JPH07145214A - 耐熱性メタクリル系樹脂の製法 - Google Patents
耐熱性メタクリル系樹脂の製法Info
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- JPH07145214A JPH07145214A JP6017033A JP1703394A JPH07145214A JP H07145214 A JPH07145214 A JP H07145214A JP 6017033 A JP6017033 A JP 6017033A JP 1703394 A JP1703394 A JP 1703394A JP H07145214 A JPH07145214 A JP H07145214A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
- C08F222/408—Imides, e.g. cyclic imides substituted imides comprising other heteroatoms
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、光学的性質、機械的性質、
耐候性および耐熱性にすぐれたメタクリル系樹脂の生産
性のよい製造法を提供することである。 【構成】 メタクリル酸メチル単位９０〜４０重量％、
Ｎ−置換マレイミド単位５〜３５重量％および芳香族ビ
ニル化合物単位５〜２５重量％からなる非重合体を懸濁
重合で製造するに当り、一価の陽イオンを有する無機塩
および特定の懸濁分散剤の存在下に重合することを特徴
とする耐熱性メタクリル系樹脂の製法である。
耐候性および耐熱性にすぐれたメタクリル系樹脂の生産
性のよい製造法を提供することである。 【構成】 メタクリル酸メチル単位９０〜４０重量％、
Ｎ−置換マレイミド単位５〜３５重量％および芳香族ビ
ニル化合物単位５〜２５重量％からなる非重合体を懸濁
重合で製造するに当り、一価の陽イオンを有する無機塩
および特定の懸濁分散剤の存在下に重合することを特徴
とする耐熱性メタクリル系樹脂の製法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタクリル酸メチルお
よびＮ−置換マレイミドを主単量体とする共重合体より
なる透明性および耐熱性にすぐれたメタクリル系樹脂の
製造法に関する。
よびＮ−置換マレイミドを主単量体とする共重合体より
なる透明性および耐熱性にすぐれたメタクリル系樹脂の
製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル酸メチルを主成分とするメタ
クリル樹脂は優れた光学的性質、耐候性および機械的性
質から自動車部品、光学部品等に使用されている。一
方、耐熱性の向上に対する要望は多く、耐熱性の向上に
より更に幅広い用途への展開が期待される。
クリル樹脂は優れた光学的性質、耐候性および機械的性
質から自動車部品、光学部品等に使用されている。一
方、耐熱性の向上に対する要望は多く、耐熱性の向上に
より更に幅広い用途への展開が期待される。
【０００３】メタクリル樹脂の耐熱性を向上させる方法
については数多くの提案がなされており、その中でもメ
タクリル酸メチルとＮ−置換マレイミドを主単量体とし
て共重合させる方法が特公昭４３−９７５３号に開示さ
れている。
については数多くの提案がなされており、その中でもメ
タクリル酸メチルとＮ−置換マレイミドを主単量体とし
て共重合させる方法が特公昭４３−９７５３号に開示さ
れている。
【０００４】上記提案はメタクリル系樹脂の耐熱性の改
善において効果的であり、製造方法としては基本的に制
限はなく塊状、溶液、乳化あるいは懸濁等いずれの重合
法も可能とされている反面、工業的生産の見地から確た
る製造方法の提案はなされておらず、製造方法によって
は使用単量体残存から、本来得られるべき耐熱性が確保
されない等の問題もあり、この耐熱性メタクリル系樹脂
の工業的製造方法の確立が望まれている。
善において効果的であり、製造方法としては基本的に制
限はなく塊状、溶液、乳化あるいは懸濁等いずれの重合
法も可能とされている反面、工業的生産の見地から確た
る製造方法の提案はなされておらず、製造方法によって
は使用単量体残存から、本来得られるべき耐熱性が確保
されない等の問題もあり、この耐熱性メタクリル系樹脂
の工業的製造方法の確立が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光学
的性質、機械的性質、耐候性および耐熱性にすぐれたメ
タクリル系樹脂の生産性のよい製造法を提供することで
ある。
的性質、機械的性質、耐候性および耐熱性にすぐれたメ
タクリル系樹脂の生産性のよい製造法を提供することで
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らはメタクリル
酸メチル、Ｎ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合
物からなる共重合体の工業的製造方法について鋭意検討
した結果、特定の懸濁分散安定剤を用いる懸濁重合方法
により工業的製造が可能であり、かつ得られた共重合体
も満足すべき耐熱性、透明性を有することを見い出し
た。
酸メチル、Ｎ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合
物からなる共重合体の工業的製造方法について鋭意検討
した結果、特定の懸濁分散安定剤を用いる懸濁重合方法
により工業的製造が可能であり、かつ得られた共重合体
も満足すべき耐熱性、透明性を有することを見い出し
た。
【０００７】すなわち、本発明はメタクリル酸メチル単
位９０〜４０重量％、Ｎ−置換マレイミド単位５〜３５
重量％および芳香族ビニル化合物単位５〜２５重量％か
らなる共重合体を懸濁重合で製造するに当り、一価の陽
イオンを有する無機塩（Ａ）および下記の懸濁分散剤
（Ｂ）、あるいは（Ａ）、（Ｂ）および懸濁分散剤
（Ｃ）の存在下重合することを特徴とする耐熱性メタク
リル系樹脂の製法。
位９０〜４０重量％、Ｎ−置換マレイミド単位５〜３５
重量％および芳香族ビニル化合物単位５〜２５重量％か
らなる共重合体を懸濁重合で製造するに当り、一価の陽
イオンを有する無機塩（Ａ）および下記の懸濁分散剤
（Ｂ）、あるいは（Ａ）、（Ｂ）および懸濁分散剤
（Ｃ）の存在下重合することを特徴とする耐熱性メタク
リル系樹脂の製法。
【０００８】ここで、懸濁分散剤（Ｂ）は
【０００９】
【化２】 で表わされる単量体単位からなる水溶性重合体である。
【００１０】ただし、：ＳＯ3 Ｍのフェニル基への置換
位置がｏ、ｍ、ｐのうちいずれか１つであり、：ＲはＨ
またはＣＨ3 であり、：ＭはＬｉ、Ｎａ、ＫまたはＮＨ
4 である。
位置がｏ、ｍ、ｐのうちいずれか１つであり、：ＲはＨ
またはＣＨ3 であり、：ＭはＬｉ、Ｎａ、ＫまたはＮＨ
4 である。
【００１１】懸濁分散剤（Ｃ）は、アクリル酸および／
またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、カリウム
およびアンモニウム塩のうち少くとも１種のアクリル酸
塩単位および／またはメタクリル酸塩単位１００〜５０
重量％と炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸
アルキルエステル単位および／またはメタクリル酸アル
キルエステル単位０〜５０重量％からなることを特徴と
する水溶性重合体である。
またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、カリウム
およびアンモニウム塩のうち少くとも１種のアクリル酸
塩単位および／またはメタクリル酸塩単位１００〜５０
重量％と炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸
アルキルエステル単位および／またはメタクリル酸アル
キルエステル単位０〜５０重量％からなることを特徴と
する水溶性重合体である。
【００１２】本発明の方法により得られる耐熱性メタク
リル系樹脂は、メタクリル酸メチル単位９０〜４０重量
％、より好ましくは８０〜５０重量％である。メタクリ
ル酸メチル単位が４０重量％以下では機械的強度が著し
く低下し実用的でない。
リル系樹脂は、メタクリル酸メチル単位９０〜４０重量
％、より好ましくは８０〜５０重量％である。メタクリ
ル酸メチル単位が４０重量％以下では機械的強度が著し
く低下し実用的でない。
【００１３】本発明の方法で使用される共重合成分であ
るＮ−置換マレイミド単位は耐熱性向上のための必須成
分であり、樹脂中の含有量は５〜３５重量％、より好ま
しくは１０〜３０重量％である。Ｎ−置換マレイミド単
位が５重量％未満では耐熱性が充分満足されず、また３
５重量％を超えると機械的強度が低下し好ましくない。
るＮ−置換マレイミド単位は耐熱性向上のための必須成
分であり、樹脂中の含有量は５〜３５重量％、より好ま
しくは１０〜３０重量％である。Ｎ−置換マレイミド単
位が５重量％未満では耐熱性が充分満足されず、また３
５重量％を超えると機械的強度が低下し好ましくない。
【００１４】Ｎ−置換マレイミドとしてはＮ−フェニル
マレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、
Ｎ−（３−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ク
ロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ブロモフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリブロモフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−（４−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−
（２，６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−
ｔ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイ
ミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド等が挙げられ
る。
マレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、
Ｎ−（３−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ク
ロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ブロモフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリブロモフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−（４−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−
（２，６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−
ｔ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイ
ミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド等が挙げられ
る。
【００１５】本発明の方法で使用される他の共重合成分
である芳香族ビニル化合物単位は、主としてＮ−置換マ
レイミドの共重合性を高め耐熱性を向上させるための補
助的な役割を有し、樹脂中の含有量は５〜２５重量％で
ある。芳香族ビニル化合物単位が５重量％未満ではＮ−
置換マレイミドが単量体として樹脂中に残存して樹脂本
来の耐熱性が得られにくく、また２５重量％を超えると
メタクリル系樹脂としての光学的性質が低下し好ましく
ない。
である芳香族ビニル化合物単位は、主としてＮ−置換マ
レイミドの共重合性を高め耐熱性を向上させるための補
助的な役割を有し、樹脂中の含有量は５〜２５重量％で
ある。芳香族ビニル化合物単位が５重量％未満ではＮ−
置換マレイミドが単量体として樹脂中に残存して樹脂本
来の耐熱性が得られにくく、また２５重量％を超えると
メタクリル系樹脂としての光学的性質が低下し好ましく
ない。
【００１６】かかる芳香族ビニル化合物としてはスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンおよびｐ
−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン等のハロゲン化
スチレンが挙げられる。
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンおよびｐ
−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン等のハロゲン化
スチレンが挙げられる。
【００１７】本発明は上記共重合体を懸濁重合で製造す
るに当り、一価の陽イオンを有する無機塩（Ａ）および
懸濁分散剤（Ｂ）と（Ｃ）の２成分または（Ｂ）を用い
ることにより初めて重合が可能であり、かつ得られた共
重合体も満足すべき耐熱性を有するものである。
るに当り、一価の陽イオンを有する無機塩（Ａ）および
懸濁分散剤（Ｂ）と（Ｃ）の２成分または（Ｂ）を用い
ることにより初めて重合が可能であり、かつ得られた共
重合体も満足すべき耐熱性を有するものである。
【００１８】本発明の方法で使用される一価の陽イオン
を有する無機塩（Ａ）は、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リ
ン酸、炭酸、ホウ酸、クエン酸、酢酸、乳剤および酒石
酸等のナトリウム、カリウム、アンモニウム塩が挙げら
れる。（Ａ）の添加割合は水１００重量部に対して０．
０１〜２重量部、より好ましくは０．０５〜１重量部で
ある。０．０１重量部以下では得られるビーズの形状粒
径が不均一となったり、粒子相互の合一をまねき好まし
くない。また、２重量部を超えると共重合体の光学的性
質に好ましくない影響を与える。
を有する無機塩（Ａ）は、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リ
ン酸、炭酸、ホウ酸、クエン酸、酢酸、乳剤および酒石
酸等のナトリウム、カリウム、アンモニウム塩が挙げら
れる。（Ａ）の添加割合は水１００重量部に対して０．
０１〜２重量部、より好ましくは０．０５〜１重量部で
ある。０．０１重量部以下では得られるビーズの形状粒
径が不均一となったり、粒子相互の合一をまねき好まし
くない。また、２重量部を超えると共重合体の光学的性
質に好ましくない影響を与える。
【００１９】懸濁分散剤（Ｂ）は
【００２０】
【化３】 で表わされる単量体単位からなる水溶性重合体である。
【００２１】ただし上式において、：ＳＯ3 Ｍのフェニ
ル基への置換位置がｏ、ｍ、ｐのうちいずれか１つであ
り、：ＲはＨまたはＣＨ3 であり、：ＭはＬｉ、Ｎａ、
ＫまたはＮＨ4 である。（Ｂ）の添加割合は、水１００
重量部に対して０．００１〜１重量部、より好ましくは
０．００５〜０．５重量部である。０．００１重量部以
下ではビーズが不均一となったり、合一をまねき好まし
くない。また１重量部を超えてもビーズ生成には影響は
ないが、重合系の泡立が生じやすくなったり、共重合体
に含まれてフィッシュアイの原因となりやすく好ましく
ない。
ル基への置換位置がｏ、ｍ、ｐのうちいずれか１つであ
り、：ＲはＨまたはＣＨ3 であり、：ＭはＬｉ、Ｎａ、
ＫまたはＮＨ4 である。（Ｂ）の添加割合は、水１００
重量部に対して０．００１〜１重量部、より好ましくは
０．００５〜０．５重量部である。０．００１重量部以
下ではビーズが不均一となったり、合一をまねき好まし
くない。また１重量部を超えてもビーズ生成には影響は
ないが、重合系の泡立が生じやすくなったり、共重合体
に含まれてフィッシュアイの原因となりやすく好ましく
ない。
【００２２】懸濁分散剤（Ｃ）は、アクリル酸および／
またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、カリウム
およびアンモニウム塩のうち少くとも１種のアクリル酸
塩単位および／またはメタクリル酸塩単位１００〜５０
重量％と炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸
アルキルエステル単位および／またはメタクリル酸アル
キルエステル単位０〜５０重量％からなることを特徴と
する水溶性重合体である。（Ｃ）の添加割合は、水１０
０重量部に対して０〜１重量部、より好ましくは０．０
０３〜０．５重量部である。（Ｃ）は併用しなくてもビ
ーズ生成の安定性には問題を生じないが、ビーズの均一
化には併用する方が好ましい。１重量部を超えてもビー
ズ生成には影響はないが、重合系が泡立ちやすくなった
り、共重合体に含まれてフィッシュアイの原因となりや
すく好ましくない。また（Ａ）と（Ｃ）の２成分のみで
はビーズの生成は可能であるが、異形ビーズの混入、重
合槽壁面や撹拌翼への付着ポリマーの生成等重合安定性
の面から好ましくない。
またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム、カリウム
およびアンモニウム塩のうち少くとも１種のアクリル酸
塩単位および／またはメタクリル酸塩単位１００〜５０
重量％と炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸
アルキルエステル単位および／またはメタクリル酸アル
キルエステル単位０〜５０重量％からなることを特徴と
する水溶性重合体である。（Ｃ）の添加割合は、水１０
０重量部に対して０〜１重量部、より好ましくは０．０
０３〜０．５重量部である。（Ｃ）は併用しなくてもビ
ーズ生成の安定性には問題を生じないが、ビーズの均一
化には併用する方が好ましい。１重量部を超えてもビー
ズ生成には影響はないが、重合系が泡立ちやすくなった
り、共重合体に含まれてフィッシュアイの原因となりや
すく好ましくない。また（Ａ）と（Ｃ）の２成分のみで
はビーズの生成は可能であるが、異形ビーズの混入、重
合槽壁面や撹拌翼への付着ポリマーの生成等重合安定性
の面から好ましくない。
【００２３】本発明の懸濁重合は公知の方法により撹拌
下５０〜１５０℃の重合温度で所定時間重合を行なうこ
とができる。また懸濁重合を行なう際の単量体相と水相
の重量比は単量体相／水相＝１／１０〜１／１である
が、生産性の面から１／３〜１／１が好ましい。
下５０〜１５０℃の重合温度で所定時間重合を行なうこ
とができる。また懸濁重合を行なう際の単量体相と水相
の重量比は単量体相／水相＝１／１０〜１／１である
が、生産性の面から１／３〜１／１が好ましい。
【００２４】本発明に用いることのできる重合開始剤と
しては単量体に可溶なラジカル重合開始剤であれば特に
限定はなく、例えば２，２′−アゾビスイソブチロニト
リル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、ジメチル２，２′−アゾビスイソブチレート
等のアゾ系開始剤、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレ
ート、アセチルパーオキサイド等の過酸化物が挙げられ
る。
しては単量体に可溶なラジカル重合開始剤であれば特に
限定はなく、例えば２，２′−アゾビスイソブチロニト
リル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、ジメチル２，２′−アゾビスイソブチレート
等のアゾ系開始剤、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレ
ート、アセチルパーオキサイド等の過酸化物が挙げられ
る。
【００２５】また本発明の樹脂は成形材料として用いる
ことが主目的であり、共重合体の重合度調節のため連鎖
移動剤を用いることが好ましく、かかる目的に使用され
る添加剤として、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチ
ルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカ
プタン類、チオグリコール酸およびチオグリコール酸エ
ステル類が挙げられる。
ことが主目的であり、共重合体の重合度調節のため連鎖
移動剤を用いることが好ましく、かかる目的に使用され
る添加剤として、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチ
ルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカ
プタン類、チオグリコール酸およびチオグリコール酸エ
ステル類が挙げられる。
【００２６】本発明の製造方法により得られた共重合体
ビーズは公知の方法によりベント付押出機などでペレッ
ト化し、射出成形することができる。
ビーズは公知の方法によりベント付押出機などでペレッ
ト化し、射出成形することができる。
【００２７】また本発明の樹脂においては重合時あるい
はペレット化時に必要に応じて滑剤、染顔料、紫外線吸
収剤、熱安定剤等を添加してもよい。
はペレット化時に必要に応じて滑剤、染顔料、紫外線吸
収剤、熱安定剤等を添加してもよい。
【００２８】
【実施例】実施例中の単量体、無機塩（Ａ）および懸濁
分散剤は以下の略号を使用した。メタクリル酸メチル
（ＭＭＡ）、Ｎ−フェニルマレイミド（ＰＩ）、Ｎ−
（２−クロロフェニル）マレイミド（ＣＰＩ）、Ｎ−
（２−メチルフェニル）マレイミド（ＭＰＩ）、Ｎ−シ
クロヘキシルマレイミド（ＣＨＩ）、Ｎ−（２，６−ジ
エチルフェニル）マレイミド（ＥＰＩ）、スチレン（Ｓ
Ｔ）、α−メチルスチレン（ＭＳＴ）、燐酸二水素ナト
リウム（Ａ−１）、燐酸水素（二）ナトリウム（Ａ−
２）、硫酸ナトリウム（Ａ−３）、カルボキシメチルセ
ルロース（ＣＭＣ）。
分散剤は以下の略号を使用した。メタクリル酸メチル
（ＭＭＡ）、Ｎ−フェニルマレイミド（ＰＩ）、Ｎ−
（２−クロロフェニル）マレイミド（ＣＰＩ）、Ｎ−
（２−メチルフェニル）マレイミド（ＭＰＩ）、Ｎ−シ
クロヘキシルマレイミド（ＣＨＩ）、Ｎ−（２，６−ジ
エチルフェニル）マレイミド（ＥＰＩ）、スチレン（Ｓ
Ｔ）、α−メチルスチレン（ＭＳＴ）、燐酸二水素ナト
リウム（Ａ−１）、燐酸水素（二）ナトリウム（Ａ−
２）、硫酸ナトリウム（Ａ−３）、カルボキシメチルセ
ルロース（ＣＭＣ）。
【００２９】実施例中の熱変形温度はＡＳＴＭ Ｄ６４
８に準じて測定した値である。
８に準じて測定した値である。
【００３０】また実施例で使用した懸濁分散剤（Ｂ）お
よび（Ｃ）は下記により製造した。
よび（Ｃ）は下記により製造した。
【００３１】（Ｂ）スチレンｐ−スルホン酸ナトリウム
１５０ｇ、イオン交換水６００ｇを２ｌのセパラブルフ
ラスコに仕込み、Ｎ2 雰囲気下、撹拌しながら６０℃に
昇温後、過硫酸アンモニウム０．２ｇを添加して３時間
保持し、ついで７０℃で２時間保持後冷却して２４０ｐ
ｏｉｓｅ（２５℃）の無色透明な溶液を得た。
１５０ｇ、イオン交換水６００ｇを２ｌのセパラブルフ
ラスコに仕込み、Ｎ2 雰囲気下、撹拌しながら６０℃に
昇温後、過硫酸アンモニウム０．２ｇを添加して３時間
保持し、ついで７０℃で２時間保持後冷却して２４０ｐ
ｏｉｓｅ（２５℃）の無色透明な溶液を得た。
【００３２】（Ｃ−１）水酸化カリウム１１２ｇ、イオ
ン交換水３００ｇを２ｌセパラブルフラスコに仕込み、
Ｎ2 雰囲気下、撹拌しながら５０℃に昇温し、メタクリ
ル酸メチル２００ｇを添加する。ケン化発熱により内温
が上昇し、７０℃で１．５時間保持後６０℃まで降温
し、過硫酸アンモニウム０．２ｇを添加して５時間後イ
オン交換水５００ｇを加えて稀釈し、２１ｐｏｉｓｅ
（２５℃）の白濁した溶液を得た。
ン交換水３００ｇを２ｌセパラブルフラスコに仕込み、
Ｎ2 雰囲気下、撹拌しながら５０℃に昇温し、メタクリ
ル酸メチル２００ｇを添加する。ケン化発熱により内温
が上昇し、７０℃で１．５時間保持後６０℃まで降温
し、過硫酸アンモニウム０．２ｇを添加して５時間後イ
オン交換水５００ｇを加えて稀釈し、２１ｐｏｉｓｅ
（２５℃）の白濁した溶液を得た。
【００３３】（Ｃ−２）イオン交換水５８０ｇを２ｌセ
パラブルフラスコに仕込み、撹拌しながら８０℃に昇温
し、メタクリル酸単位７０重量％とメタクリル酸メチル
単位３０重量％からなる微分末ポリマー２０ｇを添加し
て分散させ、ついでイオン交換水２０ｇに溶解した水酸
化ナトリウム６．５ｇを添加する。２時間後冷却して２
ｐｏｉｓｅ（２５℃）の無色透明の溶液を得た。
パラブルフラスコに仕込み、撹拌しながら８０℃に昇温
し、メタクリル酸単位７０重量％とメタクリル酸メチル
単位３０重量％からなる微分末ポリマー２０ｇを添加し
て分散させ、ついでイオン交換水２０ｇに溶解した水酸
化ナトリウム６．５ｇを添加する。２時間後冷却して２
ｐｏｉｓｅ（２５℃）の無色透明の溶液を得た。
【００３４】実施例１ メタクリル酸メチル７０重量部、Ｎ−（２−クロロフェ
ニル）マレイミド２０重量部、スチレン１０重量部、ラ
ウロイルパーオキサイド０．３重量部およびｎ−オクチ
ルメルカプタン０．２５重量部からなる単量体溶液２０
ｋｇと、イオン交換水１００重量部、リン酸二水素ナト
リウム０．２重量部、リン酸水素（二）ナトリウム０．
２重量部、（Ｂ）０．１重量部および（Ｃ−１）０．０
５重量部からなる水溶液５０ｋｇを、ジャケット付きの
１００ｌ耐圧重合槽に仕込み、Ｎ2 雰囲気下で撹拌し、
ジャケットに温水を通して重合温度８０℃で重合を開始
した。重合開始後２時間で重合槽を密閉し、ジャケット
にスチームを通して１２０℃に昇温し、さらに２時間保
持して重合を完結させた。
ニル）マレイミド２０重量部、スチレン１０重量部、ラ
ウロイルパーオキサイド０．３重量部およびｎ−オクチ
ルメルカプタン０．２５重量部からなる単量体溶液２０
ｋｇと、イオン交換水１００重量部、リン酸二水素ナト
リウム０．２重量部、リン酸水素（二）ナトリウム０．
２重量部、（Ｂ）０．１重量部および（Ｃ−１）０．０
５重量部からなる水溶液５０ｋｇを、ジャケット付きの
１００ｌ耐圧重合槽に仕込み、Ｎ2 雰囲気下で撹拌し、
ジャケットに温水を通して重合温度８０℃で重合を開始
した。重合開始後２時間で重合槽を密閉し、ジャケット
にスチームを通して１２０℃に昇温し、さらに２時間保
持して重合を完結させた。
【００３５】重合系は泡立ちもなく、非常に安定であ
り、平均粒径０．３２ｍｍの均一なビーズが収率良く得
られ、重合槽壁面あるいは撹拌翼への付着ポリマーは問
題ない量であった。ビーズを水洗、乾燥後６０ｍｍφの
ベント付押出機を用い２５０℃でペレット化し、ついで
射出成形機を用い２５０℃で物性試験片を成形し評価し
た結果、熱変形温度は１１８℃であり、成形品は透明で
ごくわずかに黄色味を有していた他、フィッシュアイ、
シルバーなどの外観上の欠点はなかった。
り、平均粒径０．３２ｍｍの均一なビーズが収率良く得
られ、重合槽壁面あるいは撹拌翼への付着ポリマーは問
題ない量であった。ビーズを水洗、乾燥後６０ｍｍφの
ベント付押出機を用い２５０℃でペレット化し、ついで
射出成形機を用い２５０℃で物性試験片を成形し評価し
た結果、熱変形温度は１１８℃であり、成形品は透明で
ごくわずかに黄色味を有していた他、フィッシュアイ、
シルバーなどの外観上の欠点はなかった。
【００３６】実施例２〜５、比較例１〜５ 表１に実施例１に準じた製造方法により、単量体溶液組
成、水溶液組成を変化させて実施した結果を示す。
成、水溶液組成を変化させて実施した結果を示す。
【００３７】実施例中の無機塩（Ａ）、懸濁分散剤
（Ｂ）および（Ｃ）の重量部は水１００重量部に対する
割合であり、単量体相と水相の重量比は比較例も含めて
すべて単量体相／水相＝１／２である。
（Ｂ）および（Ｃ）の重量部は水１００重量部に対する
割合であり、単量体相と水相の重量比は比較例も含めて
すべて単量体相／水相＝１／２である。
【００３８】また得られたビーズからの評価は実施例１
と同様の方法により実施した。
と同様の方法により実施した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【発明の効果】本発明の方法によれば、重合反応は極め
て安定しており、粒子径の均一なビーズが得られ、重合
槽壁面、撹拌翼へのポリマーの付着は殆ど認められな
い。また得られた樹脂は優れた耐熱性、透明性および成
形性を有しており、従来アクリル樹脂が用いられた分野
に使用可能である上に、特に高い耐熱性を要求される分
野に使用することができるので、従来のメチクリル系樹
脂では使用出来なかった用途への幅広い展開が期待され
る。
て安定しており、粒子径の均一なビーズが得られ、重合
槽壁面、撹拌翼へのポリマーの付着は殆ど認められな
い。また得られた樹脂は優れた耐熱性、透明性および成
形性を有しており、従来アクリル樹脂が用いられた分野
に使用可能である上に、特に高い耐熱性を要求される分
野に使用することができるので、従来のメチクリル系樹
脂では使用出来なかった用途への幅広い展開が期待され
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 メタクリル酸単位９０〜４０重量％、Ｎ
−置換マレイミド単位５〜３５重量％および芳香族ビニ
ル化合物単位５〜２５重量％からなる共重合体を懸濁重
合で製造するに当り、一価の陽イオンを有する無機塩
（Ａ）および下記の懸濁分散剤（Ｂ）、あるいは
（Ａ）、（Ｂ）および懸濁分散剤（Ｃ）の存在下重合す
ることを特徴とする耐熱性メタクリル系樹脂の製法。こ
こで、懸濁分散剤（Ｂ）は 【化１】 で表わされる単量体単位からなる水溶性重合体である。
ただし、：ＳＯ3 Ｍのフェニル基への置換位置がｏ、
ｍ、ｐのうちいずれか１つであり、：ＲはＨまたはＣＨ
3 であり、：ＭはＬｉ、Ｎａ、ＫまたはＮＨ4 である。
懸濁分散剤（Ｃ）は、アクリル酸および／またはメタク
リル酸のリチウム、ナトリウム、カリウムおよびアンモ
ニウム塩のうち少くとも１種のアクリル酸塩単位および
／またはメタクリル酸塩単位１００〜５０重量％と炭素
数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエス
テル単位および／またはメメタクリル酸アルキルエステ
ル単位０〜５０重量％からなる水溶性重合体である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6017033A JPH07145214A (ja) | 1994-01-17 | 1994-01-17 | 耐熱性メタクリル系樹脂の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6017033A JPH07145214A (ja) | 1994-01-17 | 1994-01-17 | 耐熱性メタクリル系樹脂の製法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62107270A Division JP2528876B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 耐熱性メタクリル系樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07145214A true JPH07145214A (ja) | 1995-06-06 |
Family
ID=11932699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6017033A Pending JPH07145214A (ja) | 1994-01-17 | 1994-01-17 | 耐熱性メタクリル系樹脂の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07145214A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103013534A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-04-03 | 京东方科技集团股份有限公司 | 聚合物分散液晶及其制备方法和应用 |
| WO2013077180A1 (ja) | 2011-11-25 | 2013-05-30 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 光学フィルム用メタクリル系樹脂の製造方法 |
| WO2014081007A1 (ja) * | 2012-11-22 | 2014-05-30 | 学校法人慶應義塾 | アクリル系共重合体、光学フィルム、偏光板および液晶表示装置 |
-
1994
- 1994-01-17 JP JP6017033A patent/JPH07145214A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013077180A1 (ja) | 2011-11-25 | 2013-05-30 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 光学フィルム用メタクリル系樹脂の製造方法 |
| US20140316090A1 (en) * | 2011-11-25 | 2014-10-23 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Method for producing methacrylic resin for optical film |
| US9097836B2 (en) | 2011-11-25 | 2015-08-04 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Method for producing methacrylic resin for optical film |
| WO2014081007A1 (ja) * | 2012-11-22 | 2014-05-30 | 学校法人慶應義塾 | アクリル系共重合体、光学フィルム、偏光板および液晶表示装置 |
| CN103013534A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-04-03 | 京东方科技集团股份有限公司 | 聚合物分散液晶及其制备方法和应用 |
| CN103013534B (zh) * | 2012-11-30 | 2014-09-24 | 京东方科技集团股份有限公司 | 聚合物分散液晶及其制备方法和应用 |
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