JPH07152131A - 写真処理方法 - Google Patents
写真処理方法Info
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- JPH07152131A JPH07152131A JP6170918A JP17091894A JPH07152131A JP H07152131 A JPH07152131 A JP H07152131A JP 6170918 A JP6170918 A JP 6170918A JP 17091894 A JP17091894 A JP 17091894A JP H07152131 A JPH07152131 A JP H07152131A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3017—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials with intensification of the image by oxido-reduction
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/144—Hydrogen peroxide treatment
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 レドックス増幅方法において過酸化化合物を
用いない、従って不安定性の問題、並びに別の保存容器
および過酸化化合物をプロセッサの適当な部分に運ぶた
めの配布手段の必要性の無い方法を提供する。 【構成】 レドックス増幅方法による像様露光された写
真用ハロゲン化銀カラー材料の処理方法であって、大気
中の酸素および式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれアルキルもしくは
アリール基であり、いずれも置換されていても良い）の
ヒドロキシルアミン化合物の存在下で発色現像液を前記
材料に適用し、そして、生じるレドックス増幅のために
十分に発色現像液を攪拌する処理方法。
用いない、従って不安定性の問題、並びに別の保存容器
および過酸化化合物をプロセッサの適当な部分に運ぶた
めの配布手段の必要性の無い方法を提供する。 【構成】 レドックス増幅方法による像様露光された写
真用ハロゲン化銀カラー材料の処理方法であって、大気
中の酸素および式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれアルキルもしくは
アリール基であり、いずれも置換されていても良い）の
ヒドロキシルアミン化合物の存在下で発色現像液を前記
材料に適用し、そして、生じるレドックス増幅のために
十分に発色現像液を攪拌する処理方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、写真処理、特にレドッ
クス増幅処理に関する。
クス増幅処理に関する。
【０００２】
【従来の技術】レドックス増幅処理は、例えば、英国特
許第１，２６８，１２６号、同１，３９９，４８１号、
同１，４０３，４１８号、および同１，５６０，５７２
号の各明細書で説明されている。そのような処理では、
カラー材料を現像して、銀画像（少量の銀のみを含有し
ても良い）を生成し、そして、レドックス増幅溶液（も
しくは、現像剤−増幅剤の組合せ）で処理して色素画像
を形成する。
許第１，２６８，１２６号、同１，３９９，４８１号、
同１，４０３，４１８号、および同１，５６０，５７２
号の各明細書で説明されている。そのような処理では、
カラー材料を現像して、銀画像（少量の銀のみを含有し
ても良い）を生成し、そして、レドックス増幅溶液（も
しくは、現像剤−増幅剤の組合せ）で処理して色素画像
を形成する。
【０００３】現像剤−増幅剤溶液は、発色現像主薬およ
び触媒としてはたらく銀画像の存在下で発色現像主薬を
酸化する酸化剤を含有する。酸化された発色現像主薬
は、カラーカプラーと反応して、画像色素を生成する。
生成される色素の量は、処理時間もしくはカラーカプラ
ーの有効性に依存し、通常の発色現像処理の場合のよう
な画像中の銀量の依存性はほとんどない。
び触媒としてはたらく銀画像の存在下で発色現像主薬を
酸化する酸化剤を含有する。酸化された発色現像主薬
は、カラーカプラーと反応して、画像色素を生成する。
生成される色素の量は、処理時間もしくはカラーカプラ
ーの有効性に依存し、通常の発色現像処理の場合のよう
な画像中の銀量の依存性はほとんどない。
【０００４】適当な酸化剤の例は、過酸化水素および過
酸化水素を与える化合物（例えば、過酸化水素の付加化
合物）を包含するペルオキシ化合物を含む。発色現像主
薬および過酸化水素の両方を含有するいずれの溶液も、
過酸化物が、発色現像主薬と反応してそれを破壊しよう
とする傾向があるので、本来的に不安定である。通常の
カラー処理の溶液安定性を与えることをしない以外に、
この不安定性を克服する方法の、多くの提案がなされて
いる。
酸化水素を与える化合物（例えば、過酸化水素の付加化
合物）を包含するペルオキシ化合物を含む。発色現像主
薬および過酸化水素の両方を含有するいずれの溶液も、
過酸化物が、発色現像主薬と反応してそれを破壊しよう
とする傾向があるので、本来的に不安定である。通常の
カラー処理の溶液安定性を与えることをしない以外に、
この不安定性を克服する方法の、多くの提案がなされて
いる。
【０００５】そのような提案の一つは、必要な時だけ発
色現像液に酸化剤を加え、使用後に除去し、残された発
色現像液を再使用することである。そのような方法は、
実際のシステムを確実なものとするために、コントロー
ルメカニズム（特に、開始時の）を念入りに作る必要が
ある。写真処理装置で、回転ドラムを用いることも良く
知られている。そのようなメカニズムは、下面が、トレ
ー状容器内に保持されている処理溶液に浸されている、
水平に取付られたステンレス鋼の織目面を有する回転ド
ラムを含んでんなることができる。手動ドラムプロセッ
サーでは、特定の処理工程を必要な長さの時間実施する
とき、各処理溶液を容器に注ぎ、そしてそれをあけて捨
てる。
色現像液に酸化剤を加え、使用後に除去し、残された発
色現像液を再使用することである。そのような方法は、
実際のシステムを確実なものとするために、コントロー
ルメカニズム（特に、開始時の）を念入りに作る必要が
ある。写真処理装置で、回転ドラムを用いることも良く
知られている。そのようなメカニズムは、下面が、トレ
ー状容器内に保持されている処理溶液に浸されている、
水平に取付られたステンレス鋼の織目面を有する回転ド
ラムを含んでんなることができる。手動ドラムプロセッ
サーでは、特定の処理工程を必要な長さの時間実施する
とき、各処理溶液を容器に注ぎ、そしてそれをあけて捨
てる。
【０００６】米国特許第４，６１３，２２３号明細書で
は、写真材料の軟質シートを、少なくとも一組の被動ロ
ールの間のニップを通してこのシート通過させることに
より、処理タンク内でエンドレスの曲がった通路に沿っ
て送る、より機械化された態様を開示する。少なくとも
一つの被動ロールは、ドラム自身である。処理の間、シ
ートの乳剤（感光性）面を、処理するとき、処理容器の
いずれの固定部分とも接触しないように配置する。これ
により、処理の間、乳剤面の損傷を防止する。予め定め
たサイクル数（処理時間と定義する）、前記シートをエ
ンドレス通路を通した後、このシートを処理タンクの外
に導く。
は、写真材料の軟質シートを、少なくとも一組の被動ロ
ールの間のニップを通してこのシート通過させることに
より、処理タンク内でエンドレスの曲がった通路に沿っ
て送る、より機械化された態様を開示する。少なくとも
一つの被動ロールは、ドラム自身である。処理の間、シ
ートの乳剤（感光性）面を、処理するとき、処理容器の
いずれの固定部分とも接触しないように配置する。これ
により、処理の間、乳剤面の損傷を防止する。予め定め
たサイクル数（処理時間と定義する）、前記シートをエ
ンドレス通路を通した後、このシートを処理タンクの外
に導く。
【０００７】ＰＣＴ国際公開明細書ＷＯ ９２／１０７
９０号は、垂直面に配置されるアプリケーターベルト
が、ドラムプロセッサのドラムと本質的に同じ機能を果
たす高速プロセッサを説明する。
９０号は、垂直面に配置されるアプリケーターベルト
が、ドラムプロセッサのドラムと本質的に同じ機能を果
たす高速プロセッサを説明する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】過酸化水素もしくは過
酸化水素を与えるいずれかの化合物の使用することは、
上記不安定性の問題、並びに別の保存容器および前記過
酸化水素もしくは化合物をプロセッサの適当な部分に運
ぶための配布手段の必要性を生じる。
酸化水素を与えるいずれかの化合物の使用することは、
上記不安定性の問題、並びに別の保存容器および前記過
酸化水素もしくは化合物をプロセッサの適当な部分に運
ぶための配布手段の必要性を生じる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明に従って、レドッ
クス増幅方法による、像様露光された写真用ハロゲン化
銀カラー材料の処理方法であって、大気中の酸素および
式（１）：
クス増幅方法による、像様露光された写真用ハロゲン化
銀カラー材料の処理方法であって、大気中の酸素および
式（１）：
【００１０】
【化２】
【００１１】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれＨま
たはアルキルもしくはアリール基であり、いずれも置換
されていても良い）のヒドロキシルアミン化合物の存在
下で発色現像液を前記材料に適用し、そして、生じるレ
ドックス増幅のために十分に発色現像液を攪拌する処理
方法を提供する。
たはアルキルもしくはアリール基であり、いずれも置換
されていても良い）のヒドロキシルアミン化合物の存在
下で発色現像液を前記材料に適用し、そして、生じるレ
ドックス増幅のために十分に発色現像液を攪拌する処理
方法を提供する。
【００１２】
【具体的な態様】発色現像液の攪拌を、好ましくは、空
気の存在下で攪拌が自然と起きるドラムプロセッサを用
いて、もしくは、酸素含有大気中で前記溶液の表面積を
増加する、例えば、空気を含む閉ざされた空間でスプレ
ーもしくは噴霧しそして使用する前に再び凝縮させるこ
とにより、または溶液中に泡立つ空気を通すことにより
達成する。少量の溶液を一度で曝気する装置が好まし
い。
気の存在下で攪拌が自然と起きるドラムプロセッサを用
いて、もしくは、酸素含有大気中で前記溶液の表面積を
増加する、例えば、空気を含む閉ざされた空間でスプレ
ーもしくは噴霧しそして使用する前に再び凝縮させるこ
とにより、または溶液中に泡立つ空気を通すことにより
達成する。少量の溶液を一度で曝気する装置が好まし
い。
【００１３】本発明の一つの態様では、図３に示すドラ
ムプロセッサを使用しても良い。図３は、トレー（２）
に保持されている処理溶液（３）に浸すのに用いる織目
を有する回転可能なステンレス鋼ロールを含んでなるド
ラムプロセッサの断面を表わす。メッシュシート（４）
は、装置（示されていない）の固定部分に取り付けられ
ている固定手段によって、適所に保持されている棒材
（５）に取り付けられている。使用では、処理される写
真材料のシートをメッシュシート（４）により保持し、
その乳剤面を、示す方向に回転するドラム（１）に向
け、それにより処理溶液の膜が、回転するドラムから写
真材料を分離する。その結果処理溶液を激しく攪拌す
る。
ムプロセッサを使用しても良い。図３は、トレー（２）
に保持されている処理溶液（３）に浸すのに用いる織目
を有する回転可能なステンレス鋼ロールを含んでなるド
ラムプロセッサの断面を表わす。メッシュシート（４）
は、装置（示されていない）の固定部分に取り付けられ
ている固定手段によって、適所に保持されている棒材
（５）に取り付けられている。使用では、処理される写
真材料のシートをメッシュシート（４）により保持し、
その乳剤面を、示す方向に回転するドラム（１）に向
け、それにより処理溶液の膜が、回転するドラムから写
真材料を分離する。その結果処理溶液を激しく攪拌す
る。
【００１４】前記材料（６）を、手もしくは適当なメカ
ニズムのいずれかによってドラム上に置いても良い。あ
るいは、米国特許第４，６１３，２２３号明細書もしく
はＰＣＴ国際公開明細書ＷＯ ９２／１０７９０号（両
者共既に記載した）に記載されるプロセッサーを用いて
も良い。
ニズムのいずれかによってドラム上に置いても良い。あ
るいは、米国特許第４，６１３，２２３号明細書もしく
はＰＣＴ国際公開明細書ＷＯ ９２／１０７９０号（両
者共既に記載した）に記載されるプロセッサーを用いて
も良い。
【００１５】式（１）のＲ1 およびＲ2 は、それ自身一
つ以上のハロゲン原子またはアルキルもしくはアリール
基よって置換されていても良い炭素数１〜５のアルキル
基、またはそれ自身一つ以上のハロゲン原子またはアル
キルもしくはアリール基よって置換されていても良いア
リール基であっても良い。そのような化合物の例は、ジ
メチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、メチルエチルヒドロキシルアミン、ジフェニルヒド
ロキシルアミンおよびフェニルエチルヒドロキシルアミ
ンである。本発明で用いる発色現像液に使用する好まし
い発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類である。
特に好ましいものは：４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミド）−エチ
ルアニリン硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、
４−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、および４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−エチル）−ｍ−ト
ルイジン−ジ−ｐ−トルエンスルホン酸である。
つ以上のハロゲン原子またはアルキルもしくはアリール
基よって置換されていても良い炭素数１〜５のアルキル
基、またはそれ自身一つ以上のハロゲン原子またはアル
キルもしくはアリール基よって置換されていても良いア
リール基であっても良い。そのような化合物の例は、ジ
メチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、メチルエチルヒドロキシルアミン、ジフェニルヒド
ロキシルアミンおよびフェニルエチルヒドロキシルアミ
ンである。本発明で用いる発色現像液に使用する好まし
い発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類である。
特に好ましいものは：４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミド）−エチ
ルアニリン硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、
４−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、および４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−エチル）−ｍ−ト
ルイジン−ジ−ｐ−トルエンスルホン酸である。
【００１６】この現像液のｐＨは、好ましくは１１〜１
２．５、より好ましくは１１．１〜１２．３であり、１
１．７が特に好ましい値である。レドックス増幅工程
を、カラー画像増幅の触媒としてはたらくことができる
銀画像を生成する現像工程で行っても良い。これは、い
わゆる現像／現像増幅処理である。
２．５、より好ましくは１１．１〜１２．３であり、１
１．７が特に好ましい値である。レドックス増幅工程
を、カラー画像増幅の触媒としてはたらくことができる
銀画像を生成する現像工程で行っても良い。これは、い
わゆる現像／現像増幅処理である。
【００１７】この技法の特定の用途は、塩化銀カラーペ
ーパーの処理（例えば、少なくとも８５モル％塩化銀を
含んでなるカラーペーパー）、特に、低銀レベル（例え
ば、単一層コーティングレベル３０ｍｇ／ｍ2 未満、好
ましくは２０ｍｇ／ｍ2 未満）においてである。多色材
料の総銀コーティンレベルは、例えば、１５０ｍｇ／ｍ
2 未満、好ましくは、１０〜１２０ｍｇ／ｍ2 未満であ
る。
ーパーの処理（例えば、少なくとも８５モル％塩化銀を
含んでなるカラーペーパー）、特に、低銀レベル（例え
ば、単一層コーティングレベル３０ｍｇ／ｍ2 未満、好
ましくは２０ｍｇ／ｍ2 未満）においてである。多色材
料の総銀コーティンレベルは、例えば、１５０ｍｇ／ｍ
2 未満、好ましくは、１０〜１２０ｍｇ／ｍ2 未満であ
る。
【００１８】この写真要素は、単色要素もしくは多色要
素となることができる。多色要素は、スペクトルの三原
色の各々に対して感度を有する色素画像生成ユニットを
含む。各ユニットは、与えられたスペクトル領域に対し
感度を有する単一乳剤層もしくは複式乳剤層となること
ができる。前記要素の層（画像生成ユニットを含む）
を、当該技術分野で知られている種々の順序で配置する
ことができる。別の構成では、スペクトルの三原色の領
域の各々に対して感度を有する乳剤を、単一のセグメン
ト層として配置することができる。
素となることができる。多色要素は、スペクトルの三原
色の各々に対して感度を有する色素画像生成ユニットを
含む。各ユニットは、与えられたスペクトル領域に対し
感度を有する単一乳剤層もしくは複式乳剤層となること
ができる。前記要素の層（画像生成ユニットを含む）
を、当該技術分野で知られている種々の順序で配置する
ことができる。別の構成では、スペクトルの三原色の領
域の各々に対して感度を有する乳剤を、単一のセグメン
ト層として配置することができる。
【００１９】典型的な多色写真要素は、それと組合わさ
る少なくとも一つのシアン色素生成カプラーを持つ少な
くとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るシ
アン色素画像生成ユニット、それと組合わさる少なくと
も一つのマゼンタ色素生成カプラーを持つ少なくとも一
つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るマゼンタ色
素画像生成ユニット、およびそれと組合わさる少なくと
も一つのイエロー色素生成カプラーを持つ少なくとも一
つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るイエロー色
素画像生成ユニットを坦持する支持体から成り、要素中
の少なくとも一つのカプラーは、本発明のカプラーであ
る。この要素は、フィルター層、中間層、上塗り層、下
引き層、等の追加の層を含むことができる。このような
カラー材料は、Research Disclosure, Item 308119, 19
89年12月,(Kenneth Mason Publications, Emsworth, Ha
nts United Kingdom によって出版) に記載されてい
る。
る少なくとも一つのシアン色素生成カプラーを持つ少な
くとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るシ
アン色素画像生成ユニット、それと組合わさる少なくと
も一つのマゼンタ色素生成カプラーを持つ少なくとも一
つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るマゼンタ色
素画像生成ユニット、およびそれと組合わさる少なくと
も一つのイエロー色素生成カプラーを持つ少なくとも一
つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るイエロー色
素画像生成ユニットを坦持する支持体から成り、要素中
の少なくとも一つのカプラーは、本発明のカプラーであ
る。この要素は、フィルター層、中間層、上塗り層、下
引き層、等の追加の層を含むことができる。このような
カラー材料は、Research Disclosure, Item 308119, 19
89年12月,(Kenneth Mason Publications, Emsworth, Ha
nts United Kingdom によって出版) に記載されてい
る。
【００２０】
【実施例】本発明をより良く理解するために、次ぎの例
を包含する。例１ 次ぎのエッジ長：イエロー０．３８μ；マゼンタ０．３
１μ；シアン０．３８μを持つ塩化銀粒子を有する本質
的に純塩化銀乳剤を含むカラー写真ペーパー。これらの
銀所要量は、イエロー５４ｍｇ／ｍ2 ；マゼンタ３８ｍ
ｇ／ｍ2 ；シアン３２ｍｇ／ｍ2 （総銀所要量を１２４
ｍｇ／ｍ2 にする）であった。
を包含する。例１ 次ぎのエッジ長：イエロー０．３８μ；マゼンタ０．３
１μ；シアン０．３８μを持つ塩化銀粒子を有する本質
的に純塩化銀乳剤を含むカラー写真ペーパー。これらの
銀所要量は、イエロー５４ｍｇ／ｍ2 ；マゼンタ３８ｍ
ｇ／ｍ2 ；シアン３２ｍｇ／ｍ2 （総銀所要量を１２４
ｍｇ／ｍ2 にする）であった。
【００２１】二種類の１０インチ長のペーパーを、四色
ウェッジ（赤、緑、青および中性露光を与える）に対し
て、０．１秒間、ＤＦ１センシトメーターで露光した。
２リットルの次ぎの現像液を用意した： 発色現像液１ １−ヒドロキシエチリデン−１、１’− ジホスホン酸 ０．９ｇ ジエチルトリアミン五酢酸 ３．０ｍｌ Ｋ2 ＨＰＯ4 ３Ｈ2 Ｏ ３０ｇ ＫＢｒ １．０ｍｇ ＫＣｌ ０．５ｇ ジエチルヒドロキシルアミン（８５％） ３．０ｍｌ カテコールジスルホン酸塩（Ｎａ塩） ０．４５ｇ ＫＯＨ ８．０ｇ ４−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン−スルホン− アミドエチル）−ｏ−トルイジンセスキ硫酸塩（ＣＤ３） ４．８ｇ 水を加えて１０００ｍｌにする ｐＨ（２７℃）をＫＯＨで調節して１１．７０にする １）一方の試験片を次ぎの処理サイクルで処理した： 現像 ２リットルタンク中 ３２℃ ４５秒 （上記溶液を使用、手動攪拌） 停止 ２％酢酸 ３０秒 洗浄 ３０秒 漂白／定着（ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ ＲＡ４） ３０秒 洗浄 ６０秒 予期されるように、レドックス増幅は、ほとんどもしく
は全く観察されなかった（図１）。
ウェッジ（赤、緑、青および中性露光を与える）に対し
て、０．１秒間、ＤＦ１センシトメーターで露光した。
２リットルの次ぎの現像液を用意した： 発色現像液１ １−ヒドロキシエチリデン−１、１’− ジホスホン酸 ０．９ｇ ジエチルトリアミン五酢酸 ３．０ｍｌ Ｋ2 ＨＰＯ4 ３Ｈ2 Ｏ ３０ｇ ＫＢｒ １．０ｍｇ ＫＣｌ ０．５ｇ ジエチルヒドロキシルアミン（８５％） ３．０ｍｌ カテコールジスルホン酸塩（Ｎａ塩） ０．４５ｇ ＫＯＨ ８．０ｇ ４−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン−スルホン− アミドエチル）−ｏ−トルイジンセスキ硫酸塩（ＣＤ３） ４．８ｇ 水を加えて１０００ｍｌにする ｐＨ（２７℃）をＫＯＨで調節して１１．７０にする １）一方の試験片を次ぎの処理サイクルで処理した： 現像 ２リットルタンク中 ３２℃ ４５秒 （上記溶液を使用、手動攪拌） 停止 ２％酢酸 ３０秒 洗浄 ３０秒 漂白／定着（ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ ＲＡ４） ３０秒 洗浄 ６０秒 予期されるように、レドックス増幅は、ほとんどもしく
は全く観察されなかった（図１）。
【００２２】２）もう一つの試験片を、現像工程を、ド
ラムトレーに現像液１００ｍｌを用いるＨ１１ドラムプ
ロセッサについて実施した以外は、同じように処理し
た。このドラムは、表面模様付きのステンレス鋼を有す
る、直径８．４インチ（２１．３ｃｍ）（長さ１２イン
チ（３０．４ｃｍ））であり、８２回転／分で回転して
いた。同じ現像／増幅時間を与えた（４５秒）。処理中
にドラム面で曝気酸化して過酸化水素化学種を生成した
ために、高いレドックス増幅を観察した。二つの処理の
ｌｏｇＥに対する赤、緑および青を示すセンシトメトリ
ー曲線を図１に表わす。増幅の「スイッチが入った」理
由は、ドラム回転の現像液の曝気のためである。
ラムトレーに現像液１００ｍｌを用いるＨ１１ドラムプ
ロセッサについて実施した以外は、同じように処理し
た。このドラムは、表面模様付きのステンレス鋼を有す
る、直径８．４インチ（２１．３ｃｍ）（長さ１２イン
チ（３０．４ｃｍ））であり、８２回転／分で回転して
いた。同じ現像／増幅時間を与えた（４５秒）。処理中
にドラム面で曝気酸化して過酸化水素化学種を生成した
ために、高いレドックス増幅を観察した。二つの処理の
ｌｏｇＥに対する赤、緑および青を示すセンシトメトリ
ー曲線を図１に表わす。増幅の「スイッチが入った」理
由は、ドラム回転の現像液の曝気のためである。
【００２３】例２ 上記現像液処方（発色現像液１）を、ジエチルヒドロキ
シルアミンを用いないで、再作成し、ｐＨを同じ値（１
１．７）に調節した。露光済みペーパーの試験片をドラ
ムプロセッサで、３５℃で７５秒間、次ぎに例１に示す
ように、停止、漂白／定着および洗浄を続けて処理し
た。ジエチルヒドロキシルアミンを含有しない現像液に
おいて、増幅を伴わない高最小濃度が観察された。Ｄma
x ／Ｄmin値を表Ｉに示す。
シルアミンを用いないで、再作成し、ｐＨを同じ値（１
１．７）に調節した。露光済みペーパーの試験片をドラ
ムプロセッサで、３５℃で７５秒間、次ぎに例１に示す
ように、停止、漂白／定着および洗浄を続けて処理し
た。ジエチルヒドロキシルアミンを含有しない現像液に
おいて、増幅を伴わない高最小濃度が観察された。Ｄma
x ／Ｄmin値を表Ｉに示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】例３ シート材料について、機械式ドラムプロセッサ（表面螺
旋模様を有する直径１０ｃｍ、長さ３０ｃｍの中空ドラ
ム、そしてトレー中で２４０回転／分で回転）を適合さ
せて、１９ｃｍ／分のスピードで１２．５ｃｍウェブを
用いて、そして現像時間７９秒で連続実施した。残りの
処理工程（停止、洗浄、漂白／定着、洗浄）を、前記機
械からウェブが出てきたとき、手動で実施した。
旋模様を有する直径１０ｃｍ、長さ３０ｃｍの中空ドラ
ム、そしてトレー中で２４０回転／分で回転）を適合さ
せて、１９ｃｍ／分のスピードで１２．５ｃｍウェブを
用いて、そして現像時間７９秒で連続実施した。残りの
処理工程（停止、洗浄、漂白／定着、洗浄）を、前記機
械からウェブが出てきたとき、手動で実施した。
【００２６】ａ）ドラムトレーを、現像液１００ｍｌ
（上記）で満たした。１１ウェッジ露光を実施した１
２．５ｍ長の塗膜を前記機械を通して処理した。Ｒ、
Ｇ、Ｂ Ｄmax 値（中性）を時間に対してプロットし、
図２に表わす。初めのウェッジは、良好なレドックス増
幅を示したが、これは、より多くのペーパを前記機械を
通して処理するに従って減少した。この減少は、いくつ
かの原因、例えば、塩化物イオンの増加、ｐＨの低下、
処理液の消耗、不十分な酸素供給が上げられるであろ
う。
（上記）で満たした。１１ウェッジ露光を実施した１
２．５ｍ長の塗膜を前記機械を通して処理した。Ｒ、
Ｇ、Ｂ Ｄmax 値（中性）を時間に対してプロットし、
図２に表わす。初めのウェッジは、良好なレドックス増
幅を示したが、これは、より多くのペーパを前記機械を
通して処理するに従って減少した。この減少は、いくつ
かの原因、例えば、塩化物イオンの増加、ｐＨの低下、
処理液の消耗、不十分な酸素供給が上げられるであろ
う。
【００２７】ｂ）次ぎの補充液を作成した： １−ヒドロキシエチリデン−１、１’− ジホスホン酸 ０．９ｇ ジエチルトリアミン五酢酸 ３．０ｍｌ Ｋ2 ＨＰＯ4 ３Ｈ2 Ｏ ３３ｇ ＫＢｒ ０．０ｍｇ ＫＣｌ ０．０ｇ ジエチルヒドロキシルアミン（８５％） ３．９ｍｌ カテコールジスルホン酸塩（Ｎａ塩） ０．４５ｇ ＫＯＨ １２．０ｇ ＣＤ３ ６．８ｇ 水を加えて１０００ｍｌにする ｐＨ（２７℃）をＫＯＨで調節して１２．１０にする 二つのポンプを配置して、補充液をドラムトレー（１０
０ｍｌの動作中の現像液を含む）に、３．５ｍｌ／分供
給できるようにし、動作中の現像液を３．３７ｍｌ／分
で除いた（即ち、「オーバーフロー」）。補充速度は、
おおよそ１３９ｍｌ／ｍ2 であった。
０ｍｌの動作中の現像液を含む）に、３．５ｍｌ／分供
給できるようにし、動作中の現像液を３．３７ｍｌ／分
で除いた（即ち、「オーバーフロー」）。補充速度は、
おおよそ１３９ｍｌ／ｍ2 であった。
【００２８】さらに２．５ｍ長のペーパーをこの構成で
処理し、Ｄmax 値を図２にプロットした。この場合、レ
ドックス増幅は、十分に持ちこたえて、このプロセッサ
構成で酸素吸収が制限されないことを示した。
処理し、Ｄmax 値を図２にプロットした。この場合、レ
ドックス増幅は、十分に持ちこたえて、このプロセッサ
構成で酸素吸収が制限されないことを示した。
【００２９】
【発明の効果】本発明は、従来説明されているものより
も簡単なレドックス増幅システムを提供し、過酸化水素
の使用を除去し、これによりコスト節約し、そして処理
機械内でのその配布およびコントロールに関する手段の
設備を、発色現像主薬と酸化剤とが処理溶液中に同時に
存在することに関する安定性問題と共に除去する。
も簡単なレドックス増幅システムを提供し、過酸化水素
の使用を除去し、これによりコスト節約し、そして処理
機械内でのその配布およびコントロールに関する手段の
設備を、発色現像主薬と酸化剤とが処理溶液中に同時に
存在することに関する安定性問題と共に除去する。
【図１】例の結果を説明する特性曲線である。
【図２】例の結果を説明する特性曲線である。
【図３】ドラムプロセッサの断面を表わす。
１…ドラム ２…トレー ３…処理液 ４…メッシュシート ５…棒材 ６…写真材料
Claims (1)
- 【請求項１】 レドックス増幅方法による像様露光され
た写真用ハロゲン化銀カラー材料の処理方法であって、
大気中の酸素および式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれアルキルもしくは
アリール基であり、いずれも置換されていても良い）の
ヒドロキシルアミン化合物の存在下で発色現像液を前記
材料に適用し、そして、生じるレドックス増幅のために
十分に発色現像液を攪拌する処理方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939315366A GB9315366D0 (en) | 1993-07-24 | 1993-07-24 | Method of photographic processing |
| GB9315366:6 | 1993-07-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07152131A true JPH07152131A (ja) | 1995-06-16 |
| JP3455293B2 JP3455293B2 (ja) | 2003-10-14 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP (1) | JP3455293B2 (ja) |
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| GB8408055D0 (en) * | 1984-03-29 | 1984-05-10 | Ciba Geigy Ag | Processing apparatus |
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| DE4020058A1 (de) * | 1990-06-23 | 1992-01-02 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
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| GB9027061D0 (en) * | 1990-12-13 | 1991-02-06 | Kodak Ltd | Photographic processing apparatus |
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-
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- 1993-07-24 GB GB939315366A patent/GB9315366D0/en active Pending
-
1994
- 1994-07-15 US US08/276,064 patent/US5418117A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-20 DE DE69423393T patent/DE69423393T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-20 EP EP94202125A patent/EP0635759B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-22 JP JP17091894A patent/JP3455293B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69423393T2 (de) | 2000-09-21 |
| EP0635759A1 (en) | 1995-01-25 |
| JP3455293B2 (ja) | 2003-10-14 |
| US5418117A (en) | 1995-05-23 |
| DE69423393D1 (de) | 2000-04-20 |
| EP0635759B1 (en) | 2000-03-15 |
| GB9315366D0 (en) | 1993-09-08 |
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