JPH07137453A - 感熱記録シート - Google Patents

感熱記録シート

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JPH07137453A
JPH07137453A JP5290774A JP29077493A JPH07137453A JP H07137453 A JPH07137453 A JP H07137453A JP 5290774 A JP5290774 A JP 5290774A JP 29077493 A JP29077493 A JP 29077493A JP H07137453 A JPH07137453 A JP H07137453A
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recording sheet
protective layer
layer
heat
thermosensitive
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JP5290774A
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Toru Nakazawa
透 中澤
Haruyoshi Funae
晴芳 船江
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性良好で、白紙部が光等で黄変しにく
く、発色時のスティッキング性、発色性に優れた感熱記
録シートを提供する。 【構成】 支持体上に感熱発色層を設け、その表面に保
護層を設けた感熱記録シートの感熱発色層か保護層の少
なくとも一方に、紫外線吸収モノマーを用いて重合され
た紫外線吸収ポリマーを含有させた感熱記録シート。特
に、紫外線吸収モノマーとして2−ヒドロキシ−4−
(2−メタクリロキシ)エトキシベンゾフェノン又は2
−ヒドロキシ−4−(2−アクリロキシ)エトキシベン
ゾフェノンを用い、更に好ましくは2,2−メチレンビ
ス{4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6
−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノー
ル}を含有させることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録方式で記録する
シートに関するものであり、更に詳しくは光等により黄
変しにくく、なおかつ感熱発色性、発色した画像の保存
性、印刷適性にも優れた感熱記録シートに関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】従来より、感熱記録方式は熱による瞬間
的な化学反応により発色画像を得るものであり、装置も
小型で記録速度も速く、騒音、環境汚染、メインテナン
ス問題も少なく、コストも安い等の利点が有り、ファク
シミリ、ワープロやラベル用途等に応用が進んでいる。
しかしながら、通常用いられている染料前駆体、酸性物
質を発色成分とした感熱記録方式では光等により白紙部
分が黄変する問題が発生し、特に長期間の保存が要求さ
れる場合や、屋外で使用される場合では改良が望まれて
いた。
【0003】紫外線吸収剤として従来から用いられてい
る有機系のもので低融点のものは、長期の耐光黄変効果
を得ようとすると経時での発散の為多量に必要となる
が、熱発色時に熱ヘッドと感熱記録シートが粘着しやす
くなる為、異常な音が発生したり、発色画像に白抜けが
発生するスティッキング現象が起こる原因になる。又、
高温環境での感熱シート地肌が変色しやすくなる。無機
の酸化セリウムではそれ自身がやや黄色味を帯びている
事に加えて熱発色感度低下や感熱記録シート印刷時の強
度が劣るようになる。酸化亜鉛や酸化チタンでは不透明
な白色である為、熱発色濃度が劣り、不鮮明な発色画像
になる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、発色性が良
好で光等による黄変がしにくく、耐熱性、耐水性、耐可
塑剤性、耐薬品性に優れ、印刷時、熱発色時の問題も無
い感熱記録シートを提供する事を目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明の感熱記録シ
ートを得た。即ち、支持体上に感熱発色層及、保護層を
順次積層した感熱記録シートにおいて、感熱発色層又は
保護層の少なくとも一方に紫外線吸収モノマーを用いて
重合された紫外線吸収ポリマーを含有させることを特徴
とするものである。
【0006】本発明の感熱記録シートにおいて、紫外線
吸収ポリマーが、紫外線吸収モノマーとしては2−ヒド
ロキシ−4−(2−メタクリロキシ)エトキシベンゾフ
ェノン又は2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロキシ)
エトキシベンゾフェノンを一部又は全部として重合して
得られた高分子化合物であることを特徴とするものであ
る。
【0007】本発明の感熱記録シートにおいて、感熱発
色層又は保護層の少なくとも一方に、2,2−メチレン
ビス{4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−
6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノー
ル}を含有することを特徴とするものである。
【0008】更に、本発明の感熱記録シートにおいて、
紫外線吸収ポリマーの含有量は、含有されている感熱発
色層又は保護層の全固形分の5〜40重量%であること
を特徴とするものである。
【0009】本発明の感熱記録シートについて、以下に
詳細に説明する。本発明の感熱記録シートにおいて、紫
外線吸収モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシ−
4−(2−メタクリロキシ)エトキシベンゾフェノン又
は2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロキシ)エトキシ
ベンゾフェノン2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ
−3−メタクリロキシ)プロポキシベンゾフェノン等が
挙げられるが、2−ヒドロキシ−4−(2−メタクリロ
キシ)エトキシベンゾフェノン又は2−ヒドロキシ−4
−(2−アクリロキシ)エトキシベンゾフェノンが好ま
しい。これらの紫外線吸収モノマーと重合する化合物と
して、エチルアクリレート、メチルアクリレート等を挙
げることができる。
【0010】本発明の感熱記録シートにおいて、紫外線
吸収ポリマーの含有量は、含有されている感熱発色層又
は保護層の全固形分の5〜40重量%であり、40重量
%を超えて多いと感熱発色層に含有される場合は発色性
が低下し、保護層の場合は発色性への影響の他に印刷適
性が低下する傾向である。又、5重量%未満では、効果
が発揮されにくい。
【0011】又、本発明の感熱記録シートにおいて、
2,2−メチレンビス{4−(1,1,3,3−テトラ
メチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2
−イル)フェノール}の含有量は、含有されている感熱
発色層又は保護層の全固形分の5〜50重量%が一般的
である。多すぎると感熱発色層に含有されている場合は
発色性が低下傾向であり、保護層の場合は耐可塑剤性等
の保存性が低下する。
【0012】本発明の感熱記録シートにおいて、感熱発
色層又は保護層には、タルク、クレー、カオリン、焼成
カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、ケイ酸アルミニウム等の無機顔料、メラミン樹脂、
尿素樹脂、ポリスチレン樹脂等の有機顔料を併用する事
も可能である。又、顔料用の各種分散剤、消泡剤等も添
加出来る。
【0013】本発明の感熱発色層又は保護層に用いる結
合剤としては、スチレン−ブタジェン共重合体、メタク
リル酸メチル−ブタジェン共重合体、メタクリル酸メチ
ル−スチレン−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジェン共重合体、スチレン重合体、イソプレン重
合体、ブタジェン重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エス
テル共重合体、アクリル酸エステル重合体、酢酸ビニル
−エチレン共重合体、ウレタン系重合体、塩化ビニル重
合体、塩化ビニリデン重合体等の疎水性高分子及びそれ
らの誘導体、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミ
ド、澱粉、カゼイン、ゼラチン等の水溶性高分子及びそ
れらの誘導体が挙げられる。
【0014】特に、保護層には、軟化点が200〜35
0℃のものが発色時にシート表面が熱ヘッドにくっつく
現象(スティッキング)に対しては効果が大きい。中で
もコア−シェル構造を有し、コア部はガラス転移温度が
50℃以下程度の比較的軟らかい高分子ラテックスであ
り、シェル部はガラス転移温度が55℃以上程度の比較
的硬い高分子になる少なくとも1種類のビニル系単量体
を主体に重合して得られる軟化点が200〜350℃の
ものが好ましく、コア部で耐薬品性、耐可塑剤性、接着
強度、耐水性の向上に効果を有し、シェル部で耐スティ
ッキング性の向上とともに耐薬品性、耐可塑剤性の向上
にも効果を有する為と予想される。
【0015】感熱発色層、保護層には、更に疎水性高分
子や水溶性高分子と反応して耐水化させるホルムアルデ
ヒド、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、メラミン
樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹
脂、塩化アンモニウム等の耐水化剤や、高級脂肪酸、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタルワックス、カルナウバワックス
等の滑剤、消泡剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加
出来る。
【0016】感熱発色層の塗工量は、1〜10g/m2
が好ましく、1g/m2未満では十分な発色濃度が出に
くい他表面の均一性に劣るようになるし、10g/m2
より多すぎると採算性が悪くなる。
【0017】又、保護層の塗工量は、1〜10g/m2
が好ましく、1層から数層に分けて塗工される。特に2
層以上にして下層の保護層には紫外線吸収剤として本発
明で用いられる紫外線吸収ポリマー単独か2,2−メチ
レンビス{4−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フ
ェノール}とを併用し、最上層の保護層は発色時のステ
ィッキング性や耐可塑剤性等の保存性の良好な結合剤を
用いる事が好ましい。保護層が厚すぎると発色性が劣る
ようになるし、薄すぎると均一な層が得られず保護層と
しての効果が得にくくなる。
【0018】本発明の感熱発色層に使用される無色、又
は淡色の染料前駆体、酸性物質、芳香族イソシアネート
化合物、イミノ化合物及び結合剤は従来公知のものが使
用される。
【0019】染料前駆体としては、クリスタルバイオレ
ットラクトン、3−インドリノ−3−p−ジメチルアミ
ノフェニル−6−ジメチルアミノフタリド、3−ジエチ
ルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−シクロヘキシルアミノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−5−メチル−7−t−ブチルフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−p−ブチル
アニリノフルオラン、2−(N−フェニル−N−エチ
ル)アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベ
ンジルアミノフルオラン、3−シクロヘキシルアミノ−
6−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−キシリジノフルオラン、2−アニリノ−3−メ
チル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラ
ン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ピロリジノ−7−シクロヘキシルアミノフル
オラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−トルイジノ
フルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−メチルシクロヘキシルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノ)フルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3
−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ンが使用される。
【0020】酸性物質としては、4,4’−イソプロピ
リデンジフェノール、4,4’−イソプロピリデンビス
(2−クロルフェノール)、4,4’−イソプロピリデ
ンビス(2−ターシャリーブチルフェノール)、4,
4’−セカンダリーブチリデンジフェノール、4,4’
−(1−メチル−ノルマルヘキシリデン)ジフェノー
ル、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジフェノ
ール、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、フェニル
−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセト
フェノン、サリチル酸アニリド、4,4’−シクロヘキ
シリデンジフェノール、4,4’−シクロヘキシリデン
ビス(2ーメチルフェノール)、4,4’−ベンジリデ
ンジフェノール、4,4’−チオビス(6−ターシアリ
ーブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−イソプ
ロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4,4’−
エチレンビス(2−メチルフェノール)、4,4’−シ
クロヘキシリデンビス(2−イソプロピルフェノー
ル)、2,2’−ジヒドロキシジフェニルプロパン、
2,2’−メチレンビス(4ークロロフェノール)、
2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェノール)、1,1’−ビス(4−ヒドロキシフェノ
ール)−シクロヘキサン、2,2’−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、ノボラック型フェノール樹
脂、ハロゲン化ノボラック型フェノール樹脂、α−ナフ
トール、β−ナフトール、3,5−ジ−t−ブチルサリ
チル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、
3−メチル−5−t−ブチルサリチル酸、フタル酸モノ
アニリドパラエトキシ安息香酸、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)スルフォン、4−ヒドロキシ−4’−イソプ
ロピルオキシジフェニルスルフォン、ジ−(3−アリル
−4−ヒドロキシフェニル)スルフォン、2,4’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフォン、パラベンジルオキシ
安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルが
使用される。
【0021】芳香族イソシアネート化合物としては、
2,6−ジクロロフェニルイソシアネート、p−クロロ
フェニルイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシ
アネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、1,
3−ジメチルベンゼン−4,6−ジイソシアネート、
1,4−ジメチルベンゼン−2,5−ジイソシアネー
ト、1−メトキシベンゼン−2,4−ジイソシアネー
ト、1−メトキシベンゼン−2,5−ジイシシアネー
ト、1−エトキシベンゼン−2,4−ジイソシアネー
ト、ジフェニルエーテル−4,4’−ジイソシアネー
ト、ナフタリン−1,4−ジイソシアネート、ナフタリ
ン−1,5−ジイソシアネート、ナフタリン−1,3,
7−トリイソシアネート、ビフェニル−2,4,4’−
トリイソシアネート、4,4’,4”−トリイソシアネ
ート−2,5−ジメトキシトリフェニルアミン、p−ジ
メチルアミノフェニルイソシアネート等がある。これら
のイソシアネート基は必要に応じてフェノール類、ラク
タム類、オキシム類等との付加化合物であるいわゆるブ
ロックイソシアネートのかたちで用いてもよくジイソシ
アネートのかたちで用いてもよいがイソシアネート基が
全てブロック化されている場合は効果が現れない場合が
ある。
【0022】イミノ化合物としては、3−イミノインド
リン−1−オン、3−イミノ−4,5,6,7−テトラ
クロロイソインドリン−1−オン、3−イミノ−4,
5,6,7−テトラブロモインドリン−1−オン、3−
イミノ−4,5,6,7−テトラフルオロイソインドリ
ン−1−オン、3−イミノ−5,6−ジクロロイソイン
ドリン−1−オン、3−イミノ−4,5,7−トリクロ
ロ−6−メトキシ−イソインドリン−1−オン、1−エ
トキシ−3−イミノイソインドリン、1,3−ジイミノ
イソインドリン、1,3−ジイミノ−4,5,6,7−
テトラクロロインドリン、1,3−ジイミノ−6−メト
キシイソインドリン、1,3−ジイミノ−6−シアノイ
ソインドリン、1,3−ジイミノ−4,7−ジチアゾリ
ル−5,5,6,6−テトラヒドロイソインドリン、1
−イミノナフタル酸イミド、1−イミノジフェン酸イミ
ド、1−(5’,6’−ジクロロベンゾチアゾリル−
2’−イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−
(6’−メチルベンゾチアゾリル−2’−イミノ)−3
−イミノイソインドリン、3−イミノ−1−スルホ安息
香酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−6−クロロ安息
香酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−5−ブロモナフ
トエ酸イミド、3−イミノ−2−メチル−4,5,6,
7−テトラクロロイソインドリン−1−オン等がある。
【0023】感熱発色層に使用される顔料としては、ケ
イソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素ーホルマリン樹脂
等が挙げられる。その他、添加剤としてはステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、
ステアリン酸アミド、パラフィン、酸化パラフィン、ポ
リエチレン、酸化ポリエチレン等のワックス類、ジオク
チルスルホコハク酸塩等の湿潤剤、ベンゾフェノン系、
ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、保存性向上
剤、更に界面活性剤、蛍光染料等を用いることが出来
る。
【0024】本発明に用いられる支持体としては、紙が
用いられるが、合成紙、金属箔、ポリエチレン等による
ラミネート紙、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、等を単独、あるいは組み合わせたシートを用いる事
も出来る。支持体は、感熱発色層を設ける前に発色性の
向上、印字時のカスのヘッド付着防止の為結合剤と顔料
を主体の下塗り層を設けても良い。顔料としては、カオ
リン、シリカ、クレー、焼成カオリン、タルク、炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸
化チタン、酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ポリスチレ
ン樹脂、ポリアクリル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等
が挙げられるが、特に高吸油性のものが好ましい。結合
剤は、保護層に用いるものが使用される。
【0025】下塗り層、感熱発色層、保護層の塗工に用
いる装置は、エアーナイフコーター、グラビアコータ
ー、ロールコーター、ロッドコーター、カーテンコータ
ー、ダイコーター、リップコーター、ブレードコーター
等が用いられる。特に、感熱記録層の下に下塗り層を設
ける場合は、紙の抄紙工程で使用されるサイズプレス装
置、ゲートロール装置等も用いられる。又、オフセッ
ト、シルクスクリーン等の印刷法も用いられる。更に、
塗工した後のシートの表面平滑性を改良するために、マ
シンカレンダー、スーパーカレンダー、グロスカレンダ
ー、ブラッシング等が利用される。尚、剥離ラベルとし
て使用する場合は、支持体の裏面に粘着剤層と剥離紙を
貼付するが、粘着剤としてはスチレン−ブタジェン系高
分子、アクリル酸エステル系高分子等が使用出来る。
【0026】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中の部、及び%は重量部、及び重量%を示
す。
【0027】実施例1 [下塗り層塗液(A)の作製] 焼成カオリン(エンゲルハード社製、アンシレックス90) 100部 スチレン−ブタジェン系ラテックス 25部 リン酸エステル変性澱粉 5部 以上の配合に水を加えて攪拌し、固形分濃度45%の下
塗り層塗液を作製した。
【0028】 [感熱発色層塗液(A)の作製] (B)液 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(固形) 12部 10%ホ゜リヒ゛ニルアルコール水溶液(日本合成化学社製:NM11)(固形1.8部) 18部 水 30部 (C)液 4,4’−イソプロピリデンジフェノール (固形) 40部 ステアリン酸アミド (固形) 20部 2,2-メチレンヒ゛ス{4-(1,1,3,3-テトラメチルフ゛チル)-6-(2H-ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール-2-イル)フェノール}(固形 ) 40部 ステアリン酸亜鉛 (固形) 20部 10%ポリビニルアルコール水溶液(NM11)(固形 5部) 50部 水 150部
【0029】(B)液と(C)液を別々にサンドグライ
ンダーにて体積平均粒子径が約1μmとなるまで分散
し、次の配合で感熱発色層塗液(A)を調整した。 炭酸カルシウム(白石工業製、Brt15)(固形) 4部 紫外線吸収ポリマー(2-ヒト゛ロキシ-4-(2-メタクリロキシ)エトキシヘ゛ンソ゛フェノン10モル%とエチルアクリレート90モル %の共重合体)(固形) 10部 (C)液 35部 10%ポリビニルアルコール水溶液(NM11) 40部 (B)液 12部 水 100部
【0030】[保護層塗液(D)の作製]コア部の高分
子ラテックスのガラス転移温度が10℃でシェル部のガ
ラス転移温度が80℃である、軟化点が235℃の疎水
性高分子(L)を用いた次の配合で保護層塗液(D)を
調整した。尚、2,2−メチレンビス{4−(1,1,
3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾト
リアゾール−2−イル)フェノール}はポリビニルアル
コール水溶液と予めサンドグラインダーで体積平均粒子
径が約1μmまで粉砕したものを用いた。 20%疎水性高分子(L)水分散液(固形) 45部 紫外線吸収ポリマー(2-ヒト゛ロキシ-4-(2-メタクリロキシ)エトキシヘ゛ンソ゛フェノン10モル%とエチルアクリレート90モル %の共重合体)(固形) 28部 2,2-メチレンヒ゛ス{4-(1,1,3,3-テトラメチルフ゛チル)-6-(2H-ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール-2-イル)フェノール}(固形 ) 15部 10%ポリビニルアルコール水溶液(NM11)(固形) 15部 炭酸カルシウム(白石工業社製、Brt15)(固形) 10部 20%ステアリン酸亜鉛分散液(固形) 2部 水 50部
【0031】 [保護層塗液(E)の作製] 20%疎水性高分子(L)水分散液(固形) 80部 炭酸カルシウム(白石工業社製、Brt15)(固形) 10部 20%ステアリン酸亜鉛分散液(固形) 10部 水 50部 坪量60g/m2の紙の片面に下塗り層塗液(A)を固
形で6g/m2塗工、乾燥後感熱発色層塗液(A)を固
形で5g/m2塗工、 乾燥後保護層塗液(D)を固形で
2g/m2塗工、乾燥後保護層塗液(E)を固形で1g
/m2塗工、乾燥後スーパーカレンダー処理して、本発
明の感熱記録シートを得た。
【0032】実施例2 実施例1の感熱発色層塗液(A)の2,2−メチレンビ
ス{4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6
−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノー
ル}を抜いた感熱発色層塗液(B)を用いた以外は実施
例1と同様にして本発明の感熱記録シートを得た。
【0033】実施例3 実施例2の保護層塗液(D)の2,2−メチレンビス
{4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール}
を抜いた保護層塗液(F)を用いた以外は実施例2と同
様にして本発明の感熱記録シートを得た。
【0034】実施例4 実施例1の感熱発色層塗液(A)及び保護層塗液(D)
で用いる紫外線吸収ポリマーの量を感熱発色層及び下層
の保護層の全固形分の5%とした以外は実施例1と同様
にして感熱記録シートを得た。
【0035】実施例5 実施例1の保護層塗液(D)で用いる紫外線吸収ポリマ
ーを抜いた以外は実施例1と同様にして感熱記録シート
を得た。
【0036】実施例6 実施例1の感熱発色層塗液(A)及び保護層塗液(D)
で用いる2,2−メチレンビス{4−(1,1,3,3
−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾ
ール−2−イル)フェノール}の代わりに2−(5−メ
チル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールを
用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録シートを得
た。
【0037】比較例1 実施例1の感熱発色層塗液(A)及び保護層塗液(D)
で用いる紫外線吸収ポイリマーを抜いた以外は実施例1
と同様にして感熱記録シートを得た。
【0038】比較例2 実施例1の感熱発色層塗液(A)及び保護層塗液(D)
で用いる紫外線吸収ポイリマーを抜き、感熱発色層
(A)及び保護層塗液(D)の2,2−メチレンビス
{4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール}
に代えて2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)
ベンゾトリアゾールを用いた以外は実施例1と同様にし
て感熱記録シートを得た。
【0039】以上、実施例1から6、比較例1から2で
得られた感熱記録シートを以下の方法で評価した。評価
結果を表1に示す。尚、ガラス転移温度、軟化点は示差
熱分析装置、示差走査熱量測定装置にて測定した。又、
体積平均粒子径はコールターカウンターで測定し、電子
顕微鏡にて確認した。
【0040】(耐光黄変性)フェードメーター(カーボ
ンアーク灯)にて12時間処理したシートを目視で評
価。○:黄変無し、△:やや黄変有り、×:黄変大。
【0041】(熱発色性とスティッキング性)大倉電機
製発色テスト機でヘッド抵抗2800オームの熱ヘッド
を用い、パルス巾が1.2msecで発色させて濃度を
マクベス型反射濃度計で測定した。数字の大きい程濃度
が高い。又、発色時の音でスティッキング性を評価。
○:音無し、△:やや音有り、×:音大
【0042】(耐熱性)65℃の乾燥機中で30分放置
後の感熱記録シートの白紙部の濃度をマクベス型反射濃
度計で測定した。数字の小さい程良好。
【0043】
【表1】
【0044】
【発明の効果】本発明の感熱記録シートは、白紙部が光
等で黄変しにくく、耐熱性が良好で発色時のスティッキ
ング性、発色性にも優れている。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に、感熱発色層、保護層を順次
    積層した感熱記録シートにおいて、該感熱発色層又は該
    保護層の少なくとも一方に紫外線吸収モノマーを用いて
    重合された紫外線吸収ポリマーを含有することを特徴と
    する感熱記録シート。
  2. 【請求項2】 紫外線吸収ポリマーが、紫外線吸収モノ
    マーとして2−ヒドロキシ−4−(2−メタクリロキ
    シ)エトキシベンゾフェノン又は2−ヒドロキシ−4−
    (2−アクリロキシ)エトキシベンゾフェノンを一部又
    は全部として重合して得られた高分子化合物であること
    を特徴とする請求項1記載の感熱記録シート。
  3. 【請求項3】 感熱発色層又は保護層の少なくとも一方
    に、2,2−メチレンビス{4−(1,1,3,3−テ
    トラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール
    −2−イル)フェノール}を含有することを特徴とする
    請求項1又は2記載の感熱記録シート。
  4. 【請求項4】 紫外線吸収ポリマーの含有量が、含有さ
    れている感熱発色層又は保護層の全固形分の5〜40重
    量%であることを特徴とする請求項1、2又は3記載の
    感熱記録シート。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001039028A (ja) * 1999-07-28 2001-02-13 Nippon Paper Industries Co Ltd 感熱記録体
JP2006255901A (ja) * 2005-03-15 2006-09-28 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料、感熱記録ラベル及び感熱磁気記録紙

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