JPH0715046B2 - ポリエステル組成物 - Google Patents
ポリエステル組成物Info
- Publication number
- JPH0715046B2 JPH0715046B2 JP24582287A JP24582287A JPH0715046B2 JP H0715046 B2 JPH0715046 B2 JP H0715046B2 JP 24582287 A JP24582287 A JP 24582287A JP 24582287 A JP24582287 A JP 24582287A JP H0715046 B2 JPH0715046 B2 JP H0715046B2
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- JP
- Japan
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- polyester
- metal oxide
- fine particles
- oxide fine
- acid
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- Expired - Lifetime
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はポリエステル組成物に関し、更に詳しくはポリ
エステルへの親和性を高めた金属酸化物微粒子を分散含
有し、ボイドの少ない成形品（繊維，フイルム，その他
成形品）を形成することのできるポリエステル組成物に
関する。
エステルへの親和性を高めた金属酸化物微粒子を分散含
有し、ボイドの少ない成形品（繊維，フイルム，その他
成形品）を形成することのできるポリエステル組成物に
関する。
＜従来技術＞ ポリエステル、特にテレフタル酸を主たる酸成分とする
ポリエステルは、その機械的，物理的，化学的性質が優
れているため、繊維，フイルム，その他の成形品に広く
使用されている。そして、ポリエステルには、成形性，
成形品の特性向上のために金属酸化物微粒子を分散含有
させるのが一般的である。例えば、繊維形成用ポリエス
テルには延伸性を向上させるため、また繊維に艶消し効
果を付与するために二酸化チタン微粒子が配合される。
フイルム形成用ポリエステルには滑剤として二酸化チタ
ン，二酸化ケイ素，カオリナイト等が配合される。また
その他成形用ポリエステルには、例えば難燃性を付与す
るため三酸化アンチモンが配合される。
ポリエステルは、その機械的，物理的，化学的性質が優
れているため、繊維，フイルム，その他の成形品に広く
使用されている。そして、ポリエステルには、成形性，
成形品の特性向上のために金属酸化物微粒子を分散含有
させるのが一般的である。例えば、繊維形成用ポリエス
テルには延伸性を向上させるため、また繊維に艶消し効
果を付与するために二酸化チタン微粒子が配合される。
フイルム形成用ポリエステルには滑剤として二酸化チタ
ン，二酸化ケイ素，カオリナイト等が配合される。また
その他成形用ポリエステルには、例えば難燃性を付与す
るため三酸化アンチモンが配合される。
しかし、金属酸化物微粒子はポリエステルとのなじみが
必ずしも良くないため、成形段階で金属酸化物微粒子と
ポリエステルの界面剥離が生ずるという問題がある。
必ずしも良くないため、成形段階で金属酸化物微粒子と
ポリエステルの界面剥離が生ずるという問題がある。
この界面剥離は、繊維においては製糸工程、特に高速紡
糸工程の安定性を阻害し、糸物性の劣化を生じ、フイル
ムにおいては物性，透明性の劣化の他、例えば磁気テー
プ製造工程におけるピン削れ，カレンダー削れが増加す
るため、磁気テープ性能の大幅な低下をもたらし、又他
の成形品においても、物性，透明性の劣化をもたらすな
ど、各用途において問題となっている。
糸工程の安定性を阻害し、糸物性の劣化を生じ、フイル
ムにおいては物性，透明性の劣化の他、例えば磁気テー
プ製造工程におけるピン削れ，カレンダー削れが増加す
るため、磁気テープ性能の大幅な低下をもたらし、又他
の成形品においても、物性，透明性の劣化をもたらすな
ど、各用途において問題となっている。
＜発明の目的＞ 本発明者は、上記成形段階における金属酸化物微粒子と
ポリエステルとの界面剥離を防止する方法について鋭意
検討を加えた結果、金属酸化物微粒子を、ポリエステル
に配合する前に、予めビスラクタム化合物で表面処理す
るとポリエステルとの親和性が高められ、上記界面剥離
が大幅に改善できることを見い出し、本発明に到達し
た。
ポリエステルとの界面剥離を防止する方法について鋭意
検討を加えた結果、金属酸化物微粒子を、ポリエステル
に配合する前に、予めビスラクタム化合物で表面処理す
るとポリエステルとの親和性が高められ、上記界面剥離
が大幅に改善できることを見い出し、本発明に到達し
た。
本発明の目的は、成形段階での界面剥離が大幅に改善さ
れ、ボイドの少ない成形品とすることのできる、金属酸
化物微粒子を分散含有するポリエステル組成物を提供す
ることにある。
れ、ボイドの少ない成形品とすることのできる、金属酸
化物微粒子を分散含有するポリエステル組成物を提供す
ることにある。
＜発明の構成・効果＞ 本発明の目的は、本発明によれば、実質的に線状の飽和
ポリエステルに金属酸化物微粒子を分散含有させたポリ
エステル組成物であって、当該金属酸化物微粒子が前も
って下記式 （式中、Ｘは二価の炭化水素基である） で示されるビスラクタム化合物で表面処理されたもので
あることを特徴とするポリエステル組成物によって達成
される。
ポリエステルに金属酸化物微粒子を分散含有させたポリ
エステル組成物であって、当該金属酸化物微粒子が前も
って下記式 （式中、Ｘは二価の炭化水素基である） で示されるビスラクタム化合物で表面処理されたもので
あることを特徴とするポリエステル組成物によって達成
される。
本発明におけるポリエステルは、実質的に線状の飽和ポ
リエステルである。このポリエステルを構成する主たる
酸成分は芳香族ジカルボン酸であることが好ましい。こ
の芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸，
イソフタル酸，ナフタレンジカルボン酸，ジフェニルジ
カルボン酸，ジフェニルスルホンジカルボン酸，ジフェ
ニルメタンジカルボン酸，ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等を挙げること
ができる。これらのうちテレフタル酸,2,6−ナフタレン
ジカルボン酸が好ましい。
リエステルである。このポリエステルを構成する主たる
酸成分は芳香族ジカルボン酸であることが好ましい。こ
の芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸，
イソフタル酸，ナフタレンジカルボン酸，ジフェニルジ
カルボン酸，ジフェニルスルホンジカルボン酸，ジフェ
ニルメタンジカルボン酸，ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等を挙げること
ができる。これらのうちテレフタル酸,2,6−ナフタレン
ジカルボン酸が好ましい。
また、ポリエステルを構成する主たるグリコール成分は
炭素数２〜10の脂肪族グリコールであることが好まし
い。この脂肪族グリコールとしては、例えばエチレング
リコール，トリメチレングリコール，テトラメチレング
リコール，ヘキサメチレングリコール，シクロヘキサン
−1,4−ジメチロール等を挙げることができる。これら
のうちエチレングリコール，テトラメチレングリコール
が好ましい。
炭素数２〜10の脂肪族グリコールであることが好まし
い。この脂肪族グリコールとしては、例えばエチレング
リコール，トリメチレングリコール，テトラメチレング
リコール，ヘキサメチレングリコール，シクロヘキサン
−1,4−ジメチロール等を挙げることができる。これら
のうちエチレングリコール，テトラメチレングリコール
が好ましい。
本発明におけるポリエステルは上述の芳香族ジカルボン
酸成分と脂肪族グリコール成分よりなるホモポリマーあ
るいはコポリマーであってもよいが、更にβ−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸，セバシン酸，アジピン酸，蓚酸,
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の如き他の二官能
性カルボン酸及び／又はハイドロキノン，レゾルシン，
ビスフェノールＡ等の如き芳香族ジオールを共重合した
コポリマーであってもよい。コポリマーの場合、共重合
割合は全酸成分当り20モル％以下、更には15モル％以下
であることが好ましい。また、ポリエステルにはポリマ
ーが実質的に線状である範囲内で三官能以上の化合物例
えばトリメリット酸，ペンタエリスリトール等を共重合
せしめてもよい。
酸成分と脂肪族グリコール成分よりなるホモポリマーあ
るいはコポリマーであってもよいが、更にβ−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸，セバシン酸，アジピン酸，蓚酸,
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の如き他の二官能
性カルボン酸及び／又はハイドロキノン，レゾルシン，
ビスフェノールＡ等の如き芳香族ジオールを共重合した
コポリマーであってもよい。コポリマーの場合、共重合
割合は全酸成分当り20モル％以下、更には15モル％以下
であることが好ましい。また、ポリエステルにはポリマ
ーが実質的に線状である範囲内で三官能以上の化合物例
えばトリメリット酸，ペンタエリスリトール等を共重合
せしめてもよい。
かかるポリエステルは、通常の方法で製造することがで
きる。例えば、ポリエチレンテレフタレートはテレフタ
ル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応せし
め、テレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレング
リコールとをエステル交換反応せしめ、又はテレフタル
酸とエチレンオキサイドとを反応せしめてテレフタル酸
のエチレングリコールエステル及び／又はその低重合体
を形成し、次いで当該エチレングリコールエステル及び
／又はその低重合体を重縮合反応せしめて、製造するこ
とができる。これらの反応には必要に応じて任意の触媒
を使用することができる。
きる。例えば、ポリエチレンテレフタレートはテレフタ
ル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応せし
め、テレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレング
リコールとをエステル交換反応せしめ、又はテレフタル
酸とエチレンオキサイドとを反応せしめてテレフタル酸
のエチレングリコールエステル及び／又はその低重合体
を形成し、次いで当該エチレングリコールエステル及び
／又はその低重合体を重縮合反応せしめて、製造するこ
とができる。これらの反応には必要に応じて任意の触媒
を使用することができる。
本発明における金属酸化物微粒子は、特に制限されない
が、従来からポリエステルの配合剤として知られている
ものを包含する。例えば、二酸化チタン，二酸化ケイ
素，三酸化アンチモン，酸化第二錫，酸化亜鉛，酸化イ
ンジウム，酸化ゲルマニウム，酸化第二鉄，カオリナイ
ト，アルミナ等を挙げることができる。これら金属酸化
物微粒子は、単独で使用しても、２種以上併用してもよ
い。
が、従来からポリエステルの配合剤として知られている
ものを包含する。例えば、二酸化チタン，二酸化ケイ
素，三酸化アンチモン，酸化第二錫，酸化亜鉛，酸化イ
ンジウム，酸化ゲルマニウム，酸化第二鉄，カオリナイ
ト，アルミナ等を挙げることができる。これら金属酸化
物微粒子は、単独で使用しても、２種以上併用してもよ
い。
かかる金属酸化物微粒子の表面には、通常、雰囲気から
の水分子の吸着により−OH基が存在している。
の水分子の吸着により−OH基が存在している。
本発明においては、かかる金属酸化物微粒子を前もって
特定のビスラクタム化合物で表面処理してから、ポリエ
ステルに分散含有させる必要がある。このビスラクタム
化合物は、下記式 で示される化合物である。ここで、Ｘは二価の炭化水素
基であって、芳香族炭化水素基であっても、脂肪族炭化
水素基であってもよく、例えばｐ−フェニレン,m−フェ
ニレン,2,6−ナフチレン,1,5−ナフチレン，エチレン，
トリメチレン，テトラメチレン，ヘキサメチレン，ペン
タメチレン，オクタメチレン,1,4−シクロヘキシレン等
を挙げることができる。具体例としては、N,N′−テレ
フタリルビスカプロラクタム,N,N′−イソフタリルビス
カプロラクタム,N,N′−アジビルビスカプロラクタム等
を挙げることができる。かかるビスラクタム化合物は単
独で使用しても、２種以上併用してもよい。
特定のビスラクタム化合物で表面処理してから、ポリエ
ステルに分散含有させる必要がある。このビスラクタム
化合物は、下記式 で示される化合物である。ここで、Ｘは二価の炭化水素
基であって、芳香族炭化水素基であっても、脂肪族炭化
水素基であってもよく、例えばｐ−フェニレン,m−フェ
ニレン,2,6−ナフチレン,1,5−ナフチレン，エチレン，
トリメチレン，テトラメチレン，ヘキサメチレン，ペン
タメチレン，オクタメチレン,1,4−シクロヘキシレン等
を挙げることができる。具体例としては、N,N′−テレ
フタリルビスカプロラクタム,N,N′−イソフタリルビス
カプロラクタム,N,N′−アジビルビスカプロラクタム等
を挙げることができる。かかるビスラクタム化合物は単
独で使用しても、２種以上併用してもよい。
ビスラクタム化合物による金属酸化物微粒子の表面処理
は、例えば金属酸化物微粒子に対して１〜10重量％のビ
スラクタム化合物を用い、該ビスタクタム化合物の可溶
性溶媒の存在下室温にて両者の混合物を攪拌することで
行うことができる。可溶性溶媒については特に制限はな
いが、トルエン，キシレン，クロロホルム，メチレンク
ロライド等が好ましく用いられる。この表面処理で、金
属酸化物微粒子表面に存在する−OH基とビスラクタム化
合物とが下記のような反応を起すのか、該微粒子のポリ
エステルへの親和性が高められる。
は、例えば金属酸化物微粒子に対して１〜10重量％のビ
スラクタム化合物を用い、該ビスタクタム化合物の可溶
性溶媒の存在下室温にて両者の混合物を攪拌することで
行うことができる。可溶性溶媒については特に制限はな
いが、トルエン，キシレン，クロロホルム，メチレンク
ロライド等が好ましく用いられる。この表面処理で、金
属酸化物微粒子表面に存在する−OH基とビスラクタム化
合物とが下記のような反応を起すのか、該微粒子のポリ
エステルへの親和性が高められる。
上記における未反応のラクタム結合はポリエステルの末
端−OH基と反応することができる。
端−OH基と反応することができる。
金属酸化物に対するビスラクタム化合物の量比が１重量
％未満となると、目的とする成形時の金属酸化物とポリ
エステルとの界面剥離によるボイド発生防止効果が減少
し、好ましくない。一方、10重量％を超えても上記効果
は飽和に達し、それ以上の効果は期待できない。
％未満となると、目的とする成形時の金属酸化物とポリ
エステルとの界面剥離によるボイド発生防止効果が減少
し、好ましくない。一方、10重量％を超えても上記効果
は飽和に達し、それ以上の効果は期待できない。
ビスラクタム化合物で前もって表面処理した金属酸化物
微粒子のポリエステルへの添加方法は任意であり、ポリ
エステルの重合段階の任意の時期に添加しても、又ポリ
エステルの成形時に添加してもよい。ポリエステルに添
加された微粒子は、その均一分散過程ないし分散後に、
その表面に結合しているラクタム化合物を介してポリエ
ステルと化学的に結合するのか、ポリエステルに対し強
い親和性を示す。このため、成形時にポリエステルと金
属酸化物微粒子の界面剥離によってボイドが生ずるとい
う、金属酸化物微粒子含有のポリエステル組成物の従来
の欠点は大幅に改善される。
微粒子のポリエステルへの添加方法は任意であり、ポリ
エステルの重合段階の任意の時期に添加しても、又ポリ
エステルの成形時に添加してもよい。ポリエステルに添
加された微粒子は、その均一分散過程ないし分散後に、
その表面に結合しているラクタム化合物を介してポリエ
ステルと化学的に結合するのか、ポリエステルに対し強
い親和性を示す。このため、成形時にポリエステルと金
属酸化物微粒子の界面剥離によってボイドが生ずるとい
う、金属酸化物微粒子含有のポリエステル組成物の従来
の欠点は大幅に改善される。
金属酸化物微粒子の分散含有割合は、従来から知られて
いる、或いは採用されている割合で良い。例えば繊維用
ポリエステルには二酸化チタンを0.05〜２重量％含有さ
せることができ、またフイルム用ポリエステルには滑剤
量として0.005〜４重量％含有させることができる。
いる、或いは採用されている割合で良い。例えば繊維用
ポリエステルには二酸化チタンを0.05〜２重量％含有さ
せることができ、またフイルム用ポリエステルには滑剤
量として0.005〜４重量％含有させることができる。
本発明のポリエステル組成物は、成形段階で、含有する
金属酸化物微粒子とポリエステルとの界面剥離が生じ難
いため、繊維，フイルム，樹脂いずれの分野においても
好ましく使用できる。
金属酸化物微粒子とポリエステルとの界面剥離が生じ難
いため、繊維，フイルム，樹脂いずれの分野においても
好ましく使用できる。
＜実施例＞ 次に、実施例をあげて本発明を更に詳述する。なお、実
施例中の部は重量部であり、［η］はオルソクロルフェ
ノール溶媒中30℃で測定した値から求めた極限粘度であ
る。また、ポリエステル組成物の成形時のボイド発生度
については、ポリエステル組成物を180℃で乾燥後、押
出機によりシート化し、続いて90℃で縦延伸倍率3.5
倍、横延伸倍率4.0倍に二軸延伸し、さらに200℃で熱固
定して厚さ15μのフイルムとした後、該フイルムをエッ
チング処理により表層ポリマーを除去し、金属酸化物微
粒子を露出させた後、走査型電子顕微鏡下20,000倍で観
察し、金属酸化物微粒子の直径（Dp）とボイドの直径
（Db）との比により、次のような基準で表示した。
施例中の部は重量部であり、［η］はオルソクロルフェ
ノール溶媒中30℃で測定した値から求めた極限粘度であ
る。また、ポリエステル組成物の成形時のボイド発生度
については、ポリエステル組成物を180℃で乾燥後、押
出機によりシート化し、続いて90℃で縦延伸倍率3.5
倍、横延伸倍率4.0倍に二軸延伸し、さらに200℃で熱固
定して厚さ15μのフイルムとした後、該フイルムをエッ
チング処理により表層ポリマーを除去し、金属酸化物微
粒子を露出させた後、走査型電子顕微鏡下20,000倍で観
察し、金属酸化物微粒子の直径（Dp）とボイドの直径
（Db）との比により、次のような基準で表示した。
１級:1≦Db/Dp＜1.5 （即ちボイドが存在しないもしくは非常に小さい） ２級:1.5≦Db/Dp＜3.0 ３級:3.0≦Db/Dp＜4.0 実施例１〜６及び比較例１〜３ 表１に示す金属酸化物粉体20部及び表１に示す量のN,
N′−テレフタリルビスカプロラクタムをトルエン80部
に加え、室温にて１時間混合攪拌した。
N′−テレフタリルビスカプロラクタムをトルエン80部
に加え、室温にて１時間混合攪拌した。
テレフタル酸ジメチル100部，エチレングリコール70部
及びエステル交換触媒として酢酸マンガン0.022部より
なる混合物を150℃から240℃に加熱し、４時間を要して
メタノールを留出しつつエステル交換反応せしめた。こ
こで、三酸化アンチモン0.05部を添加し、次いで安定剤
としてトリメチルホスフェート0.02部及び上記で得られ
た金属酸化物粉体のトルエンスラリーを攪拌下添加した
（金属酸化物粉体の対ポリマー濃度は表１に示す）。そ
の後250℃から290℃に昇温して1mmHg以下の減圧下で４
時間重縮合反応せしめて、［η］0.635のポリエチレン
テレフタレート組成物を得た。
及びエステル交換触媒として酢酸マンガン0.022部より
なる混合物を150℃から240℃に加熱し、４時間を要して
メタノールを留出しつつエステル交換反応せしめた。こ
こで、三酸化アンチモン0.05部を添加し、次いで安定剤
としてトリメチルホスフェート0.02部及び上記で得られ
た金属酸化物粉体のトルエンスラリーを攪拌下添加した
（金属酸化物粉体の対ポリマー濃度は表１に示す）。そ
の後250℃から290℃に昇温して1mmHg以下の減圧下で４
時間重縮合反応せしめて、［η］0.635のポリエチレン
テレフタレート組成物を得た。
このポリエステル組成物の成形時のボイド発生度評価結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 9/04 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (2)
- 【請求項１】実質的に線状の飽和ポリエステルに金属酸
化物微粒子を分散含有させたポリエステル組成物であっ
て、当該金属酸化物微粒子が前もって下記式 （式中、Ｘは二価の炭化水素基である） で示されるビスラクタム化合物で表面処理されたもので
あることを特徴とするポリエステル組成物。 - 【請求項２】前記表面処理がビスラクタム化合物と金属
酸化物微粒子表面に存在する−OH基との反応処理である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリエス
テル組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24582287A JPH0715046B2 (ja) | 1987-10-01 | 1987-10-01 | ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24582287A JPH0715046B2 (ja) | 1987-10-01 | 1987-10-01 | ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6490254A JPS6490254A (en) | 1989-04-06 |
| JPH0715046B2 true JPH0715046B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=17139368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24582287A Expired - Lifetime JPH0715046B2 (ja) | 1987-10-01 | 1987-10-01 | ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0715046B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2616048B2 (ja) * | 1989-09-29 | 1997-06-04 | 東レ株式会社 | 二軸配向ポリエステルフイルム |
-
1987
- 1987-10-01 JP JP24582287A patent/JPH0715046B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6490254A (en) | 1989-04-06 |
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