また、縮合剤としてはホルムアルデヒド、
ベンズアルデヒド、アセトン等が挙げられるが、好まし
くはホルムアルデヒド、アセトンであり、特に好ましく
はアセトンである。また、該樹脂のポリスチレン換算重
量平均分子量としては５００〜５０００であることが一
般的で、好ましくは１０００〜４０００である。

【０００８】また、これらの樹脂の水酸基へのキノンジ
アジド化合物の縮合率としては５〜８０％であることが
一般的で、１０〜４０％が好ましい。本発明において
は、該キノンジアジド化合物を内包したノボラック樹脂
の含有量は、溶媒を除く感光性組成物全体に対し、５〜
６０重量％であることが一般的で、好ましくは１０〜５
０重量％である。

【０００９】本発明において（ｂ）として表わすフェノ
ール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾールからなるフェノ
ール成分の少なくとも１種を含有するノボラック樹脂に
おいて、フェノール、ｍ−クレゾール及び／又はｐ−ク
レゾールの含量はそれぞれ各々０〜５０％、０〜８０％
及び／又は０〜８０％であることが一般的で、好ましく
は０〜２０％、２０〜７０％及び／又は１０〜５０％で
ある。

【００１０】また、該ノボラック樹脂の含有量は感光性
組成物の全固形分に対し、５〜９５重量％であることが
一般的で、好ましくは２０〜９０重量％である。さら
に、本発明の感光層の組成は、下記一般式〔Ｉ〕を満足
する。

【００１１】

【数２】 ２００ｘ＋１００００≧ｙ≧２００ｘ＋２０００ …〔Ｉ〕

【００１２】（式中、ｘは、前記（ｂ）のノボラック樹
脂のフェノール成分量（％）、ｙは感光層のポリスチレ
ン換算重量平均分子量を表わす。）〔Ｉ〕式における、
ノボラック樹脂のフェノール成分量（％）とは、ノボラ
ック樹脂中におけるフェノール骨格を有するモノマー成
分量（％）を示し、例えば、フェノール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール等のフェノール骨格を有するモノマ
ー成分が、ノボラック樹脂中で占める割合（％）であ
る。

【００１３】〔Ｉ〕式における、感光層のポリスチレン
換算重量平均分子量とは、感光層をテトラヒドロフラン
に溶解し、不溶成分およびゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーカラムを通らない高極性成分を除去した
後、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで分離
し、紫外−可視分光光度検出器（２５４ｎｍ）を用いて
検出した、ポリスチレン換算重量平均分子量をいう。

【００１４】また、前記ｘおよびｙは、下記一般式〔I
I〕をも満足していることが好ましく、下記一般式〔III
〕をも満足しているとさらに好適である。

【００１５】

【数３】 ２００ｘ＋９０００≧ｙ≧２００ｘ＋２５００ …〔II〕 ２００ｘ＋８０００≧ｙ≧２００ｘ＋３０００ …〔III 〕

【００１６】本発明において用いられる感光性組成物に
は以上の各素材のほか、必要に応じて、他の添加剤を含
むことができる。例えば、活性光線の照射によりハロゲ
ン遊離基を生成する化合物を含有することができるが、
このような化合物としては、下記一般式〔Ｉ〕及び〔I
I〕でそれぞれ示されるトリハロアルキル化合物又はジ
アゾニウム塩化合物が好ましく用いられる。一般式
〔Ｉ〕

【００１７】

【化１】

【００１８】（式中、Ｘａは炭素原子数１〜３個のトリ
ハロアルキル基を示し、ＷはＮ，Ｓ，Ｓｅ，Ｐ，Ｃの各
原子を示し、ＺはＯ，Ｎ，Ｓ，Ｓｅ，Ｐの各原子を示
す。Ｙは発色団基を有し、かつＷとＺを環化させるに必
要な非金属原子群を示す。但し、非金属原子群により形
成された環が前記Ｘａを有していてもよい。）

【００１９】一般式〔II〕 Ａｒ−Ｎ₂ Ｘ^- （式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｘは無機化合物の
対イオンを表す。）具体的には、例えば一般式〔Ｉ〕の
トリハロアルキル化合物としては、下記一般式〔III
〕、〔IV〕又は〔Ｖ〕で表される化合物が含まれる。

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、Ｘａは炭素原子１〜３個を有する
トリハロアルキル基、Ｌは水素原子またはメチル基、Ｊ
は置換若しくは非置換アリール基又は複素環基を表し、
ｎは０，１または２である。）一般式〔III 〕で表わさ
れる化合物としては具体的には、

【００２２】

【化３】

【００２３】等のベンゾフラン環を有するオキサジアゾ
ール化合物、特開昭５４−７４７２８号公報に記載され
ている２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチ
リル）−１，３，４−オキサジアゾール化合物、又は

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】 等が挙げられる。

【００２６】また、一般式〔IV〕又は〔Ｖ〕で表わされ
る化合物としては具体的には、特開昭５３−３６２２３
号公報に記載されている４−（２，４−ジメトキシ−４
−スチリル）−６−トリクロロメチル−２−ピロン化合
物、特開昭４８−３６２８１号公報に記載されている
２，４−ビス−（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキ
シスチリル−Ｓ−トリアジン化合物、２，４−ビス（ト
リクロロメチル）−６−ｐ−ジメチルアミノスチリル−
Ｓ−トリアジン化合物等が挙げられる。

【００２７】一方、ジアゾニウム塩化合物としては、露
光によって強力なルイス酸を発生するジアゾニウム塩が
好ましく、対イオン部分としては無機化合物の対イオン
が推奨される。このような化合物の具体例としては、ジ
アゾニウム塩のアニオン部分がフッ化リンイオン、フッ
化ヒ素イオン、フッ化アンチモンイオン、塩化アンチモ
ンイオン、塩化スズイオン、塩化ビスマスイオン及び塩
化亜鉛イオンの少なくとも１種である芳香族ジアゾニウ
ム塩が挙げられ、好ましくはパラジアゾフェニルアミン
塩が挙げられる。

【００２８】上記活性光線の照射によりハロゲン遊離基
を生成する化合物の全感光層中に含まれる量は０．０１
〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２０
重量％、特に好ましくは０．２〜１０重量％である。本
発明の感光性平版印刷版においては、好ましくは上記活
性光線の照射によりハロゲン遊離基を生成する化合物と
共に、その光分解生成物と相互作用をすることによって
その色調を変える変色剤が含有される。このような変色
剤としては、発色するものと退色又は変色するものとの
２種類がある。退色又は変色する変色剤としては、例え
ばジフェニルメタン、トリフェニルメタン系チアジン、
オキサジン系、キサンテン系、アンスラキノン系、イミ
ノナフトキノン系、アゾメチン系等の各種色素が有効に
用いられる。

【００２９】これらの例としては具体的には次のような
ものが挙げられる。ブリリアントグリーン、エオシン、
エチルバイオレット、エリスロシンＢ、メチルグリー
ン、クリスタルバイオレット、ベイシックフクシン、フ
ェノールフタレイン、１，３−ジフェニルトリアジン、
アリザリンレッドＳ、チモールフタレイン、メチルバイ
オレット２Ｂ、キナルジンレッド、ローズベンガル、メ
タニルイエロー、チモールスルホフタレイン、キシレノ
ールブルー、メチルオレンジ、オレンジIV、ジフェニル
チオカルバゾン、２，７−ジクロロフルオレセイン、パ
ラメチルレッド、コンゴーレッド、ベンゾプルプリン４
Ｂ、α−ナフチルレッド、ナイルブルー２Ｂ、ナイルブ
ルーＡ、フェナセタリン、メチルバイオレット、マラカ
イトグリーン、パラフクシン、ビクトリアピュアブルー
ＢＯＨ〔保土谷化学（株）製〕、オイルブルー＃６０３
〔オリエント化学工業（株）製〕、オイルピンク＃３１
２〔オリエント化学工業（株）製〕、オイルレッド５Ｂ
〔オリエント化学工業（株）製〕、オイルスカーレット
＃３０８〔オリエント化学工業（株）製〕、オイルレッ
ドＯＧ〔オリエント化学工業（株）製〕、オイルレッド
ＲＲ〔オリエント化学工業（株）製〕、オイルグリーン
＃５０２〔オリエント化学工業（株）製〕、スピロンレ
ッドＢＥＨスペシャル〔保土谷化学工業（株）製〕、ｍ
−クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミン
Ｂ、ローダミン６Ｇ、ファーストアシッドバイオレッド
Ｒ、スルホローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチ
ルアミノフェニルイミノナフトキノン、２−カルボキシ
アニリノ−４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフ
トキノン、２−カルボステアリルアミノ−４−ｐ−ジヒ
ドロオキシエチルアミノ−フェニルイミノナフトキノ
ン、ｐ−メトキシベンゾイル−ｐ′−ジエチルアミノ−
ｏ′−メチルフェニルイミノアセトアニリド、シアノ−
ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノアセトアニリド、１
−フェニル−３−メチル−４−ｐ−ジエチルアミノフェ
ニルイミノ−５−ピラゾロン、１−β−ナフチル−４−
ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロン。

【００３０】また、発色する変色剤としてはアリールア
ミン類を挙げることができる。この目的に適するアリー
ルアミン類としては、第一級、第二級芳香族アミンのよ
うな単なるアリールアミンのほかにいわゆるロイコ色素
も含まれ、これらの例としては次のようなものが挙げら
れる。

【００３１】ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、
トリフェニルアミン、ジエチルアニリン、ジフェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイジン、４，４′−
ビフェニルジアミン、ｏ−クロロアニリン、ｏ−ブロモ
アニリン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｏ−
ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，２，３−トリ
フェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェ
ニルメタン、アニリン、２，５−ジクロロアニリン、Ｎ
−メチルジフェニルアミン、ｏ−トルイジン、ｐ，ｐ′
−テトラメチルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン、１，２−ジアニリノ
エチレン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ヘキサメチルトリアミノト
リフェニルメタン、ｐ，ｐ′−テトラメチルジアミノト
リフェニルメタン、ｐ，ｐ′−テトラメチルジアミノジ
フェニルメチルイミン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−
ｏ−メチルトリフェニルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリ
アミノトリフェニルカルビノール、ｐ，ｐ′−テトラメ
チルアミノジフェニル−４−アニリノナフチルメタン、
ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノトリフェニルメタン、ｐ，
ｐ′，ｐ″−ヘキサプロピルトリアミノトリフェニルメ
タン。

【００３２】本発明においては上記変色剤のうちｐＨ領
域１〜５で変色しうる色素が好ましい。上記の変色剤の
感光性平版印刷版の感光層中に占める割合は、０．０１
〜１０重量％であることが好ましく、更に好ましくは
０．０２〜５重量％で使用される。

【００３３】本発明の感光性平版印刷版には、上記の化
合物に加え、必要に応じ有機酸及び／又は酸無水物を含
有することができるが、このような有機酸としては公知
の種々の有機酸がすべて用いられるがｐＫａ値が２以上
である有機酸が好ましく、更に好ましくはｐＫａ値が
３．０〜９．０であり、特に好ましくは３．５〜８．０
の有機酸が用いられる。但し、本発明で使用されるｐＫ
ａ値は２５℃における値である。

【００３４】このような有機酸としては、例えば化学便
覧基礎編II（丸善（株）１９６６年、第１０５４〜１０
５８頁）に記載されている有機酸で、上記ｐＫａ値を示
し得る化合物をすべて挙げることができる。このような
化合物としては、例えば安息香酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、イソフタル酸、ｐ−トルイン酸、ｑ−トルイル
酸、β−エチルグルタル酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−
オキシ安息香酸、３，５−ジメチル安息香酸、３，４−
ジメトキシ安息香酸、グリセリン酸、グルタコン酸、グ
ルタル酸、ｐ−アニス酸、コハク酸、セバシン酸、β，
β−ジエチルグルタル酸、１，１−シクロブタンジカル
ボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，１−
シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタン
ジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、
β，β−ジメチルグルタル酸、ジメチルマロン酸、α−
酒石酸、スペリン酸、テレフタル酸、ピメリン酸、フタ
ル酸、フマル酸、β−プロピルグルタル酸、プロピルマ
ロン酸、マンデル酸、メソ酒石酸、β−メチルグルタル
酸、β，β−メチルプロピルグルタル酸、メチルマロン
酸、リンゴ酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸、エルカ酸、ウンデセン酸、ラウリン酸、ｎ−カプ
リン酸、ペラルゴン酸、ｎ−ウンデカン酸等を挙げるこ
とができる。その他メルドラム酸やアスコルビン酸など
のエノール構造を有する有機酸も好ましく用いることが
できる。上記有機酸の感光層中に占める割合は０．０５
〜１０重量％が適当であり、好ましくは０．１〜５重量
％である。

【００３５】また、本発明に用いる酸無水物としては公
知の種々の酸無水物がすべて用いられるが、好ましくは
環状酸無水物であり、このようなものとして例えば無水
フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、３，６−エンドオキシ−Δ⁴ −テトラヒド
ロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水グル
タル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−
フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、ピロメリット
酸等が挙げられる。これらの酸無水物は感光層中に０．
０５〜１０重量％、特に０．１〜５重量％含有されるこ
とが好ましい。

【００３６】本発明の感光性平版印刷版には好ましくは
下記一般式〔VI〕で表わされる置換フェノール類とアル
デヒド類との縮合樹脂及び／又は該樹脂のｏ−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸エステル化合物を含む。一般式
〔VI〕

【００３７】

【化６】

【００３８】（式中、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はそれぞれ水素原
子、アルキル基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ⁷ は炭素
原子数２以上のアルキル基又はシクロアルキル基を表わ
す。）上記一般式〔VI〕で表わされる置換フェノール類
において、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は各々水素原子、アルキル基
（１ないし３の炭素原子数を含むものを包含する。炭素
原子数１ないし２のアルキル基は特に有用である。）ま
たはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素およびヨウ素の
各原子の内特に塩素原子および臭素原子が好ましい。）
を表し、Ｒ⁷ は炭素原子数２以上のアルキル基（好まし
くは炭素原子数１５以下であり、炭素原子数３ないし８
のアルキル基は特に有用である。）またはシクロアルキ
ル基（３ないし１５の炭素原子数を含むものを包含す
る。炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基は特に有
用である。）を表す。

【００３９】上記置換フェノール類の例としては、イソ
プロピルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔ
ｅｒｔ−アミルフェノール、ヘキシルフェノール、ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェノール、シクロヘキシルフェノー
ル、３−メチル−４−クロロ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、イソプロピルクレゾール、ｔｅｒｔ−ブチル
クレゾール、ｔｅｒｔ−アミルクレゾール、ヘキシルク
レゾール、ｔｅｒｔ−オクチルクレゾール、シクロヘキ
シルクレゾール等が挙げられ、そのうち特に好ましくは
ｔｅｒｔ−オクチルフェノールおよびｔｅｒｔ−ブチル
フェノールが挙げられる。

【００４０】また、上記アルデヒド類の例としてはホル
ムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、
アクロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラール等の
脂肪族および芳香族アルデヒドが挙げられ、炭素原子数
１ないし６のものを包含する。そのうち好ましくはホル
ムアルデヒドおよびベンズアルデヒドである。該置換フ
ェノール類とアルデヒド類とを縮合させた樹脂は、一般
式〔VI〕により表される置換フェノールと、アルデヒド
類とを酸性触媒の存在下で重縮合して合成される。使用
される酸性触媒としては、塩酸、しゅう酸、硫酸、リン
酸等の無機酸や有機酸が用いられ、置換フェノール類と
アルデヒド類との配合比は、置換フェノール類１モル部
に対しアルデヒド類が０．７〜１．０モル部用いられ
る。反応溶媒としては、アルコール類、アセトン、水、
ストラヒドロフラン等が用いられる。

【００４１】所定温度（−５〜１２０℃）、所定時間
（３〜４８時間）反応後、減圧下加熱し、水洗して脱水
させて得るか、又は水結析させて反応物を得る。上記置
換フェノール類とアルデヒド類との重合樹脂のｏ−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸エステル化合物は、前記縮
合樹脂を適当な溶媒、例えば、ジオキサン等に溶解させ
て、これにｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロラ
イドを投入し、加熱撹拌しながら、炭酸アルカリ等のア
ルカリを当量点まで滴下することによりエステル化させ
て得られる。

【００４２】前記エステル化物において、フェノール類
の水酸基に対するｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸
クロライドの縮合率（水酸基１個に対する反応率％）
は、５〜８０％が好ましく、より好ましくは２０〜７０
％、更に好ましくは３０〜６０％である。該縮合率は、
元素分析によりスルホニル基の硫黄原子の含有量を求め
て計算する。

【００４３】本発明の感光性平版印刷版の感光層中に占
める前記一般式〔VI〕で表される置換フェノール類とア
ルデヒド類とを縮合させた樹脂および該樹脂のｏ−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸エステル化合物の量は０．
０５〜１５重量％が好ましく、特に好ましくは１〜１０
重量％であり、重量平均分子量Ｍｗは好ましくは、５．
０×１０² 〜５．０×１０³ の範囲であり、更に好まし
くは７．０×１０² 〜３．０×１０³ の範囲である。そ
の数平均分子量Ｍｎは３．０×１０² 〜２．５×１０³
の範囲であることが好ましく、更に好ましくは４．０×
１０² 〜２．０×１０³ の範囲である。

【００４４】上記分子量の測定は、ＧＰＣによって行
う。数平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗの算出
は、柘植盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会誌”
８００頁〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法によ
り、オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷の
中心を結ぶ）方法にて行うものとする。本発明の感光性
平版印刷版には更に分子構造中に下記構造単位〔Ａ〕及
び〔Ｂ〕の少なくとも１種を有する化合物を含有するこ
ともできる。

【００４５】

【化７】

【００４６】（式中、ｎは２〜５０００の整数を表わ
す。）本発明に用いられる前記構造単位〔Ａ〕及び
〔Ｂ〕の少なくとも１種を有する化合物としては、上記
構造単位〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の１方又は両方を有する化合
物であればいかなるものでもよいが、特にｎが２〜５０
００の範囲内の整数であり、かつ沸点が２４０℃以上で
ある化合物が好ましく、更に好ましくはｎが２〜５００
の範囲内の整数であり、かつ沸点が２８０℃以上である
化合物であり、最も好ましいものはｎが３〜１００の範
囲内の化合物である。このような化合物としては、例え
ば、

【００４７】

【化８】

【００４８】（ただし、ブロックポリマー、ランダムポ
リマーを含む） ・ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンアルキル
エーテル （末端がアルキルエーテルを形成している） （ただし、ランダムポリマーを含む）

【００４９】

【化９】 等が挙げられる。

【００５０】具体的には例えば以下のようなものが好ま
しい。すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエ
チレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビ
タントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタン
モノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオ
レエート、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビ
ット、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエ
チレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリ
コールモノオレエート、ポリエチレングリコールジステ
アレート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
ホルムアルデヒド縮合物、オキシエチレンオキシプロピ
レンブロックコポリマー、ポリエチレングリコール、テ
トラエチレングリコール等である。

【００５１】上記構造単位〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の少なくと
も１種を有する化合物の感光性平版印刷版の感光層中に
占める割合は０．１〜２０重量％が好ましく、より好ま
しくは０．２〜１０重量％である。また、上記化合物は
上記含有量の範囲内であれば、単独で用いてもよいし２
種以上組合わせて使用してもよい。

【００５２】本発明の感光性平版印刷版には、ノボラッ
ク樹脂以外のアルカリ可溶性樹脂を含有することもでき
る。用いられる樹脂としては例えばフェノール水酸基、
スルホンアミド基又はカルボキシル基を有するビニル系
重合体、更にカルボキシル基、スルホンアミド基を有す
るウレタン樹脂が挙げられる。フェノール性水酸基又は
スルホンアミド基を有するビニル系重合体としては、炭
素−炭素二重結合が開裂して、重合してできた重合体で
あり下記一般式〔VII〕〜〔XIII〕の少なくとも１つの
構造単位を含む重合体が好ましく用いられる。

【００５３】

【化１０】

【００５４】式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ水素原
子、アルキル基、またはカルボキシル基を表し、好まし
くは水素原子である。Ｒ³ は水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルキル基を表し、好ましくは水素原子またはメチ
ル基、エチル基等のアルキル基である。Ｒ⁴ は水素原
子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を表
し、好ましくは水素原子である。Ａは窒素原子または酸
素原子と芳香族炭素原子とを連結する置換基を有しても
よいアルキレン基を表し、ｍは０〜１０の整数を表し、
Ｂは置換基を有してもよいフェニレン基または置換基を
有してもよいナフチレン基を表す。本発明においては、
これらのうち一般式〔XIII〕で示される構造単位を少な
くとも１つ含む共重合体が好ましい。

【００５５】前記ビニル系重合体としては共重合体型の
構造を有していることが好ましく、このような共重合体
において、前記一般式〔VII 〕〜〔VIII〕の各々で示さ
れる構造単位の少なくとも１種と組み合わせて用いるこ
とができる単量体単位としては、例えばエチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のエ
チレン系不飽和オレフィン類、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレ
ン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等
のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−
クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸のエステル類、例えばアクリロニト
リル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、例えばア
クリルアミド等のアミド類、例えばアクリルアニリド、
ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアクルリアニ
リド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、
例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビ
ニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、例えばメチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビ
ニルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、
ビニリデンシアナイド、例えば１−メチル−１−メトキ
シエチレン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジ
メトキシエチレン、１，１−ジメトキシカルボニルエチ
レン、１−メチル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘
導体類、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等の
ビニル系単量体がある。これらのビニル系単量体は不飽
和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在す
る。

【００５６】上記の単量体のうち、一般式〔VII 〕〜
〔XIII〕で示される構造単位の少なくとも１種と組み合
わせて用いるものとして、（メタ）アクリル酸類、脂肪
族モノカルボン酸のエステル類、ニトリル類が総合的に
優れた性能を示し、好ましい。より好ましくは、メタク
リル酸、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、アク
リル酸エチル等である。

【００５７】これらの単量体は前記ビニル系重合体中に
ブロック又はランダムのいずれの状態で結合していても
よい。前記ビニル系重合体中における、一般式〔VII 〕
〜〔XIII〕のそれぞれで示される構造単位の含有率は、
５〜７０モル％が好ましく、特に、１０〜４０モル％が
好ましい。

【００５８】以下に本発明に用いられるビニル系重合体
の代表的な具体例をあげる。なお下記に例示の化合物に
おいて、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量、
ｓ，ｋ，ｌ，ｏ，ｍおよびｎは、それぞれ構造単位のモ
ル％を表す。

【００５９】

【化１１】

【００６０】

【化１２】

【００６１】

【化１３】

【００６２】

【化１４】

【００６３】

【化１５】

【００６４】また、カルボキシル基を有するビニル系共
重合体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等の
アクリル酸類；例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類などのカルボ
キシル基を有する単量体成分を必須成分として合成され
るビニル系共重合体が挙げられる。該共重合体において
カルボキシル基を有する単量体成分としては、更に例え
ばエチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、
イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン類；例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−クロロスチレン等のスチレン類；例えばアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸
２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸のエステル類；例えばアクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル等のニトリル類；例えばアクリルア
ミド等のアミド類；例えばＮ−フェニルマレイミド等の
イミド類；例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリ
ルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキ
シアクリルアニリド等のアニリド類；例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニ
ル等のビニルエステル類；例えばメチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類；塩化ビニル；ビニリデンクロライド；ビニリデン
シアナイド；例えば１−メチル−１−メトキシエチレ
ン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキシ
エチレン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレン、１
−メチル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類；
例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単
量体等が好ましく挙げられる。これらのビニル系単量体
は不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存
在する。

【００６５】本発明においては、上記の単量体のうち、
脂肪族モノカルボン酸のエステル類、ニトリル類が特に
好ましく用いられる。これらの単量体は上記高分子化合
物中にブロック又はランダムのいずれの状態で結合して
いてもよい。また、カルボキシル基を有するウレタン樹
脂としては、好ましくは下記一般式（Ｃ）で表わされる
ジイソシアネート化合物と、一般式（Ｄ）又は（Ｅ）で
表わされるカルボキシル基を有するジオール化合物の反
応生成物を基本骨格とするポリウレタン樹脂が挙げられ
る。

【００６６】

【化１６】

【００６７】式中、Ｒ¹ は置換基を有していてもよい二
価の脂肪族又は芳香族炭化水素を示す。必要に応じ、Ｒ
¹ 中にイソシアネート基と反応しない他の官能基、例え
ばエステル、ウレタン、アミド、ウレイド基を有してい
てもよい。Ｒ² は水素原子、置換基を有していてもよい
アルキル、アラルキル、アリール、アルコキシ、アリー
ロキシの各基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１〜
８個のアルキル基、炭素数６〜１５個のアリール基を示
す。Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれぞれ同一でも相異してい
てもよく、単結合、置換基を有していてもよい二価の脂
肪族基又は芳香族炭化水素基を示す。好ましくは炭素数
１〜２０個のアルキレン基、炭素数６〜１５個のアリー
レン基、更に好ましくは炭素数１〜８個のアルキレン基
を示す。また必要に応じ、Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ 中にイソ
シアネート基と反応しない他の官能基、例えばエステ
ル、ウレタン、アミド、ウレイド、エーテルの各基を有
していてもよい。

【００６８】尚、Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ のうちの２
つあるいは３つで環を形成していてもよい。Ａｒは置換
基を有していてもよい三価の芳香族炭化水素基を示し、
好ましくは炭素数６〜１５個の芳香族基を示す。一般式
（Ｃ）で示されるジイソシアネート化合物として、具体
的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，４−
トリレンジイソシアネートの二量体、２，６−トリレン
ジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、
メタキシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソ
シアネート、３，３′−ジメチル−ビフェニル−４，
４′−ジイソシアネート等の如き芳香族ジイソシアネー
ト化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の如き脂肪族ジ
イソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート、
４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、メチルシクロヘキサン−２，４（又は２，６）ジ
イソシアネート、１，３−（イソシアネートメチル）シ
クロヘキサン等の如き脂環族ジイソシアネート化合物；
１，３−ブチレングリコール１モルとトリレンジイソシ
アネート２モルとの付加体等の如きジオールとジイソシ
アネートとの反応物であるジイソシアネート化合物等が
挙げられる。

【００６９】また一般式（Ｄ）又は（Ｅ）で示されるカ
ルボキシル基を有するジオール化合物としては具体的に
は、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，２−ビス（ヒ
ドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロ
キシエチル）プロピオン酸、２，２−ビス（３−ヒドロ
キシプロピル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキ
シメチル）酢酸、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸、４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン酸、酒石酸等が挙げられる。

【００７０】なお上記ポリウレタン樹脂は一般式（Ｃ）
で示されるジイソシアネート化合物および一般式（Ｄ）
又は（Ｅ）で示されるカルボキシル基を有するジオール
化合物２種以上から形成されてもよい。本発明における
ノボラック以外のアルカリ可溶性樹脂の感光層中に占め
る割合は２〜８０重量％が好ましい。

【００７１】本発明の感光性平版印刷版には上記の素材
の他、必要に応じて更に増感剤、可塑剤、界面活性剤な
どを添加することができる。更に、これらの各成分を下
記の溶媒に溶解させ、更にこれを適当な支持体の表面に
塗布乾燥させることにより、感光層を設けて、感光性平
版印刷版を形成することができる。

【００７２】本発明の感光性平版印刷版を形成する感光
性組成物の各成分を溶解する際に使用し得る溶媒として
は、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、
エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート等のセ
ロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサノン、トリ
クロロエチレン、メチルエチルケトン等が挙げられる。
これら溶媒は、単独であるいは２種以上混合して使用す
ることができる。

【００７３】上記感光性組成物を支持体表面に塗布する
際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等が可能である。この際塗布量は用途により異なる
が、例えば固形分として０．５〜５．０ｇ／ｍ² が好ま
しい。

【００７４】本発明の感光性平版印刷版において感光層
を設ける支持体としては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅
等の金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アル
ミニウム、鉄等がメッキ又は蒸着された金属板、紙、プ
ラスチックフィルム及びガラス板、樹脂が塗布された
紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙、親水化処理
したプラスチックフィルム等が挙げられる。このうち好
ましいのはアルミニウム板である。本発明の感光性平版
印刷版の支持体としては砂目立て処理、陽極酸化処理お
よび必要に応じて封孔処理等の表面処理が施されている
アルミニウム板を用いることがより好ましい。

【００７５】これらの処理には公知の方法を適用するこ
とができる。砂目立て処理の方法としては、例えば、機
械的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられ
る。機械的方法としては、例えば、ボール研磨法、ブラ
シ研磨法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等
が挙げられる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の
各種方法を単独あるいは組み合わせて用いることができ
る。好ましいのは電解エッチングによる方法である。

【００７６】電解エッチングは、りん酸、硫酸、塩酸、
硝酸等の無機の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行
なわれる。砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリあ
るいは酸の水溶液によってデスマット処理を行い中和し
て水洗する。陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、ク
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２
種以上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電
解して行なわれる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５
０ｍｇ／ｄｍ² が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍ
ｇ／ｄｍ² である。陽極酸化皮膜量は、例えば、アルミ
ニウム板をリン酸クロム酸溶液（リン酸８５％液：３５
ｍｌ、酸化クロム（VI）：２０ｇを１リットルの水に溶
解して作製）に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶
解前後の重量変化測定等から求められる。

【００７７】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。本発
明の感光性平版印刷版は、通常の方法で現像処理するこ
とができる。例えば、透明陽画フィルムを通して超高圧
水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、タン
グステンランプ等の光源により露光し、次いで、種々の
アルカリ現像液にて現像する。この結果未露光部分のみ
が支持体表面に残り、ポジ−ポジ型のレリーフ像が形成
される。

【００７８】上記アルカリ現像液としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウ
ム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等の
アルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩
の濃度は０．１〜１０重量％が好ましい。又、該現像液
中に必要に応じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤
やアルコール等の有機溶媒を加えることができる。

【００７９】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳述するが、本
発明はその要旨を越えない限りこれら実施例に制限され
るものではない。

【００８０】実施例１〜３ 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調
質Ｈ１６）を５％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で
１分間脱脂処理を行った後、０．５モル／ｌの塩酸水溶
液中で温度；２５℃、電流密度；６０Ａ／ｄｍ² 、処理
時間；３０秒間の条件で電解エッチング処理を行った。
次いで、５％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０
秒間のデスマット処理を施した後、２０％硫酸溶液中で
温度；２０℃、電流密度；３Ａ／ｄｍ² 、処理時間；１
分間の条件で陽極酸化処理を行った。更に又、９０℃の
熱水で２０秒間、熱水封孔処理を行い、平版印刷版材料
用支持体のアルミニウム板を作製した。

【００８１】上記のように作製したアルミニウム板に下
記組成の感光性組成物塗布液を回転塗布機を用いて塗布
し、９０℃で４分間乾燥し、感光層膜厚が２．２ｇ／ｍ
² のポジ型感光性平版印刷版を得た。

【００８２】〔感光性組成物塗布液〕 ・ナフトキノン（１，２）−ジアジド−（２）−４−ス
ルホニルクロリドとピロガロール−アセトン樹脂（Ｍｗ
＝２，５００）のエステル化生成物（縮合率２０％）…
………２０部 ・フェノールとｍ−，ｐ−混合クレゾール（フェノー
ル：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール＝５：５７：３
８）とホルムアルデヒドの共重縮合樹脂（Ｍｗ＝５，５
００）…………８０部 ・ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールとホルムアルデヒ
ドより合成されたノボラック樹脂（Ｍｗ＝１，８００）
とナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−５−
スルホン酸クロライドとのエステル化合物（縮合率５０
％）……１部 ・３，４−ジメトキシ安息香酸…………５部 ・２−トリクロロメチル−５−〔β−（２−ベンゾフリ
ル）ビニル〕−１，３，４−オキサジアゾール…………
１部 ・ビクトリアピュアーブル−ＢＯＨ（保土谷化学（株）
製）…………１部 ・メチルセロソルブ…………８００部

【００８３】こうして得られた感光性平版印刷版上に、
ステップタブレット（イーストマン・コダック社製Ｎ
ｏ．２、濃度差０．１５ずつで２１段階のグレースケー
ル）を密着し、１ｋＷメタルハライドランプ（岩崎電気
（株）製、“アイドルフィン２０００”）を光源として
６０秒間露光し、コニカ（株）製現像液“ＳＤＲ−１”
の６倍希釈溶液で２５℃、４５秒間皿現像し、クリア段
数と印刷可能枚数を評価した。評価結果は感光層のゲル
パーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分
子量（Ｍｗ）の評価結果と共に表−１に示す。

【００８４】比較例１ 実施例１において、ナフトキノン（１，２）−ジアジド
−（２）−４−スルホニルクロリドとピロガロール−ア
セトン樹脂（Ｍｗ＝２，５００）のエステル化生成物
（縮合率２０％）の代わりにナフトキノン（１，２）−
ジアジド−（２）−５−スルホニルクロリドとピロガロ
ール−アセトン樹脂（Ｍｗ＝２，５００）のエステル化
生成物（縮合率２０％）を用いて、同様に感光性平版印
刷版を作成、露光、現像、評価した。評価結果を表−１
に示す。

【００８５】比較例２ 実施例１において、フェノールとｍ−，ｐ−混合クレゾ
ール（フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール＝
５：５７：３８）とホルムアルデヒドの共重縮合樹脂
（Ｍｗ＝５，５００）の代わりに同組成でＭｗ＝３，０
００の樹脂を用いて、同様に感光性平版印刷版を作成、
露光、現像、評価した。評価結果を表−１に示す。

【００８６】比較例３ 実施例１において、フェノールとｍ−，ｐ−混合クレゾ
ール（フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール＝
５：５７：３８）とホルムアルデヒドの共重縮合樹脂
（Ｍｗ＝５，５００）の代わりに同組成でＭｗ＝１３，
０００の樹脂を用いて、同様に感光性平版印刷版を作
成、露光、現像、評価した。評価結果を表−１に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】（Ｍｗの測定法）感光層を約０．１ｗｔ％
のテトラヒドロフラン溶液とし、昭和電工（株）製フィ
ルターＳｈｏｄｅｘ ＤＴ ＥＤ−１３ＣＲで濾過し
た。このサンプルを、東ソー（株）製ＴＳＫ ｇｅｌ
ＧＭＨ_XL（７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍ）×２本＋プレカ
ラムで分離し、（株）島津製作所製、紫外−可視分光光
度検出器（２５４ｎｍ）で検出し、（株）島津製作所
製、データ解析装置ＣＨＲＯＭＡＴＯＰＡＣＣ−Ｒ４Ａ
でＭｗをポリスチレン換算として算出した。表−１の結
果から本発明の感光性平版印刷物は、感度、耐刷力に優
れていることがわかる。

【００８９】

【発明の効果】本発明のポジ型感光性平版印刷版は、感
度、耐刷力が優れ、工業的価値が極めて大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松尾 史之 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 松原 真一 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 東野 克彦 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 小島 紀美 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光層を設けてなるポジ型感
   光性平版印刷版であって、前記感光層が （ａ）多価フェノール含有ノボラック樹脂の１，２−ナ
   フトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル化合物お
   よび （ｂ）フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾールか
   ら成るフェノール成分の少なくとも１種を含有するノボ
   ラック樹脂を含有し、並びに該感光層の組成が下記一般
   式〔Ｉ〕を満足することを特徴とするポジ型感光性平版
   印刷版。 【数１】 ２００ｘ＋１００００≧ｙ≧２００ｘ＋２０００ …〔Ｉ〕 （式中、ｘは、前記（ｂ）のノボラック樹脂のフェノー
   ル成分量（％）、ｙは感光層の重量平均分子量を表わ
   す。）