JPH07157447A - 非線形光学素子 - Google Patents
非線形光学素子Info
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- JPH07157447A JPH07157447A JP6603994A JP6603994A JPH07157447A JP H07157447 A JPH07157447 A JP H07157447A JP 6603994 A JP6603994 A JP 6603994A JP 6603994 A JP6603994 A JP 6603994A JP H07157447 A JPH07157447 A JP H07157447A
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- optical element
- chemical
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 優れた非線形光学効果を有する新規化合物及
びそれらを用いた非線形光学素子を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ）で示される非線形光学効果を有
する特定のジオレフィン化合物、及びその結晶からな
り、その非線形光学効果を利用する非線形光学素子。 R-CH=CH-Ar-CH=CH-R' （Ｉ） 〔例えば次式で示される〕
びそれらを用いた非線形光学素子を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ）で示される非線形光学効果を有
する特定のジオレフィン化合物、及びその結晶からな
り、その非線形光学効果を利用する非線形光学素子。 R-CH=CH-Ar-CH=CH-R' （Ｉ） 〔例えば次式で示される〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は優れた非線形光学効果を
有する新規化合物及びそれらの新規化合物を含む非線形
光学効果に優れた化合物群を素子として用いることを特
徴とする非線形光学素子に関する。レーザー光を物質に
照射する時の非線形的相互作用はいわゆる非線形効果と
して知られており、二次、三次等の高調波の発生、カー
効果、パラメトリック増幅等の現象を起す。この非線形
効果は、短波長レーザー光の発生、情報処理、光通信等
に応用されるものであり、従って優れた非線形効果を有
し、かつ耐久性に優れた素子材料の開発が望まれてい
る。
有する新規化合物及びそれらの新規化合物を含む非線形
光学効果に優れた化合物群を素子として用いることを特
徴とする非線形光学素子に関する。レーザー光を物質に
照射する時の非線形的相互作用はいわゆる非線形効果と
して知られており、二次、三次等の高調波の発生、カー
効果、パラメトリック増幅等の現象を起す。この非線形
効果は、短波長レーザー光の発生、情報処理、光通信等
に応用されるものであり、従って優れた非線形効果を有
し、かつ耐久性に優れた素子材料の開発が望まれてい
る。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】従来、比較的強い非線形光
学効果を有する物質はいくつか知られている。例えば尿
素、２−メチル−４−ニトロアニリン（ＭＮＡ）等であ
る。これらの有機物質は非線形効果が大きく、種々の分
子設計が可能な点で優れた素材であるが、光損傷を受け
やすく、未だ充分満足出来るものは見出されていない。
本発明者等は一群のジオレフィン化合物の性質について
種々研究中、これらの化合物が優れた非線形効果を有す
る物質であることを発見した。通常、物質の非線形光学
効果は、その粉末に強いレーザー光を照射し、二次、三
次等の高調波の発生を測定することにより評価される
が、ある種のジオレフィン化合物は、ＹＡＧレーザー照
射で強い第三次高調波を発生し、かつ光損傷も少ないこ
とが見出された。本発明者等はこの発見をもとにして多
くの新規物質を含む広範な周辺物質を合成評価した結
果、一群の物質が優れた非線形効果を有し、かつ耐久性
にも優れていることを発見し、本発明に至った。本発明
の第一の特徴である優れた非線形効果を有する新規なジ
オレフィン化合物は下記一般式（Ｉ）で示されるもので
ある。 R-CH=CH-Ar-CH=CH-R' （Ｉ） 〔但し式中 R及びR'は次の群から選ばれた基で、同一で
も異なっていてもよい。
学効果を有する物質はいくつか知られている。例えば尿
素、２−メチル−４−ニトロアニリン（ＭＮＡ）等であ
る。これらの有機物質は非線形効果が大きく、種々の分
子設計が可能な点で優れた素材であるが、光損傷を受け
やすく、未だ充分満足出来るものは見出されていない。
本発明者等は一群のジオレフィン化合物の性質について
種々研究中、これらの化合物が優れた非線形効果を有す
る物質であることを発見した。通常、物質の非線形光学
効果は、その粉末に強いレーザー光を照射し、二次、三
次等の高調波の発生を測定することにより評価される
が、ある種のジオレフィン化合物は、ＹＡＧレーザー照
射で強い第三次高調波を発生し、かつ光損傷も少ないこ
とが見出された。本発明者等はこの発見をもとにして多
くの新規物質を含む広範な周辺物質を合成評価した結
果、一群の物質が優れた非線形効果を有し、かつ耐久性
にも優れていることを発見し、本発明に至った。本発明
の第一の特徴である優れた非線形効果を有する新規なジ
オレフィン化合物は下記一般式（Ｉ）で示されるもので
ある。 R-CH=CH-Ar-CH=CH-R' （Ｉ） 〔但し式中 R及びR'は次の群から選ばれた基で、同一で
も異なっていてもよい。
【０００３】
【化３】
【０００４】この物質群に含まれる好ましい物質の例と
しては、例えば下記の物質が挙げられる。
しては、例えば下記の物質が挙げられる。
【０００５】
【表１】
【０００６】これらの物質は、通常当業者によく知られ
ている合成法により合成され得る。その合成法を以下に
例示するが、これらの方法に限定するものではない。
ている合成法により合成され得る。その合成法を以下に
例示するが、これらの方法に限定するものではない。
【０００７】
【化４】
【０００８】
【化５】
【０００９】
【化６】
【００１０】又本発明は上記物質群を含む下記の基本構
造を有する物質群を素材とする非線形光学素子を提供す
るものである。 R-CH=CH-Ar-CH=CH-R' （Ｉ） 〔但し式中 R及びR'は次の群から選ばれた基で、同一で
も異なっていてもよい。
造を有する物質群を素材とする非線形光学素子を提供す
るものである。 R-CH=CH-Ar-CH=CH-R' （Ｉ） 〔但し式中 R及びR'は次の群から選ばれた基で、同一で
も異なっていてもよい。
【００１１】
【化７】
【００１２】これらの物質群に含まれる化合物としては
次表に示されるものが例示される。
次表に示されるものが例示される。
【００１３】
【表２】
【００１４】これらの物質は例えばＹＡＧレーザー照射
により強い三次の高調波を発生する。さらに非対称な結
晶を形成する物質は二次の高調波をも発生するので、非
線形光学素子の素材として有用である。
により強い三次の高調波を発生する。さらに非対称な結
晶を形成する物質は二次の高調波をも発生するので、非
線形光学素子の素材として有用である。
【００１５】
【実施例】以下本発明を実施例について説明する。まず
本発明の新規なジオレフィン化合物の合成例を示す。 合成例１
本発明の新規なジオレフィン化合物の合成例を示す。 合成例１
【００１６】
【化８】
【００１７】G. Drefahls らの方法により得たγ−スチ
ルバゾール−4'−アルデヒド0.261g(1.25 mmol) 、α−
ピコリン0.176g(1.89 mmol) および塩化亜鉛0.22g を混
合し、窒素気流下で20時間,175〜180 ℃で加熱撹拌し
た。反応後約1.5Nの塩酸で処理し、不溶物を濾別し、つ
いで濃アンモニア水、水の順で洗浄すると黄緑色の粉末
が得られた。さらにこの粗生成物をキシレンから再結晶
すると黄緑色板状結晶を得た。 m.p. 231 〜234 ℃ 合成例２
ルバゾール−4'−アルデヒド0.261g(1.25 mmol) 、α−
ピコリン0.176g(1.89 mmol) および塩化亜鉛0.22g を混
合し、窒素気流下で20時間,175〜180 ℃で加熱撹拌し
た。反応後約1.5Nの塩酸で処理し、不溶物を濾別し、つ
いで濃アンモニア水、水の順で洗浄すると黄緑色の粉末
が得られた。さらにこの粗生成物をキシレンから再結晶
すると黄緑色板状結晶を得た。 m.p. 231 〜234 ℃ 合成例２
【００１８】
【化９】
【００１９】(1) ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮
酸の合成 ｐ−ホルミルケイ皮酸 5.28g(0.03 mol)を1.5N NaOH 20
ml、エタノール10ml溶液中に溶解させ、アセトフェノン
5.05g(0.033 mol)、1.3N NaOH 30ml、エタノール30ml溶
液に常温で滴下して加えた。このとき黄色透明溶液がか
きまぜにより白濁した。塩酸で反応液を中和し、生成し
た黄色沈澱物をグラスフィルター(G4)で濾過した。濾液
に塩酸を加えたとき沈澱が生成した場合にはそれも濾過
した。得られた固体は乾燥剤を用いてデシケーター中で
真空乾燥し、メタノール再結した。 収率 5.5g(0.020mol)66.7 ％ m.p. 260〜264 ℃ IR(KBr):1660, 1620, 1425, 1015, 970, 825, 780 cm
-1 1 H-NMR(DMSO-d6):δ6.65(2H,d,J=16Hz,-CH=CH-CO-), 7.
5〜8.2(11H,m,ベンゼン環, オレフィン） (2) ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸メチルの合
成 ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸 0.695g(0.002
5 mol)、メタノール20ccを二口ナスフラスコに入れた。
氷冷しながら塩化水素ガスを反応液中に吹き込んだ。フ
ラスコをオイルバスで加熱し、４時間還流させた。４−
（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸がメタノールに溶解
しないため、メタノールをさらに60cc加え、さらに1.5
時間還流させた。放冷すると板状黄褐色結晶が析出し
た。さらに氷冷した後、結晶を濾過した。濾液の溶媒を
留去して残った固体も回収した。これと反応液から析出
した結晶をともに乾燥した。収率0.56g(0.0192mol)77
％、IR, 1H-NMRスペクトルで構造を確認した。 m.p. 133〜134 ℃ IR(KBr):1700, 1650, 1630, 1580, 1010, 930, 870, 82
0, 775 cm -1 1 H-NMR(DMSO-d6):δ4.24(3H,s,-OCH 3), 6.69(2H,d,J=17
Hz,-CH=CH-CO-),7.4〜8.2(11H,m,ベンゼン環, オレフィ
ン） (3) ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸エチルの合
成 ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸 4.17g(0.015
mol)、エタノール100ccをフラスコにとり氷浴で冷却し
ながら塩化水素ガスを１時間バブルした。オイルバスで
90℃に加熱し還流を３時間続けた後、放冷すると黄色の
光沢のある針状結晶が析出した。この結晶を濾過し、真
空加熱乾燥（４時間）した。 収率 3.28g(0.0107mol)71.5 ％ m.p. 111〜112 ℃ IR(KBr):1705, 1660, 1630, 1610, 1425, 1100, 930, 8
85 cm -1 1 H-NMR(DMSO-d6):δ1.30(3H,t,J=17Hz,-CH2CH 3),4.24(2
H,q,J=7Hz,-CH 2CH3),6.70(2H,d,J=17Hz,-CH=CHCO), 7.5
0 〜8.23(11H,m, ベンゼン環, オレフィン） (4) ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸イソプロピ
ルの合成 ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸0.695g(0.0025
mol)、イソプロピルアルコール100 ccを二口ナスフラス
コに入れ氷冷しながら塩化水素ガスをバブルした。フラ
スコをオイルバスで110 ℃に加熱し、還流させた。３時
間還流を続けた後放冷した。氷浴で冷却すると結晶が析
出した。析出した結晶を濾過し乾燥させた。濾液の溶媒
をエバポレーターで除去し、残った固体も回収し、乾燥
させた。 収率 0.43g(0.0013mol)53 ％ m.p. 137〜138 ℃ IR(KBr):1690, 1650, 1620, 1590, 975, 900, 820 cm
-1 1 H-NMR(DMSO-d6):δ1.28(6H,d,J=6Hz,-CH(CH 3)2), 5.00
(1H,m,-OCH(CH3)2),6.69(2H,d,J=17Hz,-CH=CHCO), 7.4
〜8.2(11H,m,ベンゼン環, オレフィン） (5) ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸フェニルの
合成 ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸0.278g(0.001 m
ol) 、塩化チオニル10ccを80℃に加熱し、30分間還流を
続けた。室温になるまで放冷した後、過剰の塩化チオニ
ルをエバポレーターで除去した。黄緑色固体が残った。
これをデシケーター中でNaOHを乾燥剤として常温真空乾
燥した。生成した固体（酸塩化物）（１mmol）とフェノ
ール9.4g(0.1mol)をオイルバスで190 ℃に１時間加熱し
た後、放冷し室温になったら反応液を水150 ml中に入
れ、過剰のフェノールを溶解させた。水に不溶な固体を
濾過することによって取り出し、水洗いした後乾燥し
た。収率0.14g(0.3953mmole)39.5％ エタノールで再結晶を行うと板状淡黄色結晶が析出し
た。再結精製後、収率0.03g (0.085mmol)8.5％、m.p. 1
53〜154 ℃ IR(KBr):1720, 1650, 1625, 1600, 1030, 1010, 975, 8
60, 775 cm -1 1 H-NMR(CDCL3):δ6.65(2H,d,J=17Hz,-CH=CHCO), 7.1〜
8.1(16 H,m, ベンゼン環, オレフィン） 合成例３ 〔ｐ−フェニレンジアクリル酸エステル類の合成〕 （１） ｐ−ホルミルケイ皮酸メチル
酸の合成 ｐ−ホルミルケイ皮酸 5.28g(0.03 mol)を1.5N NaOH 20
ml、エタノール10ml溶液中に溶解させ、アセトフェノン
5.05g(0.033 mol)、1.3N NaOH 30ml、エタノール30ml溶
液に常温で滴下して加えた。このとき黄色透明溶液がか
きまぜにより白濁した。塩酸で反応液を中和し、生成し
た黄色沈澱物をグラスフィルター(G4)で濾過した。濾液
に塩酸を加えたとき沈澱が生成した場合にはそれも濾過
した。得られた固体は乾燥剤を用いてデシケーター中で
真空乾燥し、メタノール再結した。 収率 5.5g(0.020mol)66.7 ％ m.p. 260〜264 ℃ IR(KBr):1660, 1620, 1425, 1015, 970, 825, 780 cm
-1 1 H-NMR(DMSO-d6):δ6.65(2H,d,J=16Hz,-CH=CH-CO-), 7.
5〜8.2(11H,m,ベンゼン環, オレフィン） (2) ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸メチルの合
成 ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸 0.695g(0.002
5 mol)、メタノール20ccを二口ナスフラスコに入れた。
氷冷しながら塩化水素ガスを反応液中に吹き込んだ。フ
ラスコをオイルバスで加熱し、４時間還流させた。４−
（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸がメタノールに溶解
しないため、メタノールをさらに60cc加え、さらに1.5
時間還流させた。放冷すると板状黄褐色結晶が析出し
た。さらに氷冷した後、結晶を濾過した。濾液の溶媒を
留去して残った固体も回収した。これと反応液から析出
した結晶をともに乾燥した。収率0.56g(0.0192mol)77
％、IR, 1H-NMRスペクトルで構造を確認した。 m.p. 133〜134 ℃ IR(KBr):1700, 1650, 1630, 1580, 1010, 930, 870, 82
0, 775 cm -1 1 H-NMR(DMSO-d6):δ4.24(3H,s,-OCH 3), 6.69(2H,d,J=17
Hz,-CH=CH-CO-),7.4〜8.2(11H,m,ベンゼン環, オレフィ
ン） (3) ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸エチルの合
成 ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸 4.17g(0.015
mol)、エタノール100ccをフラスコにとり氷浴で冷却し
ながら塩化水素ガスを１時間バブルした。オイルバスで
90℃に加熱し還流を３時間続けた後、放冷すると黄色の
光沢のある針状結晶が析出した。この結晶を濾過し、真
空加熱乾燥（４時間）した。 収率 3.28g(0.0107mol)71.5 ％ m.p. 111〜112 ℃ IR(KBr):1705, 1660, 1630, 1610, 1425, 1100, 930, 8
85 cm -1 1 H-NMR(DMSO-d6):δ1.30(3H,t,J=17Hz,-CH2CH 3),4.24(2
H,q,J=7Hz,-CH 2CH3),6.70(2H,d,J=17Hz,-CH=CHCO), 7.5
0 〜8.23(11H,m, ベンゼン環, オレフィン） (4) ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸イソプロピ
ルの合成 ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸0.695g(0.0025
mol)、イソプロピルアルコール100 ccを二口ナスフラス
コに入れ氷冷しながら塩化水素ガスをバブルした。フラ
スコをオイルバスで110 ℃に加熱し、還流させた。３時
間還流を続けた後放冷した。氷浴で冷却すると結晶が析
出した。析出した結晶を濾過し乾燥させた。濾液の溶媒
をエバポレーターで除去し、残った固体も回収し、乾燥
させた。 収率 0.43g(0.0013mol)53 ％ m.p. 137〜138 ℃ IR(KBr):1690, 1650, 1620, 1590, 975, 900, 820 cm
-1 1 H-NMR(DMSO-d6):δ1.28(6H,d,J=6Hz,-CH(CH 3)2), 5.00
(1H,m,-OCH(CH3)2),6.69(2H,d,J=17Hz,-CH=CHCO), 7.4
〜8.2(11H,m,ベンゼン環, オレフィン） (5) ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸フェニルの
合成 ４−（２−ベンゾイルビニル）ケイ皮酸0.278g(0.001 m
ol) 、塩化チオニル10ccを80℃に加熱し、30分間還流を
続けた。室温になるまで放冷した後、過剰の塩化チオニ
ルをエバポレーターで除去した。黄緑色固体が残った。
これをデシケーター中でNaOHを乾燥剤として常温真空乾
燥した。生成した固体（酸塩化物）（１mmol）とフェノ
ール9.4g(0.1mol)をオイルバスで190 ℃に１時間加熱し
た後、放冷し室温になったら反応液を水150 ml中に入
れ、過剰のフェノールを溶解させた。水に不溶な固体を
濾過することによって取り出し、水洗いした後乾燥し
た。収率0.14g(0.3953mmole)39.5％ エタノールで再結晶を行うと板状淡黄色結晶が析出し
た。再結精製後、収率0.03g (0.085mmol)8.5％、m.p. 1
53〜154 ℃ IR(KBr):1720, 1650, 1625, 1600, 1030, 1010, 975, 8
60, 775 cm -1 1 H-NMR(CDCL3):δ6.65(2H,d,J=17Hz,-CH=CHCO), 7.1〜
8.1(16 H,m, ベンゼン環, オレフィン） 合成例３ 〔ｐ−フェニレンジアクリル酸エステル類の合成〕 （１） ｐ−ホルミルケイ皮酸メチル
【００２０】
【化１０】
【００２１】ｐ−ホルミルケイ皮酸31.7g(0.18mmol) 、
メタノール400 ccを500 mlの三ツ口丸底フラスコに入
れ、冷却しながら塩化水素ガスを吹き込んだ。１時間吹
き込んだ後フラスコをオイルバスで100 ℃に加熱し４時
間還流した。ｐ−ホルミルケイ皮酸がすべて溶解しない
ので、メタノールをさらに100 cc加え、さらに１時間還
流した。反応液を放冷し蒸発して生成物固体を得た。ｎ
−ヘキサンで再結した。 収率 33.57g(0.176mmol)98％ IR(KBr):1710, 1680, 1620, 980, 830 cm -1 1 H-NMR(CDCL3):δ3.77(3H,s,-OCH3), 6.46(1H,d,J=16H
z,-CH=CHCO),
メタノール400 ccを500 mlの三ツ口丸底フラスコに入
れ、冷却しながら塩化水素ガスを吹き込んだ。１時間吹
き込んだ後フラスコをオイルバスで100 ℃に加熱し４時
間還流した。ｐ−ホルミルケイ皮酸がすべて溶解しない
ので、メタノールをさらに100 cc加え、さらに１時間還
流した。反応液を放冷し蒸発して生成物固体を得た。ｎ
−ヘキサンで再結した。 収率 33.57g(0.176mmol)98％ IR(KBr):1710, 1680, 1620, 980, 830 cm -1 1 H-NMR(CDCL3):δ3.77(3H,s,-OCH3), 6.46(1H,d,J=16H
z,-CH=CHCO),
【００２２】
【化１１】
【００２３】(2) ｐ−フェニレンジアクリル酸モノメチ
ルエステルの合成 ｐ−ホルミルケイ皮酸メチル2.85g(15mmol) 、マロン酸
1.71g(16mmol) 、エタノール50cc、ピリジン50ccを300
mlナスフラスコにとり、90〜100 ℃に加熱して還流させ
た。30分後ピペリジンを数滴加え、さらに同じ温度で還
流を16時間続けた。溶媒をエバポレーターによって除去
した。残留物をクロロホルム150 cc、５％炭酸ナトリウ
ム水溶液300 ccの中に入れ振とう後クロロホルム層と水
槽を分液した。このとき水槽に不溶の白色沈澱が残って
いた。この固体を濾別した。濾液を希塩酸で中和しpH５
くらいにした。析出した白色沈澱を濾過して得た。これ
をメタノールで再結した。 収率 0.68g(2.93mmol)19.5％ m.p. 236〜240 ℃ IR(KBr):1720, 1700, 1675, 1630, 1020, 990, 950, 89
0, 840 cm -1 1 H-NMR(DMSO-d6):δ3.69(3H,s,-OCH3), 6.50(1H,d,J=17
Hz,-CH=CH-COOH),6.75(1H,d,J=17Hz,-CH=CH-COOCH3),
ルエステルの合成 ｐ−ホルミルケイ皮酸メチル2.85g(15mmol) 、マロン酸
1.71g(16mmol) 、エタノール50cc、ピリジン50ccを300
mlナスフラスコにとり、90〜100 ℃に加熱して還流させ
た。30分後ピペリジンを数滴加え、さらに同じ温度で還
流を16時間続けた。溶媒をエバポレーターによって除去
した。残留物をクロロホルム150 cc、５％炭酸ナトリウ
ム水溶液300 ccの中に入れ振とう後クロロホルム層と水
槽を分液した。このとき水槽に不溶の白色沈澱が残って
いた。この固体を濾別した。濾液を希塩酸で中和しpH５
くらいにした。析出した白色沈澱を濾過して得た。これ
をメタノールで再結した。 収率 0.68g(2.93mmol)19.5％ m.p. 236〜240 ℃ IR(KBr):1720, 1700, 1675, 1630, 1020, 990, 950, 89
0, 840 cm -1 1 H-NMR(DMSO-d6):δ3.69(3H,s,-OCH3), 6.50(1H,d,J=17
Hz,-CH=CH-COOH),6.75(1H,d,J=17Hz,-CH=CH-COOCH3),
【００２４】
【化１２】
【００２５】(3) ｐ−フェニレンジアクリル酸エチルメ
チルエステルの合成 ｐ−フェニレンジアクリル酸モノメチルエステル0.81g
(3.5 mmol) を塩化チオニル100 ccとともにオイルバス
で加熱して１時間還流を続ける。過剰の塩化チオニルを
留去し、残留物を乾燥させた。この酸塩化物約3.5 mmol
とエタノール100ccを90℃に加熱して４時間還流を続け
た。溶媒を留去し生成物を得た。生成物を乾燥させた
後、四塩化炭素で再結した。 収率 0.77g(2.96mmol)84.6％ m.p. 91 〜92℃ IR(KBr):1705, 1630, 1010, 940, 880, 835 cm -1 1 H-NMR(DMSO-d6):δ１．２７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，
−ＣＨ２−ＣＨ ３）， ３．７４（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ
３），４．２０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，−ＯＣＨ ２Ｃ
Ｈ３）， ６．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，−ＣＨ
＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ３），６．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６Ｈｚ，−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣ２Ｈ５），
チルエステルの合成 ｐ−フェニレンジアクリル酸モノメチルエステル0.81g
(3.5 mmol) を塩化チオニル100 ccとともにオイルバス
で加熱して１時間還流を続ける。過剰の塩化チオニルを
留去し、残留物を乾燥させた。この酸塩化物約3.5 mmol
とエタノール100ccを90℃に加熱して４時間還流を続け
た。溶媒を留去し生成物を得た。生成物を乾燥させた
後、四塩化炭素で再結した。 収率 0.77g(2.96mmol)84.6％ m.p. 91 〜92℃ IR(KBr):1705, 1630, 1010, 940, 880, 835 cm -1 1 H-NMR(DMSO-d6):δ１．２７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，
−ＣＨ２−ＣＨ ３）， ３．７４（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ
３），４．２０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，−ＯＣＨ ２Ｃ
Ｈ３）， ６．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，−ＣＨ
＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ３），６．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６Ｈｚ，−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣ２Ｈ５），
【００２６】
【化１３】
【００２７】実施例 図１に非線形光学効果を測定する装置系の概略を示す。
これは Ｋｕｒｔｚらによって報告された方法の変形で
ある。図１において光源１には、Q-switched Nd:YAGレ
ーザーを用いた。繰り返しは10Hz、パルス幅は10 nsec
であり、パルス出力約10MWの光３を、適当に減衰させて
用いた。測定角θはπ／４、試料と分光器の距離は50cm
で行った。また、毎回の測定において、必ず参照用試料
の強度と比較して、その時どきにおけるレーザーの出力
の違いなどによって試料の高調波強度が変化しないよう
にした。試料２は、乳鉢を用いてできるだけ均等にすり
つぶし、どの試料においても、粒子径 r≒10〜50μｍと
なっていることを光学顕微鏡で確認した。図２に示す如
くこのパウダー２をスライドガラス４上に置き、テープ
５で止め、試料台に固定した。レーザー光３を試料に垂
直に当て発生した高調波を集光し、７で分光したのち光
電子増倍管８で検知し、その電気信号をオシロスコープ
９で観察した。また、波長スキャンを行ってＳＨＧ（二
次高調波），ＴＨＧ（三次高調波) であることを確認し
た。尿素を標準試料としてＳＨＧ、ＴＨＧを測定し、そ
の強度比を用いて試料の評価を行った。６は赤外線フィ
ルター、７は分光計、10は凸レンズである。
これは Ｋｕｒｔｚらによって報告された方法の変形で
ある。図１において光源１には、Q-switched Nd:YAGレ
ーザーを用いた。繰り返しは10Hz、パルス幅は10 nsec
であり、パルス出力約10MWの光３を、適当に減衰させて
用いた。測定角θはπ／４、試料と分光器の距離は50cm
で行った。また、毎回の測定において、必ず参照用試料
の強度と比較して、その時どきにおけるレーザーの出力
の違いなどによって試料の高調波強度が変化しないよう
にした。試料２は、乳鉢を用いてできるだけ均等にすり
つぶし、どの試料においても、粒子径 r≒10〜50μｍと
なっていることを光学顕微鏡で確認した。図２に示す如
くこのパウダー２をスライドガラス４上に置き、テープ
５で止め、試料台に固定した。レーザー光３を試料に垂
直に当て発生した高調波を集光し、７で分光したのち光
電子増倍管８で検知し、その電気信号をオシロスコープ
９で観察した。また、波長スキャンを行ってＳＨＧ（二
次高調波），ＴＨＧ（三次高調波) であることを確認し
た。尿素を標準試料としてＳＨＧ、ＴＨＧを測定し、そ
の強度比を用いて試料の評価を行った。６は赤外線フィ
ルター、７は分光計、10は凸レンズである。
【００２８】結果を表３に示す。
【００２９】
【表３】
【図１】 実施例に使用した非線形光学効果測定装置の
概略図である。
概略図である。
【図２】 実施例に使用した非線形光学効果測定装置の
試料部分の拡大図である。
試料部分の拡大図である。
１ 光源 ２ 試料 ９ オシロスコープ
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/738 Ｚ 9279−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 213/06 241/12 307/46 Ｇ０２Ｆ 1/35 ５０４ 9316−2Ｋ
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）で示される非線形光
学効果を有するジオレフィン化合物。 R-CH=CH-Ar-CH=CH-R' （Ｉ） 〔但し式中 R及びR'は次の群から選ばれた基で、同一で
も異なっていてもよい。 【化１】 - 【請求項２】 下記一般式（Ｉ）で表わされるジオレフ
ィン化合物の結晶からなり、その非線形光学効果を利用
する非線形光学素子。 R-CH=CH-Ar-CH=CH-R' （Ｉ） 〔但し式中 R及びR'は次の群から選ばれた基で、同一で
も異なっていてもよい。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6066039A JP2659333B2 (ja) | 1994-04-04 | 1994-04-04 | 非線形光学素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6066039A JP2659333B2 (ja) | 1994-04-04 | 1994-04-04 | 非線形光学素子 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59201142A Division JPH0684329B2 (ja) | 1984-09-26 | 1984-09-26 | 非線形光学素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157447A true JPH07157447A (ja) | 1995-06-20 |
| JP2659333B2 JP2659333B2 (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=13304350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6066039A Expired - Fee Related JP2659333B2 (ja) | 1994-04-04 | 1994-04-04 | 非線形光学素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2659333B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002105008A (ja) * | 2000-09-28 | 2002-04-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 液晶性化合物の精製方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60239739A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-28 | Canon Inc | 記録媒体およびこれを用いた記録方法 |
| JPS60244595A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-04 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1994
- 1994-04-04 JP JP6066039A patent/JP2659333B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60239739A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-28 | Canon Inc | 記録媒体およびこれを用いた記録方法 |
| JPS60244595A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-04 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002105008A (ja) * | 2000-09-28 | 2002-04-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 液晶性化合物の精製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2659333B2 (ja) | 1997-09-30 |
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|---|---|---|---|
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