JPH07157473A - トリアジン誘導体、その製造法及びそれを用いた電界発光素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 電界発光素子として有用な新規なトリアジン
誘導体及びその製造法を開発すること、及びそれを用い
た高効率の電界発光素子を得ること。 【構成】 シアヌル酸クロライドと特定のヘテロ環を有
する化合物との反応により、電子輸送能、正孔阻止能に
優れ、且つフルカラーの発光も可能な新規なトリアジン
誘導体、その合成法、それを用いた高効率な電界発光素
子より構成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なトリアジン誘導
体、その製造法及びそれを用いた電界発光素子（以下Ｅ
Ｌ素子と略称する）に関する。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】近年、有機化合物を用いた
ＥＬ素子の開発が盛んに行われている。例えば、タンと
バンスライク（C.W.Tang、S.A.Vanslyke）は、オキシン
錯体を用いて緑色の発光を得ている（アプライド フィ
ジックス レター、５１巻、２１ページ、１９８７年
Appl.Phys.Lett.,51(12),21(1987)）。また、安達らは
多様な積層構造を有するＥＬ素子について報告している
（テレビジョン学会誌、４４巻、５７８ページ、１９９
０年）。これらの報告において共通している点は、電子
および正孔の注入がＥＬ素子に必要不可欠な事である。
電子を陰極から引き抜き発光層まで輸送する材料（電子
輸送材料）として、前者はオキシン錯体を、後者はオキ
サジアゾール誘導体を用いている。ただし、前者におい
ては、オキシン錯体が発光層を兼任している。しかしい
ずれも実用化するために充分な条件を備えていない。例
えば、前者ではオキシン錯体より波長の短い発光を得る
ことが難しく、さらに耐久性にも乏しい、後者ではオキ
サジアゾール誘導体の耐久性が低い、などの問題点があ
った。これらの課題を克服するために、特開平４−３６
３８９４、特開平４−３６３８９１には複数のオキサジ
アゾール環を有する誘導体を用いた電界発光素子の例が
示されている。耐久性の点でかなり改善はされている
が、実用化のためにはまだ不十分である上に、駆動電圧
が高く発光効率が低かった。

【０００３】そこで、これらの問題を解決し、高発光効
率で耐久性の高い有機ＥＬ素子を見いだすべく鋭意検討
した結果、トリアジン誘導体を用いた素子が高効率で耐
久性のある事を見いだし本発明を完成した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）な
いし（４）の各構成を有する。 （１）一般式（１）

【化１１】 で表されるトリアジン誘導体。 （２）一般式（３）

【化１２】 で示される化合物及び一般式（４）

【化１３】 で示される化合物を反応させることを特徴とする式
（１）で示される化合物の製造法。 （３）一般式（１）で表されるトリアジン誘導体を用い
た電界発光素子。 （４）少なくとも陽極／発光層／陰極より構成され、必
要により正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子阻
止層のうちの１層以上をも含む各層より構成される電界
発光素子において、一般式（１）で表されるトリアジン
誘導体が発光材料、正孔阻止材料若しくは電子輸送材料
のうちの１種以上の材料として用いられることを特徴と
する前項３に記載の電界発光素子。［ただし、一般式
（１）に於いて、Ａ，ＢおよびＣは、それぞれ独立し
て、式（２）

【化１４】 で示される。ただし、式（２）乃至（４）に於いてＲ₁
〜Ｒ₄はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アルキル
基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイル
オキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリール基、
シアノ基、アルカノイル基またはトリフルオロメチル基
を示し、あるいは、Ｒ₁〜Ｒ₄が隣接した位置の場合には
芳香環が縮合していても良く、Ｒ₅〜Ｒ₉はそれらのうち
１つは結合基を示し、他はそれぞれ独立に水素、フッ
素、塩素、アルキル基またはトリフルオロメチル基を示
し、あるいは、Ｒ₅〜Ｒ₉が隣接した位置の場合には芳香
環が縮合していても良く、ＸはＯ、ＳまたはＮＲ₁₀（Ｒ
₁₀は、水素、アルキル基またはアリール基を示す）を示
し、ｎは０、１または２を示し、ＹはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、
ＭｇＬ若しくはＺｎＬを示す。ただしＬはＣｌ、Ｂｒま
たはＩを表す］。

【０００５】本発明の構成と効果につき以下に詳述す
る。本発明の一般式（１）で表されるトリアジン誘導体
のうち、好ましい化合物の具体例としては、式（５）乃
至（５８）

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【化３０】 で示される化合物を挙げる事ができる。

【０００６】本発明の化合物は、以下のようにして合成
できる。すなわち、式（３）で表されるシアヌル酸クロ
ライド１モルに対して約３モルの式（４）で表される化
合物をジエチルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジエチ
レングリコールジメチエ−テル等のエ−テル系溶媒、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒あるい
はピリジン等の溶媒中で、必要によりＣｕＩ、ＣｕＯな
どのＣｕ系、Ｎｉ（ａｃａｃ）₂、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄等
を触媒として、反応温度ー１００〜２５０℃、好ましく
はー１０〜２００℃で、１〜１７０時間反応させること
によって目的の化合物を得ることができる。

【０００７】本発明の化合物を用いたＥＬ素子の構成
は、各種の態様があるが、基本的には一対の電極（陽極
と陰極）間に、発光層を挟持した構成とし、これに必要
に応じて、正孔輸送層、電子輸送層、正孔阻止層及び電
子阻止層を介在させればよい。また、前記構成の素子に
おいては、いずれも基板に支持されていることが好まし
く、該基板に付いては特に制限はなく、従来ＥＬ素子に
慣用されているもの、例えばガラス、透明プラスチッ
ク、石英などから成るものを用いることができる。

【０００８】本発明のＥＬ素子の構成は、本発明の化合
物を電子輸送材料あるいは発光材料として使用する場
合、必要ならば正孔輸送層を陽極と発光層あるいは電子
輸送層の間に設けてもよいし、本発明の化合物に正孔輸
送材料を混合させた薄膜として用いても良い。

【０００９】本発明のＥＬ素子の構成の具体例を列挙す
ると、（１）陽極／発光層／陰極、（２）陽極／正孔輸
送層／発光層／陰極、（３）陽極／発光層／電子輸送層
／陰極、（４）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層
／陰極、（５）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層
／電子輸送層／陰極、（６）陽極／正孔輸送層／電子阻
止層／発光層／電子輸送層／陰極、（７）陽極／正孔輸
送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／
陰極等がある。

【００１０】本発明のトリアジン誘導体は、電子輸送能
に優れている。これは、トリアジン骨格を有するためで
あるが、このことに加えてベンゼン環の縮合したヘテロ
５員環の導入も電子輸送能を向上させている。そのため
電子輸送材料としてだけでなく正孔阻止材料としても使
用することができる。

【００１１】さらに本発明の化合物はそれ自身が発光性
であるため、発光材料としても使用することができる。
従って、本発明のトリアジン誘導体を発光材料として用
いた本発明のＥＬ素子は、他に特別に発光材料を添加し
なくても高効率な発光が望める。発光色は、波長の短い
紫色から青色の範囲であるため、他の発光材料をドープ
する事によって原理的に全ての発光色が得られる利点を
有する。

【００１２】有機ＥＬ素子において高い発光効率を得る
ためには、正孔および電子を電極から効率よく取り出
し、効率よく発光中心まで輸送し、さらに効率よく発光
中心に注入する必要がある。そのために、正孔を輸送
し、発光中心に注入する材料（正孔輸送材料）と電子輸
送材料を混合した有機薄膜から成る素子あるいは正孔輸
送材料の薄膜と電子輸送材料の薄膜を積層した素子が一
般的である。これらの素子において、用いられる正孔輸
送材料および電子輸送材料の性能の向上は非常に重要な
事である。正孔輸送材料については非常に多くの報告が
あるが、電子輸送材料については先に記したオキサジア
ゾール誘導体など、僅かに知られているに過ぎない。

【００１３】有機ＥＬ素子において、材料の熱的安定性
は重要である。材料の化学構造の変化だけではなく、薄
膜として使用するため物理的な変化にも強くなければな
らない。そのために材料には高いＴｇが要求される。本
発明のトリアジン誘導体は、Ｔｇが高く薄膜にしたとき
良好な膜質を長期間に渡って維持できる。その結果、本
発明の素子は非常に耐久性が高くなる。

【００１４】各構成において、発光層に用いられる材料
としては、本発明のトリアジン誘導体ばかりでなく、こ
れまで知られている蛍光塗料、蛍光顔料、蛍光増白剤、
レーザ色素、蛍光分析試薬等の発光材料が挙げらる。こ
れに必要に応じて、前記正孔輸送材料あるいは／および
発光材料を加えても良い。

【００１５】本発明の化合物は、これらＥＬ素子の電子
輸送層として有用であるが、この電子輸送層は、例えば
蒸着法、塗布法等の公知の方法によって、薄膜化する事
により形成することができるが、特に分子堆積膜とする
ことが好ましい。ここで分子堆積膜とは、該化合物の気
相状態から沈着され形成された薄膜や、該化合物の溶液
状態または液相状態から固体化され形成された膜のこと
であり、通常この分子堆積膜はＬＢ法により形成された
薄膜（分子累積膜）とは区別することができる。このよ
うにして形成された各層の薄膜の厚みについては特に制
限はなく、適宜状況に応じて選ぶことができるが、通常
２ｎｍないし５０００ｎｍの範囲で選定される。

【００１６】このＥＬ素子における陽極としては、仕事
関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化
合物およびこれらの混合物を電極物質とするものが好ま
しく用いられる。このような電極物質の具体例としては
Ａｕなどの金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ、ＳｎＯ₂、ＺｎＯな
どの誘電性透明材料が挙げられる。該陽極は、これらの
電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄
膜を形成させることにより作製することができる。この
電極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より
大きくすることが望ましく、また、電極としてのシート
抵抗は数百Ω／ｍｍ以下が好ましい。さらに膜厚は材料
にもよるが、通常１０ｎｍないし１μｍ、好ましくは１
０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。

【００１７】一方、陰極としては、仕事関数の小さい
（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれ
らの混合物を電極物質とするものが用いられる。このよ
うな電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウ
ム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、リチウム
／アルミニウム合金、マグネシウム／銀混合物、Ａｌ／
ＡｌＯ₂、インジウムなどが挙げられる。該陰極は、こ
れらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法によ
り、薄膜を形成させることにより、作製することができ
る。また、電極としてのシート抵抗は数百Ω／ｍｍ以下
が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍないし１μｍ、好まし
くは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。

【００１８】用いられる正孔輸送材料としては、電界を
与えられた２個の電極間に配置されて陽極から正孔が注
入された場合、該正孔を適切に発光層へ伝達しうる化合
物であって、例えば、１０⁴〜１０⁶Ｖ／ｃｍの電界印加
時に、少なくとも１０^-6ｃｍ²／Ｖ・秒以上の正孔移動
度をもつものが好適である。このような正孔輸送材料に
ついては、前記の好ましい性質を有する物であれば特に
制限はなく、従来、光導電材料において、正孔の電荷輸
送材として慣用されているものやＥＬ素子の正孔輸送層
に使用される公知のものの中から任意のものを選択して
用いることができる。

【００１９】該正孔輸送材料としては、例えばトリアゾ
ール誘導体（米国特許第３，１１２，１９７号明細書な
どに記載のもの）、オキサジアゾール誘導体（米国特許
第３，１８９，４４７号明細書などに記載のもの）、イ
ミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６号公報など
に記載のもの）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特
許第３，６１５，４０２号明細書、同３，８２０，９８
９号明細書、同３，５４２，５４４号明細書、特公昭４
５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開昭
５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公報、
同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号公
報、同５５−１５６９５３号公報、同５６−３６６５６
号公報などに記載のもの）、ピラゾリン誘導体及びピラ
ゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細
書、同４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８
０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１
０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６
−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５
７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、
同５５−７４５４６号公報などに記載のもの）、フェニ
レンジアミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号
明細書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７
１２号公報、同４７−２５３３６号公報、特開昭５４−
５３４３５号公報、同５４−１１０５３６号公報、同５
４−１１９９２５号公報などに記載のもの）、アリール
アミン誘導体（米国特許第３，５６７，４５０号明細
書、同３，１８０，７０３号明細書、同３，２４０，５
９７号明細書、同３，６５８，５２０号明細書、同４，
２３２，１０３号明細書、同４，１７５，９６１号明細
書、同４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３５
７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５５
−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報同
５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１０，５１
８号明細書などに記載のもの）、アミノ置換カルコン誘
導体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書などに記
載のもの）、オキサゾール誘導体（米国特許第，２５
７，２０３号明細書などに記載のもの）、スチリルアン
トラセン誘導体（特開昭５６−４６２３４号公報などに
記載のもの）、フルオレノン誘導体（特開昭５４−１１
０８３７号公報などに記載のもの）、ヒドラゾン誘導体
（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４
−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５
５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同
５５−８５４９５号公報、同５７−１１３５０号公報、
同５７−１４８７４９号公報などに記載されているも
の）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６３号
公報、同６１−２２８４５１号公報、同６１−１４６４
２号公報、同６１−７２２５５号公報、同６２−４７６
４６号公報、同６２−３６６７４号公報、同６２−１０
６５２号公報、同６２−３０２５５号公報、同６０−９
３４４５号公報、同６０−９４４６２号公報、同６０−
１７４７４９号公報、同６０−１７５０５２号公報に記
載のもの）などを挙げることができる。

【００２０】これらの化合物を正孔輸送材料として使用
することができるが、次に示すポリフィリン化合物（特
開昭６３−２９５６９５号公報などに記載のもの）およ
び芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合
物（米国特許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５
３−２７０３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同
５４−１４９６３４号公報、同５４−６４２９９号公
報、同５５−７９４５０号公報、同５５−１４４２５０
号公報、同５６−１１９１３２号公報、同６１−２９５
５５８号公報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２
９５６９５号公報などに記載のもの）、特に該芳香族第
三級アミン化合物を用いることが好ましい。

【００２１】該ポリフィリン化合物の代表例としては、
ポリフィリン；５，１０，１５，２０−テトラフェニル
−２１Ｈ，２３Ｈ−ポリフィリン銅（II）；５，１０，
１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポリフ
ィリン亜鉛（II）；５，１０，１５，２０−テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポリフ
ィリン；シリコンフタロシアニンオキシド；アルミニウ
ムフタロシアニンクロリド；フタロシアニン（無金
属）；ジリチウムフタロシアニン；銅テトラメチルフタ
ロシアニン；銅フタロシアニン；クロムフタロシアニ
ン；亜鉛フタロシアニン；鉛フタロシアニン；チタニウ
ムフタロシアニンオキシド；マグネシウムフタロシアニ
ン；銅オクタメチルフタロシアニン；などが挙げられ
る。

【００２２】また該芳香族第三級化合物およびスチリル
アミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，
−テトラフェニル−４，４’−ジアミノビフェニル；
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェ
ニル）−４，４’−ジアミノビフェニル（ＴＰＤ）；
２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プ
ロパン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェ
ニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラ
−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル；１，１
−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フ
ェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２
−メチルフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，
４’−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ’−テトラフェニル
−４，４’−ジアミノビフェニルエーテル；４，４’−
ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−ト
リルアミン）−４’−［４（ジ−ｐ−トリルアミン）ス
チリル］スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−
（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−
４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン；Ｎ−フェ
ニルカルバゾールなどが挙げられる。

【００２３】本発明のＥＬ素子において、本発明の化合
物と陰極、発光層あるいは正孔輸送層の間に、さらに電
子輸送層を設ける必要がある場合は、本発明の化合物で
構造の異なる電子輸送材料ばかりでなく、従来公知の化
合物の中から任意のものを選択して用いる事ができる。
該電子輸送材料の好ましい例としては、先に記したオキ
シン錯体（アプライド フィジックス レター、５１
巻、２１ページ、１９８７年 Appl.Phys.Lett.,51(1
2),21(1987)）あるいはその誘導体ばかりでなく、式
（５９）及び（６０）

【化３１】 で表されるニトロ置換フルオレノン誘導体、式（６１）

【化３２】 で表されるチオピランオキシド誘導体、式（６２）

【化３３】 で表されるジフェニルキノン誘導体などに記載のもの、
あるいは式（６３）及び（６４）

【化３４】 で表される化合物、アントラキノジメタン誘導体（特開
昭５７−１４９２５９号公報、同５８−５５４５０号公
報、同６１−２２５１５１号公報、同６１−２３３７５
０号公報、同６３−１０４０６１号公報などに記載のも
の）、フルオレニリデンメタン誘導体（特開昭６０−６
９６５７号公報、同６１−１４３７６４号公報、同６１
−１４８１５９号公報などに記載のもの）、アントロン
誘導体（特開昭６１−２２５１５１号公報、同６１−２
３３７５０号公報などに記載のもの）、オキサジアゾー
ル誘導体（日化誌、1991(11):1540、 Jpn.J.Appl.Phy
s.,27,L713(1988), Appl.Phys.Lett.,55,1489(1989)な
どに記載のもの）、チオフェン誘導体（特開平４−２１
２２８６号公報などに記載のもの）などを挙げることが
できる。

【００２４】正孔阻止層あるいは電子阻止層は、発光層
中に正孔あるいは電子を閉じこめることによって発光効
率を向上させるために導入する。この様な阻止層に用い
られる材料としては、正孔または電子を発光層から受け
取り難くまた対極側に輸送しにくい材料であれば何を用
いても良い。正孔阻止層の例として、本発明のトリアジ
ン誘導体が挙げられる。

【００２５】次に、本発明のＥＬ素子を作製する好適な
方法の例を構成（４）の素子について説明する。まず、
適当な基板上に所望の電極物質、例えば陽極用物質から
なる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍ
の範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなど
の方法により形成させ、陽極を作製したのち、この上に
正孔輸送材料からなる薄膜を蒸着法あるいは塗布法等に
より形成し、正孔輸送層を設ける。

【００２６】次に発光層を設けるに当たって、発光材料
を単独で用いる場合には、塗布法あるいは蒸着法などに
よって作成する。発光材料にバインダー、正孔輸送材料
あるいは／および電子輸送材料を混合する場合には、こ
れら混合する材料と発光材料を均一に混合した溶液から
塗布法によって作成するか、混合する材料と発光材料を
共蒸着することによって作成できる。電子輸送層も同様
にして、電子輸送材料から、塗布法または蒸着法によっ
て作成できる。

【００２７】ついでこの上に、陰極物質からなる薄膜を
１μｍ以下に、蒸着やスパッタリング等の方法により形
成させ、陰極を設けることにより所望のＥＬ素子が得ら
れる。なお、このＥＬ素子の作製において、作製順序を
逆にして、陰極、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、陽
極の順に作製することも可能である。

【００２８】このようにして得られたＥＬ素子に、直流
電圧を印加する場合には、電圧３〜４０Ｖ程度を印加す
ると、発光が透明または半透明の電極側より観測でき
る。さらに、交流電圧を印加することによっても発光す
る。なお印加する交流の波形は任意でよい。

【００２９】次に、該ＥＬ素子の発光メカニズムについ
て、陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極の構
成の場合を例に上げて説明する。電極間に電圧を印加す
ると、正孔は、陽極より正孔輸送層に電界により注入さ
れる。この注入された正孔は、発光層へ輸送される。一
方、電子は、陰極から電子輸送層に電界により注入さ
れ、発光層で正孔と再結合する。この再結合が行われる
と、発光材料が励起され基底状態に戻るときに発光す
る。

【００３０】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて更に詳しく説
明する。

【００３１】

【実施例１】 ２，４，６−トリス（２−ベンゾチアゾ
リル）−１，３，５−トリアジンの合成 ベンゾチアゾ−ル1220mgをＴＨＦに溶かし、1.6mol/lの
ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液6mlを加え、-70℃で
一時間攪拌した。この反応によりベンゾチアゾールのリ
チウム化物を得た。これに、シアヌル酸クロライド550m
gのＴＨＦ溶液を加えた後、室温まで戻し一晩攪拌し
た。析出した固体をろ別し、純水で充分に洗浄し、さら
にメタノールにて洗浄後乾燥した。昇華法にて精製し、
目的の２，４，６−トリス（２−ベンゾチアゾール）−
１，３，５−トリアジンを120mg得た。構造は¹Ｈおよび
¹³Ｃ−ＮＭＲにて確認した。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ₃） δ＝7.49(m,3H), 7.57(m,3H), 7.99(m,3H), 8.17(m,3H)¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ₃） δ＝122.0, 124.1, 126.6, 126.9, 135.8, 153.6, 161.
5, 209.1

【００３２】

【実施例２】 ２，４，６−トリス（２−ベンゾオキサ
ゾリル）−１，３，５−トリアジンの合成 実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルをベンゾオキサゾー
ルに代えて合成する。

【００３３】

【実施例３】 ２，４，６−トリス｛２−（Ｎ−メチ
ル）ベンゾイミダゾリル｝−１，３，５−トリアジンの
合成 実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルをＮ−メチルベンゾ
イミダゾールに代えて合成する。

【００３４】

【実施例４】 ２，４，６−トリス｛２−（５−メチ
ル）ベンゾオキサゾリル｝−１，３，５−トリアジンの
合成 実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルを５−メチルベンゾ
オキサゾールに代えて合成する。

【００３５】

【実施例５】 ２，４，６−トリス｛４−（２ーベンゾ
オキサゾリル）フェニル｝−１，３，５−トリアジンの
合成 実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルを２−（４−ヨード
フェニル）ベンゾオキサゾールに代えて合成する。この
ものは固体で青紫色の蛍光を発した。¹ ＨーＮＭＲ（ＣＨＣｌ₃） δ=7.42(m,6H), 7.67(m,3H), 7.86(m,3H), 8.52(d,6H),
8.99(d,6H)

【００３６】

【実施例６】 ２，４，６−トリス｛３−（２−ベンゾ
オキサゾリル）フェニル｝−１，３，５−トリアジンの
合成 実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルを２−（３−ヨード
フェニル）ベンゾオキサゾールに代えて合成する。

【００３７】

【実施例７】 ２，４，６−トリス［４−｛２ー（５−
メチル）−ベンゾオキサゾリル｝フェニル］−１，３，
５−トリアジンの合成 実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルを２−（４ーヨー
ド）フェニルー５−メチルベンゾオキサゾールに代えて
合成する。

【００３８】

【実施例８】 ２，４，６−トリス［３−｛２−（５ー
メチル）−ベンゾオキサゾリル｝フェニル］−１，３，
５−トリアジンの合成 実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルを２−（３−ヨー
ド）フェニル−５ーメチルベンゾオキサゾールに代えて
合成する。

【００３９】

【実施例９】 ２，４，６−トリス｛２−メチル−４−
（２−ベンゾチアゾリル）フェニル｝−１，３，５−ト
リアジンの合成 実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルを２ー｛４ー（１ー
ヨードー２−メチル）フェニル｝ベンゾチアゾールに代
えて合成する。

【００４０】

【実施例１０】 ２，４，６−トリス｛３−メチル−４
−（２−ベンゾチアゾリル）フェニル｝−１，３，５−
トリアジンの合成 実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルを２ー｛４ー（１ー
ヨード−３ーメチル）フェニル｝ベンゾチアゾールに代
えて合成する。

【００４１】

【実施例１１】 ２，４，６−トリス｛５−メチル−３
−（２−ベンゾチアゾリル）フェニル｝−１，３，５−
トリアジンの合成 実施例１で用いたベンゾチアゾ−ルを２ー｛３ー（１ー
ヨードー５−メチル）フェニル｝ベンゾチアゾールに代
えて合成する。

【００４２】

【実施例１２】２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのガラ
ス基板上にＩＴＯを蒸着法にて５０ｎｍの厚さで製膜し
たもの（東京三容真空（株）製）を透明支持基板とし
た。この透明支持基板を市販のスピンナー（協栄セミコ
ンダクター（株）製）に固定し、ポリビニルカルバゾー
ル５０重量部と実施例１で得られた化合物５０重量部を
トルエンに０．３重量部溶解したものを６０００ｒｐｍ
で塗布した。その後、この基板を１０^-1Ｐａの減圧下５
０℃にて乾燥後、市販の蒸着装置（真空機工（株）製）
の基板ホルダーに固定した。その後真空槽を２×１０^-4
Ｐａまで減圧してから、グラファイト性のるつぼから、
マグネシウムを１．２〜２．４ｎｍ／ｓの蒸着速度で、
同時にもう一方のるつぼから銀を０．１〜０．２ｎｍ／
ｓの蒸着速度で蒸着した。上記条件でマグネシウムと銀
の混合金属電極を発光層の上に２００ｎｍ積層蒸着して
対向電極とし、素子を形成した。ＩＴＯ電極を陽極、マ
グネシウムと銀の混合電極を陰極として、得られた素子
に、直流電圧を印加すると電流が流れ、青色の発光を得
た。

【００４３】

【実施例１３】実施例１２で得た透明支持基板を蒸着装
置の基盤ホルダーに固定し、真空槽を２×１０^-4Ｐａま
で減圧してから、石英製のるつぼよりＮ，Ｎ’−ジフェ
ニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）１，１’−
ビフェニル−４，４’−ジアミン（以下ＴＰＤと略称す
る）を正孔輸送層として５０ｎｍ蒸着した。蒸着速度は
０．１〜０．２ｎｍ／ｓであった。その後、同条件にて
３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノク
マリン（クマリン６）と実施例１で得られた化合物を共
蒸着して発光層を作成した。この際クマリン６の含有率
が１％となるようにした。その後、実施例１２と同様に
して対向電極を蒸着し素子を形成した。ＩＴＯ電極を陽
極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、得られ
た素子に、直流電圧を印加すると電流が流れ、緑色の発
光を得た。

【００４４】

【実施例１４】実施例１２で得た透明支持基板をスピン
ナーに固定し、ポリビニルカルバゾールを１００重量部
と４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−［２−
（９−ジュロリジル）エテニル］−４Ｈ−ピランを２重
量部をトルエンに０．３重量部溶解したものを６０００
ｒｐｍで塗布した。その後、この基板を１０^-1Ｐａの減
圧下５０℃にて乾燥後、蒸着装置の基板ホルダーに固定
した。その後、実施例１３と同条件にて実施例１で得ら
れた化合物を蒸着して電子輸送層を作成した。その後、
実施例１２と同様にして対向電極を蒸着し素子を形成し
た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を
陰極として、得られた素子に、直流電圧を印加すると電
流が流れ、赤色の発光を得た。

【００４５】

【実施例１５】実施例１２で得た透明支持基板を蒸着装
置の基板ホルダーに固定し、真空槽を２×１０^-4Ｐａま
で減圧してから、石英製のるつぼよりＴＰＤを正孔輸送
層として５０ｎｍ蒸着した。蒸着速度は０．１〜０．２
ｎｍ／ｓであった。その後、実施例１３と同条件にてク
マリン６と実施例１で得られた化合物を順に蒸着して発
光層と電子輸送層を作成した。その後、実施例１２と同
様にして対向電極を蒸着し素子を形成した。ＩＴＯ電極
を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、得
られた素子に、直流電圧を印加すると電流が流れ、黄色
の発光を得た。

【００４６】

【実施例１６】実施例１２で得た透明支持基板を蒸着装
置の基板ホルダーに固定し、真空槽を２×１０^-4Ｐａま
で減圧してから、石英製のるつぼよりＴＰＤを正孔輸送
層として５０ｎｍ蒸着した。蒸着速度は０．１〜０．２
ｎｍ／ｓであった。その後、実施例１３と同条件にてク
マリン６、実施例１で得られた化合物とトリス（８−キ
ノリノラト）アルミニウム（III）（Ａｌｑ）を順に蒸
着して発光層、正孔阻止層と電子輸送層を作成した。そ
の後、実施例１２と同様にして対向電極を蒸着し素子を
形成した。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合
電極を陰極として、得られた素子に、直流電圧を印加す
ると電流が流れ、黄色の発光を得た。

【００４７】

【実施例１７】実施例１２で得た透明支持基板をスピン
ナーに固定し、ポリビニルカルバゾールをトルエンに
０．３重量部溶解したものを６０００ｒｐｍで塗布し
た。その後、この基板を１０^-1Ｐａの減圧下５０℃にて
乾燥後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した。真空槽を
２×１０^-4Ｐａまで減圧してから、石英製のるつぼより
ＴＰＤを電子阻止層として１０ｎｍ蒸着した。蒸着速度
は０．１〜０．２ｎｍ／ｓであった。その後、実施例１
３と同条件にてクマリン６と実施例１で得られた化合物
を順に蒸着して、発光層と電子輸送層を作成した。その
後、実施例１２と同様にして対向電極を蒸着し素子を形
成した。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電
極を陰極として、得られた素子に、直流電圧を印加する
と電流が流れ、黄色の発光を得た。

【００４８】

【実施例１８】実施例１２で得た透明支持基板をスピン
ナーに固定し、ポリビニルカルバゾールをトルエンに
０．３重量部溶解したものを６０００ｒｐｍで塗布し
た。その後、この基板を１０^-1Ｐａの減圧下５０℃にて
乾燥後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した。真空槽を
２×１０^-4Ｐａまで減圧してから、石英製のるつぼより
ＴＰＤを電子阻止層として１０ｎｍ蒸着した。蒸着速度
は０．１〜０．２ｎｍ／ｓであった。その後、実施例１
３と同条件にてクマリン６、実施例１で得られた化合物
とＡｌｑを順に蒸着して、発光層、正孔阻止層と電子輸
送層を作成した。その後、実施例１２と同様にして対向
電極を蒸着し素子を形成した。ＩＴＯ電極を陽極、マグ
ネシウムと銀の混合電極を陰極として、得られた素子
に、直流電圧を印加すると電流が流れ、黄色の発光を得
た。

【００４９】

【発明の効果】本発明の化合物は、電子輸送性に優れて
いるのでＥＬ素子あるいは電子写真の電子輸送材料とし
て適している。また、正孔を極端に受け取りにくいので
ＥＬ素子の正孔阻止材料として有用である。さらに、そ
れ自身発光性が強いため、蛍光塗料、蛍光増白剤、ＥＬ
素子あるいはレーザ等の発光材料として使用できる。高
い融点とＴｇを有しているので、熱的にも安定で、これ
を用いた本発明の有機ＥＬ素子は耐久性に優れている。
また、電子輸送能が高いので、高効率な発光素子であ
る。ディスプレーにした場合、本発明の化合物の発光波
長が短いことより種々の蛍光材料をドープすればフルカ
ラー化された発光素子が作成できる。この様に実用上有
用な本発明の化合物は本発明の方法により効率的に合成
することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 で表されるトリアジン誘導体。［式（１）に於いて、
   Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ独立して、式（２） 【化２】 で示される。ただし、式（２）に於いてＲ₁〜Ｒ₄はそれ
   ぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アルキル基、アルコキ
   シ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルオキシ基、ア
   ルキルオキシカルボニル基、アリール基、シアノ基、ア
   ルカノイル基またはトリフルオロメチル基を示し、ある
   いは、Ｒ₁〜Ｒ₄が隣接した位置の場合には芳香環が縮合
   していても良く、Ｒ₅〜Ｒ₉はそれらのうち１つは結合基
   を示し、他はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アル
   キル基またはトリフルオロメチル基を示し、あるいは、
   Ｒ₅〜Ｒ₉が隣接した位置の場合には芳香環が縮合してい
   ても良く、ＸはＯ、ＳまたはＮＲ₁₀（Ｒ₁₀は、水素、ア
   ルキル基またはアリール基を示す）を示し、ｎは０、１
   または２を示す］。
2. 【請求項２】 一般式（３） 【化３】 で示される化合物及び一般式（４） 【化４】 で示される化合物を反応させることを特徴とする式
   （１） 【化５】 で示される化合物の製造法。［ただし、一般式（１）に
   於いて、Ａ，ＢおよびＣは、それぞれ独立して、式
   （２） 【化６】 で示される。ただし、式（２）乃至（４）に於いてＲ₁
   〜Ｒ₄はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アルキル
   基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイル
   オキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリール基、
   シアノ基、アルカノイル基またはトリフルオロメチル基
   を示し、あるいは、Ｒ₁〜Ｒ₄が隣接した位置の場合には
   芳香環が縮合していても良く、Ｒ₅〜Ｒ₉はそれらのうち
   １つは結合基を示し、他はそれぞれ独立に水素、フッ
   素、塩素、アルキル基またはトリフルオロメチル基を示
   し、あるいは、Ｒ₅〜Ｒ₉が隣接した位置の場合には芳香
   環が縮合していても良く、ＸはＯ、ＳまたはＮＲ₁₀（Ｒ
   ₁₀は、水素、アルキル基またはアリール基を示す）を示
   し、ｎは０、１または２を示し、ＹはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、
   ＭｇＬ若しくはＺｎＬを示す。ただしＬはＣｌ、Ｂｒま
   たはＩを表す］。
3. 【請求項３】 一般式（１） 【化７】 で表されるトリアジン誘導体を用いた電界発光素子。
   ［式（１）に於いて、Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ独立
   して、式（２） 【化８】 で示される。ただし、式（２）に於いてＲ₁〜Ｒ₄はそれ
   ぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アルキル基、アルコキ
   シ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルオキシ基、ア
   ルキルオキシカルボニル基、アリール基、シアノ基、ア
   ルカノイル基またはトリフルオロメチル基を示し、ある
   いは、Ｒ₁〜Ｒ₄が隣接した位置の場合には芳香環が縮合
   していても良く、Ｒ₅〜Ｒ₉はそれらのうち１つは結合基
   を示し、他はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アル
   キル基またはトリフルオロメチル基を示し、あるいは、
   Ｒ₅〜Ｒ₉が隣接した位置の場合には芳香環が縮合してい
   ても良く、ＸはＯ、ＳまたはＮＲ₁₀（Ｒ₁₀は、水素、ア
   ルキル基またはアリール基を示す）を示し、ｎは０、１
   または２を示す］。
4. 【請求項４】 少なくとも陽極／発光層／陰極より構成
   され、必要により正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送
   層、電子阻止層のうちの１層以上を含む各層より構成さ
   れる電界発光素子において、一般式（１） 【化９】 で表されるトリアジン誘導体が発光材料、正孔阻止材料
   若しくは電子輸送材料のうちの１種以上の材料として用
   いられることを特徴とする請求項３に記載の電界発光素
   子。［式（１）に於いて、Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ
   独立して、式（２） 【化１０】 で示される。ただし、式（２）に於いてＲ₁〜Ｒ₄はそれ
   ぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アルキル基、アルコキ
   シ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルオキシ基、ア
   ルキルオキシカルボニル基、アリール基、シアノ基、ア
   ルカノイル基またはトリフルオロメチル基を示し、ある
   いは、Ｒ₁〜Ｒ₄が隣接した位置の場合には芳香環が縮合
   していても良く、Ｒ₅〜Ｒ₉はそれらのうち１つは結合基
   を示し、他はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素、アル
   キル基またはトリフルオロメチル基を示し、あるいは、
   Ｒ₅〜Ｒ₉が隣接した位置の場合には芳香環が縮合してい
   ても良く、ＸはＯ、ＳまたはＮＲ₁₀（Ｒ₁₀は、水素、ア
   ルキル基またはアリール基を示す）を示し、ｎは０、１
   または２を示す］。