JPH07138334A - 高屈折率の製品、重合性液体組成物及びそれらの製造方法 - Google Patents
高屈折率の製品、重合性液体組成物及びそれらの製造方法Info
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- JPH07138334A JPH07138334A JP6184400A JP18440094A JPH07138334A JP H07138334 A JPH07138334 A JP H07138334A JP 6184400 A JP6184400 A JP 6184400A JP 18440094 A JP18440094 A JP 18440094A JP H07138334 A JPH07138334 A JP H07138334A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/14—Esters of polycarboxylic acids
- C08F218/16—Esters of polycarboxylic acids with alcohols containing three or more carbon atoms
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- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
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- G02B1/041—Lenses
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本質的に、アリルエステル基を含む化合物か
らなる、新規な液体組成物を架橋することにより、高屈
折率の製品を提供する。 【構成】 本質的に、アリルエステル基を含む化合物か
らなるラジカル重合性液体組成物であって、該液体組成
物は、下記の成分を含む： A) 少なくとも２つの所定のアリルエステル基を含む樹
脂、； B) 所定のジアリルエステル、； C) 白化剤、； D) ラジカル重合開始剤、及び； E) 任意に、反応性単量体または希釈剤。
らなる、新規な液体組成物を架橋することにより、高屈
折率の製品を提供する。 【構成】 本質的に、アリルエステル基を含む化合物か
らなるラジカル重合性液体組成物であって、該液体組成
物は、下記の成分を含む： A) 少なくとも２つの所定のアリルエステル基を含む樹
脂、； B) 所定のジアリルエステル、； C) 白化剤、； D) ラジカル重合開始剤、及び； E) 任意に、反応性単量体または希釈剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、本質的に、アリルエス
テル基を含む化合物からなる液体組成物に関し、該液体
組成物を、架橋することにより、高屈折率の製品にする
ことができる。さらに詳しく述べると、本発明は、本質
的に、アリルエステル基を含む化合物からなるラジカル
重合性液体組成物及び該組成物を架橋することによって
得られる高屈折率の製品に関する。さらに、本発明は、
前記液体組成物のアリルエステル成分の製造方法に関す
る。アリールカルボン酸のジ（メト）アリルエステルを
重合することにより製造される高屈折率樹脂は、当該技
術分野の現状において公知である。
テル基を含む化合物からなる液体組成物に関し、該液体
組成物を、架橋することにより、高屈折率の製品にする
ことができる。さらに詳しく述べると、本発明は、本質
的に、アリルエステル基を含む化合物からなるラジカル
重合性液体組成物及び該組成物を架橋することによって
得られる高屈折率の製品に関する。さらに、本発明は、
前記液体組成物のアリルエステル成分の製造方法に関す
る。アリールカルボン酸のジ（メト）アリルエステルを
重合することにより製造される高屈折率樹脂は、当該技
術分野の現状において公知である。
【０００２】
【従来技術】公開されている特願昭第61144601号は、ジ
メタリルフタレートのホモ重合により製造される樹脂を
特許請求の範囲に記載しているが、該樹脂は、傷つき易
くかつ屈折率が1.56以下である。公開されている特願昭
第03134005号及び欧州特許EP-209124 は、下記の構造を
有する化合物を重合することにより製造される樹脂を特
許請求の範囲に記載している：
メタリルフタレートのホモ重合により製造される樹脂を
特許請求の範囲に記載しているが、該樹脂は、傷つき易
くかつ屈折率が1.56以下である。公開されている特願昭
第03134005号及び欧州特許EP-209124 は、下記の構造を
有する化合物を重合することにより製造される樹脂を特
許請求の範囲に記載している：
【０００３】
【化11】
【０００４】これらの樹脂は屈折率が高いけれども、色
彩の問題があり、機械的特性は決して最適ではない。公
開されている特願昭第59191708号、第6061212 号、第61
127713号、第61183306号及び欧州特許EP-154136 は、
（メト）アクリル型誘導体と混合されたジアリルフタレ
ートまたはジメタリルフタレートを特許請求の範囲に記
載している。しかしながら、これらの樹脂は、屈折率が
1.56以下であり、時に、並みの機械的特性を有する。ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネートと混合され
たジアリルフタレートオリゴマーを基本とした他の樹脂
(PPG Industries 社 (株) のCR 39 またはEnichem Synt
hesis 社のRAV 7 の名で知られる) が、特願昭第035421
3 号及び第03199218号で特許請求の範囲に記載されてい
るが、これらの樹脂は最大屈折率が1.56であり、かつ色
彩の問題がある。
彩の問題があり、機械的特性は決して最適ではない。公
開されている特願昭第59191708号、第6061212 号、第61
127713号、第61183306号及び欧州特許EP-154136 は、
（メト）アクリル型誘導体と混合されたジアリルフタレ
ートまたはジメタリルフタレートを特許請求の範囲に記
載している。しかしながら、これらの樹脂は、屈折率が
1.56以下であり、時に、並みの機械的特性を有する。ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネートと混合され
たジアリルフタレートオリゴマーを基本とした他の樹脂
(PPG Industries 社 (株) のCR 39 またはEnichem Synt
hesis 社のRAV 7 の名で知られる) が、特願昭第035421
3 号及び第03199218号で特許請求の範囲に記載されてい
るが、これらの樹脂は最大屈折率が1.56であり、かつ色
彩の問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】出願人は、本質的に、
アリルエステル基を含む化合物からなる、新規な液体組
成物が、該組成物を架橋結合することにより、高屈折率
nD20(1.57 〜1.60) の製品を提供し、従来技術の欠点を
克服することを見出した。
アリルエステル基を含む化合物からなる、新規な液体組
成物が、該組成物を架橋結合することにより、高屈折率
nD20(1.57 〜1.60) の製品を提供し、従来技術の欠点を
克服することを見出した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、本質
的に、アリルエステル基を含む化合物からなる、ラジカ
ル重合性液体組成物を提供する。該組成物は下記の成分
を含む： A) 一般式(I) のアリルエステル基を少なくとも２種含
む樹脂：
的に、アリルエステル基を含む化合物からなる、ラジカ
ル重合性液体組成物を提供する。該組成物は下記の成分
を含む： A) 一般式(I) のアリルエステル基を少なくとも２種含
む樹脂：
【０００７】
【化12】
【０００８】式中、： − R は、水素原子またはメチル基を表し、； − Z は、アルキル、シクロアルキル、アリールアルキ
ル、ジオール−またはトリオール−誘導アリールオキシ
アルキル型であるC2〜C33 の有機基を表し、該有機基
は、酸素原子１〜８個及び／または窒素原子２〜３個及
び／または硫黄原子１〜３個及び／または塩素、臭素、
フッ素及び沃素から選ばれるハロゲン原子２〜４個を含
むことができ、； − x は、１〜３のすべての数を表し、かつ； − y は、x が１の場合、１〜６のすべての数を表し、
x が２または３の場合、１である； B) 一般式(II)のジアリルエステル:
ル、ジオール−またはトリオール−誘導アリールオキシ
アルキル型であるC2〜C33 の有機基を表し、該有機基
は、酸素原子１〜８個及び／または窒素原子２〜３個及
び／または硫黄原子１〜３個及び／または塩素、臭素、
フッ素及び沃素から選ばれるハロゲン原子２〜４個を含
むことができ、； − x は、１〜３のすべての数を表し、かつ； − y は、x が１の場合、１〜６のすべての数を表し、
x が２または３の場合、１である； B) 一般式(II)のジアリルエステル:
【０００９】
【化13】
【００１０】式中、R は、前述した意味である； C) 白化剤； D) ラジカル重合開始剤、及び； E) 任意に、反応性単量体または希釈剤。 一般式(I) の樹脂の芳香核における置換基は、オルト、
メタまたはパラの位置に存在することができる。本発明
の一般式(I) の樹脂の例として、下記のものが挙げられ
る： − Z が、下記の一般式の有機基を表し：
メタまたはパラの位置に存在することができる。本発明
の一般式(I) の樹脂の例として、下記のものが挙げられ
る： − Z が、下記の一般式の有機基を表し：
【００１１】
【化14】
【００１２】− 等しいまたは異なるR 及びR1が、水素
原子またはメチル基を表し、； − R2が、少なくとも１つの芳香核を含み、塩素、臭
素、フッ素または沃素等のハロゲン原子２〜４個を含む
ことができるC6〜C27 の有機基；または窒素、酸素また
は硫黄から選ばれるヘテロ原子を含む有機基を表し、； − 等しいまたは異なるn 及びm が、１〜６のすべての
数を表し、； − y が、１〜６のすべての数を表し、； − x が、１であり、； かつ、好ましくは、R2が一般式(III) の有機基を表す：
原子またはメチル基を表し、； − R2が、少なくとも１つの芳香核を含み、塩素、臭
素、フッ素または沃素等のハロゲン原子２〜４個を含む
ことができるC6〜C27 の有機基；または窒素、酸素また
は硫黄から選ばれるヘテロ原子を含む有機基を表し、； − 等しいまたは異なるn 及びm が、１〜６のすべての
数を表し、； − y が、１〜６のすべての数を表し、； − x が、１であり、； かつ、好ましくは、R2が一般式(III) の有機基を表す：
【００１３】
【化15】
【００１４】式中、：R3が、水素原子、メチル基または
フェニル基を表し、R4が、水素原子またはメチル基を表
し、X が、水素原子、メチル基、フェニル基または塩
素、臭素、フッ素、沃素などのハロゲンを表し、等しい
または異なるq 及びp が、０または１である；または、
下記のようなものである： − Z が、下記の一般式(IV)の有機基を表し、：
フェニル基を表し、R4が、水素原子またはメチル基を表
し、X が、水素原子、メチル基、フェニル基または塩
素、臭素、フッ素、沃素などのハロゲンを表し、等しい
または異なるq 及びp が、０または１である；または、
下記のようなものである： − Z が、下記の一般式(IV)の有機基を表し、：
【００１５】
【化16】
【００１６】− R が、水素原子またはメチル基を表
し、； − y が、１であり、かつ； − x が、２である。 一般式(II)のジアリルエステルB)の好ましい例として、
ジアリルテレフタレート、ジアリルフタレート、ジアリ
ルイソフタレート等が挙げられる。白化剤C)の例とし
て、エチレングリコール、アリルグリシジルエーテル等
（本出願人と同一出願人名のイタリア特許出願IT 21327
A/90 において特許請求の範囲に記載している化合物)
が挙げられる。ラジカル重合開始剤D)の例を挙げると、
t-ブチルペルオキシ-2- エチルヘキサノエート等のペル
エステル類のペルオキシド、ジイソプロピルペルカーボ
ネート、ジシクロヘキシルペルカーボネート等のペルカ
ーボネート類のペルオキシドまたは1,1-ビス-(t-ブチル
ペルオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン等のペル
ケタール類のペルオキシドがある。アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等のジアゾ誘導
体を、ペルオキシドの代わりとして使用することができ
る。アクリレート及び／またはメタクリレート類、アリ
ルカーボネート類または（メタ）アリルエステル類から
選ばれる、反応性単量体または希釈剤E)は、一官能価ま
たは二官能価であってもよく、かつ、20℃より高い温度
で流体であることが特徴である。アクリレート及び／ま
たはメタクリレート類に属する、反応性単量体または希
釈剤E)を、下記の一般式(V) 、(VI)、(VII) 、(VIII)及
び(IX)で表すことができる：
し、； − y が、１であり、かつ； − x が、２である。 一般式(II)のジアリルエステルB)の好ましい例として、
ジアリルテレフタレート、ジアリルフタレート、ジアリ
ルイソフタレート等が挙げられる。白化剤C)の例とし
て、エチレングリコール、アリルグリシジルエーテル等
（本出願人と同一出願人名のイタリア特許出願IT 21327
A/90 において特許請求の範囲に記載している化合物)
が挙げられる。ラジカル重合開始剤D)の例を挙げると、
t-ブチルペルオキシ-2- エチルヘキサノエート等のペル
エステル類のペルオキシド、ジイソプロピルペルカーボ
ネート、ジシクロヘキシルペルカーボネート等のペルカ
ーボネート類のペルオキシドまたは1,1-ビス-(t-ブチル
ペルオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン等のペル
ケタール類のペルオキシドがある。アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等のジアゾ誘導
体を、ペルオキシドの代わりとして使用することができ
る。アクリレート及び／またはメタクリレート類、アリ
ルカーボネート類または（メタ）アリルエステル類から
選ばれる、反応性単量体または希釈剤E)は、一官能価ま
たは二官能価であってもよく、かつ、20℃より高い温度
で流体であることが特徴である。アクリレート及び／ま
たはメタクリレート類に属する、反応性単量体または希
釈剤E)を、下記の一般式(V) 、(VI)、(VII) 、(VIII)及
び(IX)で表すことができる：
【００１７】
【化17】
【００１８】式中、： − R5は、フェニルまたはフェノキシ基、メトキシ基ま
たは塩素または臭素等のハロゲン原子を表し、； − R6は、CH2 、CH2CH2、OCH2CH2 を表し、かつ； − R 、R3及びR4は、前述した意味である。 アリルカーボネートまたは（メタ）アリルエステル類に
属する反応性単量体または希釈剤E)を、下記の一般式(X
I)及び(XII) で表すことができる：
たは塩素または臭素等のハロゲン原子を表し、； − R6は、CH2 、CH2CH2、OCH2CH2 を表し、かつ； − R 、R3及びR4は、前述した意味である。 アリルカーボネートまたは（メタ）アリルエステル類に
属する反応性単量体または希釈剤E)を、下記の一般式(X
I)及び(XII) で表すことができる：
【００１９】
【化18】
【００２０】式中、： − R 、R3及びR4は、前述した意味であり、かつ； − R7は、C2〜C6の有機基を表す。 さらに、反応性単量体または希釈剤E)を、トリアリル
−、トリメトアリル−、トリアジンまたはトリイソシア
ヌレートから選択することができる。 本発明の液体組成物は、下記の重量比を含む： A) 10％〜60％； B) 90％〜40％； E) 10％〜30％（存在する場合）； 該液体組成物に、成分C)0.01％〜５％及び成分D)0.1 ％
〜８％〔成分C)及びD)の割合は、A)、B)及びE)の混合物
を基準にして算出される〕を加える。好ましくは、成分
D)を、ペルオキシドの場合には、0.01％〜５％加え、ジ
アゾ誘導体の場合には、0.01％〜0.5 ％加える。より少
ない量の他の添加剤F)を、本発明の液体組成物に加える
ことができる。前記添加剤は、例えば、分離剤、安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料及び光有彩化合物
(photochromatic compound) である。それらの割合は、
A)、B)及びE)の混合物を基準として、２重量％を越えな
い。
−、トリメトアリル−、トリアジンまたはトリイソシア
ヌレートから選択することができる。 本発明の液体組成物は、下記の重量比を含む： A) 10％〜60％； B) 90％〜40％； E) 10％〜30％（存在する場合）； 該液体組成物に、成分C)0.01％〜５％及び成分D)0.1 ％
〜８％〔成分C)及びD)の割合は、A)、B)及びE)の混合物
を基準にして算出される〕を加える。好ましくは、成分
D)を、ペルオキシドの場合には、0.01％〜５％加え、ジ
アゾ誘導体の場合には、0.01％〜0.5 ％加える。より少
ない量の他の添加剤F)を、本発明の液体組成物に加える
ことができる。前記添加剤は、例えば、分離剤、安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料及び光有彩化合物
(photochromatic compound) である。それらの割合は、
A)、B)及びE)の混合物を基準として、２重量％を越えな
い。
【００２１】さらに、本発明は、一般式(I) の樹脂A)の
製造方法に関する。一般式(I) の樹脂A)の製造方法は、
一般式(XIII)の化合物を反応させることを含む： ＨＯ−Ｚ−ＯＨ (XIII) 式中、Z は、前述した意味であり、有機金属化合物から
選ばれるエステル交換触媒の存在下において、(II)/(XI
II) モル比が４〜20であるように、前記一般式(II)のジ
アリルエステルを含む。前記有機金属化合物の例を挙げ
ると、チタンアルコラート（チタンイソプロピラート
等）、錫または鉛の誘導体（酸化錫、塩化錫等）、水銀
誘導体（酢酸水銀等）またはアルカリ金属化合物（ナト
リウムメチラート、カリウムt-ブチラート等）がある。
エステル交換触媒は、前記反応中に、0.0001％〜３％の
量で存在する。一般に、この反応は、２〜６時間、60℃
〜220 ℃で行う。一般式(II)のジアリルエステルのOH当
量に相当するアリルアルコールを、最小圧力100mmHg の
部分真空下において、80℃〜180 ℃で、30分〜８時間作
業することにより除去した後、前記触媒を、Tonsil ear
th等の金属イオン封鎖剤の処理により中和し、その後濾
過する。続いて、一般式(II)の化合物の一部分を、減圧
下において、100 ℃〜160 ℃で、一般式(I) の樹脂A)及
び一般式(II)のジアリルエステルの濃度が前述したA/B
重量比になるまで除去する。ジアリルエステルB)を、減
圧下での蒸留により、または、好ましくは、液体フィル
ム蒸発により除去する。本発明の液体組成物中の樹脂A)
の濃度（20重量％〜60重量％）を得たい場合、この方法
はとても重要である。その後、白化剤C)、ラジカル重合
開始剤D)及び、任意に、反応性単量体または希釈剤E)及
び他の誘導体F)を、前記の方法で得られた液体組成物に
加え、下記の特性を有する液体組成物を得る： − 色彩：APHA<10; − 粘度：30〜500cps(25 ℃); − 貯蔵安定度：＞６ヵ月(25 ℃) − 無臭。 先の記載に従う、好ましい実施態様によると、本発明の
組成物は下記の成分を含む： A) 下記の式(Ia)を有する樹脂20〜60重量％：
製造方法に関する。一般式(I) の樹脂A)の製造方法は、
一般式(XIII)の化合物を反応させることを含む： ＨＯ−Ｚ−ＯＨ (XIII) 式中、Z は、前述した意味であり、有機金属化合物から
選ばれるエステル交換触媒の存在下において、(II)/(XI
II) モル比が４〜20であるように、前記一般式(II)のジ
アリルエステルを含む。前記有機金属化合物の例を挙げ
ると、チタンアルコラート（チタンイソプロピラート
等）、錫または鉛の誘導体（酸化錫、塩化錫等）、水銀
誘導体（酢酸水銀等）またはアルカリ金属化合物（ナト
リウムメチラート、カリウムt-ブチラート等）がある。
エステル交換触媒は、前記反応中に、0.0001％〜３％の
量で存在する。一般に、この反応は、２〜６時間、60℃
〜220 ℃で行う。一般式(II)のジアリルエステルのOH当
量に相当するアリルアルコールを、最小圧力100mmHg の
部分真空下において、80℃〜180 ℃で、30分〜８時間作
業することにより除去した後、前記触媒を、Tonsil ear
th等の金属イオン封鎖剤の処理により中和し、その後濾
過する。続いて、一般式(II)の化合物の一部分を、減圧
下において、100 ℃〜160 ℃で、一般式(I) の樹脂A)及
び一般式(II)のジアリルエステルの濃度が前述したA/B
重量比になるまで除去する。ジアリルエステルB)を、減
圧下での蒸留により、または、好ましくは、液体フィル
ム蒸発により除去する。本発明の液体組成物中の樹脂A)
の濃度（20重量％〜60重量％）を得たい場合、この方法
はとても重要である。その後、白化剤C)、ラジカル重合
開始剤D)及び、任意に、反応性単量体または希釈剤E)及
び他の誘導体F)を、前記の方法で得られた液体組成物に
加え、下記の特性を有する液体組成物を得る： − 色彩：APHA<10; − 粘度：30〜500cps(25 ℃); − 貯蔵安定度：＞６ヵ月(25 ℃) − 無臭。 先の記載に従う、好ましい実施態様によると、本発明の
組成物は下記の成分を含む： A) 下記の式(Ia)を有する樹脂20〜60重量％：
【００２２】
【化19】
【００２３】式中、等しいまたは異なるn 及びm は、１
または２である； B) 下記の式(IIa) を有するジアリルエステル80〜40重
量％：
または２である； B) 下記の式(IIa) を有するジアリルエステル80〜40重
量％：
【００２４】
【化20】
【００２５】式中、２個のアリルエステル基は、オル
ト、メタまたはパラの位置にあってもよい（前記組成物
中において、該異性体は、単独または混合のいずれの状
態で存在してもよい）； C) エチレングリコールまたはアリルグリシジルエーテ
ル（単独または混合のいずれであってもよい）0.01〜２
重量％； D) ペルカーボネート、ペルエステルまたはペルケター
ルを0.01〜６重量％、及び； E) ベンジル（メト）アクリレート、フェノキシエチル
（メト）アクリレート、フェノキベンジル（メト）アク
リレート、クロロベンジル（メト）アクリレート、フェ
ノキシ（メト）アクリレート及びナフチルオキシ（メ
ト）アクリレートから選ばれる反応性単量体または希釈
剤（単独または混合のいずれの状態で選ばれてもよい）
５〜20重量％。 前記樹脂(Ia)を、式(XIIIa) の化合物を反応させること
により製造する：
ト、メタまたはパラの位置にあってもよい（前記組成物
中において、該異性体は、単独または混合のいずれの状
態で存在してもよい）； C) エチレングリコールまたはアリルグリシジルエーテ
ル（単独または混合のいずれであってもよい）0.01〜２
重量％； D) ペルカーボネート、ペルエステルまたはペルケター
ルを0.01〜６重量％、及び； E) ベンジル（メト）アクリレート、フェノキシエチル
（メト）アクリレート、フェノキベンジル（メト）アク
リレート、クロロベンジル（メト）アクリレート、フェ
ノキシ（メト）アクリレート及びナフチルオキシ（メ
ト）アクリレートから選ばれる反応性単量体または希釈
剤（単独または混合のいずれの状態で選ばれてもよい）
５〜20重量％。 前記樹脂(Ia)を、式(XIIIa) の化合物を反応させること
により製造する：
【００２６】
【化21】
【００２７】式中、等しいまたは異なるn 及びm は、１
または２であり、前記組成物中有機金属触媒0.0001〜0.
05重量％の存在下において、(IIa)/(XIIIa) のモル比が
６〜16であるように、式(IIa) のジアリルエステルを含
む（該化合物の異性体は、単独または混合のいずれの状
態で存在してもよい）。前記触媒は、好ましくは、チタ
ン、錫または亜鉛化合物から選ばれる。前記反応を、式
(IIa) のジアリルエステルのOH当量に相当するアリルア
ルコールの生成及び収集に必要な時間のために延長す
る。前記の生成及び収集は、圧力100mmHg の部分減圧の
下において、80℃〜180 ℃の温度で30分〜８時間行う。
前記触媒を中和した後、好ましくは、減圧下において、
20〜0.001mmHg の圧力、80℃〜160 ℃の温度で、液体フ
ィルム蒸発器を作動することにより、前記樹脂の濃度が
好ましい重量パーセントの範囲（25〜60重量％）に減少
するまで、式(IIa) のジアリルエステルを除去する。室
温まで冷やした後、成分C)及び、任意に、成分E)及びF)
を加え、前記液体組成物を完成させる。この方法で得ら
れた液体組成物を、100 ℃未満の温度で、12〜24時間、
オーブン−加熱サイクルにより架橋する。
または２であり、前記組成物中有機金属触媒0.0001〜0.
05重量％の存在下において、(IIa)/(XIIIa) のモル比が
６〜16であるように、式(IIa) のジアリルエステルを含
む（該化合物の異性体は、単独または混合のいずれの状
態で存在してもよい）。前記触媒は、好ましくは、チタ
ン、錫または亜鉛化合物から選ばれる。前記反応を、式
(IIa) のジアリルエステルのOH当量に相当するアリルア
ルコールの生成及び収集に必要な時間のために延長す
る。前記の生成及び収集は、圧力100mmHg の部分減圧の
下において、80℃〜180 ℃の温度で30分〜８時間行う。
前記触媒を中和した後、好ましくは、減圧下において、
20〜0.001mmHg の圧力、80℃〜160 ℃の温度で、液体フ
ィルム蒸発器を作動することにより、前記樹脂の濃度が
好ましい重量パーセントの範囲（25〜60重量％）に減少
するまで、式(IIa) のジアリルエステルを除去する。室
温まで冷やした後、成分C)及び、任意に、成分E)及びF)
を加え、前記液体組成物を完成させる。この方法で得ら
れた液体組成物を、100 ℃未満の温度で、12〜24時間、
オーブン−加熱サイクルにより架橋する。
【００２８】また、本発明は、前記組成物を熱架橋する
ことにより得られる高屈折率の製品に関する。また、こ
れらの製品は、優れた機械的特性を有する。この目的の
ために、本発明の液体組成物を、通常はガラスであり、
所望の製品の型に従って、形と寸法を変えた固体の型に
注ぐ。本発明の液体組成物を、４〜48時間、20〜150 ℃
の温度で、熱的に硬化させる。
ことにより得られる高屈折率の製品に関する。また、こ
れらの製品は、優れた機械的特性を有する。この目的の
ために、本発明の液体組成物を、通常はガラスであり、
所望の製品の型に従って、形と寸法を変えた固体の型に
注ぐ。本発明の液体組成物を、４〜48時間、20〜150 ℃
の温度で、熱的に硬化させる。
【００２９】高屈折率の製品を提供するための、前記液
体組成物の架橋は、通常、２つの分離した段階で行われ
る。第１段階中に、架橋する液体を、得ようとする製品
の形をしている型の中において、ラジカル重合開始剤が
10時間で半減する温度よりも数10℃低い温度まで加熱す
る。前記組成物を、この温度で、６〜15時間維持する。
第２段階中に、架橋させる組成物を、第１段階の温度よ
りも30〜50℃高い温度で、１〜６時間維持する。前記組
成物の架橋は、酸素の存在によって妨げられるので、前
記配合物の適切な硬化においては、空気が存在しないよ
うにすることが必要である。
体組成物の架橋は、通常、２つの分離した段階で行われ
る。第１段階中に、架橋する液体を、得ようとする製品
の形をしている型の中において、ラジカル重合開始剤が
10時間で半減する温度よりも数10℃低い温度まで加熱す
る。前記組成物を、この温度で、６〜15時間維持する。
第２段階中に、架橋させる組成物を、第１段階の温度よ
りも30〜50℃高い温度で、１〜６時間維持する。前記組
成物の架橋は、酸素の存在によって妨げられるので、前
記配合物の適切な硬化においては、空気が存在しないよ
うにすることが必要である。
【００３０】本発明をより理解するために、かつ実施を
可能にするために、いくつかの説明的な、範囲を限定す
るものではない実施例を下記に記載する。色彩(APHA)
を、Lovibond 2000 colorimeter(ASTM D1209) により測
定する。屈折率nD20及び分散率に相当するz の値を、ア
ッベ屈折計(ASTM D524))により測定する。ロックウェル
硬度を、ロックウェルジュロメーター(ASTM D785) によ
り測定する。光の透過率を、ガードナーヘイズガード(G
ardner Hazegard)XL211(ASTM D1003) により測定する。
粘度を、キャノン・フェンスケ細管粘度計(ASTM D2515
またはISO/DIS 3105)により測定する。
可能にするために、いくつかの説明的な、範囲を限定す
るものではない実施例を下記に記載する。色彩(APHA)
を、Lovibond 2000 colorimeter(ASTM D1209) により測
定する。屈折率nD20及び分散率に相当するz の値を、ア
ッベ屈折計(ASTM D524))により測定する。ロックウェル
硬度を、ロックウェルジュロメーター(ASTM D785) によ
り測定する。光の透過率を、ガードナーヘイズガード(G
ardner Hazegard)XL211(ASTM D1003) により測定する。
粘度を、キャノン・フェンスケ細管粘度計(ASTM D2515
またはISO/DIS 3105)により測定する。
【００３１】
実施例１ ジアリルテレフタレート(DATP)123g(0.5モル）及びビス
フェノールＡジエトキシレート(BPHE)15.8g(0.05モル)
を、温度計、ガス−入口クライゼン及び電磁攪拌機を備
えた三つ口250ml フラスコ中に入れた。ジブチル錫オキ
シド(SnDBO) 触媒50mg、t-ブチルカテコール10mg、ヒド
ロキノンモノメチルエーテル(HQMME)10mg を加えた。減
圧下(5〜6mmHg)で、かつ攪拌されている状態で、得られ
た混合物を２時間かけて140 ℃まで加熱し、該温度で１
時間放置し、その後、１時間かけて160 ℃まで加熱し
た。理論上得られるアリルアルコールを取り出した後、
攪拌の下でTonsil earth１重量％を加えながら、前記混
合物を室温まで冷却した。前記の系を、セリットパネル
を有する多孔質のじゃま板を通して濾過した。理論上得
られる樹脂含量が26.6％、屈折率nD20が1.54で、かつ粘
度が50cps(25℃) である無色の液体溶液を得た。前記液
体溶液を室温まで冷却し、ジシクロヘキシルペルカーボ
ネート(CHPC)を加えた。その後、前記液体溶液を脱ガス
し、厚さ2mm の可塑化ポリ塩化ビニル(PVC) ガスケット
により仕切られた２枚のガラス板からなる適切な型に入
れ、下記のオーブン−加熱サイクルにより架橋した：40
℃で３時間、７時間かけて40℃〜50℃まで、９時間かけ
て50℃〜80℃まで、80℃で１時間の条件とした。こうし
て、前記の型から完全に分離でき、無色、透明であり、
かつ下記の特性を有するレンズを得た： − 屈折率(nD20) : 1.5755 − 分散率(z) : 34.5 − ロックウェル硬度 : 114.0 − 光の透過率 : 89.5 ％。
フェノールＡジエトキシレート(BPHE)15.8g(0.05モル)
を、温度計、ガス−入口クライゼン及び電磁攪拌機を備
えた三つ口250ml フラスコ中に入れた。ジブチル錫オキ
シド(SnDBO) 触媒50mg、t-ブチルカテコール10mg、ヒド
ロキノンモノメチルエーテル(HQMME)10mg を加えた。減
圧下(5〜6mmHg)で、かつ攪拌されている状態で、得られ
た混合物を２時間かけて140 ℃まで加熱し、該温度で１
時間放置し、その後、１時間かけて160 ℃まで加熱し
た。理論上得られるアリルアルコールを取り出した後、
攪拌の下でTonsil earth１重量％を加えながら、前記混
合物を室温まで冷却した。前記の系を、セリットパネル
を有する多孔質のじゃま板を通して濾過した。理論上得
られる樹脂含量が26.6％、屈折率nD20が1.54で、かつ粘
度が50cps(25℃) である無色の液体溶液を得た。前記液
体溶液を室温まで冷却し、ジシクロヘキシルペルカーボ
ネート(CHPC)を加えた。その後、前記液体溶液を脱ガス
し、厚さ2mm の可塑化ポリ塩化ビニル(PVC) ガスケット
により仕切られた２枚のガラス板からなる適切な型に入
れ、下記のオーブン−加熱サイクルにより架橋した：40
℃で３時間、７時間かけて40℃〜50℃まで、９時間かけ
て50℃〜80℃まで、80℃で１時間の条件とした。こうし
て、前記の型から完全に分離でき、無色、透明であり、
かつ下記の特性を有するレンズを得た： − 屈折率(nD20) : 1.5755 − 分散率(z) : 34.5 − ロックウェル硬度 : 114.0 − 光の透過率 : 89.5 ％。
【００３２】実施例２ 実施例１に記載の作業法で、ジアリルテレフタレート(D
ATP)147g(0.597モル）及びビスフェノールＡジエトキシ
レート(BPHE)15.8g(0.05モル) を、ジブチル錫オキシド
(SnDBO) 触媒49mg、t-ブチルカテコール10mg及びヒドロ
キノンモノメチルエーテル(HQMME)10mg の存在下におい
て反応させた。得られた混合物から、ジアリルテレフタ
レート77g を、液体フィルム蒸発器を用いて、120 ℃
で、0.2mmHg の減圧下で取り除いた。理論上得られる樹
脂含量が40％、屈折率nD20が1.5465で、かつ粘度が144c
ps(25 ℃) である無色の液体溶液を得た。前記液体溶液
を室温まで冷却し、ジシクロヘキシルペルカーボネート
(CHPC)4.5 重量％を加えた。その後、前記液体溶液を脱
ガスし、厚さ2mm の可塑化ポリ塩化ビニル(PVC) ガスケ
ットにより仕切られた２枚のガラス板からなる適切な型
に入れ、下記のオーブン−加熱サイクルにより架橋し
た：40℃で３時間、７時間かけて40℃〜50℃まで、９時
間かけて50℃〜80℃まで、80℃で１時間の条件とした。
こうして、前記の型から完全に分離でき、無色、透明で
あり、かつ下記の特性を有するレンズを得た： − 屈折率(nD20) : 1.5785 − 分散率(z) : 34.0 − ロックウェル硬度 107.0 − 光の透過率 : 90.3 ％。
ATP)147g(0.597モル）及びビスフェノールＡジエトキシ
レート(BPHE)15.8g(0.05モル) を、ジブチル錫オキシド
(SnDBO) 触媒49mg、t-ブチルカテコール10mg及びヒドロ
キノンモノメチルエーテル(HQMME)10mg の存在下におい
て反応させた。得られた混合物から、ジアリルテレフタ
レート77g を、液体フィルム蒸発器を用いて、120 ℃
で、0.2mmHg の減圧下で取り除いた。理論上得られる樹
脂含量が40％、屈折率nD20が1.5465で、かつ粘度が144c
ps(25 ℃) である無色の液体溶液を得た。前記液体溶液
を室温まで冷却し、ジシクロヘキシルペルカーボネート
(CHPC)4.5 重量％を加えた。その後、前記液体溶液を脱
ガスし、厚さ2mm の可塑化ポリ塩化ビニル(PVC) ガスケ
ットにより仕切られた２枚のガラス板からなる適切な型
に入れ、下記のオーブン−加熱サイクルにより架橋し
た：40℃で３時間、７時間かけて40℃〜50℃まで、９時
間かけて50℃〜80℃まで、80℃で１時間の条件とした。
こうして、前記の型から完全に分離でき、無色、透明で
あり、かつ下記の特性を有するレンズを得た： − 屈折率(nD20) : 1.5785 − 分散率(z) : 34.0 − ロックウェル硬度 107.0 − 光の透過率 : 90.3 ％。
【００３３】実施例３ 実施例１に記載の作業法で、ジアリルテレフタレート(D
ATP)71.8g(0.292 モル）及びビスフェノールＡジエトキ
シレート(BPHE)10.8g(0.029 モル) を、ジブチル錫オキ
シド(SnDBO) 触媒30mg、t-ブチルカテコール８mg及びヒ
ドロキノンモノメチルエーテル(HQMME)8mgの存在下にお
いて反応させた。得られた液体混合物71g から、ジアリ
ルテレフタレート16.5g を、165 ℃で、0.05mmHgの減圧
の圧力下での蒸留により取り除いた。理論上得られる樹
脂含量が36％、屈折率nD20が1.5497で、かつ粘度が131c
ps(25 ℃) である無色の液体溶液を得た。前記液体溶液
を室温まで冷却し、ジシクロヘキシルペルカーボネート
(CHPC)4.5 重量％を加えた。その後、前記液体溶液を脱
ガスし、厚さ2mm の可塑化ポリ塩化ビニル(PVC) ガスケ
ットにより仕切られた２枚のガラス板からなる適切な型
に入れ、下記のオーブン−加熱サイクルにより架橋し
た：40℃で３時間、７時間かけて40℃〜50℃まで、９時
間かけて50℃〜80℃まで、80℃で１時間の条件とした。
こうして、前記の型から完全に分離でき、無色、透明で
あり、かつ下記の特性を有するレンズを得た： − 屈折率(nD20) : 1.5828 − 分散率(z) : 34.0 − ロックウェル硬度 113.0 − 光の透過率 : 90.3 ％。
ATP)71.8g(0.292 モル）及びビスフェノールＡジエトキ
シレート(BPHE)10.8g(0.029 モル) を、ジブチル錫オキ
シド(SnDBO) 触媒30mg、t-ブチルカテコール８mg及びヒ
ドロキノンモノメチルエーテル(HQMME)8mgの存在下にお
いて反応させた。得られた液体混合物71g から、ジアリ
ルテレフタレート16.5g を、165 ℃で、0.05mmHgの減圧
の圧力下での蒸留により取り除いた。理論上得られる樹
脂含量が36％、屈折率nD20が1.5497で、かつ粘度が131c
ps(25 ℃) である無色の液体溶液を得た。前記液体溶液
を室温まで冷却し、ジシクロヘキシルペルカーボネート
(CHPC)4.5 重量％を加えた。その後、前記液体溶液を脱
ガスし、厚さ2mm の可塑化ポリ塩化ビニル(PVC) ガスケ
ットにより仕切られた２枚のガラス板からなる適切な型
に入れ、下記のオーブン−加熱サイクルにより架橋し
た：40℃で３時間、７時間かけて40℃〜50℃まで、９時
間かけて50℃〜80℃まで、80℃で１時間の条件とした。
こうして、前記の型から完全に分離でき、無色、透明で
あり、かつ下記の特性を有するレンズを得た： − 屈折率(nD20) : 1.5828 − 分散率(z) : 34.0 − ロックウェル硬度 113.0 − 光の透過率 : 90.3 ％。
【００３４】実施例４ 実施例１に記載の作業法で、ジアリルテレフタレート(D
ATP)132.8g(0.54 モル）及びトリスヒドロキシエチルイ
ソシアヌレート7.83g(0.03モル) を、ジブチル錫オキシ
ド(SnDBO) 触媒30mg、t-ブチルカテコール６mg及びヒド
ロキノンモノメチルエーテル(HQMME)6mgの存在下におい
て反応させた。得られた液体混合物から、ジアリルテレ
フタレート43g を、165 ℃で、0.05mmHgの減圧の圧力下
での蒸留により取り除いた。理論上得られる樹脂含量が
29％、屈折率nD20が1.5338で、かつ粘度が38cps(25℃)
である無色の液体溶液を得た。前記液体溶液を室温まで
冷却し、ジシクロヘキシルペルカーボネート(CHPC)4.5
重量％を加えた。その後、前記液体溶液を脱ガスし、厚
さ2mm の可塑化ポリ塩化ビニル(PVC) ガスケットにより
仕切られた２枚のガラス板からなる適切な型に入れ、下
記のオーブン−加熱サイクルにより架橋した：40℃で３
時間、７時間かけて40℃〜50℃まで、９時間かけて50℃
〜80℃まで、80℃で１時間の条件とした。こうして、前
記の型から完全に分離でき、無色、透明であり、かつ下
記の特性を有するレンズを得た： − 屈折率(nD20) : 1.5725 − 分散率(z) : 34.5 − ロックウェル硬度 121.0 − 光の透過率 : 88.4 ％。
ATP)132.8g(0.54 モル）及びトリスヒドロキシエチルイ
ソシアヌレート7.83g(0.03モル) を、ジブチル錫オキシ
ド(SnDBO) 触媒30mg、t-ブチルカテコール６mg及びヒド
ロキノンモノメチルエーテル(HQMME)6mgの存在下におい
て反応させた。得られた液体混合物から、ジアリルテレ
フタレート43g を、165 ℃で、0.05mmHgの減圧の圧力下
での蒸留により取り除いた。理論上得られる樹脂含量が
29％、屈折率nD20が1.5338で、かつ粘度が38cps(25℃)
である無色の液体溶液を得た。前記液体溶液を室温まで
冷却し、ジシクロヘキシルペルカーボネート(CHPC)4.5
重量％を加えた。その後、前記液体溶液を脱ガスし、厚
さ2mm の可塑化ポリ塩化ビニル(PVC) ガスケットにより
仕切られた２枚のガラス板からなる適切な型に入れ、下
記のオーブン−加熱サイクルにより架橋した：40℃で３
時間、７時間かけて40℃〜50℃まで、９時間かけて50℃
〜80℃まで、80℃で１時間の条件とした。こうして、前
記の型から完全に分離でき、無色、透明であり、かつ下
記の特性を有するレンズを得た： − 屈折率(nD20) : 1.5725 − 分散率(z) : 34.5 − ロックウェル硬度 121.0 − 光の透過率 : 88.4 ％。
【００３５】実施例５ 実施例１に記載の作業法で、ジアリルテレフタレート(D
ATP)123.1g(0.5モル）及びビスフェノールＡジエトキシ
レート(BPHE)15.8g(0.05モル) を、ジブチル錫オキシド
(SnDBO) 触媒30mg、t-ブチルカテコール10mg及びヒドロ
キノンモノメチルエーテル(HQMME)10mg の存在下におい
て反応させた。得られた液体混合物から、ジアリルテレ
フタレート61.5g を、165 ℃で、0.05mmHgの減圧の圧力
下での蒸留により取り除いた。理論上得られる樹脂含量
が48.7％である無色の液体溶液を得て、該液体溶液にジ
メタリルフタレート(DMAP)27.8g を加え、理論上得られ
る樹脂含量が35％、屈折率nD20が1.5405で、かつ粘度が
110cps(25 ℃) である溶液を得た。前記液体溶液を室温
まで冷却し、ジシクロヘキシルペルカーボネート(CHPC)
4.5 重量％を加えた。その後、前記液体溶液を脱ガス
し、厚さ2mm の可塑化ポリ塩化ビニル(PVC) ガスケット
により仕切られた２枚のガラス板からなる適切な型に入
れ、下記のオーブン−加熱サイクルにより架橋した：40
℃で３時間、７時間かけて40℃〜50℃まで、９時間かけ
て50℃〜80℃まで、80℃で１時間の条件とした。こうし
て、前記の型から完全に分離でき、無色、透明であり、
かつ下記の特性を有するレンズを得た： − 屈折率(nD20) : 1.5757 − 分散率(z) : 35 − ロックウェル硬度 105.5 − 光の透過率 : 90.9 ％。
ATP)123.1g(0.5モル）及びビスフェノールＡジエトキシ
レート(BPHE)15.8g(0.05モル) を、ジブチル錫オキシド
(SnDBO) 触媒30mg、t-ブチルカテコール10mg及びヒドロ
キノンモノメチルエーテル(HQMME)10mg の存在下におい
て反応させた。得られた液体混合物から、ジアリルテレ
フタレート61.5g を、165 ℃で、0.05mmHgの減圧の圧力
下での蒸留により取り除いた。理論上得られる樹脂含量
が48.7％である無色の液体溶液を得て、該液体溶液にジ
メタリルフタレート(DMAP)27.8g を加え、理論上得られ
る樹脂含量が35％、屈折率nD20が1.5405で、かつ粘度が
110cps(25 ℃) である溶液を得た。前記液体溶液を室温
まで冷却し、ジシクロヘキシルペルカーボネート(CHPC)
4.5 重量％を加えた。その後、前記液体溶液を脱ガス
し、厚さ2mm の可塑化ポリ塩化ビニル(PVC) ガスケット
により仕切られた２枚のガラス板からなる適切な型に入
れ、下記のオーブン−加熱サイクルにより架橋した：40
℃で３時間、７時間かけて40℃〜50℃まで、９時間かけ
て50℃〜80℃まで、80℃で１時間の条件とした。こうし
て、前記の型から完全に分離でき、無色、透明であり、
かつ下記の特性を有するレンズを得た： − 屈折率(nD20) : 1.5757 − 分散率(z) : 35 − ロックウェル硬度 105.5 − 光の透過率 : 90.9 ％。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダニエル ジレリ イタリア ミラン ヴィア ドヴィディオ ３ (72)発明者 クラウディオ ガグレアルディ イタリア ミラン サン ドナート ミラ ネーゼ ヴィア モランディ 11エ
Claims (20)
- 【請求項１】 本質的に、アリルエステル基を含む化合
物からなる、ラジカル重合性液体組成物であって、該液
体組成物は下記の成分を含む： A) 一般式(I) のアリルエステル基を少なくとも２個含
む樹脂： 【化１】 式中、： − R は、水素原子またはメチル基を表し、； − Z は、アルキル、シクロアルキル、アリールアルキ
ル、またはジオール−もしくはトリオール−誘導アリー
ルオキシアルキル型であるC2〜C33 の有機基を表し、該
有機基は、酸素原子１〜８個及び／または窒素原子２〜
３個及び／または硫黄原子１〜３個及び／または塩素、
臭素、フッ素及び沃素から選ばれるハロゲン原子２〜４
個を含むことができ、； − x は、１〜３のすべての数を表し、かつ； − y は、x が１の場合、１〜６のすべての数を表し、
x が２または３の場合、１である； B) 一般式(II)のジアリルエステル: 【化２】 式中、R は、前述した意味である； C) 白化剤； D) ラジカル重合開始剤；及び E) 任意に、反応性単量体または希釈剤。 - 【請求項２】 一般式(I) の樹脂において、z が下記一
般式の有機基を表す請求項１に記載の液体組成物： 【化３】 − 等しいまたは異なるR 及びR1は、水素原子またはメ
チル基を表し、； − R2は、少なくとも１つの芳香核を含み、塩素、臭
素、フッ素または沃素等のハロゲン原子２〜４個を含む
ことができるC6〜C27 の有機基；または窒素、酸素また
は硫黄から選ばれるヘテロ原子を含む有機基を表し、； − 等しいまたは異なるn 及びm は、１〜６のすべての
数を表し、； − y は、１〜６のすべての数を表し、かつ； − x は、１である。 - 【請求項３】 一般式(I) の樹脂において、z が下記一
般式の有機基を表す請求項１または２に記載の液体組成
物： 【化４】 − 等しいまたは異なるR 及びR1は、水素原子またはメ
チル基を表し、；R2が一般式(III) の有機基を表し、： 【化５】 式中、：R3が、水素原子、メチル基またはフェニル基を
表し、R4が、水素原子またはメチル基を表し、X が、水
素原子、メチル基、フェニル基または塩素、臭素、フッ
素、沃素などのハロゲンを表し、等しいまたは異なるq
及びp が、０または１であり、； − 等しいまたは異なるn 及びm は、１〜６のすべての
数を表し、； − y は、１〜６のすべての数を表し、かつ； − x は、１である。 - 【請求項４】 一般式(I) の樹脂において、z が一般式
(IV)の有機基を表す請求項１に記載の液体組成物： 【化６】 − R が、水素原子またはメチル基を表し、； − y が、１であり、かつ； − x が、２である。 - 【請求項５】 一般式(II)のジアリルエステルB)が、ジ
アリルテレフタレート、ジアリルフタレートまたはジア
リルイソフタレートである請求項１〜４のいずれか１項
に記載の液体組成物。 - 【請求項６】 白化剤C)が、エチレングリコールまたは
アリルグリシジルエーテルである請求項１〜５のいずれ
か１項に記載の液体組成物。 - 【請求項７】 ラジカル重合開始剤D)が、ペルエステル
類、ペルカーボネート類もしくはペルケタール類のペル
オキシドまたはジアゾ誘導体である請求項１〜６のいず
れか１項に記載の液体組成物。 - 【請求項８】 反応性単量体または希釈剤E)が、アクリ
レート及び／またはメタクリレート類、アリルカーボネ
ート類または（メト）アリルエステル類から選ばれる請
求項１〜７のいずれか１項に記載の液体組成物。 - 【請求項９】 アクリレート及び／またはメタクリレー
ト類に属する反応性単量体または希釈剤E)が、下記の一
般式(V) 、(VI)、(VII) 、(VIII)及び(IX)で表されるも
のである請求項８に記載の液体組成物： 【化７】 式中、： − R5は、フェニルまたはフェノキシ基、メトキシ基ま
たは塩素または臭素等のハロゲン原子を表し、； − R6は、CH2 、CH2CH2、OCH2CH2 を表し、かつ； − R 、R3及びR4は、前述した意味である。 - 【請求項10】 アリルカーボネートまたは（メト）アリ
ルエステル類に属する反応性単量体または希釈剤E)が、
下記の一般式(XI)及び(XII) で表されるものである請求
項８に記載の液体組成物： 【化８】 式中、： − R 、R3及びR4は、前述した意味であり、かつ； − R7は、C2〜C6の有機基を表す。 - 【請求項11】 下記の重量比に従った化合物類からな
る請求項１〜10のいずれか１項に記載の液体組成物： A) 10％〜60％； B) 90％〜40％； E) 10％〜30％（存在する場合）； 該液体組成物に、成分C)0.01％〜５％及び成分D)0.1 ％
〜８％を加える。 - 【請求項12】 ２重量％を越えない量の分離剤、安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料及び光有彩化合物
(photochromatic compound) を含む請求項１〜11のいず
れか１項に記載の液体組成物。 - 【請求項13】 請求項１〜12のいずれか１項に記載の液
体組成物であって、該液体組成物は下記の成分を含む： A) 下記の式(Ia)を有する樹脂20〜60重量％： 【化９】 式中、等しいまたは異なるn 及びm は１または２であ
る； B) 下記の式(IIa) を有するジアリルエステル80〜40重
量％： 【化10】 式中、２個のアリルエステル基は、オルト、メタまたは
パラの位置にあってもよい； C) 0.01〜２重量％のエチレングリコールまたはアリル
グリシジルエーテル（単独または混合のいずれであって
もよい）、； D) 0.01〜６重量％のペルカーボネート、ペルエステル
またはペルケタール、及び； E) ベンジル（メト）アクリレート、フェノキシエチル
（メト）アクリレート、フェノキベンジル（メト）アク
リレート、クロロベンジル（メト）アクリレート、フェ
ノキシ（メト）アクリレート、及びナフチルオキシ（メ
ト）アクリレートから選ばれる（単独または混合のいず
れでももよい）、５〜20重量％の反応性単量体または希
釈剤。 - 【請求項14】 一般式(XIII)の化合物を反応させること
を含む、一般式(I)の樹脂A)の製造方法： ＨＯ−Ｚ−ＯＨ (XIII) 式中、Z は、前述した意味であり、(II)/(III)モル比が
４〜20であるように、前記一般式(II)のジアリルエステ
ルを含む。 - 【請求項15】 有機金属化合物またはアルカリ金属化合
物から選ばれるエステル交換触媒(0.0001 ％〜３％) の
存在下で反応を行う請求項14に記載の方法。 - 【請求項16】 反応を、一般に、60℃〜220 ℃の温度
で、２〜６時間行う請求項14に記載の方法。 - 【請求項17】 一般式(II)のジアリルエステルのOH当量
に相当するアリルアルコールを、最小圧力100mmHg の部
分真空下において、80℃〜180 ℃で、30分〜８時間作業
することにより、除去する請求項14に記載の方法。 - 【請求項18】 一般式(II)の化合物の一部分を、減圧下
において、100 ℃〜160 ℃で、一般式(I) の樹脂A)及び
一般式(II)のジアリルエステルの濃度が前記A/B 重量比
になるまで除去する請求項14に記載の方法。 - 【請求項19】 ジアリルエステルB)を、減圧下での蒸留
または液体フィルムの蒸発のいずれかにより取り除く請
求項18に記載の方法。 - 【請求項20】 請求項１〜13の液体組成物を熱架橋する
ことにより得られる高屈折率の製品。
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| IT93MI001791A IT1265046B1 (it) | 1993-08-06 | 1993-08-06 | Articoli ad elevato indice di rifrazione,composizioni liquide polimerizzabili e metodo per ottenerle |
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