JPH0714919B2 - 異項環化合物 - Google Patents
異項環化合物Info
- Publication number
- JPH0714919B2 JPH0714919B2 JP336586A JP336586A JPH0714919B2 JP H0714919 B2 JPH0714919 B2 JP H0714919B2 JP 336586 A JP336586 A JP 336586A JP 336586 A JP336586 A JP 336586A JP H0714919 B2 JPH0714919 B2 JP H0714919B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- azepine
- dibenzo
- dihydro
- ester
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 title abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims abstract description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 5
- -1 5,7-dihydro-6H-dibenzo [c, e] Azepine-6-carboximidic acid allyl ester Chemical class 0.000 claims description 27
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- FNZMAKFMIABAGI-UHFFFAOYSA-N 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carbonitrile Chemical compound C1N(C#N)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 FNZMAKFMIABAGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- UFAPHHYGFOHFOM-UHFFFAOYSA-N ethyl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidate Chemical compound C1N(C(=N)OCC)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 UFAPHHYGFOHFOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 7
- 241000238876 Acari Species 0.000 claims description 6
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- UQGLAIXSRJNGSJ-UHFFFAOYSA-N methyl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidate Chemical compound C1N(C(=N)OC)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 UQGLAIXSRJNGSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UNTYOYNQXRMJQN-UHFFFAOYSA-N propyl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidate Chemical compound C1N(C(=N)OCCC)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 UNTYOYNQXRMJQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- KYGPRLLMUAFFFF-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidothioate Chemical compound C1N(C(=N)SC(C)CC)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 KYGPRLLMUAFFFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JTKUXASQHVOJKU-UHFFFAOYSA-N butyl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidate Chemical compound C1N(C(=N)OCCCC)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 JTKUXASQHVOJKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RROMNJLMQYCCBZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidate Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2CN1C(=N)OC1CCCCC1 RROMNJLMQYCCBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UAVXOJZFVLCHCW-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidate Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2CN1C(=N)OC1CCCC1 UAVXOJZFVLCHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NFZBRTXHJFYYRB-UHFFFAOYSA-N dodecyl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidothioate Chemical compound C1N(C(=N)SCCCCCCCCCCCC)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 NFZBRTXHJFYYRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUIHCWMHGNCICB-UHFFFAOYSA-N ethyl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidothioate Chemical compound C1N(C(=N)SCC)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 XUIHCWMHGNCICB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YEQLLTNIBYSZJS-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidate Chemical compound C1N(C(OCC#C)=N)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 YEQLLTNIBYSZJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YKQOGKRYZJZKJY-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidate Chemical compound C1N(C(=N)OC(C)C)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 YKQOGKRYZJZKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OBKSSDQUDAZPRA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidate Chemical compound C1N(C(=N)OCC(C)C)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 OBKSSDQUDAZPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CJRMHNHRTVSPBX-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)OC(=N)C=1C=CC=CNC=1 Chemical compound C(C)(C)OC(=N)C=1C=CC=CNC=1 CJRMHNHRTVSPBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CQCBUIGOYFROBL-UHFFFAOYSA-N ethyl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidate;phosphono dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O.C1N(C(=N)OCC)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 CQCBUIGOYFROBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QOFWYKAJZDWFLC-UHFFFAOYSA-N octyl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidate Chemical compound C1N(C(=N)OCCCCCCCC)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 QOFWYKAJZDWFLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 15
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 15
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 12
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 7
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 7
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- QFHFTHYSPFNORJ-UHFFFAOYSA-N 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboxamide Chemical compound C1N(C(=O)N)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 QFHFTHYSPFNORJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 6
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 5
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 5
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 5
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 5
- FHYFQRCUSZETDW-UHFFFAOYSA-N 6,7-dihydro-5h-benzo[d][2]benzazepine Chemical compound C1NCC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C12 FHYFQRCUSZETDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 241000238888 Argasidae Species 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238889 Ixodidae Species 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N N-Methyltaurine Chemical compound CNCCS(O)(=O)=O SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- ATDGTVJJHBUTRL-UHFFFAOYSA-N cyanogen bromide Chemical compound BrC#N ATDGTVJJHBUTRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- GOFHQRYQJNPVBZ-UHFFFAOYSA-N methyl 5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine-6-carboximidate;hydrochloride Chemical compound Cl.C1N(C(=N)OC)CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 GOFHQRYQJNPVBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- XTEGVFVZDVNBPF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1S(O)(=O)=O XTEGVFVZDVNBPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- VKTQADPEPIVMHK-UHFFFAOYSA-N (2-phenylphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 VKTQADPEPIVMHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFOKYTYWXOYPOX-RVDMUPIBSA-N (z)-2,3-diphenylprop-2-enenitrile Chemical class C=1C=CC=CC=1C(/C#N)=C/C1=CC=CC=C1 VFOKYTYWXOYPOX-RVDMUPIBSA-N 0.000 description 1
- 150000000178 1,2,4-triazoles Chemical class 0.000 description 1
- LNJFSWOYWFBRNS-UHFFFAOYSA-N 1-pent-4-ynoxy-4-[2-[2-(4-pent-4-ynoxyphenyl)phenoxy]phenyl]benzene Chemical class C1=CC(OCCCC#C)=CC=C1C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1C1=CC=C(OCCCC#C)C=C1 LNJFSWOYWFBRNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNHGSSSQCHAIEL-UHFFFAOYSA-N 1h-azepine;hydrobromide Chemical compound Br.N1C=CC=CC=C1 GNHGSSSQCHAIEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJUMGSLQADLWKL-UHFFFAOYSA-N 1h-azepine;hydrochloride Chemical compound Cl.N1C=CC=CC=C1 AJUMGSLQADLWKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000934064 Acarus siro Species 0.000 description 1
- 241001558864 Aceria Species 0.000 description 1
- 241001558877 Aceria tulipae Species 0.000 description 1
- 240000000073 Achillea millefolium Species 0.000 description 1
- 241001506414 Aculus Species 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000488564 Bryobia Species 0.000 description 1
- 241001260012 Bursa Species 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001156299 Car pini Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241001221108 Cecidophyopsis Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHLKXBJTJHRTTE-UHFFFAOYSA-N Chlorobenside Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1CSC1=CC=C(Cl)C=C1 ZHLKXBJTJHRTTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000106022 Colomerus vitis Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001481695 Dermanyssus gallinae Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- LWLJUMBEZJHXHV-UHFFFAOYSA-N Dienochlor Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C1(Cl)C1(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LWLJUMBEZJHXHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000116789 Ecnomina sheldoni Species 0.000 description 1
- 241000488562 Eotetranychus Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000156978 Erebia Species 0.000 description 1
- HMIBKHHNXANVHR-UHFFFAOYSA-N Fenothiocarb Chemical compound CN(C)C(=O)SCCCCOC1=CC=CC=C1 HMIBKHHNXANVHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPJOZZSIXXJYBT-UHFFFAOYSA-N Fenson Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SPJOZZSIXXJYBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- KVKHBPGBGOVMBN-PWLVHAGJSA-N Flubenzimine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N/1C(=N/C(F)(F)F)/S\C(=N/C(F)(F)F)\C\1=N/C1=CC=CC=C1 KVKHBPGBGOVMBN-PWLVHAGJSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241001480803 Hyalomma Species 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000238681 Ixodes Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238887 Ornithodoros Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000488581 Panonychus citri Species 0.000 description 1
- 241000488583 Panonychus ulmi Species 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical class C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001559006 Phyllocoptes Species 0.000 description 1
- 241000497192 Phyllocoptruta oleivora Species 0.000 description 1
- 241000952063 Polyphagotarsonemus latus Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000344246 Tetranychus cinnabarinus Species 0.000 description 1
- 241000488577 Tetranychus mcdanieli Species 0.000 description 1
- 241000916142 Tetranychus turkestani Species 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009392 Vitis Nutrition 0.000 description 1
- 241000219095 Vitis Species 0.000 description 1
- BZMIHNKNQJJVRO-LVZFUZTISA-N [(e)-c-(3-chloro-2,6-dimethoxyphenyl)-n-ethoxycarbonimidoyl] benzoate Chemical compound COC=1C=CC(Cl)=C(OC)C=1C(=N/OCC)\OC(=O)C1=CC=CC=C1 BZMIHNKNQJJVRO-LVZFUZTISA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- QXAITBQSYVNQDR-ZIOPAAQOSA-N amitraz Chemical compound C=1C=C(C)C=C(C)C=1/N=C/N(C)\C=N\C1=CC=C(C)C=C1C QXAITBQSYVNQDR-ZIOPAAQOSA-N 0.000 description 1
- 229960002587 amitraz Drugs 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N butyl naphthalene-1-sulfonate Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OCCCC)=CC=CC2=C1 JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICXXXLGATNSZAV-UHFFFAOYSA-N butylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[NH3+] ICXXXLGATNSZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N calcium;dodecyl benzenesulfonate Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N cinnamic acid Chemical class OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001912 cyanamides Chemical class 0.000 description 1
- QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N cyanogen chloride Chemical compound ClC#N QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical compound OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- KWABLUYIOFEZOY-UHFFFAOYSA-N dioctyl butanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCC(=O)OCCCCCCCC KWABLUYIOFEZOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical group 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical group 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000003958 fumigation Methods 0.000 description 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical class OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Natural products N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000002463 imidates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960000448 lactic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- OPXLLQIJSORQAM-UHFFFAOYSA-N mebendazole Chemical compound C=1C=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 OPXLLQIJSORQAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005905 mesyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- UPQNPBHYPACBSK-UHFFFAOYSA-N methylsulfinylmethane;sodium Chemical compound [Na].CS(C)=O UPQNPBHYPACBSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YXJYBPXSEKMEEJ-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;sulfuric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OS(O)(=O)=O YXJYBPXSEKMEEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N pinacolone Chemical compound CC(=O)C(C)(C)C PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M potassium cyanate Chemical compound [K]OC#N GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229940080236 sodium cetyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- HNUMHEZGKLPHAW-UHFFFAOYSA-M sodium;butane-2-thiolate Chemical compound [Na+].CCC(C)[S-] HNUMHEZGKLPHAW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XRZRPHKMCVBSLA-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-thiolate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC[S-] XRZRPHKMCVBSLA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QJDUDPQVDAASMV-UHFFFAOYSA-M sodium;ethanethiolate Chemical compound [Na+].CC[S-] QJDUDPQVDAASMV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M sodium;hexadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M sodium;octadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LWLVRCRDPVJBKL-UHFFFAOYSA-M sodium;prop-2-ynoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C#C LWLVRCRDPVJBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- MLGCXEBRWGEOQX-UHFFFAOYSA-N tetradifon Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl MLGCXEBRWGEOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 125000005424 tosyloxy group Chemical group S(=O)(=O)(C1=CC=C(C)C=C1)O* 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- QDNCLIPKBNMUPP-UHFFFAOYSA-N trimethyloxidanium Chemical group C[O+](C)C QDNCLIPKBNMUPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D223/14—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D223/18—Dibenzazepines; Hydrogenated dibenzazepines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
- A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は異項環化合物、すなわち一般式 （式中、ＲはC1〜12‐アルキル、C3〜12‐アルケニル、
C3〜12‐アルキニルまたはC3〜8‐シクロアルキルであ
り、Ｘは酸素または硫黄を意味する。ただし、Ｒに含ま
れる多重結合がＸに対してα位にあることはない）で示
される5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-
（チオ）カルボキシイミド酸エステルならびにこれらの
化合物の酸付加塩に関する。
C3〜12‐アルキニルまたはC3〜8‐シクロアルキルであ
り、Ｘは酸素または硫黄を意味する。ただし、Ｒに含ま
れる多重結合がＸに対してα位にあることはない）で示
される5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-
（チオ）カルボキシイミド酸エステルならびにこれらの
化合物の酸付加塩に関する。
本発明の化合物、すなわち式Ｉの化合物およびその酸付
加塩は、有害生物防除剤であり、とくに昆虫およびダニ
類たとえばクモダニの制御に適している。したがつて、
本発明は、本発明の化合物を活性物質として含有する有
害生物防除組成物、これらの化合物の製造方法、ならび
にこれらの化合物または組成物の有害生物の防除のため
の使用を包含する。
加塩は、有害生物防除剤であり、とくに昆虫およびダニ
類たとえばクモダニの制御に適している。したがつて、
本発明は、本発明の化合物を活性物質として含有する有
害生物防除組成物、これらの化合物の製造方法、ならび
にこれらの化合物または組成物の有害生物の防除のため
の使用を包含する。
上述の式Ｉの化合物の定義におけるC1〜12‐アルキル、
C3〜12‐アルケニルおよびC3〜12‐アルキル基は、直鎖
状でも分枝鎖状でもよい。さらに、C3〜12‐アルケニル
およびC3〜12‐アルキニル基は、それぞれ１個もしくは
２個以上の二重結合または三重結合をもつていてもよ
い。
C3〜12‐アルケニルおよびC3〜12‐アルキル基は、直鎖
状でも分枝鎖状でもよい。さらに、C3〜12‐アルケニル
およびC3〜12‐アルキニル基は、それぞれ１個もしくは
２個以上の二重結合または三重結合をもつていてもよ
い。
式Ｉの化合物に不斉炭素原子が存在する場合は、その化
合物には光学活性型がある。ＲがC3〜12‐アルケニルで
ある式Ｉの化合物の場合はさらに幾何異性が存在する。
したがつて、式Ｉは、これらの可能な異性型のすべて、
ならびにその混合物たとえばラセミ混合物を包含するも
のである。
合物には光学活性型がある。ＲがC3〜12‐アルケニルで
ある式Ｉの化合物の場合はさらに幾何異性が存在する。
したがつて、式Ｉは、これらの可能な異性型のすべて、
ならびにその混合物たとえばラセミ混合物を包含するも
のである。
式Ｉの化合物の酸付加塩としては、生理的に適応性のあ
る塩を挙げることができる。たとえば、これらの化合物
と無機または有機酸との塩が包含される。この場合、好
ましい酸としては、ハロゲン化水素酸たとえば塩酸およ
び臭化水素酸；硝酸；リン酸；硫酸；モノおよびジカル
ボン酸ならびにヒドロキシカルボン酸たとえば酢酸、マ
レイン酸、コハク酸、フマール酸、酒石酸、クエン酸、
サリチル酸、ソルビン酸および乳酸；スルホン酸たとえ
ば1,5-ナフタレン‐ジスルホン酸がある。
る塩を挙げることができる。たとえば、これらの化合物
と無機または有機酸との塩が包含される。この場合、好
ましい酸としては、ハロゲン化水素酸たとえば塩酸およ
び臭化水素酸；硝酸；リン酸；硫酸；モノおよびジカル
ボン酸ならびにヒドロキシカルボン酸たとえば酢酸、マ
レイン酸、コハク酸、フマール酸、酒石酸、クエン酸、
サリチル酸、ソルビン酸および乳酸；スルホン酸たとえ
ば1,5-ナフタレン‐ジスルホン酸がある。
たがいに独立に、ＲはC1〜12‐アルキルとくにC1〜3‐
アルキルであることが好ましく、Ｘとしては酸素が好ま
しい。とくに好ましい式Ｉの化合物は次のとおりであ
る。
アルキルであることが好ましく、Ｘとしては酸素が好ま
しい。とくに好ましい式Ｉの化合物は次のとおりであ
る。
5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸エチルエステルおよびその塩酸塩 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸メチルエステルおよびその塩酸塩 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸プロピルエステルおよびその塩酸塩 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸イソプロピルエステルおよびその塩酸塩 式Ｉの化合物およびその酸付加塩は本発明の製造方法に
よれば、 ａ）5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カ
ルボニトリル、すなわち式 で示されるシアナミドを、一般式 R-XH III （式中、ＲおよびＸは先に定義したと同義である）で示
されるアルコールもしくはチオールまたはそれらのアル
カリ金属塩と反応させるか、あるいは ｂ）式ＩにおいてＲがメチルまたはエチルである化合物
を製造するに際しては、一般式 （式中、Ｘは先に定義したと同義である）で示される尿
素またはチオ尿素をアルキル化し、 ついで所望により、得られた式Ｉの化合物を酸と反応さ
せて相当する酸付加塩に変換することにより製造され
る。
キシイミド酸エチルエステルおよびその塩酸塩 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸メチルエステルおよびその塩酸塩 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸プロピルエステルおよびその塩酸塩 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸イソプロピルエステルおよびその塩酸塩 式Ｉの化合物およびその酸付加塩は本発明の製造方法に
よれば、 ａ）5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カ
ルボニトリル、すなわち式 で示されるシアナミドを、一般式 R-XH III （式中、ＲおよびＸは先に定義したと同義である）で示
されるアルコールもしくはチオールまたはそれらのアル
カリ金属塩と反応させるか、あるいは ｂ）式ＩにおいてＲがメチルまたはエチルである化合物
を製造するに際しては、一般式 （式中、Ｘは先に定義したと同義である）で示される尿
素またはチオ尿素をアルキル化し、 ついで所望により、得られた式Ｉの化合物を酸と反応さ
せて相当する酸付加塩に変換することにより製造され
る。
方法ａ）の反応は、溶媒として式IIIのアルコールまた
はチオールの過剰を用い、式IIIのアルコールまたはチ
オールのアルカリ金属塩とくにナトリウム塩もしくはカ
リウム塩の触媒量または化学量論量の存在下に行うのが
便利である。また別の態様として、式IIのアルコールま
たはチオールを反応試薬とし、１当量のアルカリ金属シ
アニドとくにナトリウムもしくはカリウムシアニドを使
用することもできる。反応温度は広範囲に変えることが
できるが、一般的には10〜80℃の温度が用いられ、20〜
60℃が好ましい。
はチオールの過剰を用い、式IIIのアルコールまたはチ
オールのアルカリ金属塩とくにナトリウム塩もしくはカ
リウム塩の触媒量または化学量論量の存在下に行うのが
便利である。また別の態様として、式IIのアルコールま
たはチオールを反応試薬とし、１当量のアルカリ金属シ
アニドとくにナトリウムもしくはカリウムシアニドを使
用することもできる。反応温度は広範囲に変えることが
できるが、一般的には10〜80℃の温度が用いられ、20〜
60℃が好ましい。
方法ｂ）におけるアルキル化は、トリメチルまたはトリ
エチルオキソニウムテトラフルオロボレートを、好まし
くはこの試薬１当量を使用し、好ましくは溶媒として塩
素化炭化水素たとえばメチレンクロリドもしくはクロロ
ホルム中で行うのが便利である。反応は０〜40℃の温度
で実施するのが便利で、20〜25℃で行うのが好ましい。
かくして生成した式Ｉの化合物の塩は、塩基好ましくは
水溶液中炭酸ナトリウムで常法によつて処理し、遊離の
（チオ）カルボキシイミド酸エステルに変換することが
できる。
エチルオキソニウムテトラフルオロボレートを、好まし
くはこの試薬１当量を使用し、好ましくは溶媒として塩
素化炭化水素たとえばメチレンクロリドもしくはクロロ
ホルム中で行うのが便利である。反応は０〜40℃の温度
で実施するのが便利で、20〜25℃で行うのが好ましい。
かくして生成した式Ｉの化合物の塩は、塩基好ましくは
水溶液中炭酸ナトリウムで常法によつて処理し、遊離の
（チオ）カルボキシイミド酸エステルに変換することが
できる。
純粋な異性体の単離のためにとくに計画された合成によ
るのでなければ、生成物は存在する２種またはそれ以上
の異性体の混合物として得られる。この異性体はそれ自
体公知の方法に従つて分離することができる。また、所
望により、たとえば相当する光学活性出発原料からの合
成によつて製造することもできる。
るのでなければ、生成物は存在する２種またはそれ以上
の異性体の混合物として得られる。この異性体はそれ自
体公知の方法に従つて分離することができる。また、所
望により、たとえば相当する光学活性出発原料からの合
成によつて製造することもできる。
式Ｉの化合物の酸付加塩の製造には、化合物Ｉを所望の
酸と常法によつて、たとえば式Ｉの化合物を適当な溶媒
に溶かし、これに酸を加えることによつて反応させる。
酸と常法によつて、たとえば式Ｉの化合物を適当な溶媒
に溶かし、これに酸を加えることによつて反応させる。
かくして製造された式Ｉの化合物またはその酸付加塩の
単離および精製は、それ自体公知の方法に従つて実施で
きる。
単離および精製は、それ自体公知の方法に従つて実施で
きる。
方法ａ）において出発原料として用いられる式IIのシア
ナミドは新規化合物であり、さらに本発明の目的に包含
される。この出発原料は、たとえば、 ａ′）一般式 〔式中、Ｚはハロゲン（好ましくは塩素または臭素）、
メシルオキシまたはトシルオキシである〕で示される化
合物をシアナミドの二ナトリウムもしくはカルシウム塩
とアルコールたとえばエタノール中で、またはシアナミ
ド自体とジメチルスルホキシド中ジメチルスルホキシド
‐ナトリウムの存在下、またはシアナミドと50％水酸化
ナトリウム水溶液、水非混和性有機溶媒すなわち、芳香
族炭化水素たとえばベンゼン、トルエン、脂肪族もしく
は環状エーテルたとえばt-ブチルメチルケトン、もしく
はハロゲン化炭化水素たとえばメチレンクロリド、およ
び相遷移触媒たとえばトリカプリルメチルアンモニウム
クロリドもしくはテトラブチルアンモニウムクロリドの
存在下に反応させることによつて製造できる。
ナミドは新規化合物であり、さらに本発明の目的に包含
される。この出発原料は、たとえば、 ａ′）一般式 〔式中、Ｚはハロゲン（好ましくは塩素または臭素）、
メシルオキシまたはトシルオキシである〕で示される化
合物をシアナミドの二ナトリウムもしくはカルシウム塩
とアルコールたとえばエタノール中で、またはシアナミ
ド自体とジメチルスルホキシド中ジメチルスルホキシド
‐ナトリウムの存在下、またはシアナミドと50％水酸化
ナトリウム水溶液、水非混和性有機溶媒すなわち、芳香
族炭化水素たとえばベンゼン、トルエン、脂肪族もしく
は環状エーテルたとえばt-ブチルメチルケトン、もしく
はハロゲン化炭化水素たとえばメチレンクロリド、およ
び相遷移触媒たとえばトリカプリルメチルアンモニウム
クロリドもしくはテトラブチルアンモニウムクロリドの
存在下に反応させることによつて製造できる。
この方法における反応温度は広範囲に、たとえば20℃か
ら反応混合物の環流温度まで変えることができる。一
方、式Ｖの化合物は公知であるか、あるいはそれ自体公
知の方法によつて2,2′‐ビフエニルメタノールから製
造できる。
ら反応混合物の環流温度まで変えることができる。一
方、式Ｖの化合物は公知であるか、あるいはそれ自体公
知の方法によつて2,2′‐ビフエニルメタノールから製
造できる。
式IIの出発原料の別の製造方法としては、 ｂ′）6,7-ジヒドロ‐5H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピンとシ
アノゲンハライド、好ましくはシアノゲンクロリドまた
はシアノゲンブロミドと、低温好ましくは−５〜10℃、
不活性有機溶媒すなわち脂肪族もしくは環状エーテル、
芳香族炭化水素またはハロゲン化炭化水素、たとえばク
ロロホルム中での反応、および ｃ′）式IVの尿素またはチオ尿素と、過剰量のクロロホ
ルムおよび50％水酸化ナトリウム溶液との、相遷移触媒
好ましくはトリエチルアミンのような三級アミンの存在
下、室温での反応（場合に応じて水または硫化水素がIV
のＮ置換から除去される）がある。
アノゲンハライド、好ましくはシアノゲンクロリドまた
はシアノゲンブロミドと、低温好ましくは−５〜10℃、
不活性有機溶媒すなわち脂肪族もしくは環状エーテル、
芳香族炭化水素またはハロゲン化炭化水素、たとえばク
ロロホルム中での反応、および ｃ′）式IVの尿素またはチオ尿素と、過剰量のクロロホ
ルムおよび50％水酸化ナトリウム溶液との、相遷移触媒
好ましくはトリエチルアミンのような三級アミンの存在
下、室温での反応（場合に応じて水または硫化水素がIV
のＮ置換から除去される）がある。
さらに、式IIの出発原料の別の製造方法としては、フー
ベン‐ワイル（Houben-Weyl）：メトーデン・デル・オ
ルガニツシエン・ケミー（Methoden der Organischen C
hemie）、第８巻、172〜177頁の一般的な記載に基づく
方法がある。
ベン‐ワイル（Houben-Weyl）：メトーデン・デル・オ
ルガニツシエン・ケミー（Methoden der Organischen C
hemie）、第８巻、172〜177頁の一般的な記載に基づく
方法がある。
式IVの出発原料も新規であり、さらに本発明の目的に包
含される。これらの化合物は、たとえば6,7-ジヒドロ‐
5H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピンを尿素またはチオ尿素と13
0〜150℃に加熱して、あるいはアゼピン塩酸塩をカリウ
ムシアネートまたはチオシアネートとわずかに加温して
好ましくは50〜80℃で反応させることにより製造でき
る。これらの方法自体は、たとえばフーベン‐ワイル
（Houben-Weyl）：メトーデン・デル・オルガニツシエ
ン・ケミー（Methoden der Organischen Chemie）、第
８巻、149〜157頁により公知である。5,7-ジヒドロ‐6H
-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボン酸アミドはとく
に好ましい式IVの出発原料である。
含される。これらの化合物は、たとえば6,7-ジヒドロ‐
5H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピンを尿素またはチオ尿素と13
0〜150℃に加熱して、あるいはアゼピン塩酸塩をカリウ
ムシアネートまたはチオシアネートとわずかに加温して
好ましくは50〜80℃で反応させることにより製造でき
る。これらの方法自体は、たとえばフーベン‐ワイル
（Houben-Weyl）：メトーデン・デル・オルガニツシエ
ン・ケミー（Methoden der Organischen Chemie）、第
８巻、149〜157頁により公知である。5,7-ジヒドロ‐6H
-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボン酸アミドはとく
に好ましい式IVの出発原料である。
このようにして生成される出発原料の単離および精製は
それ自体公知の方法によつて実施できる。
それ自体公知の方法によつて実施できる。
式Ｉの化合物は一般的に有害生物駆除剤としてきわめて
価値がある。これらの化合物はとくにダニ類、昆虫の防
除に有用であることが明らかにされている。
価値がある。これらの化合物はとくにダニ類、昆虫の防
除に有用であることが明らかにされている。
とくに、植物保護に重要なダニ類（mite）、たとえば、 テトラニシダ（Tetranychidae,ハダニ科）、とくにテト
ラニカス・ウルチカ（Tetranychus urticae）、テトラ
ニカス・シナバリヌス（T.cinnabarinus）、テトラニカ
ス・ターケスタニ（T.turkestani）、テトラニカス・マ
クダニエリ（T.McDanieli）、テトラニカス・カンザワ
イ（T.Kaozawai）； パノニカス・ウルミ（Panonychus ulmi）、パノニカス
・シトリ（P.citri）； フイロコプトルタ・オレーボラ（Phylloco-ptruta olei
vora）； アクルス・シユレヒテンダリ（Aculus schle-chtendal
i）； フイロコプテス・ヴイテイス（Phyllocoptes Vitis）； アセリア・エシギ（Aceria essigi）、アセリア・グラ
シリス（A.gracilis）； セシドフイオプシス・リビス（Cecidophyopsis ribi
s）； エリオフイエス・ヴイテイス（Eriophyes vitis）、エ
リオフイエス・シエルドニ（E.sheldoni）、エリオフイ
エス・トウリペ（E.tulipae）； エオテトラニカス・セクスマクラタス（Eotet-ranychus
sexmaculatus）、エオテトラニカス・カルピニ（B.car
pini）； ヘミタルソネムス・ラツス（Hemitarsonemus latus）； アカルス・シロ（Acarus siro）； ブリヨビア・グラミヌム（Bryobia graminum）； 獣医学的に重要なダニ類（mite）、たとえば、 マクロニサス・ブルサ（Macronyssus bursa）、マクロ
ニサス・シルビアルム（M. sylviarum）、マクロニサス
・ラコテイ（M.lacoti）； デルマニサス・ガリナ（Dermanyssus gallinae）； マダニ類（tick）、とくにイキソデイダ（Ixodidae、マ
ダニ）科、アルガシダ（Arga-sidae、ヒメダニ）科、ブ
ーフイルス（Boophilus）属、アンブリオマ（amblyomm
a）属、ヒマロマ（Hyalomma）属、リピセフアルス（Rhi
picehalus）属、イキソデス（Ixodes）属、アルガス（A
rgas）属およびオルニトドルス（Ornithodorus）属のマ
ダニ類 に有効である。
ラニカス・ウルチカ（Tetranychus urticae）、テトラ
ニカス・シナバリヌス（T.cinnabarinus）、テトラニカ
ス・ターケスタニ（T.turkestani）、テトラニカス・マ
クダニエリ（T.McDanieli）、テトラニカス・カンザワ
イ（T.Kaozawai）； パノニカス・ウルミ（Panonychus ulmi）、パノニカス
・シトリ（P.citri）； フイロコプトルタ・オレーボラ（Phylloco-ptruta olei
vora）； アクルス・シユレヒテンダリ（Aculus schle-chtendal
i）； フイロコプテス・ヴイテイス（Phyllocoptes Vitis）； アセリア・エシギ（Aceria essigi）、アセリア・グラ
シリス（A.gracilis）； セシドフイオプシス・リビス（Cecidophyopsis ribi
s）； エリオフイエス・ヴイテイス（Eriophyes vitis）、エ
リオフイエス・シエルドニ（E.sheldoni）、エリオフイ
エス・トウリペ（E.tulipae）； エオテトラニカス・セクスマクラタス（Eotet-ranychus
sexmaculatus）、エオテトラニカス・カルピニ（B.car
pini）； ヘミタルソネムス・ラツス（Hemitarsonemus latus）； アカルス・シロ（Acarus siro）； ブリヨビア・グラミヌム（Bryobia graminum）； 獣医学的に重要なダニ類（mite）、たとえば、 マクロニサス・ブルサ（Macronyssus bursa）、マクロ
ニサス・シルビアルム（M. sylviarum）、マクロニサス
・ラコテイ（M.lacoti）； デルマニサス・ガリナ（Dermanyssus gallinae）； マダニ類（tick）、とくにイキソデイダ（Ixodidae、マ
ダニ）科、アルガシダ（Arga-sidae、ヒメダニ）科、ブ
ーフイルス（Boophilus）属、アンブリオマ（amblyomm
a）属、ヒマロマ（Hyalomma）属、リピセフアルス（Rhi
picehalus）属、イキソデス（Ixodes）属、アルガス（A
rgas）属およびオルニトドルス（Ornithodorus）属のマ
ダニ類 に有効である。
本発明の化合物は、接触毒および食毒として作用する。
さらに本発明の化合物の一部は各種植物によつて吸収さ
れ、したがつて制御すべき生物が植物を喰べると殺滅さ
れる。すなわち、これらの化合物は全身的活性を発現す
る。
さらに本発明の化合物の一部は各種植物によつて吸収さ
れ、したがつて制御すべき生物が植物を喰べると殺滅さ
れる。すなわち、これらの化合物は全身的活性を発現す
る。
本発明の有害生物防除組成物は、上に定義した一般式Ｉ
の化合物またはその酸付加塩の少なくとも１種の有効
量、ならびに処方補助剤を含有する。この組成物には、
以下の処方補助剤、すなわち、固体担体物質；溶媒また
は分散媒；テンサイド（湿潤剤および乳化剤）；分散剤
（テンサイド作用をもたない）；および安定化剤の少な
くとも１種を含有させるのが便利である。
の化合物またはその酸付加塩の少なくとも１種の有効
量、ならびに処方補助剤を含有する。この組成物には、
以下の処方補助剤、すなわち、固体担体物質；溶媒また
は分散媒；テンサイド（湿潤剤および乳化剤）；分散剤
（テンサイド作用をもたない）；および安定化剤の少な
くとも１種を含有させるのが便利である。
これらの補助剤、また所望によりその他の補助剤を用い
て、式Ｉの化合物すなわち有害生物駆除活性物質を通常
の剤型、たとえば、溶液剤、懸濁剤、乳化剤、乳化用濃
縮剤、ペースト、泡状剤、ダスト、粉末剤および顆粒剤
に変換することができる。
て、式Ｉの化合物すなわち有害生物駆除活性物質を通常
の剤型、たとえば、溶液剤、懸濁剤、乳化剤、乳化用濃
縮剤、ペースト、泡状剤、ダスト、粉末剤および顆粒剤
に変換することができる。
固体担体物質としては、とくに天然鉱物質たとえがカオ
リン、アルミナ、珪質土（siliceousearth）、タルク、
ベントナイト、チヨーク、ライムストーン、石英、ドロ
マイト・アタプルガイト、モントモリロナイトおよび珪
藻土（diatoma-ceous earth）；合成鉱物質たとえば高
分散性ケイ酸、酸化アルミニウムおよびシリケート；有
機物質たとえばセルロース、デンプン、尿素および合成
樹脂；ならびに肥料たとえばリン酸塩および硝酸塩を挙
げることができる。この場合、固体担体物質は、たとえ
ばダスト、粉末または顆粒として加えることができる。
リン、アルミナ、珪質土（siliceousearth）、タルク、
ベントナイト、チヨーク、ライムストーン、石英、ドロ
マイト・アタプルガイト、モントモリロナイトおよび珪
藻土（diatoma-ceous earth）；合成鉱物質たとえば高
分散性ケイ酸、酸化アルミニウムおよびシリケート；有
機物質たとえばセルロース、デンプン、尿素および合成
樹脂；ならびに肥料たとえばリン酸塩および硝酸塩を挙
げることができる。この場合、固体担体物質は、たとえ
ばダスト、粉末または顆粒として加えることができる。
溶媒または分散媒としては、芳香族炭化水素たとえばト
ルエン、キシレン、ベンゼンおよびアルキルナフタレ
ン；塩素化芳香族および塩素化脂肪族炭化水素たとえば
クロロベンゼン、クロロエチレンおよびメチレンクロリ
ド；脂肪族炭化水素たとえばシクロヘキサンおよびパラ
フインたとえば石油分画；アルコールたとえばブタノー
ルおよびグリセロールならびにそのエーテルおよびエス
テル；ケトンたとえばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン；なら
びに強力な極性溶媒たとえばジメチルホルムアミド、N-
メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシドを使用す
ることができる。このような溶媒または分散媒は、引火
点30℃以上、沸点50℃以上であることが好ましい。ま
た、水を挙げることができる。さらに、溶媒または分散
媒としては、いわゆる液化ガス増量剤または担体物質、
すなわち室温常圧では気体の物質も使用できる。このよ
うな物質としてはとくにエアゾル噴射剤、たとえばハロ
ゲン化炭化水素、ジクロロジフルオロメタンがある。水
を溶媒として使用する場合は、補助溶媒として有機溶媒
を用いることもできる。
ルエン、キシレン、ベンゼンおよびアルキルナフタレ
ン；塩素化芳香族および塩素化脂肪族炭化水素たとえば
クロロベンゼン、クロロエチレンおよびメチレンクロリ
ド；脂肪族炭化水素たとえばシクロヘキサンおよびパラ
フインたとえば石油分画；アルコールたとえばブタノー
ルおよびグリセロールならびにそのエーテルおよびエス
テル；ケトンたとえばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン；なら
びに強力な極性溶媒たとえばジメチルホルムアミド、N-
メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシドを使用す
ることができる。このような溶媒または分散媒は、引火
点30℃以上、沸点50℃以上であることが好ましい。ま
た、水を挙げることができる。さらに、溶媒または分散
媒としては、いわゆる液化ガス増量剤または担体物質、
すなわち室温常圧では気体の物質も使用できる。このよ
うな物質としてはとくにエアゾル噴射剤、たとえばハロ
ゲン化炭化水素、ジクロロジフルオロメタンがある。水
を溶媒として使用する場合は、補助溶媒として有機溶媒
を用いることもできる。
テンサイド（湿潤剤および乳化剤）は、非イオン性化合
物、たとえば脂肪酸、脂肪アルコールまたは脂肪族置換
フエノールとエチレンオキシドとの縮合生成物、糖また
は多価アルコールの脂肪酸エステルおよびエーテル；糖
または多価アルコールからエチレンオキシドとの縮合に
よつて得られた生成物；エチレンオキシドとプロピレン
オキシドのブロツクポリマー；またはアルキルジメチル
アミンオキシドでもよい。
物、たとえば脂肪酸、脂肪アルコールまたは脂肪族置換
フエノールとエチレンオキシドとの縮合生成物、糖また
は多価アルコールの脂肪酸エステルおよびエーテル；糖
または多価アルコールからエチレンオキシドとの縮合に
よつて得られた生成物；エチレンオキシドとプロピレン
オキシドのブロツクポリマー；またはアルキルジメチル
アミンオキシドでもよい。
テンサイドはまた陰イオン化合物、たとえば石鹸；脂肪
族硫酸エステルたとえばドデシル硫酸ナトリウム、オク
タデシル硫酸ナトリウム塩、セチル硫酸ナトリウム；脂
肪族スルホネート、芳香族スルホネートおよび脂肪族‐
芳香族スルホネートたとえばアリキルベンゼンスルホネ
ートたとえばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムお
よびブチルナフタレンスルホネート；さらに複雑な脂肪
族スルホネートたとえばオレイン酸とN-メチルタウリン
のアミド縮合生成物およびコハク酸ジオクチルエステル
のナトリウムスルホネートでもよい。
族硫酸エステルたとえばドデシル硫酸ナトリウム、オク
タデシル硫酸ナトリウム塩、セチル硫酸ナトリウム；脂
肪族スルホネート、芳香族スルホネートおよび脂肪族‐
芳香族スルホネートたとえばアリキルベンゼンスルホネ
ートたとえばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムお
よびブチルナフタレンスルホネート；さらに複雑な脂肪
族スルホネートたとえばオレイン酸とN-メチルタウリン
のアミド縮合生成物およびコハク酸ジオクチルエステル
のナトリウムスルホネートでもよい。
テンサイドは最後に、陽イオン化合物、たとえばアルキ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアルキル
ジメチルアンモニウムクロリド、アルキルトリメチルア
ンモニウムクロリドおよびエトキシ化四級アンモニウム
クロリドでもよい。
ルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアルキル
ジメチルアンモニウムクロリド、アルキルトリメチルア
ンモニウムクロリドおよびエトキシ化四級アンモニウム
クロリドでもよい。
分散剤（テンサイド作用はない）としては、リグニン、
リグニンスルホン酸のナトリウムおよびアンモニウム
塩、無水マレイン酸‐ジイソブチレン共重合体のナトリ
ウム塩、ナフタレンとホルムアルデヒドのスルホン化多
縮合生成物のナトリウムおよびアンモニウム塩、および
亜硫酸アルカリ液が使用できる。
リグニンスルホン酸のナトリウムおよびアンモニウム
塩、無水マレイン酸‐ジイソブチレン共重合体のナトリ
ウム塩、ナフタレンとホルムアルデヒドのスルホン化多
縮合生成物のナトリウムおよびアンモニウム塩、および
亜硫酸アルカリ液が使用できる。
増粘および沈降防止にとくに適当な分散剤としては、た
とえばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、アルギネート、カゼイネートおよび血アルブミンを
挙げることができる。
とえばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、アルギネート、カゼイネートおよび血アルブミンを
挙げることができる。
適当な安定化剤の例としては、酸結合剤たとえばエピク
ロルヒドリン、フエニルグリシジルエーテルおよびソイ
アエポキシド；抗酸化剤たとえば没食子酸エステルおよ
びブチルヒドロキシトルエン；紫外線吸収剤たとえば置
換ベンゾフエノン、ジフエニルアクリロニトリル酸エス
テルおよび柱皮酸エステル；ならびに不活性化剤たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸塩およびポリグリコールがあ
る。
ロルヒドリン、フエニルグリシジルエーテルおよびソイ
アエポキシド；抗酸化剤たとえば没食子酸エステルおよ
びブチルヒドロキシトルエン；紫外線吸収剤たとえば置
換ベンゾフエノン、ジフエニルアクリロニトリル酸エス
テルおよび柱皮酸エステル；ならびに不活性化剤たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸塩およびポリグリコールがあ
る。
本発明の有害生物防除剤には式Ｉの活性物質のほかに、
他の活性物質たとえば他の有害生物制御剤、餌、殺黴
剤、殺菌剤、植物生長調整剤および肥料を添加すること
ができる。このような配合組成物は、活性の強化または
活性スペクトルの拡大に適している。所望により、この
場合、従来公知の添加剤の欠点を補償することもでき
る。
他の活性物質たとえば他の有害生物制御剤、餌、殺黴
剤、殺菌剤、植物生長調整剤および肥料を添加すること
ができる。このような配合組成物は、活性の強化または
活性スペクトルの拡大に適している。所望により、この
場合、従来公知の添加剤の欠点を補償することもでき
る。
本発明の化合物Ｉ、とくに好ましい化合物5,7−ジヒド
ロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイ
ミド酸エチルエステルおよびその塩酸塩は、慣用のダニ
駆除剤とくにダニ類の卵および幼虫の防除に適した慣用
のダニ駆除剤と組み合わせて用いると有利なことが明ら
かにされている。このようなダニ駆除剤の例としては、
クロルベンサイド（chlorbenside）、クロルフエンソン
（chlorfenson）、クロフエンテジン（clof-entezin
e）、フエンソン（fenson）、フエノチオカルブ（fenot
hiocarb）、フルベンジミン（flubenzimine）、テトラ
ジフオン（tetradifon）、ヘキシチアゾツクス（hexyth
iazox）、ベンゾキシメート（benzoximate）、アミトラ
ズ（amitraz）、ジエノクロール（dienochlor）および
４−ペンタ−４−イニルオキシフエニルフエニルエーテ
ルならびにダニ駆除活性を有する1,2,4−トリアゾール
たとえば３−（ｏ−クロロフエニル）−１−メチル−５
−（ｏ−トリフルオロメチルフエニル）−1H−1,2,4−
トリアゾールを挙げることができる。使用は同時にまた
は別個に行うことができる。この場合、本発明の活性物
質は、主たる活性の標的が卵および幼虫にある公知のダ
ニ駆除剤の欠点を補い、これらのダニ駆除剤の使用後も
生存して新世代を急速に発生させる活動期の生物も殺滅
することができる。卵、各段階の幼虫および成虫はいず
れも、雄も雌も、実際の条件下には同時に発生するの
で、全体的な効果は実際上きわめて適当であり、これら
の駆除剤の組み合わせにより、より一層迅速、効果的、
持続的な駆除が達成される。しかしながら、このような
配合製剤中の２種の活性物質の合計量は、化合物Ｉを単
独の活性物質として使用する場合の活性物質量を越えな
いようにするのが通常である。
ロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイ
ミド酸エチルエステルおよびその塩酸塩は、慣用のダニ
駆除剤とくにダニ類の卵および幼虫の防除に適した慣用
のダニ駆除剤と組み合わせて用いると有利なことが明ら
かにされている。このようなダニ駆除剤の例としては、
クロルベンサイド（chlorbenside）、クロルフエンソン
（chlorfenson）、クロフエンテジン（clof-entezin
e）、フエンソン（fenson）、フエノチオカルブ（fenot
hiocarb）、フルベンジミン（flubenzimine）、テトラ
ジフオン（tetradifon）、ヘキシチアゾツクス（hexyth
iazox）、ベンゾキシメート（benzoximate）、アミトラ
ズ（amitraz）、ジエノクロール（dienochlor）および
４−ペンタ−４−イニルオキシフエニルフエニルエーテ
ルならびにダニ駆除活性を有する1,2,4−トリアゾール
たとえば３−（ｏ−クロロフエニル）−１−メチル−５
−（ｏ−トリフルオロメチルフエニル）−1H−1,2,4−
トリアゾールを挙げることができる。使用は同時にまた
は別個に行うことができる。この場合、本発明の活性物
質は、主たる活性の標的が卵および幼虫にある公知のダ
ニ駆除剤の欠点を補い、これらのダニ駆除剤の使用後も
生存して新世代を急速に発生させる活動期の生物も殺滅
することができる。卵、各段階の幼虫および成虫はいず
れも、雄も雌も、実際の条件下には同時に発生するの
で、全体的な効果は実際上きわめて適当であり、これら
の駆除剤の組み合わせにより、より一層迅速、効果的、
持続的な駆除が達成される。しかしながら、このような
配合製剤中の２種の活性物質の合計量は、化合物Ｉを単
独の活性物質として使用する場合の活性物質量を越えな
いようにするのが通常である。
本発明の有害生物防除組成物は、その種類に応じて、活
性物質として本発明の化合物１種または２種以上を0.00
5〜95重量％含有する。これらの組成物は保存や輸送に
適した剤型とすることもできる。このような剤型として
は、たとえば乳化用濃縮剤があり、この場合の活性物質
濃度は上述の濃度範囲の上限領域にあるのが通常であ
る。これらの剤型は、同種または異種の処方補助剤で希
釈して、実際の使用に適した活性物質濃度とすることが
できる。この場合の濃度は通常、上述の濃度範囲の下限
領域にある。乳化用濃縮剤は一般に、本発明の化合物１
種または２種以上を５〜90重量％、好ましくは10〜80重
量％含有する。使用剤型としては、とくに、そのまま使
用される溶液剤、乳化剤、懸濁剤、泡状剤、粉末剤、ペ
ースト、ダスト組成物および顆粒剤が挙げられる。この
ようなそのまま使用される組成物中の活性物質濃度は広
範囲に変化させることができる。スプレー液の場合、濃
度はたとえば0.005〜0.5重量％とすることができる。超
低容量法では、活性物質濃度を好ましくは10〜20重量％
のスプレー液を処方することができるが、低容量法およ
び高容量法に用いられるスプレー液の活性物質濃度はそ
れぞれ0.01〜0.5重量％および0.005〜0.1重量％とする
のが好ましい。顆粒剤の場合は、活性物質として本発明
の化合物１種または２種以上を５〜50重量％含有するの
が好ましい。
性物質として本発明の化合物１種または２種以上を0.00
5〜95重量％含有する。これらの組成物は保存や輸送に
適した剤型とすることもできる。このような剤型として
は、たとえば乳化用濃縮剤があり、この場合の活性物質
濃度は上述の濃度範囲の上限領域にあるのが通常であ
る。これらの剤型は、同種または異種の処方補助剤で希
釈して、実際の使用に適した活性物質濃度とすることが
できる。この場合の濃度は通常、上述の濃度範囲の下限
領域にある。乳化用濃縮剤は一般に、本発明の化合物１
種または２種以上を５〜90重量％、好ましくは10〜80重
量％含有する。使用剤型としては、とくに、そのまま使
用される溶液剤、乳化剤、懸濁剤、泡状剤、粉末剤、ペ
ースト、ダスト組成物および顆粒剤が挙げられる。この
ようなそのまま使用される組成物中の活性物質濃度は広
範囲に変化させることができる。スプレー液の場合、濃
度はたとえば0.005〜0.5重量％とすることができる。超
低容量法では、活性物質濃度を好ましくは10〜20重量％
のスプレー液を処方することができるが、低容量法およ
び高容量法に用いられるスプレー液の活性物質濃度はそ
れぞれ0.01〜0.5重量％および0.005〜0.1重量％とする
のが好ましい。顆粒剤の場合は、活性物質として本発明
の化合物１種または２種以上を５〜50重量％含有するの
が好ましい。
本発明の有害生物防除組成物は、一般式Ｉの化合物また
はその酸付加塩少なくとも１種と処方補助剤を混合する
ことによつて製造できる。
はその酸付加塩少なくとも１種と処方補助剤を混合する
ことによつて製造できる。
本発明の組成物の製造はそれ自体公知の方法により、た
とえば活性物質を固体担体物質と混合することにより、
適当な溶媒または分散媒中に必要に応じて湿潤剤もしく
は乳化剤のようなテンサイドまたは分散剤を用いて溶解
または懸濁することにより、あるいはあらかじめ調製し
た乳化用濃縮剤を溶媒または分散媒で希釈することによ
り実施することができる。
とえば活性物質を固体担体物質と混合することにより、
適当な溶媒または分散媒中に必要に応じて湿潤剤もしく
は乳化剤のようなテンサイドまたは分散剤を用いて溶解
または懸濁することにより、あるいはあらかじめ調製し
た乳化用濃縮剤を溶媒または分散媒で希釈することによ
り実施することができる。
粉末組成物の場合は活性物質を固体担体物質と、たとえ
ば一緒に粉砕することによつて混合する。あるいは、活
性物質の溶液または懸濁液に固体担体物質を浸漬し、つ
いで溶媒または分散媒を蒸発、加熱もしくは減圧下の吸
引によつて除去してもよい。このような粉末組成物にテ
ンサイドまたは分散剤を添加すると水で容易に湿潤する
組成物が得られ、したがつてたとえばスプレー組成物と
して適当な水性懸濁液への変換が可能になる。
ば一緒に粉砕することによつて混合する。あるいは、活
性物質の溶液または懸濁液に固体担体物質を浸漬し、つ
いで溶媒または分散媒を蒸発、加熱もしくは減圧下の吸
引によつて除去してもよい。このような粉末組成物にテ
ンサイドまたは分散剤を添加すると水で容易に湿潤する
組成物が得られ、したがつてたとえばスプレー組成物と
して適当な水性懸濁液への変換が可能になる。
式Ｉの化合物またはその酸付加塩はまた、テンサイドお
よび固体担体物質と混合し、水分散性の湿潤性粉末を形
成させることができるし、また固体顆粒化担体物質と混
合して顆粒を形成させることもできる。
よび固体担体物質と混合し、水分散性の湿潤性粉末を形
成させることができるし、また固体顆粒化担体物質と混
合して顆粒を形成させることもできる。
所望により、式Ｉの化合物またはその酸付加塩は、水非
混和性溶媒たとえば、乳化剤を溶解含有する脂環式ケト
ンに溶解して、水に加えると単独で乳化する溶液を得る
ことができる。また、活性物質を乳化剤と混合し、この
混合物をついで所望の濃度に水で希釈してもよい。さら
に、活性物質を溶媒に溶解し、次にこの溶液を乳化剤と
混合することもできる。このような混合物は同様に水で
所望の濃度に希釈できる。このようにして、乳化用濃縮
剤またはそのまま使用できる乳化剤を得ることができ
る。
混和性溶媒たとえば、乳化剤を溶解含有する脂環式ケト
ンに溶解して、水に加えると単独で乳化する溶液を得る
ことができる。また、活性物質を乳化剤と混合し、この
混合物をついで所望の濃度に水で希釈してもよい。さら
に、活性物質を溶媒に溶解し、次にこの溶液を乳化剤と
混合することもできる。このような混合物は同様に水で
所望の濃度に希釈できる。このようにして、乳化用濃縮
剤またはそのまま使用できる乳化剤を得ることができ
る。
本発明における有害生物防除方法によれば、保護すべき
場所または有害生物自体を、本発明の化合物または本発
明の有害生物防除組成物の有効量によつて処理する。使
用方法は、防除すべき有害生物の種類に応じて、土壌ま
たは葉への適用、あるいは動物、資料、材料への適用に
よつて行われる。防除は、たとえば接触によりあるいは
餌と一緒に摂取されることにより達成される。
場所または有害生物自体を、本発明の化合物または本発
明の有害生物防除組成物の有効量によつて処理する。使
用方法は、防除すべき有害生物の種類に応じて、土壌ま
たは葉への適用、あるいは動物、資料、材料への適用に
よつて行われる。防除は、たとえば接触によりあるいは
餌と一緒に摂取されることにより達成される。
使用は慣用方法により、たとえばスプリンクル、スプレ
ー、アトマイズ、ダスト、スキヤツター、穿孔注入、燻
蒸、灌水、浸漬または被覆によつて行われる。粉末製剤
は保護すべき場所または有害生物自体にあるいは植物ま
たは動物に、たとえばダスト剤として通常のダスト用器
具を用いて適用できる。水性懸濁剤は、たとえばスプレ
ー組成物として使用できる。
ー、アトマイズ、ダスト、スキヤツター、穿孔注入、燻
蒸、灌水、浸漬または被覆によつて行われる。粉末製剤
は保護すべき場所または有害生物自体にあるいは植物ま
たは動物に、たとえばダスト剤として通常のダスト用器
具を用いて適用できる。水性懸濁剤は、たとえばスプレ
ー組成物として使用できる。
植物の保護に使用する場合、活性物質すなわち式Ｉの化
合物１種または２種以上を1haあたり約100〜500gの用量
で使用すれば通常十分である。活性物質0.005〜0.025重
量％を含有するスプレー液の場合、農耕地1haあたり2,0
00lが適用される。
合物１種または２種以上を1haあたり約100〜500gの用量
で使用すれば通常十分である。活性物質0.005〜0.025重
量％を含有するスプレー液の場合、農耕地1haあたり2,0
00lが適用される。
次に以下の実施例により、本発明をさらに詳細に説明す
るが、これは本発明を例示するものであつて、本発明を
限定するものではない。
るが、これは本発明を例示するものであつて、本発明を
限定するものではない。
I.式Ｉの活性物質の製造 例１ ナトリウム0.16gと無水メタノール20mlから調製したナ
トリウムメチラートのメタノール溶液に、5,7-ジヒドロ
−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボニトリル
1.5gを加え、この混合物を還流温度で１時間還流加熱す
る。ついで溶媒を留去し、残留物を水で処理し、生成し
た水性混合物をメチレンクロリドで３回抽出する。抽出
液を合し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
し、蒸発させる。こうして、5,7−ジヒドロ−6H−ジベ
ンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸メチル
エステルが油状物として得られる。
トリウムメチラートのメタノール溶液に、5,7-ジヒドロ
−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボニトリル
1.5gを加え、この混合物を還流温度で１時間還流加熱す
る。ついで溶媒を留去し、残留物を水で処理し、生成し
た水性混合物をメチレンクロリドで３回抽出する。抽出
液を合し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
し、蒸発させる。こうして、5,7−ジヒドロ−6H−ジベ
ンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸メチル
エステルが油状物として得られる。
上記生成物を少量のアルコールに溶解し、この溶液に5N
のアルコール性塩酸溶液1.4mlを加える。ｎ−ヘキサン2
0mlをついで加え、沈殿した生成物を吸引濾過し、アル
コールから再結晶する。純粋な5,7−ジヒドロ−6H−ジ
ベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸メチ
ルエステル塩酸塩が得られる。融点205〜208℃ 同様にして、 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとナトリウムエチラートのエタノール溶液
に出発して、5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼ
ピン−６−カルボキシイミド酸エチルエステルを得、こ
れと塩酸のアルコール溶液からその塩酸塩、融点158℃
（分解）が得られる。
のアルコール性塩酸溶液1.4mlを加える。ｎ−ヘキサン2
0mlをついで加え、沈殿した生成物を吸引濾過し、アル
コールから再結晶する。純粋な5,7−ジヒドロ−6H−ジ
ベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸メチ
ルエステル塩酸塩が得られる。融点205〜208℃ 同様にして、 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとナトリウムエチラートのエタノール溶液
に出発して、5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼ
ピン−６−カルボキシイミド酸エチルエステルを得、こ
れと塩酸のアルコール溶液からその塩酸塩、融点158℃
（分解）が得られる。
5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとナトリウムエタンチオラートのエタンチ
オール溶液に出発して、5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ
〔c,e〕アゼピン−６−チオカルボキシイミド酸エチル
エステルを得、これと塩酸のアルコール溶液からその塩
酸塩、融点220℃（分解）が得られる。
ルボニトリルとナトリウムエタンチオラートのエタンチ
オール溶液に出発して、5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ
〔c,e〕アゼピン−６−チオカルボキシイミド酸エチル
エステルを得、これと塩酸のアルコール溶液からその塩
酸塩、融点220℃（分解）が得られる。
5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとナトリウムプロピオラートのｎ−プロパ
ノール溶液に出発して、5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ
〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸プロピルエ
ステルを得、これと塩酸のアルコール溶液からその塩酸
塩、融点147℃（分解）が得られる。
ルボニトリルとナトリウムプロピオラートのｎ−プロパ
ノール溶液に出発して、5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ
〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸プロピルエ
ステルを得、これと塩酸のアルコール溶液からその塩酸
塩、融点147℃（分解）が得られる。
5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとナトリウムイソプロピオラートのイソプ
ロパノール溶液に出発して、5,7−ジヒドロ−6H−ジベ
ンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸イソプ
ロピルエステルを得、これと塩酸のアルコール溶液から
その塩酸塩、融点158℃（分解）が得られる。
ルボニトリルとナトリウムイソプロピオラートのイソプ
ロパノール溶液に出発して、5,7−ジヒドロ−6H−ジベ
ンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸イソプ
ロピルエステルを得、これと塩酸のアルコール溶液から
その塩酸塩、融点158℃（分解）が得られる。
5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとナトリウムドデカンチオラートの１−ド
デカンチオール溶液に出発して、5,7−ジヒドロ−6H−
ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−チオカルボキシイミド
酸ドデシルエステルが得られる。シリカゲル上、溶出液
としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル（1:1）を用いフラツ
シユクロマトグラフイーにより精製する。1 H−NMR（CDCl3）:0.88（t,CH 3）、1.2〜2.0（20H）、
2.5（t,SCH 2）、4.43（s,4H）、7.3〜7.7（8H） 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとナトリウム２−ブタンチオラートの２−
ブタンチオール溶液に出発して、5,7−ジヒドロ−6H−
ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−チオカルボキシイミド
酸２−ブチルエステルが得られる。シリカゲル上、溶出
液としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル（1:1）を用いフラ
ツシユクロマトグラフイーにより精製する。1H−NMR（C
DCl3）:1.05（t,CH2CH 3）、1.42（d,CH−CH 3）、1.46〜
1.93（m,CH 2CH3）、2.81〜3.37（m,1H）、4.41（s,4
H）、5.1（broad s,NH）、7.37〜7.70（8H） 例２ 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリル1.99g、カリウムシアニド0.59gおよびアリ
ルアルコール20mlの混合物を室温で20時間攪拌し、つい
でアリルアルコールを留去する。残留物を氷水上に注
ぎ、メチレンクロリドで抽出し、抽出液を合して水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発させる。シ
リカゲル上（溶出液：酢酸エチル）フラツシユクロマト
グラフイーに付すと、純粋な5,7−ジヒドロ−6H−ジベ
ンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸アリル
エステルが油状物として得られる。
ルボニトリルとナトリウムドデカンチオラートの１−ド
デカンチオール溶液に出発して、5,7−ジヒドロ−6H−
ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−チオカルボキシイミド
酸ドデシルエステルが得られる。シリカゲル上、溶出液
としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル（1:1）を用いフラツ
シユクロマトグラフイーにより精製する。1 H−NMR（CDCl3）:0.88（t,CH 3）、1.2〜2.0（20H）、
2.5（t,SCH 2）、4.43（s,4H）、7.3〜7.7（8H） 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとナトリウム２−ブタンチオラートの２−
ブタンチオール溶液に出発して、5,7−ジヒドロ−6H−
ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−チオカルボキシイミド
酸２−ブチルエステルが得られる。シリカゲル上、溶出
液としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル（1:1）を用いフラ
ツシユクロマトグラフイーにより精製する。1H−NMR（C
DCl3）:1.05（t,CH2CH 3）、1.42（d,CH−CH 3）、1.46〜
1.93（m,CH 2CH3）、2.81〜3.37（m,1H）、4.41（s,4
H）、5.1（broad s,NH）、7.37〜7.70（8H） 例２ 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリル1.99g、カリウムシアニド0.59gおよびアリ
ルアルコール20mlの混合物を室温で20時間攪拌し、つい
でアリルアルコールを留去する。残留物を氷水上に注
ぎ、メチレンクロリドで抽出し、抽出液を合して水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発させる。シ
リカゲル上（溶出液：酢酸エチル）フラツシユクロマト
グラフイーに付すと、純粋な5,7−ジヒドロ−6H−ジベ
ンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸アリル
エステルが油状物として得られる。
上記生成物をメタノール2.5mlに溶解し、この溶液を０
℃に冷却し、5N−アルコール性塩酸溶液1.3mlを加え
る。15分間攪拌後、ｎ−ヘキサン10mlを加え、沈殿した
生成物を吸引濾過する。5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ
〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸アリルエス
テル塩酸塩、融点115℃（分解）が得られる。
℃に冷却し、5N−アルコール性塩酸溶液1.3mlを加え
る。15分間攪拌後、ｎ−ヘキサン10mlを加え、沈殿した
生成物を吸引濾過する。5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ
〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸アリルエス
テル塩酸塩、融点115℃（分解）が得られる。
同様にして、 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとｎ−ブタノールから、5,7−ジヒドロ−6
H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸
ブチルエステルが樹脂状生成物として得られる。1H−NM
R（CDCl3）:1.02（t,CH2CH 3）、1.4〜2.0（4H）、4.15
（t,OCH 2）、4.27（s,4H）、4.57（broad s,NH）、7.3
〜7.7（8H） 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルと２−ブタノールを出発原料として、5,7
−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カル
ボキシイミド酸２−ブチルエステルが樹脂状生成物とし
て得られる。1H−NMR（CDCl3）:1.02（t,CH2CH 3）、1.3
5（d,CH−CH 3）、1.4〜2.0（m,2H）、4.23（s,4H）、4.
83（m,1H）、7.3〜7.7（8H） 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとイソブタノールを出発原料として、5,7
−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カル
ボキシイミド酸イソブチルエステルが樹脂状生成物とし
て得られる。1H−NMR（CDCl3）:1.07〔d,CH（CH 3)2〕、
2.1（m,1H）、3.95（d,CH 2）、4.25（s,4H）、4.55（br
oan s,NH）、7.3〜7.7（8H） 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルと１−オクタノールを出発原料として、5,
7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カル
ボキシイミド酸オクチルエステルが樹脂状生成物として
得られる。1H−NMR（CDCl3）:0.88（t,CH 3）、1.0〜2.0
（12H）,4.15（t,OCH 2）、4.23（s,4H）、4.87（broad
s,4H）、7.3〜7.7（8H） 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとプロパルギルアルコールを出発原料とし
て、5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６
−カルボキシイミド酸２−プロピニルエステルが樹脂状
生成物として得られる。1H−NMR（CDCl3）:2.51（t,C
H）、4.2（s,4H）、4.41（broad s,NH）、4.87（d,OC
H 2）、7.3〜7.7（8H） 5,7-ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとシクロヘキサノールを出発原料として、
5,7-ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボキシイミド酸シクロヘキシルエステルが樹脂状生成
物として得られる。1H−NMR（CDCl3）:1.1〜2.3（10
H）、4.21（s,4H）、4.75（m,OCH）、4.95（broad s,N
H）、7.3〜7.7（8H） 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとシクロペンタノールを出発原料として、
5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボキシイミド酸シクロペンチルエステルがシロツプと
して得られる。1H−NMR（CDCl3）:1.5〜2.1（8H）、4.2
（s,4H）、4.47（broad s,NH）、5.1（m,OCH）、7.3〜
7.7（8H） 例３ 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリル5gを無水アルコール60mlにとり、ナトリウ
ムエチラート30mgの存在下に１時間、還流温度に加熱す
る。アルコールを留去したのち、残留物を水で処理し、
この混合物をメチレンクロリドで３回抽出する。抽出液
を合し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、
蒸発させ、残留物をバルブ−チユーブオーブン中、230
〜250℃/1mmHgで蒸留する。5,7−ジヒドロ−6H−ジベン
ゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸エチルエ
ステルが澄明な樹脂状物として得られ、固化する。融点
68〜71℃ 例４ 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボン酸アミド1.19gをメチレンクロリド10mlに溶解
し、この溶液にトリエチルオキソニウムテトラフルオボ
レート1.14gを加え、室温で20時間攪拌する。ついで混
合物を10％炭酸ナトリウム溶液／氷上に注ぎ、その全体
をメチレンクロリドで抽出する。抽出液を合し、10％炭
酸ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、減圧下に蒸発させる。このようにして、粗5,7−ジ
ヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキ
シイミド酸エチルエステルが得られる。これをシリカゲ
ル上〔溶出液:n−ヘキサン／酢酸エチル（1:1）〕濾過
して精製する。融点74〜76℃（ｎ−ヘキサンから再結
晶） 例５ 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボキシイミド酸エチルエステル1.0gをベンゼン8mlに
溶解した液に、シユウ酸0.68gのアルコール6ml溶液を滴
加する。この溶液をさらに15分間攪拌したのち、溶媒を
留去し、残留物をエタノール／ジエチルエーテルから結
晶化する。少量のエタノールから再結晶すると、5,7−
ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボ
キシイミド酸エチルエステル1.5シユウ酸塩が白色結晶
として得られる。融点120℃（分解）。1.5分子のシユウ
酸の付加は元素分析によって確認される。
ルボニトリルとｎ−ブタノールから、5,7−ジヒドロ−6
H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸
ブチルエステルが樹脂状生成物として得られる。1H−NM
R（CDCl3）:1.02（t,CH2CH 3）、1.4〜2.0（4H）、4.15
（t,OCH 2）、4.27（s,4H）、4.57（broad s,NH）、7.3
〜7.7（8H） 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルと２−ブタノールを出発原料として、5,7
−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カル
ボキシイミド酸２−ブチルエステルが樹脂状生成物とし
て得られる。1H−NMR（CDCl3）:1.02（t,CH2CH 3）、1.3
5（d,CH−CH 3）、1.4〜2.0（m,2H）、4.23（s,4H）、4.
83（m,1H）、7.3〜7.7（8H） 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとイソブタノールを出発原料として、5,7
−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カル
ボキシイミド酸イソブチルエステルが樹脂状生成物とし
て得られる。1H−NMR（CDCl3）:1.07〔d,CH（CH 3)2〕、
2.1（m,1H）、3.95（d,CH 2）、4.25（s,4H）、4.55（br
oan s,NH）、7.3〜7.7（8H） 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルと１−オクタノールを出発原料として、5,
7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カル
ボキシイミド酸オクチルエステルが樹脂状生成物として
得られる。1H−NMR（CDCl3）:0.88（t,CH 3）、1.0〜2.0
（12H）,4.15（t,OCH 2）、4.23（s,4H）、4.87（broad
s,4H）、7.3〜7.7（8H） 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとプロパルギルアルコールを出発原料とし
て、5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６
−カルボキシイミド酸２−プロピニルエステルが樹脂状
生成物として得られる。1H−NMR（CDCl3）:2.51（t,C
H）、4.2（s,4H）、4.41（broad s,NH）、4.87（d,OC
H 2）、7.3〜7.7（8H） 5,7-ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとシクロヘキサノールを出発原料として、
5,7-ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボキシイミド酸シクロヘキシルエステルが樹脂状生成
物として得られる。1H−NMR（CDCl3）:1.1〜2.3（10
H）、4.21（s,4H）、4.75（m,OCH）、4.95（broad s,N
H）、7.3〜7.7（8H） 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリルとシクロペンタノールを出発原料として、
5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボキシイミド酸シクロペンチルエステルがシロツプと
して得られる。1H−NMR（CDCl3）:1.5〜2.1（8H）、4.2
（s,4H）、4.47（broad s,NH）、5.1（m,OCH）、7.3〜
7.7（8H） 例３ 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボニトリル5gを無水アルコール60mlにとり、ナトリウ
ムエチラート30mgの存在下に１時間、還流温度に加熱す
る。アルコールを留去したのち、残留物を水で処理し、
この混合物をメチレンクロリドで３回抽出する。抽出液
を合し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、
蒸発させ、残留物をバルブ−チユーブオーブン中、230
〜250℃/1mmHgで蒸留する。5,7−ジヒドロ−6H−ジベン
ゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸エチルエ
ステルが澄明な樹脂状物として得られ、固化する。融点
68〜71℃ 例４ 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボン酸アミド1.19gをメチレンクロリド10mlに溶解
し、この溶液にトリエチルオキソニウムテトラフルオボ
レート1.14gを加え、室温で20時間攪拌する。ついで混
合物を10％炭酸ナトリウム溶液／氷上に注ぎ、その全体
をメチレンクロリドで抽出する。抽出液を合し、10％炭
酸ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、減圧下に蒸発させる。このようにして、粗5,7−ジ
ヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボキ
シイミド酸エチルエステルが得られる。これをシリカゲ
ル上〔溶出液:n−ヘキサン／酢酸エチル（1:1）〕濾過
して精製する。融点74〜76℃（ｎ−ヘキサンから再結
晶） 例５ 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボキシイミド酸エチルエステル1.0gをベンゼン8mlに
溶解した液に、シユウ酸0.68gのアルコール6ml溶液を滴
加する。この溶液をさらに15分間攪拌したのち、溶媒を
留去し、残留物をエタノール／ジエチルエーテルから結
晶化する。少量のエタノールから再結晶すると、5,7−
ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボ
キシイミド酸エチルエステル1.5シユウ酸塩が白色結晶
として得られる。融点120℃（分解）。1.5分子のシユウ
酸の付加は元素分析によって確認される。
例６ 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボキシイミド酸エチルエステル1gをジエチルエーテル
に加え氷冷した溶液に濃リン酸1mlを滴加する。溶媒を
蒸発させたのち、まず油状の生成物をアルコール／ベン
ゼンから結晶化させ、ついで少量のアルコールから再結
晶すると、5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピ
ン−６−カルボキシイミド酸エチルエステル二リン酸塩
が白色結晶として得られる。融点154℃（分解）。リン
酸２分子の付加は元素分析によつて確認される。
ルボキシイミド酸エチルエステル1gをジエチルエーテル
に加え氷冷した溶液に濃リン酸1mlを滴加する。溶媒を
蒸発させたのち、まず油状の生成物をアルコール／ベン
ゼンから結晶化させ、ついで少量のアルコールから再結
晶すると、5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピ
ン−６−カルボキシイミド酸エチルエステル二リン酸塩
が白色結晶として得られる。融点154℃（分解）。リン
酸２分子の付加は元素分析によつて確認される。
同様にして、5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼ
ピン−６−カルボキシイミド酸エチルエステルと濃硫酸
を出発原料として、5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,
e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸エチルエステル
硫酸塩が白色結晶として得られる。融点146℃（分解、
メタノールから結晶化） II.式IIの出発原料の製造 例７ 50％水酸化ナトリウム溶液180mlに約60℃で、シアナミ
ド7.7g、トリカプリルメチルアンモニウムクロリド1.3
g、ベンゼン360mlおよび2,2′−ビス（ブロモメチル）
−ビフエニル62gを順次加え、この混合物を60〜70℃で
６時間攪拌する。反応混合物を冷却後、分液漏斗に移
し、メチレンクロリド50mlと振盪すると、分離した生成
物はメチレンクロリド相に取り込まれる。水相に残つた
生成物をメチレンクロリドで２回抽出する。抽出液を合
し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発
させ、残留物をトルエン100mlにとり、この溶液を還流
温度に加熱し、濾過し、約50℃でｔ−ブチルメチルエー
テル200mlを加える。氷冷して沈殿した結晶を吸引濾過
し、乾燥する。純粋な5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ
〔c,e〕アゼピン−６−カルボニトリルが得られる。融
点121〜124℃ 例８ 6,7−ジヒドロ−5H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン7gをクロ
ロホルム50mlにとり、５℃に冷却した溶液に、シアノゲ
ンブロミド1.91gのクロロホルム20ml溶液を、５〜10℃
で25分以内に滴加する。反応混合物をさらに１時間攪拌
し、ついで少量の未反応アゼピンの臭化水素酸塩を濾去
する。濾液を水で３回洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で
乾燥し、蒸発させる。固体の5,7−ジヒドロ−6H−ジベ
ンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボニトリルが得られ
る。融点123〜126℃ 例９ 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボキ酸アミド（例10）1.19g、クロロホルム12ml、50
％水酸化ナトリウム溶液2.7mlおよびトリエチルアミン5
0mgの混合物を室温で１時間攪拌する。ついで反応混合
物を氷水上に注ぎ、全体をメチレンクロリドで抽出す
る。抽出液を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
し、蒸発させ、残留物をシリカゲル上、溶出液としてｎ
−ヘキサン／酢酸エチル（9:1）を用い、フラツシユク
ロマトグラフイーにより精製する。5,7−ジヒドロ−6H
−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボニトリルが得
られる。融点118〜121℃ III.式IVの出発原料の製造 例10 6,7-ジヒドロ‐5H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン1.95gと尿
素3gの混合物を120℃で15分間攪拌し、ついで氷水上に
注ぐ。得られた水性混合物をメチレンクロリドで抽出し
たのち、抽出液を合し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、蒸発させる。固体の残留物をｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチルから再結晶すると、純粋な5,7−ジヒド
ロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボン酸ア
ミドが得られる。融点212〜214℃ IV.処方例 例11 以下の組成のスプレー用粉末を調製する。
ピン−６−カルボキシイミド酸エチルエステルと濃硫酸
を出発原料として、5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,
e〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸エチルエステル
硫酸塩が白色結晶として得られる。融点146℃（分解、
メタノールから結晶化） II.式IIの出発原料の製造 例７ 50％水酸化ナトリウム溶液180mlに約60℃で、シアナミ
ド7.7g、トリカプリルメチルアンモニウムクロリド1.3
g、ベンゼン360mlおよび2,2′−ビス（ブロモメチル）
−ビフエニル62gを順次加え、この混合物を60〜70℃で
６時間攪拌する。反応混合物を冷却後、分液漏斗に移
し、メチレンクロリド50mlと振盪すると、分離した生成
物はメチレンクロリド相に取り込まれる。水相に残つた
生成物をメチレンクロリドで２回抽出する。抽出液を合
し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発
させ、残留物をトルエン100mlにとり、この溶液を還流
温度に加熱し、濾過し、約50℃でｔ−ブチルメチルエー
テル200mlを加える。氷冷して沈殿した結晶を吸引濾過
し、乾燥する。純粋な5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ
〔c,e〕アゼピン−６−カルボニトリルが得られる。融
点121〜124℃ 例８ 6,7−ジヒドロ−5H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン7gをクロ
ロホルム50mlにとり、５℃に冷却した溶液に、シアノゲ
ンブロミド1.91gのクロロホルム20ml溶液を、５〜10℃
で25分以内に滴加する。反応混合物をさらに１時間攪拌
し、ついで少量の未反応アゼピンの臭化水素酸塩を濾去
する。濾液を水で３回洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で
乾燥し、蒸発させる。固体の5,7−ジヒドロ−6H−ジベ
ンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボニトリルが得られ
る。融点123〜126℃ 例９ 5,7−ジヒドロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カ
ルボキ酸アミド（例10）1.19g、クロロホルム12ml、50
％水酸化ナトリウム溶液2.7mlおよびトリエチルアミン5
0mgの混合物を室温で１時間攪拌する。ついで反応混合
物を氷水上に注ぎ、全体をメチレンクロリドで抽出す
る。抽出液を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
し、蒸発させ、残留物をシリカゲル上、溶出液としてｎ
−ヘキサン／酢酸エチル（9:1）を用い、フラツシユク
ロマトグラフイーにより精製する。5,7−ジヒドロ−6H
−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボニトリルが得
られる。融点118〜121℃ III.式IVの出発原料の製造 例10 6,7-ジヒドロ‐5H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン1.95gと尿
素3gの混合物を120℃で15分間攪拌し、ついで氷水上に
注ぐ。得られた水性混合物をメチレンクロリドで抽出し
たのち、抽出液を合し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、蒸発させる。固体の残留物をｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチルから再結晶すると、純粋な5,7−ジヒド
ロ−6H−ジベンゾ〔c,e〕アゼピン−６−カルボン酸ア
ミドが得られる。融点212〜214℃ IV.処方例 例11 以下の組成のスプレー用粉末を調製する。
重量％ 式Ｉの化合物またはその酸付加塩（活性物質） 50 水和ケイ酸（担体物質） 37 ポリカルボン酸ナトリウム塩（分散剤） ４ ノニルフエニル−（10）エトキシレート（湿潤剤） ４ カオリン（担体物質） ５ 100 活性物質をカオリンと混合し、別に湿潤剤を水和ケイ酸
上にとりこれに分散剤を加える。ついで全体を均一に混
合し、最後に適当なミルを用いて粉砕する。かくして得
られたスプレー用粉末は水で自然に湿潤し、そのまま使
用できる分散性粉末剤を与える。
上にとりこれに分散剤を加える。ついで全体を均一に混
合し、最後に適当なミルを用いて粉砕する。かくして得
られたスプレー用粉末は水で自然に湿潤し、そのまま使
用できる分散性粉末剤を与える。
例12 以下の組成を有する乳化用濃縮剤を調製する。
g/l 式Ｉの化合物（活性物質） 250 ポリアリールフエノール−（18）エトキシレーン（乳化
剤） 300 イソターデシルアルコール（消泡剤） 20 ポリビニルピロリドン（分散剤） 20 Ｎ−メチルピロリドン（溶媒）全量1000mlとする 活性物質、乳化剤および消泡剤を攪拌下に溶媒にとる。
ついで攪拌下に分散剤を加えて溶解させる。かくして得
られた乳化用濃縮剤は、水で希釈すればそのまま使用す
るのに適した乳化剤を与える。
剤） 300 イソターデシルアルコール（消泡剤） 20 ポリビニルピロリドン（分散剤） 20 Ｎ−メチルピロリドン（溶媒）全量1000mlとする 活性物質、乳化剤および消泡剤を攪拌下に溶媒にとる。
ついで攪拌下に分散剤を加えて溶解させる。かくして得
られた乳化用濃縮剤は、水で希釈すればそのまま使用す
るのに適した乳化剤を与える。
Claims (14)
- 【請求項１】一般式 （式中、ＲはC1〜12‐アルキル、C3〜12‐アルケニル、
C3〜12‐アルキニルまたはC3〜8‐シクロアルキルであ
り、Ｘは酸素または硫黄を意味する、ただし、Ｒに含ま
れる多重結合がＸに対してα位にあることはない）で示
される化合物およびその酸付加塩 - 【請求項２】ＲはC1〜3‐アルキルである特許請求の範
囲第１項記載の化合物 - 【請求項３】Ｘは酸素を意味する特許請求の範囲第１項
または第２項のいずれか一つに記載の化合物 - 【請求項４】5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピ
ン‐6-カルボキシイミド酸エチルエステルおよびその塩
酸塩である特許請求の範囲第１項記載の化合物 - 【請求項５】5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピ
ン‐6-カルボキシイミド酸メチルエステルおよびその塩
酸塩である特許請求の範囲第１項記載の化合物 - 【請求項６】5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピ
ン‐6-カルボキシイミド酸プロピルエステルおよびその
塩酸塩である特許請求の範囲第１項記載の化合物 - 【請求項７】5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピ
ン‐6-カルボキシイミド酸イソプロピルエステルおよび
その塩酸塩である特許請求の範囲第１項記載の化合物 - 【請求項８】5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピ
ン‐6-チオカルボキシイミド酸エチルエステルおよびそ
の塩酸塩、 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-チオカ
ルボキシイミド酸ドデシルエステル、 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-チオカ
ルボキシイミド酸2-ブチルエステル、 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸アリルエステルおよびその塩酸塩、 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸ブチルエステル、 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸2-ブチルエステル、 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸イソブチルエステル、 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸オクチルエステル、 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸2-プロピニルエステル、 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸シクロヘキシルエステル、 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸シクロペンチルエステル、 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸エチルエステル1,5シュウ酸エステル、お
よび 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸エチルエステル二リン酸塩から選ばれる特
許請求の範囲第１項記載の化合物 - 【請求項９】5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピ
ン‐6-カルボニトリル - 【請求項１０】一般式 （式中、Ｘは酸素または硫黄を意味する）で示される化
合物 - 【請求項１１】一般式 （式中、ＲはC1〜12‐アルキル、C3〜12‐アルケニル、
C3〜12‐アルキニルまたはC3〜8‐シクロアルキルであ
り、Ｘは酸素または硫黄を意味する、ただし、Ｒに含ま
れる多重結合がＸに対してα位にあることはない）で示
される化合物またはその酸付加塩の少なくとも１種の有
効量ならびに処方補助剤を含有する有害生物防除組成物 - 【請求項１２】5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼ
ピン‐6-カルボキシイミド酸エチルエステルおよびその
塩酸塩、 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸メチルエステルおよびその塩酸塩、 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸プロピルエステルおよびその塩酸塩、なら
びに 5,7-ジヒドロ‐6H-ジベンゾ〔c,e〕アゼピン‐6-カルボ
キシイミド酸イソプロピルエステルおよびその塩酸塩か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物の有効量、ならびに
処方補助剤を含有する特許請求の範囲第11項記載の有害
生物防除組成物 - 【請求項１３】未発育段階のダニ、すなわち卵および幼
虫の防除のためのダニ駆除剤を付加的活性物質として添
加した特許請求の範囲第11項記載の有害生物防除組成物 - 【請求項１４】特許請求の範囲第１項から第８項までの
いずれかに記載の化合物または特許請求の範囲第11項か
ら第13項までのいずれかに記載の組成物の有効量によっ
て、保護すべき場所または有害生物自体を処理する有害
生物防除方法
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH9585 | 1985-01-10 | ||
| CH95/85-0 | 1985-01-10 | ||
| CH4629/85-9 | 1985-10-28 | ||
| CH462985 | 1985-10-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61161266A JPS61161266A (ja) | 1986-07-21 |
| JPH0714919B2 true JPH0714919B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=25683500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP336586A Expired - Lifetime JPH0714919B2 (ja) | 1985-01-10 | 1986-01-10 | 異項環化合物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4766115A (ja) |
| EP (1) | EP0192034B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0714919B2 (ja) |
| AT (1) | ATE78249T1 (ja) |
| AU (1) | AU594657B2 (ja) |
| DE (1) | DE3685967D1 (ja) |
| DK (1) | DK10186A (ja) |
| HU (1) | HUT42267A (ja) |
| IL (1) | IL77521A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL77521A (en) * | 1985-01-10 | 1990-07-26 | Hoffmann La Roche | 5,7-dihydro-6h-dibenz-(c,e)azepine-6-(thio)carboximidic acid esters,their manufacture,pesticidal compositions containing them and certain intermediates therefor |
| CA2001338A1 (en) * | 1988-11-11 | 1990-05-11 | Ciba-Geigy Ag | Heterocyclic compounds |
| JP4787021B2 (ja) * | 2004-02-18 | 2011-10-05 | 高砂香料工業株式会社 | グアニジン化合物及びそれを用いる不斉反応 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3116283A (en) * | 1963-12-31 | Preparation of nitrogen heterocyclic | ||
| US3017337A (en) * | 1962-01-16 | |||
| CH373757A (de) * | 1958-07-04 | 1963-12-15 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von Dibenzazepinen |
| CH367829A (de) * | 1958-07-18 | 1963-03-15 | Cilag Chemie Aktiengesellschaf | Verfahren zur Herstellung von neuen Dibenzazepinen |
| US3055883A (en) * | 1960-03-10 | 1962-09-25 | Ciba Geigy Corp | Benzo-alkylenimino-lower guanidines |
| IL77521A (en) * | 1985-01-10 | 1990-07-26 | Hoffmann La Roche | 5,7-dihydro-6h-dibenz-(c,e)azepine-6-(thio)carboximidic acid esters,their manufacture,pesticidal compositions containing them and certain intermediates therefor |
-
1986
- 1986-01-03 IL IL77521A patent/IL77521A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-01-06 US US06/816,511 patent/US4766115A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-01-08 HU HU8672A patent/HUT42267A/hu unknown
- 1986-01-09 DK DK10186A patent/DK10186A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-01-09 AU AU52162/86A patent/AU594657B2/en not_active Ceased
- 1986-01-10 JP JP336586A patent/JPH0714919B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-10 EP EP86100288A patent/EP0192034B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-10 AT AT86100288T patent/ATE78249T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-01-10 DE DE8686100288T patent/DE3685967D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-07-15 US US07/219,412 patent/US4833245A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3685967D1 (de) | 1992-08-20 |
| EP0192034B1 (de) | 1992-07-15 |
| AU594657B2 (en) | 1990-03-15 |
| DK10186D0 (da) | 1986-01-09 |
| IL77521A0 (en) | 1986-07-31 |
| EP0192034A3 (en) | 1989-02-22 |
| US4766115A (en) | 1988-08-23 |
| US4833245A (en) | 1989-05-23 |
| EP0192034A2 (de) | 1986-08-27 |
| IL77521A (en) | 1990-07-26 |
| HUT42267A (en) | 1987-07-28 |
| JPS61161266A (ja) | 1986-07-21 |
| AU5216286A (en) | 1986-07-17 |
| ATE78249T1 (de) | 1992-08-15 |
| DK10186A (da) | 1986-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6153619A (en) | Aryl-substituted pyrimidines as insecticidal and acaricidal agents | |
| EP0625970A1 (en) | HERBICIDES CONTAINING SULFONAMIDES. | |
| JPH02501309A (ja) | 複素環化合物 | |
| EP4050000A1 (en) | Aryl sulfide containing benzylamine structure, synthesis method therefor and application thereof | |
| IL44710A (en) | 1-phenyl-2-azolyl-formamidines their preparation and their use as herbicides | |
| WO1991007392A1 (en) | Pesticidal pyrimidinyl benzoic acids and esters | |
| JPS5846071A (ja) | 置換フエニルスルホニルウレア誘導体、その中間体、それらの製法、及び除草剤 | |
| KR101854946B1 (ko) | 2-(트리아지닐카르보닐) 술폰아닐리드의 제조 방법 | |
| JPH0714919B2 (ja) | 異項環化合物 | |
| GB1570623A (en) | Herbicidal pyrazolinone derivatives | |
| US3940484A (en) | Insecticidal compositions and methods of combatting insects using substituted imidazoles | |
| US4755213A (en) | 1-phenylimidazolecarboxylic acid amides and their use as growth regulators | |
| HU203084B (en) | Herbicidal compositions comprising sulfonanilide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
| EP0102163B1 (en) | Triazole derivatives and compositions containing the same | |
| US4857550A (en) | Novel insecticidal dibenzoyl-tert-butylcarbazonitrile compounds and method for the preparation thereof | |
| EP0254364B1 (en) | Imidazole derivative | |
| US4102910A (en) | Derivatives of cyclopropane | |
| CA1108140A (en) | 4-alkyl- and 4-allyl-mercapto-, -sulfinyl- and - sulfonyl-methyl-2-amino-6-n,n-dimethylcarbamoyloxy- pyrimidines, processes for producing them, compositions containing these pyrimidines, and the use thereof for controlling insect pests | |
| EP0135711A1 (en) | 5-thioxo-2-imidazolinyl benzoic acids, esters, salts and related compounds, and use thereof as herbicidal agents | |
| AU618147B2 (en) | 5, 7-dihydro-6H-dibenz(c,e)azepine derivatives. | |
| DE2454795A1 (de) | Heterocyclische verbindungen und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| US6242647B1 (en) | Insecticidal biphenylthiohydrazides | |
| US3452016A (en) | Substituted trihalopyrazines | |
| JPH0592971A (ja) | ピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| JPS6029399B2 (ja) | Ｏ，ｏ−ジアルキル−ｓ−（ｎ−メチル−カルボキサミドメチル）−チオ−ルリン酸エステル類の製造方法 |