JPH03225343A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光性平版印刷版に用いられる感光性組成物に
関し、更に詳しくはアルカリ可溶性樹脂としてノボラッ
ク樹脂を含有する感光性組成物に関するものである。

［従来の技術］ 通常、ポジ型の感光性平版印刷版の感光層には、感光性
物質としてキノンジアジド化合物、また皮膜強度とアル
カリ溶解性とを高めるための成分としてアルカリ可溶性
樹脂が含有されている。特にアルカリ可溶性樹脂として
は画線部の強度、感脂性及び耐摩耗性等の点からノボラ
ック樹脂が一般に用いられている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、ノボラック樹脂は通常フェノール類とホ
ルムアルデヒドを酸触媒の存在下で縮合して得られるも
のであるため、必然的に樹脂中にクレゾール等のフェノ
ール類の残留成分を有しており、この結果、塗布液調製
、感光性平版印刷版の塗布、乾燥等の工程においてはそ
の残留成分による臭気等による環境上の問題が生じてい
た。

この問題を解決するためにノボラック樹脂に残留するフ
ェノール類を除去する試みがなされているが、これによ
れば臭気の問題は改善されるが、得られる感光性平版印
刷版の感度が低下し、また露光可視画性が劣化し、更に
耐刷力も低下するという問題が生じていた。ここで、露
光可視画性とは、感光性平版印刷版に例えば複数のフィ
ルム原稿を位置を変えて次々と焼き付けする所謂“多面
焼き付け″を行なう際等、フィルム原稿間の位置合わせ
を容易にするため、露光部と未露光部を区別することを
可能にするため、感光性平版印刷版に露光により可視画
像を形成させたときの識別性をいう。

従って本発明の目的は、アルカリ可溶性樹脂としてノボ
ラック樹脂を用いた感光性組成物において、得られる感
光性平版印刷版の感度及び露光可視画性を低下させるこ
となくノボラック樹脂に起因する臭気を改良することの
できる感光性組成物を提供することにある。

また、本発明の目的は耐刷力に優れた感光性平版印刷版
に適した感光性組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は前記課題に鑑みて鋭意研究の結果、本発明
の上記目的は、（ａ）１．２−ナフトキノン−２−ジア
ジド−４−スルホン酸エステル化合物、（ｂ）５重量％
未満のフェノール類を含有するノボラック樹脂及び（ｃ
）活性光線の照射によりハロゲン遊離基を生成するへ〇
メチルオキサジアゾール化合物及び／又はハロメチルＳ
−トリアジン化合物、及び（ｄ）上記ハロゲン遊離基と
相互作用することによりその色調を変える変色剤、を含
有することを特徴とする感光性組成物を提供することに
より達成されることを見出した。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

本発明に用いられるノボラック樹脂とは、フェノール類
とホルムアルデヒドを酸触媒の存在下で縮合して得られ
る樹脂であり、該フェノール類としては、例えばフェノ
ール、０−クレゾール、−一クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、３．５−キシレノール、２，４−キシレノール、２
，５−キシレノール、カルバクロール、チモール、カテ
コール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、７
０口グルシン等が挙げられる。上記フェノール類は単独
で又は２種以上組み合わせてホルムアルデヒドと縮合し
樹脂を得ることができる。これらのうち好ましいノボラ
ック樹脂は、フェノール、−一クレゾール（又は０−ク
レゾール）及びｐ−クレゾールから選ばれる少なくとも
１種とホルムアルデヒドとを共重縮合して得られる樹脂
であり、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、
ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、０−クレゾー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・ｐ−クレゾー
ル・ホルムアルデヒド共重合体樹脂、−一クレゾール・
ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド ゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール
・−一クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド
共重縮合体樹脂、フェノール・〇ークレゾール・ｐ−ク
レゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂が挙げられ
る。更に上記のノボラック樹脂のうち、フェノール・−
一クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂
が好ましい。

本発明に用いられるノボラック樹脂は合成のために用い
られたフェノール類を５重量％未満、好ましくは３．５
重量％以下、更に好ましくは３重量％以下しか含まない
ものであるが、このようなノボラック樹脂は例えば合成
後、減圧下で加熱する等の方法により調製することがで
きる。

本発明においては、上記ノボラック樹脂は単独で用いて
もよいし、また２種以上組合わせて用いてもよい。

上記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標準）とし
ては、重量平均分子量ＭＷが２．０×１０３〜２．０×
１０吟で、数平均分子量Ｍｎが７、ＯＸ１０２〜５．Ｏ
Ｘ１０３の範囲内の値であることが好ましく、更に、好
ましくは、ＩＶＩＷが３．ＯＸｉ　０３　〜６．ＯＸ１
Ｑ３　、Ｍｎが７．７ｘ　１　０２　〜１、２Ｘ１０３
の範囲内の値である。本発明におけるノボラック樹脂の
分子量の測定は、ＧＰＣ　（ゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー法）によって行う。

上記５重量％未満のフェノール類を含有するノボラック
樹脂は本発明の感光性組成物中に３０〜９５重量％、好
ましくは５０〜９０重量％含有されることが好ましい。

本発明においては、本発明の目的を損わない範囲におい
て上記ノボラック樹脂以外の種々のアルカリ可溶性樹脂
を含有することができる。用いられる樹脂としては例え
ばフェノール水酸基及び／又はカルボキシル基を有する
ビニル系重合体又はカルボキシル基を有するウレタン樹
脂が挙げられる。

フェノール性水酸基を有するビニル系重合体としては、
炭素−炭素二重結合が開裂して、重合してできた重合体
であり下記一般式［Ｉ］〜［ＶＩ］の少なくとも１つの
構造単位を含む重合体が好ましく用いられる。

一般式［Ｉ］ ＋ＣＲ＋　Ｒ２−ＣＲａ　＋ 〇−Ｃｏ−Ｂ−Ｏｆ−１ 一般式［Ｉ［］ ＋ＣＲ＋　　Ｒ２−ＣＲ３＋ 〇〇ＮＲ＋−＋Ａ＋ｆ−Ｂ−ＯＨ 一般式［Ｉ［［］ ％式％ 一般式［ｒＶ］ ＋ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３→− −０Ｈ 一般式［Ｖ］ Ｈ 一般式［ＶＩ］ Ｈ 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基
、またはカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子で
ある。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表し、好ましくは水素原子またはメチル基、エチル基
等のアルキル基である。Ｒ４は水素原子、アルキル基、
アリール基またはアラルキル基を表し、好ましくは水素
原子である。Ａは窒素原子または酸素原子と芳香族炭素
原子とを連結する置換基を有してもよいアルキレン基を
表し、ｍは０〜１０の整数を表し、Ｂは置換基を有して
もよいフェニレン基または置換基を有してもよいナフチ
レン基を表す。本発明においては、これらのうち一般式
［ＩＩ］で示される構造単位を少なくとも１つ含む共重
合体が好ましい。

前記ビニル系重合体としては共重合体型の構造を有して
いることが好ましく、このような共重合体において、前
記一般式［Ｉ］〜［ＶＩ］の各々で示される構造単位の
少なくとも１種と組み合わせて用いることができる単量
体単位としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブ
チレン、ブタジェン、イソプレン等のエチレン系不飽和
オレフィン類、例えばスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン
類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類
、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の
不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル１２−ク
ロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタアク
リロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルアミド等
のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアク
リルアニリド、−ｍ：トロアクリルアニリド、■−メト
キシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニ
ル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエーテル
、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、
β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類
、塩化ビニル、とニリデンクロライド、ビニリデンシア
ナイド、例えば１−メチルー１−メトキシエチレン、１
．１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキシエチレ
ン、１．１−ジメトキシカルボニルエチレン １−二トロエチレン等のエチレン誘導体類、例えばＮ−
ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニル
インドール、Ｎ−ビニルビロールン、Ｎ−ビニルピロリ
ドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単量体がある
。これらのビニル系単量体は不飽和二重結合が開裂した
構造で高分子化合物中に存在する。

上記の単量体のうち、−船底［Ｉ］〜［ＶＩ］で示され
る構造単位の少なくとも１種と組み合わせて用いるもの
として、（メタ）アクリル酸類、脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が総合的に優れた性能を示し
、好ましい。より好ましくは、メタクリル酸、メタクリ
ル酸メチル、アクリロニトリル、アクリル酸エチル等で
ある。

これらの単量体は前記ビニル系重合体中にブロック又は
ランダムのいずれの状態で結合していてもよい。

前記ビニル系重合体中における、−船底［Ｉ］〜［ＶＴ
］のそれぞれで示される構造単位の含有率は、５〜７０
モル％が好ましく、特に、１０〜４０モル％が好ましい
。

以下に本発明に用いられるビニル系重合体の代表的な具
体例をあげる。なお下記に例示の化合物において、ｌｙ
ｌｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量、ｓ，に、
１，ｏ，ｍおよびｎは、それぞ例示化合物 ＣＨ。

（ｇ） ＣＨ。

（ｊ） ＣＨ３ ■ （ｋ） ＣＨ。

（―） ＣＨ。

また、カルボキシル基を有するビニル系共重合体として
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類
：例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の
不飽和脂肪族ジカルボン酸類などのカルボキシル基を有
する単量体成分を必須成分として合成されるビニル系共
重合体が挙げられる。該共重合体においてカルボキシル
基を有する単量体成分としては、更に例えばエチレン、
プロピレン、イソブチレン、ブタジェン、イソプレン等
のエチレン系不飽和オレフィン類；例えばスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロス
チレン等のスチレン類；例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエ
チル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、エタク
リル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸の
エステル類：例えばアクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル等のニトリル類；例えばアクリルアミド等のアミ
ド類：例えばＮ−フェニルマレイミド等のイミド類；例
えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、
−ｍ：トロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルア
ニリド等のアニリド類；例えば酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエ
ステル類：例えばメチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類：塩化ビニル：
ビニリデンクロライド：ビニリデンシアナイド；例えば
１−メチル−１−メトキシエチレン、１．１−ジメトキ
シエチレン、１．２−ジメトキシエチレン、１．１−ジ
メトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロ
エチレン等のエチレン誘導体類；例えばＮ−ビニルビロ
ール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール
、Ｎ−ビニルビロールン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ
−ビニル化合物、等のビニル系単量体等が好ましく挙げ
られる。これらのビニル系単量体は不飽和二重結合が開
裂した構造で高分子化合物中に存在する。

本発明においては、上記の単量体のうち、脂肪族モノカ
ルボン酸のエステル類、ニトリル類が特に好ましく用い
られる。

これらの単量体は上記高分子化合物中にブロック又はラ
ンダムのいずれの状態で結合していてもよい。

また、カルボキシル基を有するウレタン樹脂としては、
好ましくは下記一般式（Ａ）で表わされるジイソシアネ
ート化合物と、一般式（Ｂ）又は（ｃ）で表わされるカ
ルボキシル基を有するジオール化合物の反応生成物を基
本骨格とするポリウレタン樹脂が挙げられる。

０ＣＮ−Ｒ＋　−ＮＧＯ（Ａ） ＨＯ−Ｒａ　　　Ａｒ　　−Ｒ４−ＯＨＲ５（ｃ） ＯＯＨ 式中、Ｒ１は置換基を有していてもよい二価の脂肪族又
は芳香族炭化水素を示す。必要に応じ、Ｒ１中にイソシ
アネート基と反応しない他の官能基、例えばエステル、
ウレタン、アミド、ウレイド基を有していてもよい。

Ｒ２は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル、
アラルキル、アリール、アルコキシ、アリーロキシの８
基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１〜８個のアル
キル基、炭素数６〜１５個のアリール基を示す。Ｒａ　
、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ同一でも相異していてもよく
、単結合、置換基を有していてもよい二価の脂肪族基又
は芳香族炭化水素基を示す。好ましくは炭素数１〜２０
個のアルキレン基、炭素数６〜１５個のアリーレン基、
更に好ましくは炭素数１〜８個のアルキレン基を示す。

また必要に応じ、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５中にイソシアネー
ト基と反応しない他の官能基、例えばエステル、ウレタ
ン、アミド、ウレイド、エーテルの８基を有していても
よい。

尚、Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５のうちの２つあるいは３
つで環を形成していてもよい。

Ａｒは置換基を有していてもよい三価の芳香族炭化水素
基を示し、好ましくは炭素数６〜１５個の芳香族基を示
す。

一般式（Ａ）で示されるジイソシアネート化合物として
、具体的には、２．４−トリレンジイソシアネート、２
．４−トリレンジイソシアネートの二量体、２．６−ト
リレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート、４．４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、１．５−ナフチレン
ジイソシアネート、３，３′−ジメチル−ビフェニル４
．４′ジイソシアネート等の如き芳香族ジイソシアネー
ト化合物：ヘキサメチレンジイソシアネー［・、トリメ
チルへキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の如き脂肪族
ジイソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート
、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネ
ート）、メチルシクロヘキサン−２，４（又は２．６）
ジイソシアネート、１．３−（イソシアネートメチル）
シクロヘキサン等の如き脂環族ジイソシアネート化合物
；１．３−ブチレングリコール１モルとトリレンジイソ
シアネート２モルとの付加体等の如きジオールとジイソ
シアネートとの反応物であるジイソシアネート化合物等
が挙げられる。

また−船底（Ｂ）又は（ｃ）で示されるカルボキシル基
を有するジオール化合物としては具体的には、３，５−
ジヒドロキシ安息香酸、２，２ビス（ヒドロキシメチル
）プロピオン８９．２．　２ビス（ヒドロキシエチル）
プロピオン酸、２゜２−ビス（３−ヒドロキシプロピル
）プロピオン酸、２．２−ビス（ヒドロキシメチル）酢
酸、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、４．４ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、酒石酸等
が挙げられる。

なお上記ポリウレタン樹脂は一般式（Ａ）で示されるジ
イソシアネート化合物および一般式（Ｂ）又は（ｃ）で
示されるカルボキシル基を有するジオール化合物２種以
上から形成されてもよい。

本発明においては、上記本発明のノボラック樹脂以外の
アルカリ可溶性樹脂は感光性組成物中に例えば２〜８０
重量％含有される。

本発明における１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−
４−スルホン酸エステル化合物（以下、「本発明のキノ
ンジアジド化合物」と称す）としては公知の種々の化合
物が使用できるが、特に１゜２−ナフトキノン−２−ジ
アジド−４−スルホン酸と、フェノール類及びアルデヒ
ド又はケトンの重縮合樹脂とのエステル化合物が好まし
く用いられる。

前記フェノール類としては、例えば、フェノール、０−
クレゾール、−一クレゾール、ｐ−クレゾール、３，５
−キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価フ
エノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の
二価フェノール、ピロガロール、７０口グルシン等の三
価フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとしては
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられる
。これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及びベ
ンズアルデヒドである。また、前記ケトンとしてはアセ
トン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、Ｉ−
、ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾル
シン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン
樹脂等が挙げられる。

前記本発明のキノンジアジド化合物のフェノール類のＯ
Ｈ基に対する１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
−スルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は
、１５〜８０％が好ましく、より好ましくは２０〜６０
％である。

更に本発明のキノンジアジド化合物としてはポリヒドロ
キシ化合物の１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
−スルホン酸エステル化合物が挙げられ、このような化
合物としては、例えば、１゜２−ナフトキノンジアジド
−４−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−（１，
２−ナフトキノンジアジド−４−スルホニル）−３，５
−ジメチルピラゾール、１．２−ナフトキノンジアジド
−４−スルホン酸−４″−ヒドロキシジフェニル−４“
−アゾ−β−ナフトールエステル、２′（１，２−ナフ
トキノンジアジド−４−スルホニルオキシ）−１−ヒド
ロキシ−アントラキノン、１．２−ナフトキノンジアジ
ド−４−スルホン酸−２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノンエステル、１．２−ナフトキノンジアジド−４−ス
ルホン酸−２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン
エステル、１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ン酸−２，３，４’　、４’　−テトラヒドロキシベン
ゾフェノンエステル、１．２−ナフトキノンジアジド−
４−スルホン酸クロリド２モルと４゜４′−ジヒドロキ
シ−１，１′　−ジフェニルスルホン１モルの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロリ
ド１モルとプルプロガサ２１モルの縮合物等が挙げられ
る。

また、更に下記に示すようなポリウレタン樹脂の１．２
−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スυ （但し、 ｎは２〜 ３００の整数を表わす。

） また、本発明のキノンジアジド化合物としてはフェノー
ル性水酸基を有するビニル重合体と１゜２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−４−スルホン酸とのエステル化合物
も使用することができる。

このようなエステル化合物を形成するフェノール性水酸
基を有するビニル重合体としてはフェノール性水酸基を
有する単位を分子構造中に有する重合体であり、好まし
くは、前記アルカリ可溶性樹脂として用いられるフェノ
ール性水酸基を有するビニル系重合体と同様のものが用
いられる。

本発明のキノンジアジド化合物としては上記化合物を各
々単独で用いてもよいし、２種以上組合わせて用いても
よい。本発明の感光性組成物中における本発明のキノン
ジアジド化合物の占める割合は、５〜６０１量％が好ま
しく、特に好ましくは、１０〜５０重量％である。

本発明に用いる活性光線の照射によりハロゲン遊離基を
生成するハロメチルオキサジアゾール化合物としては、
好ましくは下記一般式［ＶＩ’］で表される化合物が用
いられる。

一般式 ［］ （式中、Ｘａは炭素原子１〜３個を有するトリハロアル
キル基、Ｌは水素原子またはメチル基、Ｊは置換若しく
は非置換アリール基又は複素環基を表し、ｎは０１１ま
たは２である。）一般式［■］で表わされる化合物とし
ては具体的には、 等のベンゾフラン環を有するオキサジアゾール化合物、
特開昭５４−７４７２８号公報に記載されている２−ト
リクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスヂリル）−１，
３，４−オキサジアゾール化合物、又は 特開昭６０−２４１０４９号公報記載の下記化合物：特
開昭５４−７４７２８号公報記載の下記化合物：特開昭
５５−７７７４２号公報記載の下記化合物：特開昭６０
−３６２６号公報記載の下記化合物：特開昭６０−１７
７３４０号公報記載の下記化合物：特開昭６１−１４３
７４８号公報記載の下記化合物：等が挙げられる。

上記活性光線の照射によりハロゲン遊離基を生成するハ
ロメチルオキサジアゾール化合物の感光性組成物中に含
まれる量は０．０１〜２０重量％が好ましく、より好ま
しくは０．１〜２０１１１％、特に好ましくは０．２〜
１０重量％である。

本発明に用いられる活性光線の照射によりハロゲン遊離
基を生成するハロメチル５−）−リアジン化合物として
は、例えば下記−船底［■］で表わされる化合物が好ま
しく用いられる。

遺 ａ （式中、ｘａは炭素原子１〜３個を有するトリハロアル
キル基、Ｂ′は水素原子またはメチル基、Ａ′は置換若
しくは非置換アリール基又は複素環基を表し、ｎは０１
１または２である。）上記−船底［■］で表わされる化
合物の具体例としては、特開昭５３−３６２２３号公報
に記載されている２、４−ビス−（トリクロロメチル）
−６−ｐ−メトキシスチリル−８−トリアジン化合物、
２゜４−ビス−（トリクロロメチル）−６−１）−ジメ
チルアミノスチリル−Ｓ−トリアジン化合物等が挙げら
れる。

上記ハロメチルＳ−トリアジン化合物の全感光性組成物
中に含まれる量は０．０１〜２０重量％、更に好ましく
は０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．２〜１０重
母％である。

本発明において上記ハロメチルオキサジアゾール化合物
又はハロメチルｓ−トリアジン化合物に活性光線を照射
することにより生成するハロゲン遊離基と相互作用して
その色調を変える変色剤としては、発色するものと退色
又は変色するものとの２種類がある。退色又は変色する
変色剤としては、例えばジフェニルメタン、トリフェニ
ルメタン系チアジン、オキサジン系、キサンチン系、ア
ンスラキノン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系
等の各種色素が有効に用いられる。

これらの例としては具体的には次のようなものが挙げら
れる。ブリリアントグリーン、エオシン、エチルバイオ
レット、エリスロシンＢ１メチルグリーン、クリスタル
バイオレット、ペイシックツクシン、フェノールフタレ
イン、１，３−ジフェニルトリアジン、アリザリンレッ
ドＳ１チモールフタレイン、メチルバイオレット２Ｂ、
キナルジンレッド、ローズベンガル、メタニルイエロー
チモールスルホフタレイン、キシレノールブルーメチル
オレンジ、オレンジ■、ジフェニルチオカルバゾン、２
．７−ジクロロフルオレセイン、バラメチルレッド、コ
ンゴーレッド、ベンゾブルーリン４Ｂ、α−ナフチルレ
ッド、ナイルブルー２Ｂ、ナイルブルーＡ１フエナセタ
リン、メチルバイオレット、マラカイトグリーン、バラ
ツクシン、ビクトリアピュアブルーＢｏｉｌ　（保土ケ
谷化学■製）、オイルブルー＃６０３［オリエント化学
工業■製］、オイルピンク＃３１２［オリエント化学工
業■製］、オイルレッド５Ｂ［オリエント化学工業■製
］、オイルブルーレツト＃３０８［オリエント化学工業
■製］、オイルレッドＯＧ［オリエント化学工業■製］
、オイルレッドＲＲ［オリエント化学工業■製］、オイ
ルグリーン＃５０２［オリエント化学工業■製］、スピ
ロンレッドＢＥＨスペシャル［保土谷化学工業■製］、
ｍ−クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミ
ンＢ１０−ダミン６Ｇ、ファーストアシッドバイオレッ
トＲ１スルホローダミンＢ１オーラミン、４−Ｄ−ジエ
チルアミノフェニルイミノナフトキノン、２−カルボキ
シアニリノ−４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナ
フトキノン、２−カルボステアリルアミノ−４−ｐ−ジ
ヒドロオキシエチルアミノ−フェニルイミノナフトキノ
ン、ｐ−メトキシベンゾイル−ｐ′−ジエチルアミノ０
′−メチルフェニルイミノアセトアニリド、シアノ−ｐ
−ジエチルアミノフェニルイミノアセトアニリド、１−
フェニル−３−メチル−４−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルイミノ−５−ピラゾロン、１−β−ナフチル−４−ｐ
−ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロン。

また、発色する変色剤としてはアリールアミン類を挙げ
ることができる。この目的に適するアリールアミン類と
しては、第一級、第二級芳香族アミンのような単なるア
リールアミンのほかにいわゆるロイコ色素も含まれ、こ
れらの例としては次のようなものが挙げられる。

ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、トリフェニル
アミン、ジエチルアニリン、ジフェニル°ｐ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−１−ルイジン、４゜４′−ビフェニル
ジアミン、０−クロロアニリン、０−ブロモアニリン、
４−クロロ−〇−フェニレンジアミン、Ｏ−ブロモ−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアニリン、１，２．３−トリフェニルグ
アニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタン
、アニリン、２，５−ジクロロアニリン、Ｎ−メチルジ
フェニルアミン、０−トルイジン、ｐ、ｐ’　−テトラ
メチルジアミノジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−
ｐ−フェニレンジアミン、１．２−ジアニリノエチレン
、ｐ　、　ｐ　’　、　ｐ　″−ヘキサメチルトリアミ
ノトリフェニルメタン、ｐ、ｐ’　−テトラメチルジア
ミノトリフェニルメタン、ｐ。

ｐ′−テトラメチルジアミノジフェニルメチルイミン、
ｐ、１．ｐ“−トリアミノ−０−メチルトリフェニルメ
タン、ｐ、ｐ’、ｐ“−トリアミノトリフェニルカルビ
ノール メチルアミノジフェニル−４−アニリノナフチルメタン
、ｐ．ｐ’．ｐ“−トリアミノトリフェニルメタン、ｐ
　、　ｐ　’　、　ｐ　”−へキサプロピルトリアミノ
トリフェニルメタン。

本発明においては上記変色剤のうちｐＨ領域１〜５で変
色しうる色素が好ましい。

上記の変色剤の感光性組成物中に占める割合は、０、０
１〜１０重量％であることが好ましく、更に好ましくは
０．０２〜５重量％で使用される。

また、本発明の感光性組成物には好ましくは有機酸又は
酸無水物を含有することができる。

本発明に用いられる有機酸としては公知の種々の有機酸
がすべて用いられるがｐＫａ値が２以上である有機酸が
好ましく、更に好ましくはｐＫａ値が３．０〜９、０で
あり、特に好ましくは３．５〜８、０の有機酸が用いら
れる。但し、本発明で使用されるｐＫａ値は２５℃にお
ける値である。

このような有機酸としては、例えば化学便覧基礎編■（
丸善■１９６６年．第１０５４〜１０５８頁）に記載さ
れている有機酸で、本発明のｐＫａ値を示し得る化合物
をすべて挙げることができる。このような化合物として
は、例えば安息香酸、アジピン酸、アゼライン酸、イソ
フタル酸、ｐ　−トルイル酸、ｑ−トルイル酸、β−エ
チルグルタル酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息
香酸、３，５−ジメチル安息香酸、３，４−ジメトキシ
安息香酸、グリセリン酸、グルタコン酸、グルタル酸、
ｐ−アニス酸、コハク酸、セバシン酸、β，βージエチ
ルグルタル酸、１．１−シクロブタンジカルボン酸、１
，３−シクロブタンジカルボン酸、１。

１−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペン
タンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン
酸、β，βージメチルグルタル酸、ジメチルマロン酸、
α−酒石酸、スペリン酸、テレフタル酸、ピメリン酸、
フタル酸、フマル酸、β−プロピルグルタル酸、プロピ
ルマロン酸、マンデル酸、メソ酒石酸、β−メチルグル
タル酸、β，βーメチルプロピルグルタル酸、メチルマ
ロン酸、リンゴ酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン
酸、１．２−シクロヘキサンジカルボン酸、１、３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、シス−４−シクロヘキセン−１．２−ジカ
ルボン酸、エルカ酸、ウンデセン酸、ラウリン酸、ｎ−
カプリン酸、ペラルゴン酸、ｎ−ウンデカン酸等を挙げ
ることが，できる。その他メルドラム酸やアスコルビン
酸などのエノール構造を有する有機酸も好ましく用いる
ことができる。上記有機酸の感光層中に占める割合は０
．０５〜１０重量％が適当であり、好ましくは０．１〜
５重量％である。

また、本発明に用いる酸無水物としては公知の種々の酸
無水物がすべて用いられるが、好ましくは環状酸無水物
であり、このようなものとして例えば無水フタル酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
３．６−ニンドオキシーΔ今一テトラヒドロ無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、無水グルタル酸、無水
マレイン酸、りＯル無水マレイン酸、α−フェニル無水
マレイン酸、無水コハク酸、ピロメリット酸等が挙げら
れる。これらの酸無水物は感光層中に０、０５〜１０重
量％、特に０．１〜５重量％含有されることが好ましい
。

本発明の感光性組成物は好ましくは下記一般式［ＩＸ］
で表わされる置換フェノール類とアルデヒド類との縮合
樹脂及び／又は該樹脂の０−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸エステル化合物を含む。

（式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ水素原子、アルキル基
又はハロゲン原子を表わし、Ｒ７は炭素原子数２以上の
アルキル基又はシクロアルキル基を表わす。） 上記一般式［ＩＸ］で表わされる置換フェノール類にお
いて、Ｒ５およびＲ６は各々水素原子、アルキル基（１
ないし３の炭素原子数を含むものを包含する。炭素原子
数１ないし２のアルキル基は特に有用である。）または
ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素およびヨウ素の各原
子の内特に塩素原子および臭素原子が好ましい。）を表
し、Ｒ７は炭素原子数２以上のアルキル基（好ましくは
炭素原子数１５以下であり、炭素原子数３ないし８のア
ルキル基は特に有用である。）またはシクロアルキル基
（３ないし１５の炭素原子数を含むものを包含する。炭
素原子数３ないし８のシクロアルキル基は特に有用であ
る。）を表す。

上記置換フェノール類の例としては、イソプロピルフェ
ノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔアミル
フェノール、ヘキシルフェノール、ｔｅｒｔ−オクチル
フェノール、シクロヘキシルフェノール、３−メチル−
４−クロロ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、イソプ
ロピルクレゾール、ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール、ｔｅ
ｒｔ−アミルクレゾール、ヘキシルクレゾール、ｔｅｒ
ｔ−オクチルクレゾール、シクロヘキシルクレゾール等
が挙げられ、そのうち特に好ましくはｔｅｒｔ−オクチ
ルフェノールおよびｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙げ
られる。

また、上記アルデヒド類の例としてはホルムアルデヒド
、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン
、クロトンアルデヒド、フルフラール等の脂肪族および
芳香族アルデヒドが挙げられ、炭素原子数１ないし６の
ものを包含する。そのうち好まし゛くはホルムアルデヒ
ドおよびベンズアルデヒドである。

本発明における該置換フェノール類とアルデヒド類とを
縮合させた樹脂は、−船底［ＩＸ］により表される置換
フェノールと、アルデヒド類とを酸性触媒の存在下で重
縮合して合成される。使用される酸性触媒としては、塩
酸、しゅう酸、硫酸、リン酸等の無機酸や有機酸が用い
られ、置換フェノール類とアルデヒド類との配合比は、
置換フェノール類１モル部に対しアルデヒド類が０．７
〜１．０モル部用いられる。反応溶媒としては、アルコ
ール類、アセトン、水、テトラヒドロフラン等が用いら
れる。

所定温度（−５〜１２０℃）、所定時間（３〜４８時間
）反応後、減圧上加熱し、水洗して脱水させて得るか、
又は水結析させて反応物を得る。

本発明の置換フェノール類とアルデヒド類との重合樹脂
のＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル化合物
は、前記縮合樹脂を適当な溶媒、例えば、ジオキサン等
に溶解させて、これに０−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸クロライドを投入し、加熱攪拌しながら、炭酸アル
カリ等のアルカリを当量点まで滴下することによりエス
テル化させて得られる。

前記エステル化物において、フェノール類の水酸基に対
する０−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドの
縮合率（水酸基１個に対する反応率％）は、５〜８０％
が好ましく、より好ましくは２０〜７０％、更に好まし
くは３０〜６０％である。該縮合率は、元素分析により
スルホニル基の硫黄原子の含有量を求めて計算する。

本発明の感光性組成物中に占める前記−船底［ＩＸ］で
表される置換フェノール類とアルデヒド類とを縮合させ
た樹脂および該樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステル化合物の但は０．０５〜１５重量％が好ま
しく、特に好ましくは１〜１０重量％であり、重置平均
分子量ＭＷは好ましくは、５．０Ｘ１０２〜５．０Ｘ１
Ｑ３の範囲であり、更に好ましくは７．０ＸＩＱ２〜３
．０×１０３の範囲である。その数平均分子量Ｍｎは３
、ＯＸ　ｌ　Ｑ　２〜２．５Ｘ１０３の範囲であること
が好ましく、更に好ましくは４．０Ｘ１Ｑ２〜２．０×
１０３の範囲である。

上記分子量の測定は、ＧＰＣ法によって行う。

数平均分子量Ｍｎ及び重囲平均分子量ＭＷの算出は、柘
植盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会誌”　８０
０頁〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法により、オ
リゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷の中心を
結ぶ）方法にて行うものとする。

本発明の感光性組成物は更に分子構造中に下記構造単位
［Ｄ］及び［Ｅ］の少なくとも１種を有する化合物を含
有することもできる。

構造単位［Ｄ］ 六ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋− 構造単位［Ｅ］ ＣＨ３ ｆ−ＣＨ２ＣＨ−０ｋ− （式中、ｎは２〜５０００の整数を表わす。）本発明に
用いられる前記構造単位［Ｄ］及び［Ｅ］の少なくとも
１種を有する化合物としては、上記構造単位［Ｄ］及び
［Ｅ］の１方又は両方を有する化合物であればいかなる
ものでもよいが、特に０が２〜５０００の範囲内の整数
であり、かつ沸点が２４０℃以上である化合物が好まし
く、更に好ましくはｎが２〜５００の範囲内の整数であ
り、かつ沸点が２８０℃以上である化合物であり、最も
好ましいものはｎが３〜１００の範囲内の化合物である
。

このような化合物としては、例えば、 ・ポリエチレングリコール　（ＨＯ−４ＣＨ２ＣＨ，Ｏ
”）”ｒｒＨ）・ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（ＲＯ（ｃＨ２ＣＨ，０）ｎＨ） ・ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル・ポリ
オキシエチレンポリスチリルフェニルニー・ポリオキシ
エチレン−ポリオキシプロピレングリコール （ただし、 ブロックポリマー、 ランダムポリマー を含む） ・ポリオキシエチレンーポリオキシブロビレンアルキル
エーテル （末端がアルキルエーテルを形成している）（ただし、 ランダムポリマーを含む） ＣＨ。

アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン誘
導体 ・ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステ
ル 例えば ・ポリオキシエチレン脂肪酸エステル （例えば、 ＲＣＯＯ（ｃＨｚ　ＣＨｚ　Ｏ）　ｎ　Ｈ） ・ポリオキシエチレンアルキルアミン 等が挙げられる。

具体的には例えば以下のようなものが好ましい。

すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレンセチルニーデル、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリ
オキシエチレンオクヂルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタン
モノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリ
ステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレ
エート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート
、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポ
リエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレング
リコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモ
ノオレエート、ポリエチレングリコールジステアレート
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルホルムア
ルデヒド縮合物、オキシエチレンオキシブロビレンブロ
ックコボリマー、ポリエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール等である。

上記構造単位［Ｄ］及び［Ｅ］の少なくとも１種を有す
る化合物の感光性組成物中に占める割合は全組成物に対
して０．１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０
．２〜１０重量％である。

また、上記化合物は上記含有量の範囲内であれば、単独
で用いてもよいし２種以上組合わせて使用してもよい。

本発明の感光性組成物は上記のような素材の他、必要に
応じて更に染料、顔料等の色素、増感剤、可塑剤、界面
活性剤などを添加することができる。

更に、これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、更にこ
れを適当な支持体の表面に塗布乾燥させることにより、
感光層を設けて、感光性平版印刷版を形成することがで
きる。

本発明の感光性組成物の各成分を溶解する際に使用し得
る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロソルブ
アセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセ
テート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、・シクロヘ
キサノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケトン等
が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは２種以上
混合して使用することができる。

本発明の感光性組成物を支持体表面に塗布する際に用い
る塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗
布、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗
布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可
能である。この際塗布量は用途により異なるが、例えば
固形分として０．５〜５．ＯＩＪ／１２が好ましい。

本発明の感光性組成物を用いた感光層を設ける支持体と
しては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の金属板、並び
にクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等が
メツキ又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィル
ム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等
の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチックフ
ィルム等が挙げられる。このうち好ましいのはアルミニ
ウム板である。本発明の感光性組成物を用いた感光性平
版印刷版の支持体として砂目立て処理、陽極酸化処理お
よび必要に応じて封孔処理等の表面処理が施されている
アルミニウム板を用いることがより好ましい。

これらの処理には公知の方法を適用することができる。

砂目立て処理の方法としては、例えば、機械的方法、電
解によりエツチングする方法が挙げられる。機械的方法
としては、例えば、ボール研磨法、ブラシ研磨法、液体
ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げられる。

アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方法を単独
あるいは組み合わせて用いることができる。好ましいの
は電解エツチングによる方法である。

電解エツチングは、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行なわれる。砂
目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の水
溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行なわ
れる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０ｍ（１／ｄ
ｆが適当であり、好ましくは１０〜４０１１１Ｍｄｆで
ある。陽極酸化皮膜量は、例えば、アルミニウム板をリ
ン酸クロム酸溶液（リン酸８５％液：３５１１２、酸化
クロム（■）＝２０ｏを１２の水に溶解して作製）に浸
漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後の重量変化
測定等から求められる。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すごともできる。

本発明の感光性組成物を適用した感光性平版印刷版は、
通常の方法で現像処理することができる。

例えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、タングステンラン
プ等の光源により露光し、次いで、種々のアルカリ現像
液にて現像する。この結果未露光部分のみが支持体表面
に残り、ポジーポジ型のレリーフ像が形成される。

上記アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第ニリン
酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属
塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩の濃度は０．
１〜１０重量％が好ましい。又、該現像液中に必要に応
じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤やアルコール
等の有機溶媒を加えることができる。

［実施例］ （アルミニウム板の作製） 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調
質Ｈ１６）を５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６
０℃で１分間脱脂処理を行った後、１１の０．５モル塩
酸水溶液中において温度：２５℃、電流密度：６０Ａ／
ｄ１ｚ、処理時間；３０秒間の条件で電解エツチング処
理を行った。次いで、５重量％水酸化ナトリウム水溶液
中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２
０重量％硫酸溶液中で温度；２０℃、電流密度：３Ａ／
ｄｒ、処理時間；１分間の条件で陽極酸化処理を行った
。

更に、３０℃の熱水で２０秒間、熱水封孔処理を行い、
平版印刷版材料用支持体のアルミニウム板を作製した。

上記のように作成したアルミニウム板に第１表に示す組
成の各感光性組成物塗布液を回転塗布機を用いて塗布し
、９０℃で４分間乾燥し、ポジ型感光性平版印刷版試料
Ｎ０１１〜７を得た。

かくして得られた感光性平版印刷版試料Ｎｏ、１〜７の
各々に感度測定用ステップタブレット（イーストマン・
コダック社製ＮＯ１２、濃度差０．１５ずつで２１段階
のグレースケール）を密着して、２ＫＷメタルハライド
ランプ（岩崎電気社製アイドルフィン２０００　）を光
源として９０ｃｍの距離から露光した。次にこの試料を
５ＤＲ−１（コニカ■製）現像液を水で６倍に稀釈した
現像液で２７℃にて２０秒間現像した。感度を上記ステ
ップタブレットの５，０段が完全にクリアーになる為の
露光時間で表わした。

次に、露光可視画性を検討するために、前記条件で露光
した現像前の試料の露光部と未露光部の濃度差を白色灯
下で目視及び、濃度計（サクラデンシトメータＰＤＡ−
６５）を用いてブルーフイルターを通して測定した。そ
の濃度差ΔＤが大きい程露光可視画性は良いことを意味
する。

また、耐刷力を評価するために印刷中に洗浄液としてウ
ルトラプレートクリーナー（ＵＰＣ：Ａ、Ｂ、Ｃ，ケミ
カル社製）を用いて１０００枚印刷毎に版面を拭く操作
を行ない、その耐久性を調べた。

また、焼付作業時にフィルムの位置合わせをする時の臭
気についても評価を行なった。

第２表 傘４：露光可視画性（目視） Ｑ：良好 Δ：やや悪い 宰５：臭気 ○：はとんど臭気なし ○Δ：ごくわずか臭気あり Δ：少し臭気あり ×：著しく臭気あり 傘１　：ノボラツク樹脂 ・ノボラック樹脂Ａ： フェノールとｍ−１ｐ−混合クレゾールとホルムアルデ
ヒドとの共重縮合樹脂［フェノールとｍ、ｐ−混合クレ
ゾールのモル比が２．０：　　８．０、重量平均分子量
ＭＷ　＝　６，０００、分散度ＭＷ　／Ｍｎ＝５、未反
応遊離フェノール類（フェノール、１クレゾール、ｐ−
クレゾール）４．５重量％］・ノボラック樹脂Ｂ： ノボラック樹脂Ａに同じで未反応遊離フェノール類３．
５重量％ ・ノボラック樹脂Ｃ： ノボラック樹脂Ａに同じで未反応遊離フェノール類３．
０重量％ ・ノボラック樹脂Ｄ： ノボラック樹脂Ａに同じで未反応遊離フェノール類２．
０重量％ ・ノボラック樹脂Ｅニ ーークレゾールとｐ−クレゾールとホルムアルデヒドと
の共重縮合樹脂（−一クレゾールとｐ−クレゾールのモ
ル比６：４、ＭＷ　＝　５，５００、ＭＷ／Ｍｎ　＝　
４．５、未反応遊離フェノール類３．５重量％） ・ノボラック樹脂（ａ）： 未反応遊離フェノール類１０重量％であること寧２ ；本発明のキノンジアジド化合物 ・ＱＤ−６ ＱＤ−’５のＱを下記構造とした化合物本３ ；遊離基生成化合物 第２表より明らかなように、本発明の感光性組成物を用
いて作成した感光性平版印刷版試料Ｎｏ。

１〜５はいずれも本発明外の感光性組成物から作成され
た試料Ｎ０１６及び７に比較して、感度及び露光可視画
性に優れ、また、優れた耐刷性も得られた。また、製造
時において臭気もほとんどなく、環境１優れたものであ
った。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明の感光性組成物によ
り、高い感度及び優れた露光可視画性を有し、かつ優れ
た耐刷力を与える感光性平版印刷版を提供することがで
きる。更に製造時における臭気も改良される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スル
   ホン酸エステル化合物、 （ｂ）５重量％未満のフェノール類を含有するノボラッ
   ク樹脂及び （ｃ）活性光線の照射によりハロゲン遊離基を生成する
   ハロメチルオキサジアゾール化合物及び／又はハロメチ
   ルＳ−トリアジン化合物、及び （ｄ）上記ハロゲン遊離基と相互作用することによりそ
   の色調を変える変色剤を含有することを特徴とする感光
   性組成物。