JPH0715051B2 - 熱可塑性樹脂包装材料 - Google Patents
熱可塑性樹脂包装材料Info
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- JPH0715051B2 JPH0715051B2 JP28456590A JP28456590A JPH0715051B2 JP H0715051 B2 JPH0715051 B2 JP H0715051B2 JP 28456590 A JP28456590 A JP 28456590A JP 28456590 A JP28456590 A JP 28456590A JP H0715051 B2 JPH0715051 B2 JP H0715051B2
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- Japan
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- weight
- polyethylene
- resin composition
- resin
- packaging material
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、機械的特性に優れ、かつ、高ガスバリヤー
性、高水蒸気バリヤー性、及び高表面光沢性を有する熱
可塑性樹脂包装材料に関するものである。
性、高水蒸気バリヤー性、及び高表面光沢性を有する熱
可塑性樹脂包装材料に関するものである。
現在製造されている包装材料には、ポリエチレン、ポリ
プロピレンに代表されるポリオレフィン樹脂やポリエチ
レンテレフタレートに代表されるポリエステル樹脂が多
く使用されている。ポリオレフィン樹脂を用いた包装材
料は、樹脂原料が安価でしかも成形し易い等の特徴を有
し、液体洗剤などの容器に現在数多く使用されている。
しかし、ポリオレフィン樹脂は強度の点で劣るため、容
器に使用するにはその肉厚を薄くすることができない。
また、酸素や二酸化炭素などのガスバリヤー性に乏しい
ため、酸素により劣化するもの、例えば食品などの包装
には使用できない等の欠点があった。
プロピレンに代表されるポリオレフィン樹脂やポリエチ
レンテレフタレートに代表されるポリエステル樹脂が多
く使用されている。ポリオレフィン樹脂を用いた包装材
料は、樹脂原料が安価でしかも成形し易い等の特徴を有
し、液体洗剤などの容器に現在数多く使用されている。
しかし、ポリオレフィン樹脂は強度の点で劣るため、容
器に使用するにはその肉厚を薄くすることができない。
また、酸素や二酸化炭素などのガスバリヤー性に乏しい
ため、酸素により劣化するもの、例えば食品などの包装
には使用できない等の欠点があった。
一方、ポリエステル樹脂はその優れた特性から二軸延伸
成形が可能であり、高強度シートや薄肉容器を成形する
ことができる。また、ポリエステル樹脂は一般にポリオ
レフィン樹脂よりも酸素や二酸化炭素等のガスバリヤー
性が高く、醤油や炭酸飲料など食品包装材料としても使
用されている。しかし、ポリエステル樹脂はポリオレフ
ィン樹脂に比べ水蒸気バリヤー性に乏しく、湿気を嫌う
ものや水の蒸発による内容物の組成変化が問題となるも
のには使用できなかった。
成形が可能であり、高強度シートや薄肉容器を成形する
ことができる。また、ポリエステル樹脂は一般にポリオ
レフィン樹脂よりも酸素や二酸化炭素等のガスバリヤー
性が高く、醤油や炭酸飲料など食品包装材料としても使
用されている。しかし、ポリエステル樹脂はポリオレフ
ィン樹脂に比べ水蒸気バリヤー性に乏しく、湿気を嫌う
ものや水の蒸発による内容物の組成変化が問題となるも
のには使用できなかった。
またガス及び水蒸気バリヤー性を改良するためにアルミ
箔あるいは高バリヤー性樹脂をラミネートする方法があ
るが、一般に製造工程が複雑になることは避けられな
い。更に、特公昭61−39336号公報にはポリエステル樹
脂とポリオレフィン系樹脂よりなる金属光沢を有する熱
可塑性樹脂容器について記載されている。しかし、単に
ポリエステル樹脂とポリオレフィン系樹脂を混合しただ
けでは両樹脂間の接着性が良くなく、セロテープ等で簡
単に容器の表面が剥離に起こすなど、十分な強度をもっ
た容器を得ることはできない。また特開昭62−153338号
公報にはポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂にグリ
シジル基含有共重合体並びに脂肪酸エステル又はその部
分鹸化物を含有する樹脂組成物について開示されてい
る。しかし、該公報はポリエステル樹脂の易滑性を改良
するためのものであって、記載されている配合比を持っ
た樹脂組成物ではポリエステル樹脂の水蒸気バリヤー性
はほとんど改善されなかった。
箔あるいは高バリヤー性樹脂をラミネートする方法があ
るが、一般に製造工程が複雑になることは避けられな
い。更に、特公昭61−39336号公報にはポリエステル樹
脂とポリオレフィン系樹脂よりなる金属光沢を有する熱
可塑性樹脂容器について記載されている。しかし、単に
ポリエステル樹脂とポリオレフィン系樹脂を混合しただ
けでは両樹脂間の接着性が良くなく、セロテープ等で簡
単に容器の表面が剥離に起こすなど、十分な強度をもっ
た容器を得ることはできない。また特開昭62−153338号
公報にはポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂にグリ
シジル基含有共重合体並びに脂肪酸エステル又はその部
分鹸化物を含有する樹脂組成物について開示されてい
る。しかし、該公報はポリエステル樹脂の易滑性を改良
するためのものであって、記載されている配合比を持っ
た樹脂組成物ではポリエステル樹脂の水蒸気バリヤー性
はほとんど改善されなかった。
以上のように、従来の技術ではガスバリヤー性、水蒸気
バリヤー性ともに高く、かつ力学強度や耐衝撃性や表面
剥離など機械的特性にも優れたバランスの良い樹脂組成
物包装材料は得られなかった。
バリヤー性ともに高く、かつ力学強度や耐衝撃性や表面
剥離など機械的特性にも優れたバランスの良い樹脂組成
物包装材料は得られなかった。
従って、従来と同等あるいはそれ以上の機械的特性を有
し、しかもガスバリヤー性及び水蒸気バリヤー性に優れ
た包装材料が望まれている。この包装材料を工業的に製
造・使用するには、簡便な成形方法で成形でき、外観に
も優れていることが必須条件である。
し、しかもガスバリヤー性及び水蒸気バリヤー性に優れ
た包装材料が望まれている。この包装材料を工業的に製
造・使用するには、簡便な成形方法で成形でき、外観に
も優れていることが必須条件である。
本発明者らは以上の状況に鑑み鋭意検討を重ねた結果、
ポリエステル樹脂、ポリエチレン、及びエチレンとα，
β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとを必須の
構成成分とするグリシジル基含有共重合体よりなる熱可
塑性樹脂組成物を用いて成形した包装材料が上記目的を
達し得ることを見出し、本発明を完成した。
ポリエステル樹脂、ポリエチレン、及びエチレンとα，
β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとを必須の
構成成分とするグリシジル基含有共重合体よりなる熱可
塑性樹脂組成物を用いて成形した包装材料が上記目的を
達し得ることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、ポリエステル樹脂（Ａ）10〜90重量％
とポリエチレン（Ｂ）90〜10重量％とからなる樹脂組成
物100重量部に対して、エチレンとα，β−不飽和カル
ボン酸のグリシジルエステルとを必須の構成成分とする
グリシジル基含有共重合体（Ｃ）を１〜30重量部配合し
た樹脂組成物からなることを特徴とする熱可塑性樹脂包
装材料を提供するものである。
とポリエチレン（Ｂ）90〜10重量％とからなる樹脂組成
物100重量部に対して、エチレンとα，β−不飽和カル
ボン酸のグリシジルエステルとを必須の構成成分とする
グリシジル基含有共重合体（Ｃ）を１〜30重量部配合し
た樹脂組成物からなることを特徴とする熱可塑性樹脂包
装材料を提供するものである。
本発明で用いるポリエステル樹脂（Ａ）とはジカルボン
酸（またはその誘導体）とジオール（またはその誘導
体）とを主な反応成分として縮合重合して得られる熱可
塑性重合体または共重合体である。ここで、ジカルボン
酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸の単独ま
たは２種以上の混合物が挙げられる。ジオール成分とし
てはエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペ
ンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等の脂肪族グ
リコールや1,4−シクロヘキサンジオール等の脂環式グ
リコールの単独または２種以上の混合物が挙げられる。
上記反応成分の組合せの中でも、特にポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンイソフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート
等の芳香族ポリエステルが好ましく、なかでもポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレートまた
はそれらの混合物が好ましい。ただし、ここでいうポリ
エチレンイソフタレートとはジカルボン酸成分の50モル
％以上がイソフタル酸であるもので、残りのジカルボン
酸成分は上記ジカルボン酸の中から選ばれる１種以上の
化合物、好ましくはテレフタル酸から構成されるポリエ
ステルのことをいう。
酸（またはその誘導体）とジオール（またはその誘導
体）とを主な反応成分として縮合重合して得られる熱可
塑性重合体または共重合体である。ここで、ジカルボン
酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸の単独ま
たは２種以上の混合物が挙げられる。ジオール成分とし
てはエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペ
ンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等の脂肪族グ
リコールや1,4−シクロヘキサンジオール等の脂環式グ
リコールの単独または２種以上の混合物が挙げられる。
上記反応成分の組合せの中でも、特にポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンイソフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート
等の芳香族ポリエステルが好ましく、なかでもポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレートまた
はそれらの混合物が好ましい。ただし、ここでいうポリ
エチレンイソフタレートとはジカルボン酸成分の50モル
％以上がイソフタル酸であるもので、残りのジカルボン
酸成分は上記ジカルボン酸の中から選ばれる１種以上の
化合物、好ましくはテレフタル酸から構成されるポリエ
ステルのことをいう。
ポリエステル樹脂（Ａ）は、25℃のフェノール−テトラ
クロロエタン（重量比6:4）混合溶媒中における極限粘
度（IV）が0.4〜1.8dl/gの範囲にあるものが好ましく、
0.6〜1.5dl/gの範囲のものがより好ましい。極限粘度が
0.4dl/g未満では包装材料の強度が十分でなく、1.8dl/g
を超えると溶融粘度が高すぎて成形が困難である。
クロロエタン（重量比6:4）混合溶媒中における極限粘
度（IV）が0.4〜1.8dl/gの範囲にあるものが好ましく、
0.6〜1.5dl/gの範囲のものがより好ましい。極限粘度が
0.4dl/g未満では包装材料の強度が十分でなく、1.8dl/g
を超えると溶融粘度が高すぎて成形が困難である。
本発明で用いるポリエチレン（Ｂ）としては、高圧法に
より得られる低密度ポリエチレン、中・低圧法により得
られるエチレンとα−オレフィンとの共重合体である直
鎖型低密度ポリエチレン、中・低圧法により得られる高
・中密度ポリエチレンのほか、エチレンとビニル化合物
との共重合体からなる変性ポリエチレンが挙げられる。
より得られる低密度ポリエチレン、中・低圧法により得
られるエチレンとα−オレフィンとの共重合体である直
鎖型低密度ポリエチレン、中・低圧法により得られる高
・中密度ポリエチレンのほか、エチレンとビニル化合物
との共重合体からなる変性ポリエチレンが挙げられる。
ここで言うビニル化合物とは、ビニルエーテル類；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；
アクリル酸及びメタクリル酸のメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等のエステル類；アクリロニトリル、スチレ
ン、アクリル酸及びメタクリル酸、及びその金属塩等で
あるが、α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステ
ルは含まない。
ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；
アクリル酸及びメタクリル酸のメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等のエステル類；アクリロニトリル、スチレ
ン、アクリル酸及びメタクリル酸、及びその金属塩等で
あるが、α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステ
ルは含まない。
上記ポリエチレン及び変性ポリエチレンの中でも、高・
中密度又は低密度ポリエチレンが好ましい。
中密度又は低密度ポリエチレンが好ましい。
本発明で用いるポリエチレン（Ｂ）は、その溶融粘度が
メルトフローレート（MFR）で0.01〜30g/10minのものが
好ましく、0.1〜20g/10minのものがさらに好ましく用い
られる。
メルトフローレート（MFR）で0.01〜30g/10minのものが
好ましく、0.1〜20g/10minのものがさらに好ましく用い
られる。
本発明で用いるエチレンとα，β−不飽和カルボン酸の
グリシジルエステルとを必須の構成成分とするグリシジ
ル基含有共重合体（Ｃ）におけるエチレンには、エチレ
ンと共重合できるオレフィン成分が10モル％未満含まれ
ていても良い。α，β−不飽和カルボン酸のグリシジル
エステルとは、一般式 （ここでＲは水素原子、低級アルキル基あるいはカルボ
キシル基、グリシジルエステル基等の置換基を有する低
級アルキル基）で示される化合物である。具体的にはア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコ
ン酸グリシジルなどであり、メタクリル酸グリシジルが
最も好ましい。グリシジル基含有共重合体（Ｃ）におけ
るα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルの共
重合量は１〜50重量％、好ましくは２〜30重量％の範囲
が適当である。また、40重量％以下であれば該モノマー
と共重合可能な１種以上の不飽和モノマーを共重合させ
ても良い。ここで不飽和モノマーとしてはビニルエーテ
ル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエ
ステル類、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアク
リル酸及びメタクリル酸エステル類、アクリロニトリ
ル、スチレン、一酸化炭素等が例示でき、酢酸ビニルが
最も好ましい。
グリシジルエステルとを必須の構成成分とするグリシジ
ル基含有共重合体（Ｃ）におけるエチレンには、エチレ
ンと共重合できるオレフィン成分が10モル％未満含まれ
ていても良い。α，β−不飽和カルボン酸のグリシジル
エステルとは、一般式 （ここでＲは水素原子、低級アルキル基あるいはカルボ
キシル基、グリシジルエステル基等の置換基を有する低
級アルキル基）で示される化合物である。具体的にはア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコ
ン酸グリシジルなどであり、メタクリル酸グリシジルが
最も好ましい。グリシジル基含有共重合体（Ｃ）におけ
るα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルの共
重合量は１〜50重量％、好ましくは２〜30重量％の範囲
が適当である。また、40重量％以下であれば該モノマー
と共重合可能な１種以上の不飽和モノマーを共重合させ
ても良い。ここで不飽和モノマーとしてはビニルエーテ
ル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエ
ステル類、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアク
リル酸及びメタクリル酸エステル類、アクリロニトリ
ル、スチレン、一酸化炭素等が例示でき、酢酸ビニルが
最も好ましい。
本発明におけるエチレンとα，β−不飽和カルボン酸の
グリシジルエステルとを必須の構成成分とするグリシジ
ル基含有共重合体（Ｃ）の好ましい例としては、エチレ
ン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸
ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／
アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル
／アクリル酸グリシジル共重合体などが挙げられる。
グリシジルエステルとを必須の構成成分とするグリシジ
ル基含有共重合体（Ｃ）の好ましい例としては、エチレ
ン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸
ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／
アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル
／アクリル酸グリシジル共重合体などが挙げられる。
エチレンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエス
テルとを必須の構成成分とするグリシジル基含有共重合
体（Ｃ）はポリエステル樹脂（Ａ）及びポリエチレン
（Ｂ）との相溶性が良いため両成分の相溶化剤として働
き、相間接着作用により相構造は安定に保たれ、得られ
た包装材料は優れた機械的強度、外観を有する。
テルとを必須の構成成分とするグリシジル基含有共重合
体（Ｃ）はポリエステル樹脂（Ａ）及びポリエチレン
（Ｂ）との相溶性が良いため両成分の相溶化剤として働
き、相間接着作用により相構造は安定に保たれ、得られ
た包装材料は優れた機械的強度、外観を有する。
本発明の熱可塑性樹脂包装材料に用いられるポリエステ
ル樹脂（Ａ）とポリエチレン（Ｂ）の配合量は、ポリエ
ステル樹脂（Ａ）とポリエチレン（Ｂ）の重量比で10/9
0ないし90/10である。ポリエステル樹脂（Ａ）が10重量
％未満の場合は包装材料の強度が十分でないうえガスバ
リヤー性が低く、90重量％を超える場合は水蒸気バリヤ
ー性に乏しい。また、二軸延伸吹込成形法などの、延伸
を伴う成形法により成形する本発明の熱可塑性包装材料
に用いられるポリエステル樹脂（Ａ）とポリエチレン
（Ｂ）の配合量は、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエチ
レン（Ｂ）の重量比で50/50ないし90/10が好ましい。ポ
リエステル樹脂（Ａ）が50重量％未満の場合には延伸性
が悪く成形が困難である。
ル樹脂（Ａ）とポリエチレン（Ｂ）の配合量は、ポリエ
ステル樹脂（Ａ）とポリエチレン（Ｂ）の重量比で10/9
0ないし90/10である。ポリエステル樹脂（Ａ）が10重量
％未満の場合は包装材料の強度が十分でないうえガスバ
リヤー性が低く、90重量％を超える場合は水蒸気バリヤ
ー性に乏しい。また、二軸延伸吹込成形法などの、延伸
を伴う成形法により成形する本発明の熱可塑性包装材料
に用いられるポリエステル樹脂（Ａ）とポリエチレン
（Ｂ）の配合量は、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエチ
レン（Ｂ）の重量比で50/50ないし90/10が好ましい。ポ
リエステル樹脂（Ａ）が50重量％未満の場合には延伸性
が悪く成形が困難である。
本発明の熱可塑性樹脂包装材料に用いられるエチレンと
α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとを必
須の構成成分とするグリシジル基含有共重合体（Ｃ）の
配合量は、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエチレン
（Ｂ）合わせて100重量部に対して１〜30重量部、好ま
しくは２〜20重量部である。１重量部未満の場合は、組
成物の相溶性、相間接着性、機械的強度、耐衝撃性等が
充分でなく、実用上問題がある。一方、30重量部より多
くても、効果の向上は見られず、むしろ機械的強度が低
下する。
α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとを必
須の構成成分とするグリシジル基含有共重合体（Ｃ）の
配合量は、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエチレン
（Ｂ）合わせて100重量部に対して１〜30重量部、好ま
しくは２〜20重量部である。１重量部未満の場合は、組
成物の相溶性、相間接着性、機械的強度、耐衝撃性等が
充分でなく、実用上問題がある。一方、30重量部より多
くても、効果の向上は見られず、むしろ機械的強度が低
下する。
本発明の熱可塑性樹脂包装材料には、本発明の目的を損
なわない範囲で１種以上の添加剤を添加することができ
る。ここで添加剤とはプラスチック成形品によく用いら
れるもので、たとえば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸
収剤、色素または顔料、帯電防止剤などである。
なわない範囲で１種以上の添加剤を添加することができ
る。ここで添加剤とはプラスチック成形品によく用いら
れるもので、たとえば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸
収剤、色素または顔料、帯電防止剤などである。
本発明の熱可塑性樹脂包装材料とは上述の配合割合の樹
脂組成物からなるフィルム、チューブ、成形容器などの
ことである。ここで成形容器としては、押出し吹込成
形、二軸延伸吹込成形などの吹込成形容器や、真空成
形、圧空成形などのシート成形容器も含む。
脂組成物からなるフィルム、チューブ、成形容器などの
ことである。ここで成形容器としては、押出し吹込成
形、二軸延伸吹込成形などの吹込成形容器や、真空成
形、圧空成形などのシート成形容器も含む。
本発明の熱可塑性樹脂包装材料は、ポリエステル樹脂
（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）、及びエチレンとα，β−
不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとを必須の構成
成分とするグリシジル基含有共重合体（Ｃ）を含むこと
が必須条件であり、成形時あるいは成形前にこれら樹脂
を混合する必要がある。混合方法としては、各樹脂を所
定の重量割合にドライブレンドしたものを成形時の溶融
加工操作中に押出し機内で直接混練りするだけでも良い
が、その場合、十分に混練りすることのできる押出しス
クリュー及び／または押出し条件を選択することが必要
である。混練りを十分にし均一な樹脂包装材料を得るた
めに、好ましくはあらかじめ二軸押出し機などで十分混
練した後、粉状あるいはペレット状にした樹脂組成物を
用いて成形を行う方がよい。
（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）、及びエチレンとα，β−
不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとを必須の構成
成分とするグリシジル基含有共重合体（Ｃ）を含むこと
が必須条件であり、成形時あるいは成形前にこれら樹脂
を混合する必要がある。混合方法としては、各樹脂を所
定の重量割合にドライブレンドしたものを成形時の溶融
加工操作中に押出し機内で直接混練りするだけでも良い
が、その場合、十分に混練りすることのできる押出しス
クリュー及び／または押出し条件を選択することが必要
である。混練りを十分にし均一な樹脂包装材料を得るた
めに、好ましくはあらかじめ二軸押出し機などで十分混
練した後、粉状あるいはペレット状にした樹脂組成物を
用いて成形を行う方がよい。
本発明の包装材料が容器の場合、押出し吹込成形法によ
っても目標とする十分な強度、ガス・水蒸気バリヤー
性、及び弱い表面光沢性を有する包装材料が得られる
が、押出し或いは射出成形法でプリフォームを作った
後、延伸吹込成形法で成形した包装材料はさらに性能の
良いものが得られる。これは、延伸によってポリエステ
ル鎖及びポリエチレン鎖が配向することによって分子鎖
の運動が抑制され、樹脂中のガス・水蒸気の拡散が抑え
られることによると思われる。
っても目標とする十分な強度、ガス・水蒸気バリヤー
性、及び弱い表面光沢性を有する包装材料が得られる
が、押出し或いは射出成形法でプリフォームを作った
後、延伸吹込成形法で成形した包装材料はさらに性能の
良いものが得られる。これは、延伸によってポリエステ
ル鎖及びポリエチレン鎖が配向することによって分子鎖
の運動が抑制され、樹脂中のガス・水蒸気の拡散が抑え
られることによると思われる。
更に延伸吹込成形で得られた包装材料は押出し吹込成形
以上に強いパール調の高光沢の外観を呈するものが得ら
れる。これはポリエステルとポリエチレン相が延伸によ
り互いに層状に配向し、それぞれの相の界面で入射光が
多重に反射し、反射光が互いに干渉し合うためと考えら
れる。
以上に強いパール調の高光沢の外観を呈するものが得ら
れる。これはポリエステルとポリエチレン相が延伸によ
り互いに層状に配向し、それぞれの相の界面で入射光が
多重に反射し、反射光が互いに干渉し合うためと考えら
れる。
本発明の熱可塑性樹脂包装材料の例としては、例えば食
品などに使用される包装用フィルム、化粧品や飲食品な
どに使用されるビンやコップなどの容器がある。特に、
酸素や水蒸気により悪影響を受けやすい物品の包装・充
填、あるいは美麗な外観を要求される商品の包装材料に
好適である。
品などに使用される包装用フィルム、化粧品や飲食品な
どに使用されるビンやコップなどの容器がある。特に、
酸素や水蒸気により悪影響を受けやすい物品の包装・充
填、あるいは美麗な外観を要求される商品の包装材料に
好適である。
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、これら
の実施例はなんら本発明を限定するものではない。
の実施例はなんら本発明を限定するものではない。
尚、実施例及び比較例の包装材料成形に用いた樹脂組成
物はすべてあらかじめ溶融混練りを行い、ペレット化後
乾燥して用いた。混練りには池貝鉄工（株）製PCM45-32
二軸押出し機を使用し、混練り温度280℃で行った。
物はすべてあらかじめ溶融混練りを行い、ペレット化後
乾燥して用いた。混練りには池貝鉄工（株）製PCM45-32
二軸押出し機を使用し、混練り温度280℃で行った。
実施例及び比較例に用いた樹脂及びその略記号は次の通
りである。
りである。
ポリエステル樹脂（Ａ） a:ポリエチレンテレフタレート IV＝1.4dl/g b:ポリエチレンテレフタレート IV＝0.75dl/g c:テレフタル酸／イソフタル酸（10/90）混合物とエチ
レングリコールを縮合重合して得られたポリエステル IV＝0.85dl/g ポリエチレン（Ｂ） d:高密度ポリエチレン MFR＝0.3g/10min e:低密度ポリエチレン MFR＝1.0g/10min エチレンとα、β−不飽和カルボン酸のグリシジル
エステルとを必須の構成成分とするグリシジル基含有共
重合体（Ｃ） f:エチレン／メタクリル酸グリシジルエステル（90/1
0）共重合体 g:エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジルエス
テル（90/5/5）共重合体 実施例及び比較例で行った試験方法は次の通りである。
レングリコールを縮合重合して得られたポリエステル IV＝0.85dl/g ポリエチレン（Ｂ） d:高密度ポリエチレン MFR＝0.3g/10min e:低密度ポリエチレン MFR＝1.0g/10min エチレンとα、β−不飽和カルボン酸のグリシジル
エステルとを必須の構成成分とするグリシジル基含有共
重合体（Ｃ） f:エチレン／メタクリル酸グリシジルエステル（90/1
0）共重合体 g:エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジルエス
テル（90/5/5）共重合体 実施例及び比較例で行った試験方法は次の通りである。
フィルムの酸素透過性試験 JIS K7126のＡ法に従い、酸素透過係数（単位：cm3mm/m
224h atm）を求めた。
224h atm）を求めた。
フィルムの水蒸気透過性試験 JIS Z0208に従い、透湿度を求めた。厚みによる補正を
するため、フィルムの厚みを乗じた値を水蒸気透過度
（単位:gmm/m224h）とした。
するため、フィルムの厚みを乗じた値を水蒸気透過度
（単位:gmm/m224h）とした。
ビンの座屈強度試験 水を満たしたビンにキャップをし、（株）オリエンテッ
ク製UCT-100型テンシロンを用いてビンの圧縮試験を行
った。第一次座屈強度を求め、容器５本の平均値を計算
した。
ク製UCT-100型テンシロンを用いてビンの圧縮試験を行
った。第一次座屈強度を求め、容器５本の平均値を計算
した。
ビンの酸素透過性試験 ガスクロ工業（株）製ガス透過性試験装置GPM250を用
い、23℃、常圧におけるビンの酸素透過係数を測定し
た。種々の容器の測定値を比較するため、各容器の表面
積値で除し、さらに各容器の肉厚の平均値を乗じた値を
酸素透過係数（単位：cm3mm/m224h atm）とした。
い、23℃、常圧におけるビンの酸素透過係数を測定し
た。種々の容器の測定値を比較するため、各容器の表面
積値で除し、さらに各容器の肉厚の平均値を乗じた値を
酸素透過係数（単位：cm3mm/m224h atm）とした。
ビンの水蒸気透過性試験 塩化カルシウムを入れ密栓したビンを40℃、相対湿度90
％の室内に放置した。容器の重量を１日置きに測定し、
１日当りの重量増加を求めた。種々の容器の測定値を比
較するため、各容器の表面積値で除し、さらに各容器の
肉厚の平均値を乗じた値を水蒸気透過度（単位:gmm/m22
4h）とした。
％の室内に放置した。容器の重量を１日置きに測定し、
１日当りの重量増加を求めた。種々の容器の測定値を比
較するため、各容器の表面積値で除し、さらに各容器の
肉厚の平均値を乗じた値を水蒸気透過度（単位:gmm/m22
4h）とした。
セロテープ表面剥離試験 相対湿度65％、20℃に一夜放置した容器の上下方向に、
ニチバン（株）製セロテープ（幅18mm）20cmを気泡の抱
き込みが無いように貼り付け、上部より急激に剥がして
テープと共に剥がれた容器表面の面積比で剥離の程度を
評価した。
ニチバン（株）製セロテープ（幅18mm）20cmを気泡の抱
き込みが無いように貼り付け、上部より急激に剥がして
テープと共に剥がれた容器表面の面積比で剥離の程度を
評価した。
◎：剥離全く無し ○:1/10以下の剥離 ×:1/10〜1/2の剥離 ××:1/2以上の剥離 外観 パール調光沢の有無を評価した。
実施例１〜６、比較例１〜４ ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）、エチレ
ンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルと
を必須の構成成分とするグリシジル基含有共重合体
（Ｃ）を表１記載の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物
についてプレス成形を行い、膜厚約0.1mmのフィルムを
成形した。これらフィルムの試験結果は表２の通りであ
った。
ンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルと
を必須の構成成分とするグリシジル基含有共重合体
（Ｃ）を表１記載の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物
についてプレス成形を行い、膜厚約0.1mmのフィルムを
成形した。これらフィルムの試験結果は表２の通りであ
った。
実施例１〜６に示されたフィルムでは酸素透過性・水蒸
気透過性共に低く、ポリエチレンテレフタレートまたは
高密度ポリエチレンのみからなるフィルム（比較例１ま
たは２）に比べバリヤー性のバランスの良いフィルムで
ある。また、ポリエチレンの割合の少ない樹脂組成物か
らなるフィルム（比較例３）でもその水蒸気バリヤー性
は十分でない。さらに、エチレンとα，β−不飽和カル
ボン酸のグリシジルエステルとを必須の構成成分とする
グリシジル基含有共重合体（Ｃ）を含まない樹脂組成物
よりなるフィルムを成形したが（比較例４）、非常に脆
く透過性試験は不可能であった。
気透過性共に低く、ポリエチレンテレフタレートまたは
高密度ポリエチレンのみからなるフィルム（比較例１ま
たは２）に比べバリヤー性のバランスの良いフィルムで
ある。また、ポリエチレンの割合の少ない樹脂組成物か
らなるフィルム（比較例３）でもその水蒸気バリヤー性
は十分でない。さらに、エチレンとα，β−不飽和カル
ボン酸のグリシジルエステルとを必須の構成成分とする
グリシジル基含有共重合体（Ｃ）を含まない樹脂組成物
よりなるフィルムを成形したが（比較例４）、非常に脆
く透過性試験は不可能であった。
実施例７〜12、比較例５〜７ ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）、エチレ
ンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルと
を必須の構成成分とするグリシジル基含有共重合体
（Ｃ）を表１記載の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物
について押出し吹込成形を行い、容量600ml、胴部の幅
約96mm、胴部の奥行き約52mm、高さ235mm、口部の径27m
mの偏平ビンを成形した。田原製作所（株）製Bu-7054M-
P成形機に70φの押出しスクリューを用い、溶融温度280
℃、金型温度20〜40℃にて行った。これら容器の試験結
果は表３の通りであった。
ンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルと
を必須の構成成分とするグリシジル基含有共重合体
（Ｃ）を表１記載の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物
について押出し吹込成形を行い、容量600ml、胴部の幅
約96mm、胴部の奥行き約52mm、高さ235mm、口部の径27m
mの偏平ビンを成形した。田原製作所（株）製Bu-7054M-
P成形機に70φの押出しスクリューを用い、溶融温度280
℃、金型温度20〜40℃にて行った。これら容器の試験結
果は表３の通りであった。
比較例として、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸の
グリシジルエステルとを必須の構成成分とするグリシジ
ル基含有共重合体（Ｃ）を含まない樹脂組成物またはポ
リエチレンのみよりなるビンを成形し、試験した結果も
表３に示す。
グリシジルエステルとを必須の構成成分とするグリシジ
ル基含有共重合体（Ｃ）を含まない樹脂組成物またはポ
リエチレンのみよりなるビンを成形し、試験した結果も
表３に示す。
実施例７〜12で得られた本発明のビンでは座屈強度、酸
素透過性、水蒸気透過性共に良好であったが、エチレン
とα、β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとを
必須の構成成分とするグリシジル基含有共重合体（Ｃ）
を含まない樹脂組成物よりなるビン（比較例5,6）は非
常に弱く、実用的には使えない程度の物であった。ま
た、ポリエチレンビン（比較例７）では大きな酸素透過
度を示した。また、容器の外観としては、実施例のもの
及び比較例5,6のものに弱いパール調光沢が見られた。
素透過性、水蒸気透過性共に良好であったが、エチレン
とα、β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとを
必須の構成成分とするグリシジル基含有共重合体（Ｃ）
を含まない樹脂組成物よりなるビン（比較例5,6）は非
常に弱く、実用的には使えない程度の物であった。ま
た、ポリエチレンビン（比較例７）では大きな酸素透過
度を示した。また、容器の外観としては、実施例のもの
及び比較例5,6のものに弱いパール調光沢が見られた。
実施例13〜18、比較例８〜11 ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリエチレン（Ｂ）、エチレ
ンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルと
を必須の構成成分とするグリシジル基含有共重合体
（Ｃ）を表１記載の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物
について溶融温度280℃、金型温度20〜40℃にて射出成
形を行い、外径27mm、長さ115mm、肉厚3mmのプリフォー
ムを成形した。引続き100℃にてプリフォームを延伸ロ
ッドにより軸方向に延伸すると同時に５〜15気圧の圧縮
空気をプリフォーム内に吹き込んで膨張させる二軸延伸
吹込成形を行い、容量600ml、胴部の径62mm、高さ220m
m、口部の径27mmの円筒ビンを成形した。成形機には日
精エー・エス・ビー機械（株）製射出吹込成形機を用い
た。これら容器の試験結果は表４の通りであった。
ンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルと
を必須の構成成分とするグリシジル基含有共重合体
（Ｃ）を表１記載の割合で配合した熱可塑性樹脂組成物
について溶融温度280℃、金型温度20〜40℃にて射出成
形を行い、外径27mm、長さ115mm、肉厚3mmのプリフォー
ムを成形した。引続き100℃にてプリフォームを延伸ロ
ッドにより軸方向に延伸すると同時に５〜15気圧の圧縮
空気をプリフォーム内に吹き込んで膨張させる二軸延伸
吹込成形を行い、容量600ml、胴部の径62mm、高さ220m
m、口部の径27mmの円筒ビンを成形した。成形機には日
精エー・エス・ビー機械（株）製射出吹込成形機を用い
た。これら容器の試験結果は表４の通りであった。
比較例として、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸の
グリシジルエステルとを必須の構成成分とするグリシジ
ル基含有共重合体（Ｃ）を少量しか含まない樹脂組成
物、ポリエチレンテレフタレートのみ又はポリエチレン
の割合が少ない樹脂組成物からなるビンを成形し、試験
した結果も表４に示す。
グリシジルエステルとを必須の構成成分とするグリシジ
ル基含有共重合体（Ｃ）を少量しか含まない樹脂組成
物、ポリエチレンテレフタレートのみ又はポリエチレン
の割合が少ない樹脂組成物からなるビンを成形し、試験
した結果も表４に示す。
実施例13〜18で得られた本発明のビンでは座屈強度、酸
素透過性、水蒸気透過性共に良好であり、強いパール調
光沢のある美麗な外観を有していた。一方、エチレンと
α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとを必
須の構成成分とするグリシジル基含有共重合体（Ｃ）を
0.5重量部しか含まない樹脂組成物よりなるビン（比較
例8,9）は非常に弱く、実用には供し得ない程度のもの
であった。またポリエチレンテレフタレートビン（比較
例10）は大きな水蒸気透過度を示した。更にポリエチレ
ンの割合が少ない樹脂組成物からなるビン（比較例11）
は大きな水蒸気透過度を示し、外観が半透明、乳白色で
好ましくなかった。
素透過性、水蒸気透過性共に良好であり、強いパール調
光沢のある美麗な外観を有していた。一方、エチレンと
α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとを必
須の構成成分とするグリシジル基含有共重合体（Ｃ）を
0.5重量部しか含まない樹脂組成物よりなるビン（比較
例8,9）は非常に弱く、実用には供し得ない程度のもの
であった。またポリエチレンテレフタレートビン（比較
例10）は大きな水蒸気透過度を示した。更にポリエチレ
ンの割合が少ない樹脂組成物からなるビン（比較例11）
は大きな水蒸気透過度を示し、外観が半透明、乳白色で
好ましくなかった。
Claims (4)
- 【請求項１】ポリエステル樹脂（Ａ）10〜90重量％とポ
リエチレン（Ｂ）90〜10重量％とからなる樹脂組成物10
0重量部に対して、エチレンとα，β−不飽和カルボン
酸のグリシジルエステルとを必須の構成成分とするグリ
シジル基含有共重合体（Ｃ）を１〜30重量部配合した樹
脂組成物からなることを特徴とする熱可塑性樹脂包装材
料。 - 【請求項２】ポリエステル樹脂（Ａ）10〜90重量％とポ
リエチレン（Ｂ）90〜10重量％とからなる樹脂組成物10
0重量部に対して、エチレンとα，β−不飽和カルボン
酸のグリシジルエステルとを必須の構成成分とするグリ
シジル基含有共重合体（Ｃ）を１〜30重量部配合した樹
脂組成物からなることを特徴とする熱可塑性樹脂容器。 - 【請求項３】ポリエステル樹脂（Ａ）50〜90重量％とポ
リエチレン（Ｂ）50〜10重量％とからなる樹脂組成物10
0重量部に対して、エチレンとα，β−不飽和カルボン
酸のグリシジルエステルとを必須の構成成分とするグリ
シジル基含有共重合体（Ｃ）を１〜30重量部配合した樹
脂組成物を延伸成形したものからなることを特徴とする
熱可塑性樹脂包装材料。 - 【請求項４】ポリエステル樹脂（Ａ）50〜90重量％とポ
リエチレン（Ｂ）50〜10重量％とからなる樹脂組成物10
0重量部に対して、エチレンとα，β−不飽和カルボン
酸のグリシジルエステルとを必須の構成成分とするグリ
シジル基含有共重合体（Ｃ）を１〜30重量部配合した樹
脂組成物を延伸吹込成形法により成形したものからなる
ことを特徴とする熱可塑性樹脂容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP19900124575 EP0433976A3 (en) | 1989-12-18 | 1990-12-18 | Packaging material made of thermoplastic resin |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-328895 | 1989-12-18 | ||
| JP32889589 | 1989-12-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05306360A JPH05306360A (ja) | 1993-11-19 |
| JPH0715051B2 true JPH0715051B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=18215294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28456590A Expired - Fee Related JPH0715051B2 (ja) | 1989-12-18 | 1990-10-23 | 熱可塑性樹脂包装材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0715051B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005247970A (ja) * | 2004-03-03 | 2005-09-15 | Mitsui Chemicals Inc | ポリエステル系ポリマーアロイおよびそれから得られる異形押出し成形体 |
| JP5210917B2 (ja) * | 2009-02-18 | 2013-06-12 | 藤森工業株式会社 | 積層フィルムおよび包装袋 |
| JP2013078871A (ja) * | 2011-10-03 | 2013-05-02 | Kawakami Sangyo Co Ltd | 気泡シート |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4368295A (en) | 1980-07-17 | 1983-01-11 | Imperial Chemical Industries Limited | Films from compositions of polyesters and olefine polymers |
| US4771108A (en) | 1985-05-20 | 1988-09-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymeric film |
-
1990
- 1990-10-23 JP JP28456590A patent/JPH0715051B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4368295A (en) | 1980-07-17 | 1983-01-11 | Imperial Chemical Industries Limited | Films from compositions of polyesters and olefine polymers |
| US4771108A (en) | 1985-05-20 | 1988-09-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymeric film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05306360A (ja) | 1993-11-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |