JPH0714513B2 - 鉄を含むシアン廃液の処理方法 - Google Patents
鉄を含むシアン廃液の処理方法Info
- Publication number
- JPH0714513B2 JPH0714513B2 JP57200852A JP20085282A JPH0714513B2 JP H0714513 B2 JPH0714513 B2 JP H0714513B2 JP 57200852 A JP57200852 A JP 57200852A JP 20085282 A JP20085282 A JP 20085282A JP H0714513 B2 JPH0714513 B2 JP H0714513B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はシアン廃液を有効に処理する方法に関するもの
である。
である。
メッキ前処理液などシアンを含む廃液はシアンが猛毒で
あるため、その廃棄にあたっては、シアンを無害な炭酸
ガスと窒素ガスに完全に分解させる処理を行うことが公
害防止上不可欠である。
あるため、その廃棄にあたっては、シアンを無害な炭酸
ガスと窒素ガスに完全に分解させる処理を行うことが公
害防止上不可欠である。
従来このシアン廃液処理には酸化分解処理法が広く用い
られている。
られている。
例えば最も一般的な方法である次亜塩素酸（HOCl）を用
いる酸化分解法はまず（１）式により、pH10以上でシア
ンをシアン酸に変え、次にpHを7.5〜８に下げてシアン
酸を（２）式のようにCO2とN2とに分解する方法であ
る。
いる酸化分解法はまず（１）式により、pH10以上でシア
ンをシアン酸に変え、次にpHを7.5〜８に下げてシアン
酸を（２）式のようにCO2とN2とに分解する方法であ
る。
CN-＋HOCl→Cl-＋HCNO ……（１） 2CNO-＋3OCl-＋H2O→2CO2＋N2＋3Cl-＋2OH- ……（２） しかしながらシアン廃液中に鉄が存在する場合は鉄が主
としてフエロシアンイオン〔Fe（CN）▲4- 6▼〕の形と
なっておりこのイオンは酸化剤によっても非常に酸化さ
れ難いためこのような廃液は単なる酸化分解法では処理
できないものとされている。
としてフエロシアンイオン〔Fe（CN）▲4- 6▼〕の形と
なっておりこのイオンは酸化剤によっても非常に酸化さ
れ難いためこのような廃液は単なる酸化分解法では処理
できないものとされている。
このため鉄を含むシアン廃液の処理方法として酸化分解
処理後該液に硫酸第１鉄を加えて（３）式により鉄をフ
エロシアンの第１鉄塩として沈澱させる方法がとられて
いる。
処理後該液に硫酸第１鉄を加えて（３）式により鉄をフ
エロシアンの第１鉄塩として沈澱させる方法がとられて
いる。
Fe（CN）▲4- 6▼＋2Fe2+→Fe2〔Fe(CN)6〕↓……（３） しかし、（３）式によって生ずる沈澱は空気中の酸素よ
って酸化されたり、紫外線の作用によったりして可溶性
の塩に変化しやすい性質があり処理後に再び廃液中のシ
アン濃度が増加する危険を有しこの２段の処理によって
もシアン廃液のシアン濃度を充分に下げることは困難で
ある。
って酸化されたり、紫外線の作用によったりして可溶性
の塩に変化しやすい性質があり処理後に再び廃液中のシ
アン濃度が増加する危険を有しこの２段の処理によって
もシアン廃液のシアン濃度を充分に下げることは困難で
ある。
本発明はこのような状況に鑑み種々検討の結果鉄を含ん
でいる場合でもシアン廃液の処理後のシアン濃度を1mg/
l以下にできる処理方法を開発したもので、鉄を含むシ
アン廃液を酸化分解処理する方法において、該廃液中に
含まれるフリーシアン、フエロシアン錯体及び該フエロ
シアン錯体よりも安定数の小さなシアン錯体を銅シアン
錯体に変えるのに必要な当量以上の銅イオンを添加し
て、フエロシアン錯体を銅シアン錯体に変えた後、酸化
分解処理を行うことを特徴とする 鉄を含むシアン廃液に、可溶性の銅塩類または銅溶液に
よって銅イオンを添加するとフエロシアンイオンとなっ
ている鉄は、（４）式により銅と置換され銅シアンイオ
ン〔Cu（CN）▲2- 4▼〕が生じ、この鉄は水酸基と結合
して水酸化物となって沈澱する。銅シアンイオンは通常
の酸化分解処理によって完全に処理できる。
でいる場合でもシアン廃液の処理後のシアン濃度を1mg/
l以下にできる処理方法を開発したもので、鉄を含むシ
アン廃液を酸化分解処理する方法において、該廃液中に
含まれるフリーシアン、フエロシアン錯体及び該フエロ
シアン錯体よりも安定数の小さなシアン錯体を銅シアン
錯体に変えるのに必要な当量以上の銅イオンを添加し
て、フエロシアン錯体を銅シアン錯体に変えた後、酸化
分解処理を行うことを特徴とする 鉄を含むシアン廃液に、可溶性の銅塩類または銅溶液に
よって銅イオンを添加するとフエロシアンイオンとなっ
ている鉄は、（４）式により銅と置換され銅シアンイオ
ン〔Cu（CN）▲2- 4▼〕が生じ、この鉄は水酸基と結合
して水酸化物となって沈澱する。銅シアンイオンは通常
の酸化分解処理によって完全に処理できる。
2Fe（CN）▲4- 6▼＋3Cu2+→3Cu（CN）▲2- 4▼＋2Fe2+…
…（４） なお、フエリシアンイオン〔Fe（CN）▲3- 6▼〕となっ
ている鉄は、このイオンの安定度定数が銅シアンイオン
のそれよりも大きいため銅と置換されることはないが、
フエリシアンイオンは銅シアンイオンと同様に通常の方
法で酸化分解されるので問題はない。
…（４） なお、フエリシアンイオン〔Fe（CN）▲3- 6▼〕となっ
ている鉄は、このイオンの安定度定数が銅シアンイオン
のそれよりも大きいため銅と置換されることはないが、
フエリシアンイオンは銅シアンイオンと同様に通常の方
法で酸化分解されるので問題はない。
しかして酸化処理前の銅イオン添加量を上記の如く限定
したのは次の理由による。
したのは次の理由による。
フリーシアンやカドミウム、亜鉛、第１鉄など銅シアン
錯体よりも安定度定数の小さなシアン錯体を形成する金
属の含まれているシアン廃液に銅イオンを添加すると銅
イオンは安定度定数の小さなシアン錯体を形成している
金属と順次置換して（５）（６）（７）（８）式により
銅シアン錯体を形成する 4CN-＋Cu2+→Cu（CN）▲2- 4▼ ……（５） Cd（CN）▲2- 4▼＋Cu2+→Cu（CN）▲2- 4▼ ……（６） Zn（CN）▲2- 4▼＋Cu2+→Cu（CN）▲2- 4▼ ……（７） 2Fe（CN）▲4- 6▼＋3Cu2+→3Cu（CN）▲2- 4▼ ……
（８） 従って（５）、（６）、（７）式による反応が完結した
後（４）式（又は（８）式）による反応が完了するの
で、第１鉄を銅と完全に置換するにはフリーシアン、フ
エロシアン錯体及び該フエロシアン錯体よりも安定数の
小さなシアン錯体を銅シアン錯体に変えるのに必要な当
量以上の銅イオンを添加しなければならない。シアン廃
液中の鉄は大部分が第１鉄として存在しているから実操
業上は第１鉄、第２鉄の分離分析が困難であることから
全体の鉄に対して当量となるように銅イオンの添加量を
決定しても何等差し支えはない。
錯体よりも安定度定数の小さなシアン錯体を形成する金
属の含まれているシアン廃液に銅イオンを添加すると銅
イオンは安定度定数の小さなシアン錯体を形成している
金属と順次置換して（５）（６）（７）（８）式により
銅シアン錯体を形成する 4CN-＋Cu2+→Cu（CN）▲2- 4▼ ……（５） Cd（CN）▲2- 4▼＋Cu2+→Cu（CN）▲2- 4▼ ……（６） Zn（CN）▲2- 4▼＋Cu2+→Cu（CN）▲2- 4▼ ……（７） 2Fe（CN）▲4- 6▼＋3Cu2+→3Cu（CN）▲2- 4▼ ……
（８） 従って（５）、（６）、（７）式による反応が完結した
後（４）式（又は（８）式）による反応が完了するの
で、第１鉄を銅と完全に置換するにはフリーシアン、フ
エロシアン錯体及び該フエロシアン錯体よりも安定数の
小さなシアン錯体を銅シアン錯体に変えるのに必要な当
量以上の銅イオンを添加しなければならない。シアン廃
液中の鉄は大部分が第１鉄として存在しているから実操
業上は第１鉄、第２鉄の分離分析が困難であることから
全体の鉄に対して当量となるように銅イオンの添加量を
決定しても何等差し支えはない。
またこのようにして決定した最低限の銅イオン添加量以
上の銅イオンを添加すると過剰の銅イオンは緑色の水酸
化銅となり沈澱するのでシアン廃液の組成や添加する銅
溶液の銅濃度が不明の場合には水酸化銅の沈澱が生成す
る点を銅イオン添加の終点とする方法が、実操業上は便
利である。
上の銅イオンを添加すると過剰の銅イオンは緑色の水酸
化銅となり沈澱するのでシアン廃液の組成や添加する銅
溶液の銅濃度が不明の場合には水酸化銅の沈澱が生成す
る点を銅イオン添加の終点とする方法が、実操業上は便
利である。
以下本発明の実施例について説明する。
実施例１ 鉄3g/l、フリーシアン800mg/lを含む廃液５m3に硫酸銅
溶液（Cu25g/l）1.25m3（フリーシアン、鉄に対し銅1.1
1当量）を加えた後次亜塩素酸ナトリウム溶液（10W/V
％）0.7m2を加えた後pHを８に下げて分解処理を行っ
た。この処理後廃液中に含まれているシアン濃度は0.8m
g/lであった。
溶液（Cu25g/l）1.25m3（フリーシアン、鉄に対し銅1.1
1当量）を加えた後次亜塩素酸ナトリウム溶液（10W/V
％）0.7m2を加えた後pHを８に下げて分解処理を行っ
た。この処理後廃液中に含まれているシアン濃度は0.8m
g/lであった。
実施例２ 実施例１と同じ廃液５m3に硫酸銅溶液（Cu25g/l）1.35m
3（フリーシアン、鉄に対し銅1.20当量）を加えた後次
亜塩素酸ナトリウム溶液（10W/V％）0.7m3を加え酸化処
理後pHを８に下げて分解処理した。この処理後廃液中の
シアン濃度は0.5mg/lであった。
3（フリーシアン、鉄に対し銅1.20当量）を加えた後次
亜塩素酸ナトリウム溶液（10W/V％）0.7m3を加え酸化処
理後pHを８に下げて分解処理した。この処理後廃液中の
シアン濃度は0.5mg/lであった。
実施例３ 鉄5g/l、フリーシアン600mg/lの廃液７m3に銅を含む廃
液（銅濃度不明）を銅の水酸化物が生成するまで加えそ
の後次亜塩素酸ナトリウム溶液（10W/V％）0.7m3を加え
て酸化処理した後pHを８に下げて分解処理した。この処
理後の廃液のシアン濃度は0.4mg/lであった。
液（銅濃度不明）を銅の水酸化物が生成するまで加えそ
の後次亜塩素酸ナトリウム溶液（10W/V％）0.7m3を加え
て酸化処理した後pHを８に下げて分解処理した。この処
理後の廃液のシアン濃度は0.4mg/lであった。
比較例 実施例１と同じ廃液５m3に硫酸銅溶液（Cu25g/l）1.0m3
（フリーシアン、鉄に対しCu0.89当量）を加えた後、次
亜塩素酸ナトリウム溶液（10W/V％）0.7m3を加えて酸化
処理後、pHを８に下げて分解処理した。この処理後の廃
液のシアン濃度は30.2mg/lであった。
（フリーシアン、鉄に対しCu0.89当量）を加えた後、次
亜塩素酸ナトリウム溶液（10W/V％）0.7m3を加えて酸化
処理後、pHを８に下げて分解処理した。この処理後の廃
液のシアン濃度は30.2mg/lであった。
従来例 鉄3g/l、フリーシアン800mg/lを含むシアン廃液４m3に
次亜塩素酸ナトリウム溶液（10W/V％）２m3を加えて酸
化処理した後pHを８に下げて分解処理したが、処理後の
廃液のシアン濃度は45mg/lであった。この処理後の廃液
に更に硫酸第１鉄を加えて沈澱を生成させたが、廃液の
シアン濃度は5.3mg/lであった。
次亜塩素酸ナトリウム溶液（10W/V％）２m3を加えて酸
化処理した後pHを８に下げて分解処理したが、処理後の
廃液のシアン濃度は45mg/lであった。この処理後の廃液
に更に硫酸第１鉄を加えて沈澱を生成させたが、廃液の
シアン濃度は5.3mg/lであった。
以上述べた如く本発明方法は鉄を含むシアン廃液の処理
を従来法に比べて簡単かつ有効に行なえるものであり、
公害防止上顕著な効果を有するものである。
を従来法に比べて簡単かつ有効に行なえるものであり、
公害防止上顕著な効果を有するものである。
Claims (1)
- 【請求項１】鉄を含むシアン廃液を酸化分解処理する方
法において、該廃液中に含まれるフリーシアン、フエロ
シアン錯体及び該フエロシアン錯体よりも安定数の小さ
なシアン錯体を銅シアン錯体に変えるのに必要な当量以
上の銅イオンを添加して、フエロシアン錯体を銅シアン
錯体に変えた後、酸化分解処理を行うことを特徴とする
鉄を含むシアン廃液の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57200852A JPH0714513B2 (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | 鉄を含むシアン廃液の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57200852A JPH0714513B2 (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | 鉄を含むシアン廃液の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5990692A JPS5990692A (ja) | 1984-05-25 |
| JPH0714513B2 true JPH0714513B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=16431287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57200852A Expired - Lifetime JPH0714513B2 (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | 鉄を含むシアン廃液の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0714513B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1241774A (en) * | 1984-05-23 | 1988-09-06 | Bruce R. Conard | Effluent treatment |
| JP6145682B2 (ja) * | 2015-10-29 | 2017-06-14 | 株式会社片山化学工業研究所 | 錯シアン含有廃水の処理方法およびそれに用いる処理剤 |
| CN114933352A (zh) * | 2022-04-13 | 2022-08-23 | 惠州Tcl环境科技有限公司 | 一种含氰废水的处理方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51121957A (en) * | 1975-04-18 | 1976-10-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Method of treating waste liquid |
-
1982
- 1982-11-16 JP JP57200852A patent/JPH0714513B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5990692A (ja) | 1984-05-25 |
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