JPH07149980A - 塩化ビニル・ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系樹脂粉末組成物 - Google Patents
塩化ビニル・ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系樹脂粉末組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 塩化ビニル系樹脂層の劣化と外観不良を有効
に防止できる塩化ビニル・ポリウレタン複合体、これに
用いる塩化ビニル系樹脂粉末組成物を提供する。 【構成】 塩化ビニル系樹脂100重量部に、比表面積
が0.5〜50(特に、好ましくは、5〜30)m2 /
gで、一般式(I)で表される過塩素酸イオン置換型ハ
イドロタルサイト類化合物等を0.05〜20重量部、
βジケトン化合物を0.01〜10重量部、可塑剤及び
顔料をドライブレンドしてなる塩化ビニル系樹脂粉末組
成物から形成される塩化ビニル系樹脂層と、該塩化ビニ
ル系樹脂層に積層配置されるポリウレタン基体層と、か
らなる塩化ビニル・ポリウレタン複合体、及びこれに用
いる塩化ビニル系樹脂粉末組成物。 Mgx Al2(OH)2x+2(CO3)1-y (ClO4)2y・mH2 O (I) 〔3.5<x<8、0.01<y≦1、0≦m<10〕
に防止できる塩化ビニル・ポリウレタン複合体、これに
用いる塩化ビニル系樹脂粉末組成物を提供する。 【構成】 塩化ビニル系樹脂100重量部に、比表面積
が0.5〜50(特に、好ましくは、5〜30)m2 /
gで、一般式(I)で表される過塩素酸イオン置換型ハ
イドロタルサイト類化合物等を0.05〜20重量部、
βジケトン化合物を0.01〜10重量部、可塑剤及び
顔料をドライブレンドしてなる塩化ビニル系樹脂粉末組
成物から形成される塩化ビニル系樹脂層と、該塩化ビニ
ル系樹脂層に積層配置されるポリウレタン基体層と、か
らなる塩化ビニル・ポリウレタン複合体、及びこれに用
いる塩化ビニル系樹脂粉末組成物。 Mgx Al2(OH)2x+2(CO3)1-y (ClO4)2y・mH2 O (I) 〔3.5<x<8、0.01<y≦1、0≦m<10〕
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂層の
劣化防止性、縞模様の発生防止性及びピンホール発生防
止性(発生数の低減性)等に優れた塩化ビニル・ポリウ
レタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系樹脂粉
末組成物に関する。本発明は、例えば、インストゥルメ
ントパネル、アームレスト、ヘッドレスト、コンソー
ル、メーターカバー、ドアトリム等の自動車内装材等に
利用される。
劣化防止性、縞模様の発生防止性及びピンホール発生防
止性(発生数の低減性)等に優れた塩化ビニル・ポリウ
レタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系樹脂粉
末組成物に関する。本発明は、例えば、インストゥルメ
ントパネル、アームレスト、ヘッドレスト、コンソー
ル、メーターカバー、ドアトリム等の自動車内装材等に
利用される。
【0002】
【従来の技術】従来より、塩化ビニル樹脂系粉末組成物
により構成された樹脂シートの裏面側で、ウレタンフォ
ームを発泡成形したり、同樹脂シートの裏面側に、予め
発泡成形されたウレタンフォームを積層して作製される
塩化ビニル・ポリウレタン複合材(体)は、自動車用内
装材等として広く用いられている。この発泡成形(特
に、ポリウレタンの発泡成形)は、通常、ポリオール、
水、発泡剤及び触媒等からなる第一成分(A液)と、ポ
リイソシアネートを主成分とする第二成分(B液)と、
を混合、注入して行われる。
により構成された樹脂シートの裏面側で、ウレタンフォ
ームを発泡成形したり、同樹脂シートの裏面側に、予め
発泡成形されたウレタンフォームを積層して作製される
塩化ビニル・ポリウレタン複合材(体)は、自動車用内
装材等として広く用いられている。この発泡成形(特
に、ポリウレタンの発泡成形)は、通常、ポリオール、
水、発泡剤及び触媒等からなる第一成分(A液)と、ポ
リイソシアネートを主成分とする第二成分(B液)と、
を混合、注入して行われる。
【0003】ところが、この触媒として多用されている
アミン系化合物(例えば、エチレンジアミン、トリエチ
レンジアミン等)が、上記樹脂シートの表面層等と接触
すると、塩化ビニル系樹脂の劣化(変色を含む。)を促
進させることが多い。そして、これを防止する為に、
塩化ビニル樹脂に、過塩素酸金属塩及び過塩素酸イオン
置(換型)ハイドロタルサイト類化合物の少なくとも一
方を所定量配合した塩化ビニル樹脂組成物(特開昭62
─27065号広報)や、過塩素酸の第Ia族金属塩
及びハイドロタルサイト類化合物の少なくとも1種を所
定量含有する含塩素樹脂用粉末安定剤(特開平4─50
250号広報)等が提案されている。
アミン系化合物(例えば、エチレンジアミン、トリエチ
レンジアミン等)が、上記樹脂シートの表面層等と接触
すると、塩化ビニル系樹脂の劣化(変色を含む。)を促
進させることが多い。そして、これを防止する為に、
塩化ビニル樹脂に、過塩素酸金属塩及び過塩素酸イオン
置(換型)ハイドロタルサイト類化合物の少なくとも一
方を所定量配合した塩化ビニル樹脂組成物(特開昭62
─27065号広報)や、過塩素酸の第Ia族金属塩
及びハイドロタルサイト類化合物の少なくとも1種を所
定量含有する含塩素樹脂用粉末安定剤(特開平4─50
250号広報)等が提案されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の樹脂
組成物や上記の安定剤の添加された樹脂組成物では、
吸水性が高い為、加工時において、上記樹脂の表面側等
に、主に水分が原因と推定されるピンホールが発生して
外観を損なうことが多い。また、これら従来の樹脂組成
物により、上記複合材(体)の表皮層(塩化ビニル層)
を構成した場合には、過塩素酸イオンを同組成物中に全
て取り込んでおくことが困難なため、一部の過塩素酸イ
オンが過塩素酸マグネシウム、過塩素酸リチウム等の可
溶性塩類として、表皮層の表面に析出して、縞状の模様
を形成し、外観を著しく損なうことも多い。
組成物や上記の安定剤の添加された樹脂組成物では、
吸水性が高い為、加工時において、上記樹脂の表面側等
に、主に水分が原因と推定されるピンホールが発生して
外観を損なうことが多い。また、これら従来の樹脂組成
物により、上記複合材(体)の表皮層(塩化ビニル層)
を構成した場合には、過塩素酸イオンを同組成物中に全
て取り込んでおくことが困難なため、一部の過塩素酸イ
オンが過塩素酸マグネシウム、過塩素酸リチウム等の可
溶性塩類として、表皮層の表面に析出して、縞状の模様
を形成し、外観を著しく損なうことも多い。
【0005】本発明は、上記問題点を解決するものであ
り、上記劣化と外観の不良を有効に防止できる塩化ビニ
ル・ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニ
ル系樹脂粉末組成物を提供することを目的とする。
り、上記劣化と外観の不良を有効に防止できる塩化ビニ
ル・ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニ
ル系樹脂粉末組成物を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記劣化
と外観不良の防止性能に優れる塩化ビニル樹脂系粉末組
成物について鋭意研究すると共に、これを用いて作製す
る塩化ビニル・ポリウレタン複合体の外観不良(上記縞
模様及びピンホールの発生等)の原因及びその対策につ
いて研究して、本発明を完成するに至ったのである。
と外観不良の防止性能に優れる塩化ビニル樹脂系粉末組
成物について鋭意研究すると共に、これを用いて作製す
る塩化ビニル・ポリウレタン複合体の外観不良(上記縞
模様及びピンホールの発生等)の原因及びその対策につ
いて研究して、本発明を完成するに至ったのである。
【0007】即ち、本第1発明の塩化ビニル・ポリウレ
タン複合体は、塩化ビニル系樹脂100重量部に、比表
面積が0.5〜50m2 /gで、且つ、上記一般式
(I)で表される過塩素酸イオン置換型ハイドロタルサ
イト類化合物、比表面積が0.5〜50m2 /gで、且
つ、上記一般式(II)で表される過塩素酸イオン置換
型ハイドロタルサイト類化合物、及び比表面積が0.5
〜50m2 /gで、且つ、上記一般式(III)で表さ
れる過塩素酸イオン置換型塩基性アルミニウムリチウム
炭酸塩の少なくとも一種を0.05〜20(以下、
「部」という。)重量部、βジケトン化合物を0.01
〜10部、可塑剤及び顔料をドライブレンドしてなる塩
化ビニル系樹脂粉末組成物から形成される塩化ビニル系
樹脂層と、該塩化ビニル系樹脂層に積層配置されるポリ
ウレタン基体層と、からなることを特徴とする。
タン複合体は、塩化ビニル系樹脂100重量部に、比表
面積が0.5〜50m2 /gで、且つ、上記一般式
(I)で表される過塩素酸イオン置換型ハイドロタルサ
イト類化合物、比表面積が0.5〜50m2 /gで、且
つ、上記一般式(II)で表される過塩素酸イオン置換
型ハイドロタルサイト類化合物、及び比表面積が0.5
〜50m2 /gで、且つ、上記一般式(III)で表さ
れる過塩素酸イオン置換型塩基性アルミニウムリチウム
炭酸塩の少なくとも一種を0.05〜20(以下、
「部」という。)重量部、βジケトン化合物を0.01
〜10部、可塑剤及び顔料をドライブレンドしてなる塩
化ビニル系樹脂粉末組成物から形成される塩化ビニル系
樹脂層と、該塩化ビニル系樹脂層に積層配置されるポリ
ウレタン基体層と、からなることを特徴とする。
【0008】本第2発明の塩化ビニル系樹脂粉末組成物
は、上記第1発明の塩化ビニル・ポリウレタン複合体を
構成する塩化ビニル系樹脂層の形成に利用されるもので
あって、該塩化ビニル系樹脂粉末組成物から形成される
塩化ビニル系樹脂層がポリウレタン基体層に積層配置さ
れる場合、該塩化ビニル系樹脂層の表面に劣化と外観不
良が発生することを防止したものである。
は、上記第1発明の塩化ビニル・ポリウレタン複合体を
構成する塩化ビニル系樹脂層の形成に利用されるもので
あって、該塩化ビニル系樹脂粉末組成物から形成される
塩化ビニル系樹脂層がポリウレタン基体層に積層配置さ
れる場合、該塩化ビニル系樹脂層の表面に劣化と外観不
良が発生することを防止したものである。
【0009】上記「過塩素酸イオン置換型ハイドロタル
サイト類化合物」、「過塩素酸イオン置換型塩基性アル
ミニウムリチウム炭酸塩」の比表面積を、いずれも
「0.5〜50m2 /g」としたのは、0.5m2 /g
未満では成形時の耐熱性が充分に得られず、一方、50
m2 /gを越えると、この表面活性のため、空気中の水
分を多く吸湿し、そのため過塩素酸イオンの一部が過塩
素酸マグネシウム、過塩素酸リチウム等可溶性塩類とし
て、表皮層の表面に析出して、縞状の模様を形成し、外
観を著しく損なうからである。尚、上記比表面積の特に
好ましい範囲は、5〜30m2 /gの範囲である。ま
た、この比表面積は、B.E.T法により求めたもので
ある。
サイト類化合物」、「過塩素酸イオン置換型塩基性アル
ミニウムリチウム炭酸塩」の比表面積を、いずれも
「0.5〜50m2 /g」としたのは、0.5m2 /g
未満では成形時の耐熱性が充分に得られず、一方、50
m2 /gを越えると、この表面活性のため、空気中の水
分を多く吸湿し、そのため過塩素酸イオンの一部が過塩
素酸マグネシウム、過塩素酸リチウム等可溶性塩類とし
て、表皮層の表面に析出して、縞状の模様を形成し、外
観を著しく損なうからである。尚、上記比表面積の特に
好ましい範囲は、5〜30m2 /gの範囲である。ま
た、この比表面積は、B.E.T法により求めたもので
ある。
【0010】また、これらの化合物、炭酸塩の含有量を
上記の様に定めるのは、含有量が0.01部未満では成
形時の耐熱性が十分に得られず、20部を越えると塩化
ビニル系樹脂層の表面に、分散不良による白点が発生し
好ましくないからである。更に、これらの化合物等は、
炭酸イオンサイトに過塩素酸イオンが置換されて、結晶
構造中に、過塩素酸イオンを含むものである。尚、これ
らの化合物等は、例えば、所定の「ハイドロタルサイト
類化合物」若しくは「塩基性アルミニウムリチウム炭酸
塩」に、過塩素酸の水溶液を接触させる方法等により作
られる。
上記の様に定めるのは、含有量が0.01部未満では成
形時の耐熱性が十分に得られず、20部を越えると塩化
ビニル系樹脂層の表面に、分散不良による白点が発生し
好ましくないからである。更に、これらの化合物等は、
炭酸イオンサイトに過塩素酸イオンが置換されて、結晶
構造中に、過塩素酸イオンを含むものである。尚、これ
らの化合物等は、例えば、所定の「ハイドロタルサイト
類化合物」若しくは「塩基性アルミニウムリチウム炭酸
塩」に、過塩素酸の水溶液を接触させる方法等により作
られる。
【0011】上記「塩化ビニル系樹脂」には、懸濁重合
法、塊状重合法及び乳化重合法でつくられる塩化ビニル
重合体、塩化ビニルと共重合し得るエチレン、プロピレ
ン、ビニルアセテート等との共重合体、エチレン及びビ
ニルアセテートの共重合体と塩化ビニルとのグラフト共
重合体、及びこれらの二種以上の重合体の混合物からな
るものが含まれるが、必ずしもこれに限定されるもので
はない。上記「βジケトン化合物」としては、例えば、
ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、
デヒドロ酢酸等を挙げることができる。この化合物の使
用量を上記の様に定めるのは、使用量が0.01部未満
では良好な劣化防止性が得られず、5部を越えると塩化
ビニル系樹脂層表面へブリードする危険性があるからで
ある。
法、塊状重合法及び乳化重合法でつくられる塩化ビニル
重合体、塩化ビニルと共重合し得るエチレン、プロピレ
ン、ビニルアセテート等との共重合体、エチレン及びビ
ニルアセテートの共重合体と塩化ビニルとのグラフト共
重合体、及びこれらの二種以上の重合体の混合物からな
るものが含まれるが、必ずしもこれに限定されるもので
はない。上記「βジケトン化合物」としては、例えば、
ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、
デヒドロ酢酸等を挙げることができる。この化合物の使
用量を上記の様に定めるのは、使用量が0.01部未満
では良好な劣化防止性が得られず、5部を越えると塩化
ビニル系樹脂層表面へブリードする危険性があるからで
ある。
【0012】また、上記過塩素酸イオン置換型ハイドロ
タルサイト類化合物等及びβジケトン化合物は、安定剤
として使用されるが、他の安定剤として、オレイン酸カ
ルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、酸化バリウム、リン酸バリウ
ム等を用いることもできる。上記「可塑剤」としては、
例えば、ジイソデシルフタレート、ジイソウンデシルフ
タレート、アルキル基の炭素数が9〜11のジアルキル
フタレート等のフタル酸エステル類、トリオクチルトリ
メリテート、トリ2−エチルヘキシルトリメリテート、
トリデシルトリメリテート、アルキル基の炭素数が7〜
11のトリアルキルトリメリテート等のトリメリット酸
エステル類等を使用することができる。また、エポキシ
系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等を少量使うことも含
まれるが、必ずしもこれらに限定するものではない。
タルサイト類化合物等及びβジケトン化合物は、安定剤
として使用されるが、他の安定剤として、オレイン酸カ
ルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、酸化バリウム、リン酸バリウ
ム等を用いることもできる。上記「可塑剤」としては、
例えば、ジイソデシルフタレート、ジイソウンデシルフ
タレート、アルキル基の炭素数が9〜11のジアルキル
フタレート等のフタル酸エステル類、トリオクチルトリ
メリテート、トリ2−エチルヘキシルトリメリテート、
トリデシルトリメリテート、アルキル基の炭素数が7〜
11のトリアルキルトリメリテート等のトリメリット酸
エステル類等を使用することができる。また、エポキシ
系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等を少量使うことも含
まれるが、必ずしもこれらに限定するものではない。
【0013】また、上記「樹脂粉末組成物」には、上記
成分の他に、必要に応じて、充填剤、各種助剤、フェノ
ール系又はチオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードアミ
ン系又はホスファイト類化合物、他のジケトン化合物、
サルチル酸エステル系、ベンゾフェノン系若しくはベン
ゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、エポキシ化大豆
油、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの合成で
つくられるエポキシ化合物等を添加することもできる。
成分の他に、必要に応じて、充填剤、各種助剤、フェノ
ール系又はチオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードアミ
ン系又はホスファイト類化合物、他のジケトン化合物、
サルチル酸エステル系、ベンゾフェノン系若しくはベン
ゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、エポキシ化大豆
油、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの合成で
つくられるエポキシ化合物等を添加することもできる。
【0014】更に、上記「ポリウレタン基体層」は、通
常、発泡層(体)を用いるが、これに限らず、未発泡層
(体)であってもよい。そして、このポリウレタンの製
造に用いられるポリオール、触媒、発泡剤、ポリイソシ
アネート等としては、通常のポリウレタン(特にフォー
ム)の製造に用いられる公知のものを、使用することが
できる。このポリウレタン基体層は、通常、塩化ビニル
系樹脂層と一体的に成形されるが、これに限るものでは
ない。また、この基体層の厚さは、特に限定されるもの
ではない。
常、発泡層(体)を用いるが、これに限らず、未発泡層
(体)であってもよい。そして、このポリウレタンの製
造に用いられるポリオール、触媒、発泡剤、ポリイソシ
アネート等としては、通常のポリウレタン(特にフォー
ム)の製造に用いられる公知のものを、使用することが
できる。このポリウレタン基体層は、通常、塩化ビニル
系樹脂層と一体的に成形されるが、これに限るものでは
ない。また、この基体層の厚さは、特に限定されるもの
ではない。
【0015】
【作用】本発明では、塩化ビニル系樹脂粉末組成物中
に、比表面積が0.5〜50m2/gの範囲内に定めら
れた所定の過塩素酸イオン置換型ハイドロタルサイト類
化合物及び同様な比表面積を有する所定の過塩素酸イオ
ン置換型塩基性アルミニウムリチウム炭酸塩の少なくと
も一種と、βジケトン化合物を適量だけ配合する。この
結果、吸水性が低減し、加工時に吸水した水が気化する
ことで発生するピンホールの数を低減できる。また、同
組成物中に、過塩素酸イオンの全て(若しくは、殆ど)
を取り込むことができ、そのため過塩素酸イオン、ひい
ては、その金属塩(マグネシウム塩等)の生成が抑えら
れる。従って、塩化ビニル系樹脂層の表面に、縞状の模
様を形成し、外観を著しく損なうこともない。
に、比表面積が0.5〜50m2/gの範囲内に定めら
れた所定の過塩素酸イオン置換型ハイドロタルサイト類
化合物及び同様な比表面積を有する所定の過塩素酸イオ
ン置換型塩基性アルミニウムリチウム炭酸塩の少なくと
も一種と、βジケトン化合物を適量だけ配合する。この
結果、吸水性が低減し、加工時に吸水した水が気化する
ことで発生するピンホールの数を低減できる。また、同
組成物中に、過塩素酸イオンの全て(若しくは、殆ど)
を取り込むことができ、そのため過塩素酸イオン、ひい
ては、その金属塩(マグネシウム塩等)の生成が抑えら
れる。従って、塩化ビニル系樹脂層の表面に、縞状の模
様を形成し、外観を著しく損なうこともない。
【0016】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 (1)粉末組成物の調製 先ず、内容積20リットルのスーパーミキサーに、懸濁
重合法で製造されたストレート塩化ビニル樹脂(商品
名;「PK700」、信越化学工業社製、平均重合度;
700)を2kg仕込み、同樹脂を一定の回転速度(6
0rpm)で攪拌した。次いで、加熱用スチームにより
加熱し、上記樹脂の温度が80℃になった所で、所定量
のトリメリット酸エステル(TOTM、商品名;「N
o.8」、花王石鹸社製)、ライトブラウン(商品名、
大日精化社製)及びエポキシ化大豆油(商品名;「O−
180P」、旭電化社製)と、表1(実施例)、表2及
び3(比較例)に示す各安定剤を所定量ずつ添加して、
ドライブレンドを行った。
る。 (1)粉末組成物の調製 先ず、内容積20リットルのスーパーミキサーに、懸濁
重合法で製造されたストレート塩化ビニル樹脂(商品
名;「PK700」、信越化学工業社製、平均重合度;
700)を2kg仕込み、同樹脂を一定の回転速度(6
0rpm)で攪拌した。次いで、加熱用スチームにより
加熱し、上記樹脂の温度が80℃になった所で、所定量
のトリメリット酸エステル(TOTM、商品名;「N
o.8」、花王石鹸社製)、ライトブラウン(商品名、
大日精化社製)及びエポキシ化大豆油(商品名;「O−
180P」、旭電化社製)と、表1(実施例)、表2及
び3(比較例)に示す各安定剤を所定量ずつ添加して、
ドライブレンドを行った。
【0017】そして、このドライブレンド品の温度が1
22℃に達した時、加熱用スチームの供給を停止し、更
に、水冷に切替えて50℃以下の温度に冷却させた後、
更に微粒の塩化ビニル樹脂(商品名;「GR−800
S」、信越化学工業(株)製)200gを均一に分散さ
せ、粉体流動性の良い各粉末組成物(実施例1〜10及
び比較例1〜19)を得た。
22℃に達した時、加熱用スチームの供給を停止し、更
に、水冷に切替えて50℃以下の温度に冷却させた後、
更に微粒の塩化ビニル樹脂(商品名;「GR−800
S」、信越化学工業(株)製)200gを均一に分散さ
せ、粉体流動性の良い各粉末組成物(実施例1〜10及
び比較例1〜19)を得た。
【0018】
【表1】
【0019】
【表2】
【0020】
【表3】
【0021】但し、上記各種添加剤(各表に示す安定剤
も含む。)の添加割合(重量)は、上記ストレート塩化
ビニル樹脂と微粒の塩化ビニル樹脂との合計量(以下、
「塩化ビニル樹脂量」という。)を100部とした場合
の値であり、上記トリメリット酸エステルが50部、ラ
イトブラウンが3部、エポキシ化大豆油が10部であ
る。
も含む。)の添加割合(重量)は、上記ストレート塩化
ビニル樹脂と微粒の塩化ビニル樹脂との合計量(以下、
「塩化ビニル樹脂量」という。)を100部とした場合
の値であり、上記トリメリット酸エステルが50部、ラ
イトブラウンが3部、エポキシ化大豆油が10部であ
る。
【0022】また、表1及び3中の「置換型H.T.化合物
A」は、Mg4.5 Al2 (OH)13(CO3 )1/2 Cl
O4 ・mH2 Oを、「置換型H.T.化合物B」は、Mg3
ZnAl2 (OH)12(CO3 )1/2 ClO4 ・mH2
Oをそれぞれ示す。更に、同表中の「置換型塩基性炭酸
塩」は、LiAl (OH)2 ( ClO4 )( CO3)1/2
・mH2 Oで示される塩基性炭酸リチウムアルミニウム
(商品名;「スタビネックス」、水沢化学社製)を示
す。また、同表中で、上記「置換型H.T.化合物A」、
「置換型H.T.化合物B」及び「置換型塩基性炭酸塩」の
重量の下に鍵括弧を付して併記した数値〔B.E.T〕
は、それらの比表面積(m2 /g)である。尚、この比
表面積は、B.E.T法により測定した。
A」は、Mg4.5 Al2 (OH)13(CO3 )1/2 Cl
O4 ・mH2 Oを、「置換型H.T.化合物B」は、Mg3
ZnAl2 (OH)12(CO3 )1/2 ClO4 ・mH2
Oをそれぞれ示す。更に、同表中の「置換型塩基性炭酸
塩」は、LiAl (OH)2 ( ClO4 )( CO3)1/2
・mH2 Oで示される塩基性炭酸リチウムアルミニウム
(商品名;「スタビネックス」、水沢化学社製)を示
す。また、同表中で、上記「置換型H.T.化合物A」、
「置換型H.T.化合物B」及び「置換型塩基性炭酸塩」の
重量の下に鍵括弧を付して併記した数値〔B.E.T〕
は、それらの比表面積(m2 /g)である。尚、この比
表面積は、B.E.T法により測定した。
【0023】更に、表2における「H.T.化合物C」は、
Mg4 Al2 ( OH)12・CO3 ・3.3H2 Oを示
し、「H.T.化合物D」は、Mg3 ZnAl2 ( OH)12
・CO3 ・mH2 Oを示す。また、同表における「H.T.
混合物」は、マグネシウムハイドロタルサイト類化合物
(商品名;「KW−1000、協和化学社製)と過塩素
酸を、100:10の割合(重量比)で混合した過塩素
酸/マグネシウムハイドロタルサイト混合物である。
Mg4 Al2 ( OH)12・CO3 ・3.3H2 Oを示
し、「H.T.化合物D」は、Mg3 ZnAl2 ( OH)12
・CO3 ・mH2 Oを示す。また、同表における「H.T.
混合物」は、マグネシウムハイドロタルサイト類化合物
(商品名;「KW−1000、協和化学社製)と過塩素
酸を、100:10の割合(重量比)で混合した過塩素
酸/マグネシウムハイドロタルサイト混合物である。
【0024】(2)性能試験及びその評価 上記粉末組成物を用い、以下の様な試験片を作成すると
共に、変色(劣化)防止性及び縞模様防止性に関する性
能試験及び評価を行った。 性能試験 a.変色防止性 先ず、上記実施例1〜10及び比較例1〜19の各粉末
組成物を用いて粉末成形法により、一方の面にシボ面を
有する各塩ビシート(800mm×800mm×0.8
mm)を作成した。そして、そのシボ面が下(シボ模様
の形成されていない裏面が上)になる様に各塩ビシート
を、成形型のアルミニウム製支持枠(800mm×80
0mm×10mm)内に、それぞれ配置した。
共に、変色(劣化)防止性及び縞模様防止性に関する性
能試験及び評価を行った。 性能試験 a.変色防止性 先ず、上記実施例1〜10及び比較例1〜19の各粉末
組成物を用いて粉末成形法により、一方の面にシボ面を
有する各塩ビシート(800mm×800mm×0.8
mm)を作成した。そして、そのシボ面が下(シボ模様
の形成されていない裏面が上)になる様に各塩ビシート
を、成形型のアルミニウム製支持枠(800mm×80
0mm×10mm)内に、それぞれ配置した。
【0025】その後、ポリオール(グリセリンのプロピ
レンオキシド及びエチレンオキシド付加物を主体とする
もの)に、水、トリエタノールアミン、トリエチレンジ
アミンを添加したポリオール混合物100部に対して、
ポリメリックMD(NCO含有率;80.5%)を50
部の割合で添加し、合計重量が158gとなったもの
を、高速の攪拌機で10秒間混合した。次いで、これを
上記アルミニウム支持枠内に注入し、型締、発泡を行う
と共に、上記各シートの裏面に定着させて、各実施例及
び比較例のウレタン貼合シートサンプルを作成した。
レンオキシド及びエチレンオキシド付加物を主体とする
もの)に、水、トリエタノールアミン、トリエチレンジ
アミンを添加したポリオール混合物100部に対して、
ポリメリックMD(NCO含有率;80.5%)を50
部の割合で添加し、合計重量が158gとなったもの
を、高速の攪拌機で10秒間混合した。次いで、これを
上記アルミニウム支持枠内に注入し、型締、発泡を行う
と共に、上記各シートの裏面に定着させて、各実施例及
び比較例のウレタン貼合シートサンプルを作成した。
【0026】更に、これらの各シートサンプルを矩形状
(70mm×150mm×10mm)に裁断し、各試験
片を各実施例及び比較例毎にそれぞれ4枚ずつ作成し
た。その後、上記各試験片を、110℃雰囲気のギヤー
オープン式加熱炉に入れ、100時間毎に試験片を1枚
ずつ(各実施例及び比較例毎に1枚ずつ)取り出しなが
ら、400時間が経過する迄、変色性試験(耐熱性及び
耐光性)を実施した。この試験の結果を表4及び5に示
す。
(70mm×150mm×10mm)に裁断し、各試験
片を各実施例及び比較例毎にそれぞれ4枚ずつ作成し
た。その後、上記各試験片を、110℃雰囲気のギヤー
オープン式加熱炉に入れ、100時間毎に試験片を1枚
ずつ(各実施例及び比較例毎に1枚ずつ)取り出しなが
ら、400時間が経過する迄、変色性試験(耐熱性及び
耐光性)を実施した。この試験の結果を表4及び5に示
す。
【0027】
【表4】
【0028】
【表5】
【0029】尚、各表中の評価は、グレースケール等級
判定基準又は変退色判定基準により行われ、「5
(級)」は「全く変化が認められない。」、「4
(級)」は「僅かに変化が認められるが目立たな
い。」、「3(級)」は「変化が僅かではあるが明らか
に認められる。」、「2(級)」は「変化がやや著し
い。」、「1(級)」は「変化がかなり著しい。」、を
それぞれ示す。また、同表中の「GO」は「ギヤーオー
プン」を、「SWOM」は「サンシャインウェザーメー
ター」をそれぞれ示す。但し、上記塩ビシートのみを同
条件下で試験した所、全く変色は認められず、評価は5
(級)を示した。
判定基準又は変退色判定基準により行われ、「5
(級)」は「全く変化が認められない。」、「4
(級)」は「僅かに変化が認められるが目立たな
い。」、「3(級)」は「変化が僅かではあるが明らか
に認められる。」、「2(級)」は「変化がやや著し
い。」、「1(級)」は「変化がかなり著しい。」、を
それぞれ示す。また、同表中の「GO」は「ギヤーオー
プン」を、「SWOM」は「サンシャインウェザーメー
ター」をそれぞれ示す。但し、上記塩ビシートのみを同
条件下で試験した所、全く変色は認められず、評価は5
(級)を示した。
【0030】b.縞模様防止性 上記変色防止性の試験と同様の試験片を、所定のポリウ
レタンクッション材(密度;0.05g/cm3 )に挟
んで40℃の下、400時間放置した後、各試験片の表
面状態を肉眼にて、観察することにより行った。尚、こ
のクッション材は、以下に示す組成を有するA液と、以
下に示すB液とを混合、発泡させて得られたものであ
る。
レタンクッション材(密度;0.05g/cm3 )に挟
んで40℃の下、400時間放置した後、各試験片の表
面状態を肉眼にて、観察することにより行った。尚、こ
のクッション材は、以下に示す組成を有するA液と、以
下に示すB液とを混合、発泡させて得られたものであ
る。
【0031】A液; ・第1ポリオール(商品名;「サンニックスFA─70
9」、三洋化成社製);45部 ・第2ポリオール(商品名;「「サンニックスFA─3
11−50」三洋化成社製);30部 ・第3ポリオール(商品名;「サンニックスFA─73
3」、三洋化成社製);25部 ・水;3.0部 ・触媒(商品名;「DABCO 33LV」);0.3
部 ・整泡剤(商品名;「5309」、日本ユニカー社
製);1.0部 B液; ・ポリイソシアネート(商品名;「コロネート 102
1」、日本ポリウレタン社製);42部
9」、三洋化成社製);45部 ・第2ポリオール(商品名;「「サンニックスFA─3
11−50」三洋化成社製);30部 ・第3ポリオール(商品名;「サンニックスFA─73
3」、三洋化成社製);25部 ・水;3.0部 ・触媒(商品名;「DABCO 33LV」);0.3
部 ・整泡剤(商品名;「5309」、日本ユニカー社
製);1.0部 B液; ・ポリイソシアネート(商品名;「コロネート 102
1」、日本ポリウレタン社製);42部
【0032】この性能試験の結果も、表4及び5に併記
する。尚、各表中の評価は、「無し」が「縞が発生しな
い。」、「有り」が「縞が発生した。」をそれぞれ示
す。但し、上記塩ビシートのみを同条件下で試験した
所、全く縞が発生しなかった。また、この縞模様を構成
する原因物質を調べるために、縞模様部分(その表面及
びその部分の水抽出物)の赤外線吸光分光(IR)測定
をした所、過塩素酸アミン塩と推定できた。従って、こ
の縞模様には、ポリウレタンからアミン化合物が塩化ビ
ニル層側に移行して生じるものと考えられる。
する。尚、各表中の評価は、「無し」が「縞が発生しな
い。」、「有り」が「縞が発生した。」をそれぞれ示
す。但し、上記塩ビシートのみを同条件下で試験した
所、全く縞が発生しなかった。また、この縞模様を構成
する原因物質を調べるために、縞模様部分(その表面及
びその部分の水抽出物)の赤外線吸光分光(IR)測定
をした所、過塩素酸アミン塩と推定できた。従って、こ
の縞模様には、ポリウレタンからアミン化合物が塩化ビ
ニル層側に移行して生じるものと考えられる。
【0033】c.表面のピンホール発生数低減性 上記変色防止性の試験に用いた試験片の表面を25cm
2 取り、肉眼にて観測できるピンホールの個数を比較し
評価する。評価基準は、「全く無い物」を5(級)と
し、5個以下を4(級)とする。以下、「5から20
個」を3(級)、「20から50個」を2(級)、50
個以上を1(級)とする。
2 取り、肉眼にて観測できるピンホールの個数を比較し
評価する。評価基準は、「全く無い物」を5(級)と
し、5個以下を4(級)とする。以下、「5から20
個」を3(級)、「20から50個」を2(級)、50
個以上を1(級)とする。
【0034】性能評価 a.比較例群A(比較例No.1〜6) これらの比較例では、いずれも過塩素酸(過塩素酸イオ
ン)を含まない粉末組成物を用いたため、縞の発生は無
かったが、劣化防止性の悪さを示した。尚、比較例1〜
3の各組成物に、βジケトンを付加した比較例4〜6で
は、劣化防止性に改善がみられたものの、十分とはいえ
ない。
ン)を含まない粉末組成物を用いたため、縞の発生は無
かったが、劣化防止性の悪さを示した。尚、比較例1〜
3の各組成物に、βジケトンを付加した比較例4〜6で
は、劣化防止性に改善がみられたものの、十分とはいえ
ない。
【0035】b.比較例群B(比較例No.7〜13) 過塩素酸金属塩(正塩)を含有する粉末組成物を用いた
比較例1〜6では、良好な劣化防止性を示したが、いず
れも試験片の表面に縞と多数のピンホールが発生し、美
観の悪さを示した。また、上記「H.T.混合物」を含有す
る粉末組成物を用いた比較例13でも、良好な劣化防止
性を示した。一方、縞の発生に関しては、上記比較例7
〜12に比べ、若干改善されているが、十分とはいえな
い。また、これらにおいても、多数のピンホールが発生
し美観の悪さを示した。
比較例1〜6では、良好な劣化防止性を示したが、いず
れも試験片の表面に縞と多数のピンホールが発生し、美
観の悪さを示した。また、上記「H.T.混合物」を含有す
る粉末組成物を用いた比較例13でも、良好な劣化防止
性を示した。一方、縞の発生に関しては、上記比較例7
〜12に比べ、若干改善されているが、十分とはいえな
い。また、これらにおいても、多数のピンホールが発生
し美観の悪さを示した。
【0036】c.比較例群C(比較例No.14〜1
9) 上記「置換型H.T.化合物A」のうちで、比表面積の小さ
過ぎるものを含有する粉末組成物を用いた比較例14及
び同化合物Aの含有量の少な過ぎる比較例18では、塩
ビシートの成形段階で熱に耐えられず変形し、各性能試
験が実施できなかった。また、同化合物Aのうちで、比
表面積の大き過ぎるものを含有する粉末組成物を用いた
比較例15〜17では、良好な劣化防止性を示したが、
いずれも試験片の表面に縞及び多数のピンホールが発生
し美観の悪さを示した。一方、同化合物Aの含有量が多
すぎる比較例19では、劣化防止性が良好で、縞模様が
発生せず、ピンホールの発生数を低減できたが、塩ビシ
ートの表面に、白点が点在し、外観の悪さを示した。
9) 上記「置換型H.T.化合物A」のうちで、比表面積の小さ
過ぎるものを含有する粉末組成物を用いた比較例14及
び同化合物Aの含有量の少な過ぎる比較例18では、塩
ビシートの成形段階で熱に耐えられず変形し、各性能試
験が実施できなかった。また、同化合物Aのうちで、比
表面積の大き過ぎるものを含有する粉末組成物を用いた
比較例15〜17では、良好な劣化防止性を示したが、
いずれも試験片の表面に縞及び多数のピンホールが発生
し美観の悪さを示した。一方、同化合物Aの含有量が多
すぎる比較例19では、劣化防止性が良好で、縞模様が
発生せず、ピンホールの発生数を低減できたが、塩ビシ
ートの表面に、白点が点在し、外観の悪さを示した。
【0037】d.実施例群(実施例No.1〜10) 所定の比表面積を有し、且つ、適量の過塩素酸イオン置
換型ハイドロタルサイト類化合物(若しくは、過塩素酸
イオン置換型塩基性アルミニウムリチウム炭酸塩)と、
適量のβジケトンと、を含有する粉末組成物を用いた実
施例1〜8では、劣化防止性、縞模様発生防止性、ピン
ホール発生低減性ともに良好な結果を示した。尚、上記
化合物の比表面積4〜40(m2 /g)の範囲にある実
施例1〜6では、特に良好な結果を示している。
換型ハイドロタルサイト類化合物(若しくは、過塩素酸
イオン置換型塩基性アルミニウムリチウム炭酸塩)と、
適量のβジケトンと、を含有する粉末組成物を用いた実
施例1〜8では、劣化防止性、縞模様発生防止性、ピン
ホール発生低減性ともに良好な結果を示した。尚、上記
化合物の比表面積4〜40(m2 /g)の範囲にある実
施例1〜6では、特に良好な結果を示している。
【0038】また、同様の化合物と、所定量のβアミノ
クロトン酸エステルとを含有する粉末組成物を用いた実
施例9、10では、試験開始後、約200時間経過する
と着色してくる傾向にあるが、初期変色には充分に優れ
た抵抗性を示し且つ縞模様防止性、ピンホール発生低減
性ともに良好な結果を示した。以上に述べた様に、本実
施例(実施例No.1〜10)では、劣化防止性、縞模
様発生防止性、ピンホール発生低減性等の要求性能を十
分に満足している。尚、本発明においては、前記具体的
実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発
明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。
クロトン酸エステルとを含有する粉末組成物を用いた実
施例9、10では、試験開始後、約200時間経過する
と着色してくる傾向にあるが、初期変色には充分に優れ
た抵抗性を示し且つ縞模様防止性、ピンホール発生低減
性ともに良好な結果を示した。以上に述べた様に、本実
施例(実施例No.1〜10)では、劣化防止性、縞模
様発生防止性、ピンホール発生低減性等の要求性能を十
分に満足している。尚、本発明においては、前記具体的
実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発
明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。
【0039】
【発明の効果】本発明の塩化ビニル・ポリウレタン複合
体では、その表面層が劣化防止性、縞模様防止性、ピン
ホール発生防止性(発生数の低減性)に優れた塩化ビニ
ル系樹脂組成物により構成されている。従って、表面層
の劣化(変色を含む。)や縞模様の発生もなく(若しく
は、極めて少なく)、且つ、ピンホール発生も低減でき
るため、優れた美観を得られると共に、この美観を長く
維持できる。また、本発明の塩化ビニル系樹脂粉末組成
物を用いれば、上記の如く有用な塩化ビニル・ポリウレ
タン複合体を製造できる。
体では、その表面層が劣化防止性、縞模様防止性、ピン
ホール発生防止性(発生数の低減性)に優れた塩化ビニ
ル系樹脂組成物により構成されている。従って、表面層
の劣化(変色を含む。)や縞模様の発生もなく(若しく
は、極めて少なく)、且つ、ピンホール発生も低減でき
るため、優れた美観を得られると共に、この美観を長く
維持できる。また、本発明の塩化ビニル系樹脂粉末組成
物を用いれば、上記の如く有用な塩化ビニル・ポリウレ
タン複合体を製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 和光 愛知県安城市今池町3丁目1番36号 株式 会社イノアックコーポレーション安城事業 所内
Claims (2)
- 【請求項1】 塩化ビニル系樹脂100重量部に、比表
面積が0.5〜50m2 /gで、且つ、下記一般式
(I)で表される過塩素酸イオン置換型ハイドロタルサ
イト類化合物、比表面積が0.5〜50m2 /gで、且
つ、下記一般式(II)で表される過塩素酸イオン置換
型ハイドロタルサイト類化合物、及び比表面積が0.5
〜50m2 /gで、且つ、下記一般式(III)で表さ
れる過塩素酸イオン置換型塩基性アルミニウムリチウム
炭酸塩の少なくとも一種を0.05〜20重量部、βジ
ケトン化合物を0.01〜10重量部、可塑剤及び顔料
をドライブレンドしてなる塩化ビニル系樹脂粉末組成物
から形成される塩化ビニル系樹脂層と、該塩化ビニル系
樹脂層に積層配置されるポリウレタン基体層と、からな
ることを特徴とする塩化ビニル・ポリウレタン複合体。 Mgx Al2(OH)2x+2(CO3)1-y (ClO4)2y・mH2 O (I) 〔3.5<x<8、0.01<y≦1、0≦m<10〕 Mgx-y Zny Al2(OH)2x+2(CO3)1-z (ClO4)2z・mH2 0 (II) 〔3.5<x<8、0<y<1、0.01<z≦1、0
≦m<10〕 LiAl2x (OH)1+2x (CO3)x-y (ClO4 )2y・mH2 O (III) 〔0.05<x<5、0<y<x〕 - 【請求項2】 塩化ビニル系樹脂100重量部に、比表
面積が0.5〜50m2 /gで、且つ、下記一般式
(I)で表される過塩素酸イオン置換型ハイドロタルサ
イト類化合物、比表面積が0.5〜50m2 /gで、且
つ、下記一般式(II)で表される過塩素酸イオン置換
型ハイドロタルサイト類化合物、及び比表面積が0.5
〜50m2 /gで、且つ、下記一般式(III)で表さ
れる過塩素酸イオン置換型塩基性アルミニウムリチウム
炭酸塩の少なくとも一種を0.05〜20重量部、βジ
ケトン化合物を0.01〜10重量部、可塑剤及び顔料
をドライブレンドしてなる塩化ビニル系樹脂粉末組成物
であって、該塩化ビニル系樹脂粉末組成物から形成され
る塩化ビニル系樹脂層がポリウレタン基体層に積層配置
される場合、該塩化ビニル系樹脂層表面に縞模様が発生
することを防止したことを特徴とする塩化ビニル系樹脂
粉末組成物。 Mgx Al2(OH)2x+2(CO3)1-y (ClO4)2y・mH2 O (I) 〔3.5<x<8、0.01<y≦1、0≦m<10〕 Mgx-y Zny Al2(OH)2x+2(CO3)1-z (ClO4)2z・mH2 0 (II) 〔3.5<x<8、0<y<1、0.01<z≦1、0
≦m<10〕 LiAl2x (OH)1+2x (CO3)x-y (ClO4 )2y・mH2 O (III) 〔0.05<x<5、0<y<x〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32978993A JPH07149980A (ja) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | 塩化ビニル・ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系樹脂粉末組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32978993A JPH07149980A (ja) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | 塩化ビニル・ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系樹脂粉末組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07149980A true JPH07149980A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=18225281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32978993A Pending JPH07149980A (ja) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | 塩化ビニル・ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系樹脂粉末組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07149980A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008179680A (ja) * | 2007-01-23 | 2008-08-07 | Adeka Corp | 粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-11-30 JP JP32978993A patent/JPH07149980A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008179680A (ja) * | 2007-01-23 | 2008-08-07 | Adeka Corp | 粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物 |
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