JPH07150480A - ポリエステル及びポリエステル含有繊維材料の染色法 - Google Patents

ポリエステル及びポリエステル含有繊維材料の染色法

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JPH07150480A
JPH07150480A JP6216389A JP21638994A JPH07150480A JP H07150480 A JPH07150480 A JP H07150480A JP 6216389 A JP6216389 A JP 6216389A JP 21638994 A JP21638994 A JP 21638994A JP H07150480 A JPH07150480 A JP H07150480A
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polyester
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dye
dyeing
alkyl
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JP6216389A
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Biyuuraa Ururitsuhi
ウルリッヒ・ビユーラー
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Hoechst Mitsubishi Kasei Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリエステル及びポリエステル含有繊維材料
の染色法の提供 【構成】 ポリエステル又はポリエステル含有繊維材料
をpH8乃至pH11において染色する方法において、
一般式(I) 【化1】 (式中、Halは塩基又は臭素を、Rは(C2 〜C5)-
アルキルを、Xは水素、メトキシ又はエトキシを意味し
そしてR1 及びR2 は互いに関係なく(C2 〜C4)- ア
ルキル又はアリルを意味する)で示される1又はそれ以
上のモノアゾ染料を使用する方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明の工業的分野は、ネ−ヴィ
ブル−のアミノアゾ染料を用いてポリエステル又はポリ
エステル含有繊維材料を染色する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】通例ポリエステル又はポリエステル含有
繊維材料は、分散染料を用いて水性染浴からの高温高圧
- 条件下に120乃至140℃の温度及び4乃至6のp
H- 値において染色される。何となれば高いpH- 値に
おいて分散染料は一部又は全部分解されるからである。
それゆえ高いpH- 値において着色力の損失及び染色の
際の色調のずれが生じそして染色は再現できない。通常
ポリエステル繊維は、ポリエステル繊維の紡糸又は製織
の際使用されている助剤を除去するために、別の工程に
おいて染色前アルカリゆすぎ処理に付される。これらの
助剤は、例えば、それが存在する場合ポリエステル繊維
の均整な染色を困難にするか又は不可能にする油剤又は
糊剤である。アルカリ処理は、又染色工程の際繊維内部
から離出しそして染色物の外観を不均整にするポリエス
テル繊維のオリゴマ−を分解しそして水性染液中に保持
するために実施される。前記のオリゴマ−は、特に糸染
めの場合望ましくない。何となればこのオリゴマ−は染
色した糸を紡糸装置で紡糸する際、糸が偏向している個
所において摩耗により粉末状に沈降するからである。こ
のことは装置を汚染しそして糸を切断させる。
【0003】このアルカリゆすぎ処理は、有利には高温
において実施される。時間及びエネルギ−を節約するた
めに、そして両工程すなわちアルカリ前処理及び染色工
程に必要な装置の数を低減させるために両工程を一浴-
ゆすぎ工程及び染色工程に結合させることをすでに常に
目標としていた。
【0004】この目標を実現するために、もちろん水性
染浴中でpH8乃至pH11において再現できる染色を
与える方法が開発されねばならない。ポリエステル- セ
ルロ−ス- 又はポリエステル- ポリアミド- 混合布織物
は、分散染料又は反応性染料を用いて水性染浴から通例
2つの染色段階において染色される。前記の様に、この
場合分散染料はポリエステル部分上にpH4乃至6にお
いて適用され、反応性染料はセルロ−ス部分又はポリア
ミド部分上にpH11乃至13の範囲において適用され
る。ここでも過去において両方の染料部類に関する一浴
適用法を開発することを目的としていた。この点に関し
てすでに過去において8乃至11のpH- 値において染
色することができる反応性染料が探し求められここでも
この条件下にポリエステル部分を分散染料により再現可
能に染色することができることを確実にする方法が必要
とされていた。
【0005】従来の方法の欠点を取り除くために、ドイ
ツ特許出願公開A第3938631号明細書によれば、
分散染料を用いてpH8乃至10のpH- 範囲において
少なくとも1種の、場合により窒素において置換された
アミノ酸及び/又は少なくとも1種の、場合により窒素
において置換されたアミノ酸のアルカリ金属塩の存在下
に染色する方法が記載されている。
【0006】例えばこの方法を用いて、pH9.5にお
いて一般式
【0007】
【化5】 (式中、Aは水素、メトキシ又はエトキシを意味する)
で示される染料を用いて満足な染色を得ることができ
る。しかしこれら染料のアルカリ安定性は、高いpH-
値における染色に関して又は前記のゆすぎ処理を有効に
実施するために十分でない。
【0008】欧州特許出願公開A第540936号明細
書から、ポリエステル又はポリエステル含有繊維材料を
高温高圧- 染色法により8乃至11のpH- 範囲におい
て染色することができる青色シアンアゾ染料がすでに公
知である。なるほどこれらの染料は、高いpH- 安定性
を有するが、しかし不都合に付着し、その結果これら染
料を用いて濃いネ−ヴィブル−の染色を得ることができ
ない。その上これらの染料は染色物の均染性及び染色工
場廃水中に含まれている銅イオンに対する鋭敏性に関す
る欠点を示す。さらにこれらの染料は、その使用堅牢性
に関して全ての要求を満たさない。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ本発明の課題
は、濃いネ−ヴィブル−の染色物を得ることができ、そ
して十分な使用堅牢性を有する、アルカリに対し安定な
染料を提供することである。
【0010】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに本発明者
は、選択されたアミノアゾ染料がこの課題を解決するこ
とを見出した。このアミノアゾ染料の一部は、ドイツ特
許出願公開A第1959777号明細書、ドイツ特許出
願公開A第2818653号明細書、ドイツ特許出願公
開A第3004655号明細書、欧州特許出願公開A第
38527号明細書及び欧州特許出願公開第34768
5号明細書からすでに公知ではあるが、アルカリ染色に
関するその特別な適合性は開示も示唆もされていない。
【0011】それゆえ本発明は、ポリエステル又はポリ
エステル含有繊維材料をpH8乃至pH11において染
色する方法において、一般式(I)
【0012】
【化6】 (式中、Halは塩素又は臭素を、Rは(C2 〜C5)-
アルキルを、Xは水素又は、メトキシ又はエトキシを意
味しそしてR1 及びR2 は互いに関係なく(C2 〜C4)
- アルキル又はアリルを意味する)で示される1又はそ
れ以上のモノアゾ染料を使用することを特徴とする方法
に関する。
【0013】Rを示す(C2 〜C5)- アルキルは、直鎖
であるか又は枝分れしていることができそして、例えば
エチル、n- プロピル、i- プロピル、n- ブチル、i
- ブチル、第二ブチル、n- ペンチル、i- ペンチル又
は第二ペンチルである。殊にRは(C3 〜C5)- アルキ
ルである。
【0014】R1 及びR2 を示す(C2 〜C4)- アルキ
ルは、同様に直鎖又は枝分れしていることができそし
て、例えばエチル、n- プロピル、i- プロピル、n-
ブチル、i- ブチル又は第二ブチルを意味する。殊にR
1 及びR2 は互いに関係なく直鎖(C2 〜C4)- アルキ
ル又はアリルを意味する。特にR1 及びR2 は同一であ
る。
【0015】本発明により使用されるべき、一般式
(I)の好ましい染料は、一般式(I)中、Xは水素を
意味しそしてR1 及びR2 は同一でありそして直鎖(C
2 〜C4)- アルキルを意味するこれら染料である。
【0016】同様に一般式(I)中、Xはメトキシ又は
エトキシを意味しそしてR1 及びR 2 は同一でありそし
て(C2 〜C4)- アルキル又はアリルを意味するこれら
染料が好ましい。
【0017】本発明により使用されるべき、一般式
(I)の好ましい染料は、又一般式(I)中、Xが水素
を示す場合、残基R、R1 及びR2 における炭素原子の
合計が7乃至12、特に7乃至10でありそしてXがメ
トキシ又はエトキシを示す場合、残基R、R1 、R2
びXにおける炭素原子の合計が8乃至14、特に8乃至
12であるこれら染料である。
【0018】殊に、前記の好ましい特徴をもっとも多く
有する一般式(I)の染料を使用するのが殊に好まし
い。本発明による方法は、一般式(I)の染料の1種を
用いて実施することができる。しかし一般式(I)の2
種又はそれ以上の染料を用いて実施することもでき、そ
の際2種又は3種の染料を用いることが好ましい。これ
らの場合における染料の含有率は、それぞれ全染料量に
対し、5乃至95重量%、殊に20乃至70重量%であ
る。
【0019】本発明により使用されるべき、一般式
(I)の染料からなる好ましい混合物において個々の染
料は、残基R及び/又はR1 及びR2 においてだけ異な
り、その際R1 及びR2 が同一である。
【0020】Xが水素を示す少なくとも1種の染料及
び、Xがメトキシ又はエトキシを示す少なくとも1種の
染料を含有する混合物も好ましい。殊に好ましい混合物
は、一般式(I)の好ましい染料を含有する。全く殊に
好ましい混合物は、一般式(I)の2種又はそれ以上の
好ましい染料を含有する。
【0021】さらに本発明は、一般式(Ia)
【0022】
【化7】 (式中、Halは塩素又は臭素を、Rは(C3 〜C5) -
アルキルをそしてXは水素、メトキシ又はエトキシを意
味する)で示されるモノアゾ染料及びこれら染料の混合
物に関する。
【0023】一般式(Ia)の好ましい染料においてX
はメトキシ又はエトキシを意味する。一般式(Ia)の
染料からなる好ましい混合物において個々の染料は、H
al、R又はXの意味においてのみ異なり、その際後者
の場合においてXがメトキシ及びエトキシを示す。
【0024】一般式(Ia)の染料は、前記の技術水準
において記載した方法に類似して製造することができ
る。特にこれら染料は、一般式(II)
【0025】
【化8】 (式中、Halは前記の意味を有する)で示されるアミ
ンをそれ自体公知の方法でジアゾ化しそして得られるジ
アゾニウム塩を一般式(III)
【0026】
【化9】 (式中R及びXは前記の意味を有する)で示される化合
物にカップリングさせることにより製造することができ
る。
【0027】本発明による方法は、殊に高温高圧- 条件
下に、すなわち水性染液中で120℃乃至140℃の温
度において染色オ−トクレ−ブ中で実施される。pH-
値は、殊にpH9乃至pH10である。
【0028】一般式(Ia)の本発明による染料は、本
発明による方法におけるばかりでなく疎水性合成繊維材
料を染色及び捺染するための他の通常の方法において、
例えばHT- 条件下に4乃至11のpH- 範囲において
前記のサ−モゾル- 法において使用することもできるか
又は捺染法により繊維上に適用することもできる。
【0029】本発明による方法により染色されるべきポ
リエステルは、特にポリエチレングリコ−ルテレフタレ
−トを基体とするポリエステルである。ポリエステルを
含有する繊維材料は、例えばポリエステル及びポリアミ
ドからなる混合物である。
【0030】本発明による方法の場合、染料又は染料混
合物は微細に分散させて使用される。染料の微細分散
は、それ自体公知の方法で、製造の際得られる染料を分
散剤と共に液状媒体、好ましくは水中で懸濁させそして
混合をセン断力の作用に付し、その際本来存在する染料
粒子を機械的に、最適な比表面が達しそして染料の沈降
ができるだけ少なくなるほどにまで粉砕する。染料の粒
度は、一般に0.5乃至5μm、好ましくは1μmであ
る。
【0031】磨砕工程の際併用される分散剤は、非イオ
ン分散剤又は陰イオン活性分散剤であることができる。
非イオン分散剤は、例えばアルキレンオキシド、例えば
エチレン- 又はプロピレンオキシドとアルキル化性化合
物、例えば脂肪アルコ−ル、脂肪アミン、脂肪酸、フェ
ノ−ル、アルキルフェノ−ル及びカルボン酸アミドとの
反応生成物である。陰イオン活性分散剤は、例えばリグ
ニンスルホネ−ト、アルキル- 又はアルキルアリ−ルス
ルホネ−ト又はアルキル- アリ−ル- ポリグリコ−ルエ
−テルスルホネ−トである。
【0032】この様にして得られる染料配合物は、多く
の使用法に関して注流可能(pourable)である
べきである。それゆえ染料- 及び分散剤の含有率はこれ
らの場合一定に限られる。一般に分散液は、25重量%
までの染料含有率にそして約25%までの分散剤含有率
に調節される。たいていの場合は経済的理由から15重
量%の染料含有率以下であるべきではない。
【0033】分散液はさらに別の助剤、例えば酸化剤と
して作用する助剤、例えばナトリウム- m- ニトロベン
ゼンスルホネ−ト又は殺菌剤、例えばナトリウム- o-
フェニル- フェノレ−トを含有してもよい。
【0034】ある使用目的に関しては粉末配合物が好ま
しい。この粉末は、染料又は染料混合物、分散剤及び他
の助剤、例えば湿潤剤、酸化剤、防腐剤及び飛散防止剤
を含有する。
【0035】粉末染料配合物の好ましい製法は、前記の
液状染料配合物から液体を、例えば真空乾燥、凍結乾
燥、ロ−ル乾燥器上の乾燥、好ましくは噴霧乾燥により
除去することにある。
【0036】染液を製造するために、前記の方法により
製造された所要量の染料配合物を染色媒体、例えば水
で、染色に関して1:5乃至1:50の浴比を与えるほ
どにまで稀釈する。付加的に染液に一般に別の染色助
剤、例えば分散剤、湿潤剤及び固着助剤を添加する。
【0037】染液に所望のpH- 値を与えるには、染色
前又は染色中に塩基、例えばアルカリ水酸化物、例えば
水性苛性ソ−ダ液、アルカリ水素炭酸塩、例えば炭酸水
素ナトリウム又はアルカリ炭酸塩、例えばソ−ダを添加
することにより調節される。
【0038】pH- 変動を最低にするために、好ましく
は緩衝物質──これは例えばJSDC77(197
9)、第47頁、又はJSDC79(1981)、第1
15頁中に記載されている──が添加される。殊に適す
る緩衝物質は、9乃至11のpH- 範囲において最大の
緩衝作用を有する緩衝物質である。適当な緩衝系は、例
えば酢酸/ピロリン酸ナトリウム、ホウ酸/ホウ砂、リ
ン酸二水素ナトリウム/リン酸水素二ナトリウム、リン
酸/コハク酸/ホウ酸又は有機リン化合物とポリカルボ
ン酸との組み合わせである。緩衝系の使用量は、好まし
くは0.5乃至10g/リットルである。
【0039】緩衝物質としてドイツ特許出願公開A第3
938631号明細書中に記載のアミノ酸をそこに記載
の方法において使用することもできる。
【0040】
【実施例】
例 1 式(Ib)
【0041】
【化10】 で示される染料の30%粉末配合物3gを染色オ−トク
レ−ブにおいて、染液のpH- 値をあらかじめ水性苛性
ソ−ダ液で10に調節したのち、水2リットル、ホルム
アルデヒド縮合生成物を基体とする染色助剤2g及び緩
衝物質──これは有機リン化合物及びポリカルボン酸か
らなる混合物である──5gからなる染液で45分間1
30℃においてポリエチレンテレフタレ−トからなる布
織物100gを染色する。その後染色物をゆすぎ、還元
的に洗浄し、ゆすぎそして乾燥させると、ネ−ヴィブル
−の染色物が得られる。 比較例 1 上記の同様の染色を繰り返すが、その際緩衝物質として
炭酸ナトリウム4gを添加しそして染液のpH- 値を酢
酸で4.5に調節する。得られる染色物は実際上色が濃
くそして色調が均一であり、染料はpH10において実
際上分解されない。 例 2 例1に記載の染色をpH10及び4.5において繰り返
すが、その際一般式(Ib)の代わりに式(Ic)
【0042】
【化11】 で示される染料50重量%及び式(Id)
【0043】
【化12】 で示される染料50重量%からなる染料混合物を使用す
る。pH10において色の濃さ及び色調に関してpH
4.5において得られる染色物に相当する染色物が得ら
れる。 例 3 ドイツ特許出願公開A第2818565号明細書中に示
されている記載に類似して、2,4- ジニトロ- 6- ブ
ロムアニリン26.2gのジアゾ化及び得られるジアゾ
ニウム塩の5- i- ブチリルアミノ- 2- メトキシ-
N,N- ジアリルアニリン31.4gへのカップリング
により式(Ie)
【0044】
【化13】 で示される染料47.7gが得られ、本染料は、アセト
ン中に青色を呈して133〜136℃において溶解しそ
してフタル酸ジメチルエステル中で605μmにおいて
その吸収極大を有する。この様に得られる染料30g、
リグニンスルホネ−ト系からなる分散剤30g及び水9
0mlを用いてパ−ルミル中で磨砕させて微細分散液を
製造する。
【0045】pH4.5においてこの染料分散液4gを
用いてポリエステル100gを例1の記載に従って染色
すれば、良好な浴吸尽率において良好な一般的堅牢性を
有する濃いネ−ヴイブル−の染色物が得られる。
【0046】次表において、本発明による方法により使
用することができる一般式(I)
【0047】
【化14】 で示される別の染料を記載する。 1=菫色 2=帯緑ネ−ヴィブル− 3=ネ−ヴィブル− 4=赤菫色
【0048】
【表1】
【0049】
【表2】
【0050】
【表3】
【0051】
【表4】
【0052】
【表5】
【0053】
【表6】
【0054】
【表7】
【0055】
【表8】
【0056】
【表9】
【0057】
【表10】 次表において、一般式(Ia)
【0058】
【化15】 で示される本発明による新規染料の別の例を記載する。 ポリエステル上 Hal X R の色調 ────────────────────────────── Br OCH3 nC3H7 3 Br OC2H5 iC3H7 3 Br OCH3 nC4H9 3 Br OC2H5 nC4H9 3 ポリエステル上 Hal X R の色調 ────────────────────────────── Br OCH3 CH(CH3)C2H5 3 Br OCH3 CH(C2H5)2 3 Br OCH3 nC5H11 3 Br OC2H5 nC5H11 3 Br OCH3 CH(CH3)nC3H7 3 Cl OCH3 nC3H7 3 Cl OC2H5 nC3H7 3 Cl OCH3 nC4H9 3 Cl OCH3 nC5H11 3 Cl OC2H5 CH(CH3)C2H5 3 Cl OCH3 CH(C2H5)2 3 Br H nC3H7 4 Br H nC4H9 4 Br H nC5H11 4 Br H iC3H7 4 Br H CH(CH3)C2H5 4 Cl H nC3H7 4 Cl H nC4H9 4 Cl H nC5H11 4 Cl H CH2CH(CH3)2 4 Cl H CH(CH3)nC3H7

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリエステル又はポリエステル含有繊維
    材料をpH8乃至pH11において染色する方法におい
    て、一般式(I) 【化1】 (式中、 Halは塩基又は臭素を、Rは(C2 〜C5)- アルキル
    を、Xは水素、メトキシ又はエトキシを意味しそしてR
    1 及びR2 は互いに関係なく(C2 〜C4)- アルキル又
    はアリルを意味する)で示される1又はそれ以上のモノ
    アゾ染料を使用することを特徴とする方法。
  2. 【請求項2】 Xが水素を意味しそしてR1 及びR2
    同一でありそして(C2 〜C4)- アルキルを意味するこ
    とを特徴とする請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 Xがメトキシ又はエトキシを意味しそし
    てR1 及びR2 が同一であって(C2 〜C4)- アルキル
    又はアリルを意味することを特徴とする請求項1記載の
    方法。
  4. 【請求項4】 Xが水素を示す場合、残基R、R1 及び
    2 における炭素原子の合計が7乃至12、特に7乃至
    10でありそしてXがメトキシ又はエトキシを示す場
    合、残基R、R1 、R2 及びXにおける炭素原子の合計
    が8乃至14、特に8乃至12であることを特徴とする
    請求項1乃至3の1又はそれ以上に記載の方法。
  5. 【請求項5】 高温高圧- 条件下に水性染液中で120
    ℃乃至140℃の温度において染色オ−トクレ−ブ中で
    実施することを特徴とする請求項1乃至4の1又はそれ
    以上に記載の方法。
  6. 【請求項6】 pH9乃至pH10において実施するこ
    とを特徴とする請求項1乃至5の1又はそれ以上に記載
    の方法。
  7. 【請求項7】 一般式(Ia) 【化2】 (式中、 Halは塩基又は臭素を、Rは(C2 〜C5)- アルキル
    をそしてXは水素、メトキシ又はエトキシを意味する)
    で示されるモノアゾ染料。
  8. 【請求項8】 請求項7記載の一般式(Ia)のモノア
    ゾ染料の混合物。
  9. 【請求項9】 請求項7記載の一般式(Ia)のモノア
    ゾ染料を製造する方法において、一般式(II) 【化3】 (式中、Halは請求項8に定義された意味を有する)
    で示されるアミンをそれ自体公知の方法でジアゾ化しそ
    して得られるジアゾニウム塩を一般式(III) 【化4】 (式中、R及びXは請求項7に定義された意味を有す
    る)で示される化合物にカップリングさせることを特徴
    とする方法。
  10. 【請求項10】 疎水性繊維材料を染色及び捺染するた
    めに、請求項7記載の一般式(Ia)のモノアゾ染料及
    び請求項8記載のそれらの混合物を使用する方法。
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