JPS63199710A - 耐熱性、透明性に優れた新規メチルメタクリレ−ト−スチレン系樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なメチルメタクリレート−スチレン系樹脂
に関するものであシ、更に詳しくは、耐熱性と透明性と
に優れ、よって自動車部品、精密電気・電子部品、事務
用機器等に好ましく用いることができる新規メチルメタ
クリレート−スチレン系樹脂に関するものである。

（従来の技術及び問題点） メチルメタクリレート−スチレン系樹脂（以下、ＭＳ樹
脂という。）は、ポリメチルメタクリレートの高い透明
性とポリスチレンの優れた成形加工性を兼ね備え、しか
も比較的安価であるために、成形材料としての潜在的需
要は大きい。しかしながら、通常のＭＳ樹脂の耐熱変形
温度は８５〜９０℃と耐熱性の面では必ずしも充分で無
く、高温での形状安定性を要求される自動車部品、電気
・電子部品等の用途等においては、その使用は著しく制
限されている。

一方、近年、Ｎ−置換マレイミド類を従来の樹脂成形材
料に配合することによシ、耐熱性が向上することが見い
出されるに至シ、その耐熱性向上のための応用研究はま
すます活発になってきている。しかし、Ｎ−置換マレイ
ミド類を含有するＭＳ樹脂は製造する上で多くの問題点
を有するために、工業的規模で生産されるに至っていな
い。すなわち、Ｎ−置換マレイミド類はスチレンとは通
常１：１の交互共重合体を与え易いのに対し、メチルメ
タクリレートとは共重合し難い。

従って、メチルメタクリレート−スチレン−Ｎ−置換マ
レイミド類よシなる重合性単量体混合物を重合して得ら
れる樹脂は通常組成物に不均一であるためＫ、透明性は
悪く、また耐熱性も期待した程には発現しないのである
。又、Ｎ−置換マレイミドのうち、メチルメタクリレー
トとの共重合性が比較的良いＮ−アリールマレイミド類
を用いた場合でも、共重合して得られる樹脂が微黄色〜
赤黄色に着色するという欠陥を有するために、床机な用
途に適用できないのが現状である。

このような現状に鑑み、本発明者らは鋭意研究の結果、
メチルメタクリレート、スチレン、特定のマレイミド化
合物及び不飽和カルボン酸を特定の割合で含む重合性単
量体成分を共重合した場合に限って、透明性と耐熱性と
に著しく優れた樹脂が得られることを見い出して本発明
に到達した。

（問題点を解決するための手段および作用）すなわち、
本発明はＡ４Ｉレメ９クリレート（Ａ、ｌコｔ−匁ＱＸ
、　　スケレｙｔ８＞ｕ〜ｔｏ＊＊％、−＊’ｉ、ｔ’
Ｈ−Ｃ−Ｃ−Ｈ ■ （式中、Ｒは水素、炭素数１〜４のアルキル基又はシク
ロヘキシル基である。）で表わされるマレイミド化合物
（Ｃ）５〜３０重ｆｉ％、不飽和カルボン酸［Ｆ］１〜
３０重ｆ％及びこれらの単量体と共重合しうるその他の
重合性単量体■（以下、重合性単量体■という。）０〜
３０重量％（但し、前記単量体の合計は１００重量係量
子る。）からなる重合性単量体成分を重合して得られる
耐熱性と透明性に優れた新規Ｍ−８樹脂に関するもので
ある。

本発明の新規ＭＳ樹脂はメチルメタクリレート囚、スチ
レン■、前記マレイミド化合物（ｑ及び不飽和カルボン
酸■をそれぞれ前記の量で含む重合性単量体成分から得
られるもので、本発明において限定された条件において
のみ透明性と耐熱性とが共に著しく優れた樹脂を得るこ
とができる。例えば、マレイミド化合物としてＮ−アリ
ールマレイミド等の本発明におけるマレイミド化合物（
Ｑ以外のマレイミド類を用いたシ、前記三成分のうち一
成分でも限定された量をはずれた場合は、もはや透明性
と耐熱性とに優れたＭＳ樹脂は得られないのである。

本発明の新規ＭＳ樹脂の製造に用いるマレイミド化合物
（Ｑは前記一般式で表わされるものであシ、例えばマレ
イミド５、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−プロビルマ、レイミド、Ｎ−イソプロピルマレ
イミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−インブチルマレイ
ミド、Ｎ−ターシャリブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド等を挙げることができ、これらのうち
１種又は２種以上を使用することができる。

不飽和カルボン酸化合物０としては、例えば、（メタ）
アクリル酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、フマー
ル酸、或いはそれらの半エステル化物等が挙げられる。

本発明において、重合性単量体成分は、メチルメタクリ
レート囚、スチレン（Ｂ）、マレイミド化合物（Ｑ及び
不飽和カルボン酸化合物■だけで構成されてもよいが、
本発明の特徴を損なわない範囲で、重合性単量体■を用
いてもよい。使用できる重合性単量体■としては、使用
するメチルメタクリレート囚、スチレン■、マレイミド
化合物（Ｑ、不飽和カルボン酸■のうちの少なくともｌ
ｆｉの単量体と共益金しうるものであれば特に制限され
ず、例えばメチルアクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ
）アクリレート、ターシャリ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、アミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（
メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等
のシクロアルキル基、ベンジル基を含むアルキル基の炭
素数１〜１２を有するアクリレート類またはアルキル基
の炭素数２〜１２を有するメタクリレート類；α−メチ
ルスチレン、パラメチルスチレン、インプロペニルスチ
レン、ビニルトエン等のスチレンを除くビニル芳香族類
；（メタ）′アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；
エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジェン、
イソプレン等のジエン類；酢酸ビニル等のビニルエステ
ル類；塩化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル
類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールトリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等の
多不飽和化合物類等を挙げることができ、これらの群か
ら選ばれる１種または２種以上を用いることができる。

重合性単量体■は必要によシ重合性単量体成分の合計量
に対して３０重重量板下の量で使用するものでアシ、使
用量が３０重量量子越えると、透明性と耐熱性に優れた
ＭＳ樹脂が得られなくまる。

本発明の新規ＭＳ樹脂は、メチルメタクリレート囚、ス
チレン■、マレイミド化合物０、不飽和カルボン酸０及
び必要によシ用いる重合性単量体（ト）を夫々前記の量
で含む重合性単量体成分を公知の手順に従って共重合す
ればよい。

重合方法としては特に制限されず、例えば懸濁重合、乳
化重合、溶液重合及び塊状重合を単げることができるが
、本発明においては懸濁重合法によるのが好ましい。懸
濁重合法によシ、本発明の新規ＭＳ樹脂を得るには、例
えば前記重合性単量体成分、重合開始剤及び必要によシ
連鎖移動剤よシなる混合物を懸濁安定剤の存在下に水媒
体に懸濁した後、５０〜１５０℃の過度条件下に重合す
ればよい。

この際、使用できる重合開始剤としては、例えば２，２
′−アゾビスインブチロニトリル、２．２’−アゾビス
−２，４−ジメチルバレロニトリルの如きアゾ系開始剤
、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ、
２−エチルヘキサノエートの如き有機過酸物を用いるこ
とができ、又、連鎖移動剤としては、例えばブチルメル
カプタン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプ
タンが挙げられる。

こうして得られる本発明の新規ＭＳ樹脂は、そのまま耐
熱性、耐候性、成形加工性、透明性に優れた成形用樹脂
として、例えば自動車部品、精密電子機器の用途に好適
に使用できる。又、公知の方法で脱気押出し、ペレット
化して他の熱可重性や熱硬化性樹脂の耐熱性改良剤とし
て用いることもできる。

（発明の効果） 本発明の新規ＭＳ樹脂は、メチルメタクリレート囚、ス
チレンａ３）、マレイミド化合物（Ｑ及び不飽和カルボ
ン＃ＲＧ）ｌとを特定の割合で共重合して成るために、
従来のＭＳ樹脂が有する高い透明性と優れた耐候性、成
形加工性とを保持しながら、耐熱性も著しく改良されて
いる。従って本発明による新規ＭＳ樹脂は種々の形状に
成形加工して自動車部品、精密電気・電子機器、事務用
機器等に好適に使用できるものである。

（実施例） 以下、実施例によシ本発明の詳細な説明するが、本発明
は以下の実施例によって限定されるもので°けない。尚
、例中％にととわシのない限シ部は重量による。

実施例１ メチルメタクリレート３０部、スチレン４０部、Ｎ−シ
クロヘキシルマレイミド２０部、メタクリル［１０部、
ラウロイルパーオキサイド０．５部およびｎ−ドデシル
メルカプタン０．２部からなる重合性単量体成分を還流
冷却器、不活性ガス導入管、温度計及び撹拌機を備えた
反応容器に脱イオン水３００部、ポリメタクリル酸ソー
ダ１．５部と共に仕込み、高速で撹拌して懸濁液とした
。次いで、不活性ガス導入管よシ窒素ガスを吹き込みな
がら反応液を８０℃に加熱して重合反応を開始した。

重合反応が開始してから５時間後に、反応液温度を９５
℃に昇温し、更に２時間撹拌を続行して重合を完結させ
た。得られた共重合体を冷却、濾過、水洗、乾燥□して
％ＭＳＭＳ樹脂１のビーズを得た。次にこのＭＳ樹脂（
１１のビーズをベント付き３０ｍ押出機を用いてベント
圧３０１１ＩＩＨｇ１シリンダ一温度２５０℃の条件下
に溶融混練し、ペレット化した。

得られたＭＳ樹脂（１１のペレットを射出成型機（日精
樹脂工業■製ＰＳ６０Ｅ９Ａ型）を用いて成形源ｔ１２
５０℃で高圧・高速射出成型したところ、得られたＭＳ
樹脂（１１の成形品の外観は無色透明でシルバーの発生
は全くなかった。更にこの成形品の性能をテストし、そ
の結果を第１表に示した。

なお、性能の熱変形温度の測定方法はＡＳＴＭ　Ｄ−６
４８、アイゾツト衝撃強度はＡＳＴＭ　Ｄ−２５６ＩＣ
夫々に準じ、外観は目視観察に依った。

実施例２および比較例１〜４ 実施例１において用いた重合性単量体成分を、第１表に
示した通シとする以外は実施例１と同様の方法に従って
ＭＳ樹脂（２）および比較用樹脂（１）〜（４）の成形
品を得た。

これらの成形品の性能をテストし、その結果を第１表に
示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、メチルメタクリレート（Ａ）２５〜４５重量％、ス
   チレン（Ｂ）４０〜６０重量％、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素、炭素数１〜４のアルキル基又はシク
   ロヘキシル基である。）で表わされるマレイミド化合物
   （Ｃ）５〜３０重量％、不飽和カルボン酸（Ｄ）１〜３
   ０重量％及びこれらの単量体と共重合しうるその他の重
   合性単量体（Ｅ）０〜３０重量％（但し、前記単量体の
   合計は１００重量％である。）からなる重合性単量体成
   分を重合して得られる耐熱性と透明性に優れた新規メチ
   ルメタクリレート−スチレン系樹脂。