JPH071584A - 熱収縮性フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 熱収縮後も微孔性構造を保持し、通気性に優
れる熱収縮性フィルムを提供する。 【構成】 極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上のポリエチ
レンからなる微孔性二軸配向フィルムであって、平均細
孔径が０．１ないし１０μ、フィルム全方向の引張強度
が１０００ｋｇ／ｃｍ² 以上、熱収縮後のガーレー式透
気度が６０ないし１８００ｓｅｃ／１００ｍｌであるこ
とを特徴とする熱収縮性フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、熱収縮後も微孔性構造を保持し、通気性に優
れる熱収縮性フィルムに関する。

【０００１】

【従来の技術】熱可塑性樹脂の一軸及び二軸延伸フィル
ムが加熱により収縮する性質を利用して、収縮包装が広
く行われている。特に、二軸延伸フィルムを用いた収縮
包装は不規則な形状の物品も、密に美しく包装が可能で
あり、用途も多様である。熱収縮フィルムの用途として
は、工業部品、日用雑貨及び食料品等の包装用途、例え
ば、電線や鋼管の被覆、ガラス瓶のコート等に広く使用
されている。このような収縮包装用フィルムの素材とし
ては、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエステル等が知られている。しかしなが
ら、これらの素材を使用した収縮包装用フィルムが、あ
らゆる面において十分な性能を有しているわけではな
く、それぞれ素材において問題が存在している。

【０００２】例えば、当初は、透明性が高く、適正収縮
温度が低くかつ広い、ポリ塩化ビニルが商業包装に使用
されていたが、このフィルムは、低温衝撃強度が劣るた
めに工業用の包装には使用できず、また耐候性に劣り可
塑剤の滲出や、使用後のフィルムの処分が困難等の欠点
が存在したために、分野によってはポリエチレン、架橋
ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体等の
ポリオレフィン系のものも使用されるようになりつつあ
る。

【０００３】その一例である低密度ポリエチレンは、そ
の衝撃強度の大きいことと、価格が安いことから工業包
装用に使用される。しかし、透明性や光沢が良好でな
く、適正収縮温度がポリ塩化ビニルよりも２０ないし５
０℃程度高いために商業包装用には使用できない。これ
らの理由から、パレット包装や工業部品には低密度ポリ
エチレンが主に用いられ、食料品や日用雑貨にはポリ塩
化ビニルやポリプロピレンが多く用いられてきた。

【０００４】従来の一般的な熱収縮包装材に要求される
性質としては、収縮率が大きいこと、低温収縮性に優れ
ること、引張強度、衝撃強度が大であること、透明性に
優れること等があり、それぞれの性質を改良すること、
或いはこれらの性質を併せ持つことによって、商業包装
にも工業包装にも使用できる熱収縮包装材を提供するこ
とが課題とされてきた。その試みとしては、例えば特公
昭６０−３６９３４号公報には特定のプロピレン−１−
ブテンランダム共重合体を素材として使用する方法が開
示されている。

【０００５】このように従来の一般的な熱収縮包装材
は、透明なフィルムで物品を完全に密封、コートするこ
とが目的であり、要求される性質も上記の通りである。
ところが、近年になって、被包装体の種類も多様にな
り、例えば、脱酸素剤、使い捨てカイロの発熱剤、乾燥
剤のように、包装後にも通気性を必要とする物品も出回
ってきている。

【０００６】

【発明が解決しようとしている課題】そこで、本発明の
目的は、このような従来の熱収縮包装材とは全く異なっ
た、収縮後においても良好な通気性を持つ、新しいタイ
プの熱収縮包装材に適した熱収縮性フィルムを提供する
ことにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱収縮性
フィルムについて鋭意、検討を行なった結果、特定の構
造を有するポリエチレン微孔性二軸配向フィルムを、熱
収縮性フィルムとして使用することにより、熱収縮後に
おいても通気性に優れる全く新しい熱収縮性フィルムを
見いだした。すなわち、本発明によれば、極限粘度
［η］が５ｄｌ／ｇ以上のポリエチレンからなる微孔性
二軸配向フィルムであって、平均細孔径が０．１ないし
１０μ、フィルム全方向の引張強度が１０００ｋｇ／ｃ
ｍ² 以上、熱収縮後のガーレー式透気度が６０ないし１
８００ｓｅｃ／１００ｍｌであることを特徴とする熱収
縮性フィルムが提供される。

【０００８】このフィルムは、熱収縮前のガーレー式透
気度が１０ないし１０００ｓｅｃ／１００ｍｌであり、
熱収縮後のガーレー式透気度が６０ないし１８００ｓｅ
ｃ／１００ｍｌ、好ましくは６０ないし１０００ｓｅｃ
／１０ｍｌである。ガーレー式透気度は、Ｂ型ガーレー
デンソメーター（東洋精機社製）を使用して測定した。

【０００９】

【発明の具体的説明】本発明の熱収縮性フィルムの特
性、原料、原反シートの調製法および処理法、二軸延伸
法について詳述する。

【００１０】フィルムの特性 本発明の熱収縮性フィルムの特徴は、平均細孔径が０．
１ないし１０μ、フィルム全方向の引張強度が１，００
０ｋｇ／ｃｍ² 以上、熱収縮後のガーレー式透気度が６
０ないし１８００ｓｅｃであることにあり、このフィル
ムは、葉脈状の開孔を有することが重要な特徴である。
また、このフィルムは、空孔率が２５ないし７０％であ
ることがさらに好ましい。

【００１１】本発明の熱収縮性フィルムは、不透明で光
沢のある白色を呈している。走査型電子顕微鏡による観
察では、フィブリルを構成単位とする、あたかも、広葉
樹の葉を薬液処理して得られる葉脈状の構造からなるこ
とが確認される。厚さは用途によって適宜選択され得る
が、通常５０μ以下、好ましくは２０ないし０．１μの
範囲である。本発明の熱収縮性フィルムの引張強度は、
全方向に１，０００ｋｇ／ｃｍ² 以上、好ましくは２，
０００ｋｇ／ｃｍ² 以上、更に好ましくは３，０００ｋ
ｇ／ｃｍ² 以上である。引張破断時のフィルム伸びは５
％以上、好ましくは１０％以上、更に好ましくは２０％
以上である。

【００１２】一般的に高分子量ポリエチレンの分子量が
増加すると引張強度に優れたフィルムが得られることが
分かった。これらの引張強度はフィルム全方向にわたっ
て上述の値が保持されなければならない。これらの引張
特性の試験は、オリエンテック社製引張試験機テンシロ
ン（型式ＲＴＭ１００型）で室温（２３℃）で行った。
試料形状はＪＩＳ１号ダンベルであり、クランプ間距離
は８０ｍｍで引張速度は２０ｍｍ／分である。算出に必
要な試料断面積は一定面積のフィルムの重量を測定し、
高分子量ポリエチレンの密度を０．９８ｇ／ｃｍ³ とし
て、空孔率０％での試料断面積を計算で求め、それにも
とづいた。空孔率の算出のための試料の実際の厚みは、
東京精密株式会社製膜厚測定機ミニアックス型式ＤＨ−
１５０型にて測定した。この膜厚測定機は接触型である
が、最近、種々の非接触型の膜厚計が提案されているの
でその様なものでのほうが更に良好であると考えられ
る。

【００１３】本発明によって提供される熱収縮性フィル
ムは、たとえば、極限粘度［η］が少なくとも５ｄｌ／
ｇ以上の高分子量ポリエチレン(A) ２０ないし７５重量
部と、該高分子量ポリエチレン(A) と均一な混合物を作
り得る室温で固体の炭化水素系可塑剤(B) ８０ないし２
５重量部からなる混合物を溶融混練し、さらに冷却固化
して原反シートを作成し、次いで、該炭化水素系可塑剤
(B) を溶解し得る溶剤(C) を用いて、８０℃以下の温度
で、原反シートから該炭化水素系可塑剤(B) を実質的に
残存しない状態に抽出除去処理した後、該シートを１３
５℃未満の温度で縦横方向ともに３倍以上に二軸延伸す
ることによって成形される。

【００１４】このフィルムは、比較的平均細孔径の限定
された葉脈状の微孔性構造を有している。本明細書にお
ける葉脈状組織とは前述したように、まさに広葉樹の葉
脈見本状の組織を指す。すなわち、葉脈の分類中で羽状
網状もしくは掌状葉脈状にきわめて類似している。これ
らの葉脈組織は、中心骨格を形成する中央脈を中心骨格
の中を網目状に配列している、いわゆる脈とに分類され
る。そしてこれらの葉脈の上に微細な組織が発達し、こ
の構造によって、保護されている。数千万年をかけて発
達してきた、天然界のきわめて合理的な構造であるとい
える。ポリエチレンの一軸延伸物は、分子鎖を最小単位
として結晶と非結晶から構成される、マイクロフィブリ
ルとその集合体であるフィブリルとから構成されている
ことは、ピーターリン（A.Peterlin,Colloid and Polym
er Science,Vol.253,Page 809-823(1975) ）によって明
らかにされている。マイクロフィブリルは100 から300
オングストローム（0.01から0.03μ）程度の幅をもった
繊維状の組織であり、フィブリルはマイクロフィブリル
が集合して構成される、幅1,000 から3,000 オングスト
ローム（0.1 から0.3 μ）のさらに大きな繊維状組織で
ある。

【００１５】すなわち、本発明によるフィルムはフィブ
リルが円弧状の主骨格すなわち中央脈を形成し、その開
口部の中をさらにマイクロフィブリルが網目状に脈を形
成していることが分かっている。フィブリルより形成さ
れる円弧状の開口の径は約３から１０μである。またそ
の開口部の中のマイクロフィブリルよりなる網目状の平
均孔径は０．１から３μである。マイクロフィブリルに
よる網目状の組織の発達が不十分の場合には、フィブリ
ルより形成される開孔が平均細孔径となる。したがっ
て、本発明のフィルムの平均細孔径の分布は０．１ない
し１０μである。

【００１６】本発明のフィルムはフィブリルからなる主
骨格によって、フィルムの形状を維持すると共に、比較
的大きな細孔径にもかかわらず、高引張強度を発現して
いると考えられる。また、熱処理や、圧縮成形によって
の、空孔率の受ける変化は比較的小さい。また、マイク
ロフィブリルからなる網目構造は主骨格が変形しない限
り、その網目構造は安定である。したがって、選択膜と
して利用した場合、選択特性を容易に変えることはな
い。ところが先行技術のマイクロフィブリルのみで構成
されるフィルムはマイクロフィブリルが微細であるため
に、極めて変形に弱く、熱処理や圧縮力に対して容易に
変形し、空孔率や平均細孔径、そして選択膜として利用
した場合、透過特性を変えることが分かった。

【００１７】微孔性構造の観察及び平均細孔径の測定に
は走査型電子顕微鏡による10,000倍程度の拡大倍率での
観察を容易に行うことが出来る。平均細孔径は細孔径分
布によって、多少のずれはでるが、客観的姿勢で電子顕
微鏡写真より求めれば、妥当な値となる。バブルポイン
ト法による平均細孔径の測定も提案されているが、本発
明によって得られるフィルムは、葉脈状の構造部分のほ
とんどは0.1 ないし10μの範囲にあることが特徴として
挙げられる。

【００１８】本発明の熱収縮性フィルムは、好ましく
は、２５％ないし７０％の空孔率をもつ。空孔率はフィ
ルムの実際の厚みからフィルム重量より計算で求めた緻
密膜としての厚み（引張特性の算出で用いている厚み）
をひいて、これをさらに、フィルムの実際の厚みで割る
ことにより求めたものであり、表裏に貫通する孔ばかり
でなく、フィルム内部に存在する空孔をも含めた空孔率
を意味する。

【００１９】また、本発明の熱収縮性フィルムは、高分
子量であるために通常のポリオレフィン二軸延伸フィル
ムにおいて見られるような引裂き強度の弱さもなく、格
段に改善されている。

【００２０】原料 本発明の熱収縮性フィルムを成形するのに用いる高分子
量ポリエチレン（Ａ）は、デカリン溶媒１３５℃におけ
る極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上、好ましくは１０な
いし３０ｄｌ／ｇの範囲のものである。［η］が５ｄｌ
／ｇ以上９ｄｌ／ｇ未満のものは、二軸延伸されたフィ
ルムをいったん６０℃以下の温度に冷却し、この後、定
長拘束下で、80ないし150 ℃の範囲の温度で熱処理する
ことにより、前記特性を具有した熱収縮性フィルムとな
り、また、極限粘度［η］が９ｄｌ／ｇ以上の高分子量
ポリエチレンは、前記条件で、特定量の高分子量ポリエ
チレン(A) と、該高分子量ポリエチレン(A) と均一な混
合物を作り得る室温で固体の炭化水素系可塑剤(B) から
なる混合物を溶融混練し、さらに冷却固化して原反シー
トを作成し、次いで、該炭化水素系可塑剤(B) を溶解し
得る溶剤(C) を用いて、８０℃以下の温度で、原反シー
トから該炭化水素系可塑剤(B) を実質的に残存しない状
態に抽出除去処理した後、該シートを１３５℃未満の温
度で縦横方向ともに３倍以上に二軸延伸することによっ
て、前記特定の物性を有するフィブリルから構成される
葉脈状の開孔を有する高分子量ポリエチレンの二軸延伸
フィルムからなる熱収縮性フィルムが製造される。

【００２１】一方、極限粘度［η］の上限は特に限定さ
れないが、３０ｄｌ／ｇを超えるものは、詳しくは後述
する炭化水素系可塑剤（Ｂ）を添加しても、均一な混合
物をつくるのが難しいばかりでなく、溶融粘度が高くな
り、成形性に劣る。かかる高分子量ポリエチレンとは、
エチレンやエチレンと少量のα−オレフィンをいわゆる
チーグラー触媒により重合することにより得られるポリ
エチレンの中で、分子量の高い範疇のものである。共重
合の場合に用いられるα−オレフィンとは、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−オクテン等、その炭素数が３
ないし９個の範囲にあるものであり、その含有量は最大
で５重量％である。α−オレフィンの中ではプロピレ
ン、１−ブテンが好ましい。

【００２２】本発明において使用する炭化水素系可塑剤
（Ｂ）は、沸点が高分子量ポリエチレン（Ａ）の融点を
超えるもので、好ましくは沸点が高分子量ポリエチレン
（Ａ）の融点＋１０度以上であり、また融点が一般的に
１１０℃以下のものであり、１１０℃以上の温度で溶融
混練することにより、容易に、高分子量ポリエチレン
（Ａ）と分散し、均一な混合物をつくる分子量２０００
以下の室温固体の炭化水素系可塑剤であって、好ましく
は、分散性の観点から、分子量４００以上、１０００以
下のパラフィン系ワックスを例示することができる。

【００２３】パラフィン系ワックスとしては、具体的に
はドコサン、トリコサン、テトラコサン、トリアコンタ
ン等の炭素数２２以上のｎ−アルカン、あるいはそれら
を主成分とした低級ｎ−アルカン等の混合物、石油から
分離生成されたいわゆるパラフィンワックス、エチレン
およびエチレンと他のα−オレフィンとを重合して得ら
れる低分子量重合体である中・低圧法ポリエチレンワッ
クス、高圧法ポリエチレンワックス、エチレン共重合ワ
ックス、あるいは中・低圧法ポリエチレン、高圧法ポリ
エチレン等のポリエチレンを熱減成により分子量を低下
させたワックスおよびそれらワックスの酸化物あるいは
変性物等の酸化ワックスまたは変性ワックスが例示され
る。融点は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１７により、示差走査型
熱量計（ＤＳＣ）により測定した値である。

【００２４】原反シートの調製 本発明の熱収縮性フィルムの製造方法の一例を示す。こ
の方法では、高分子量ポリエチレン（Ａ）と炭化水素系
可塑剤（Ｂ）とを組成比が高分子量ポリエチレン（Ａ）
２０ないし７５重量部と炭化水素系可塑剤（Ｂ）８０な
いし２５重量部とからなるように配合し、溶融混合し、
ついで冷却固化することにより、原反シートを得る。前
記高分子量ポリエチレン（Ａ）と炭化水素系可塑剤
（Ｂ）との組成比は、上述の範囲にあれば特に限定され
ないが、好ましくは、高分子量ポリエチレン（Ａ）が２
０ないし５０重量％（混合物全体を１００％とする）、
特に好ましくは２０ないし４０重量％の範囲にある。前
記高分子量ポリエチレン（Ａ）と炭化水素系可塑剤
（Ｂ）との溶融混練はたとえば、ヘンシェルミキサー、
Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレン
ダーで混合後、一軸押出機、二軸押出機等のスクリュー
押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で、通常、融
点以上、３００℃以下の温度で行い得る。

【００２５】高分子量ポリエチレンの融点以下の混練は
混合物の粘度が高く、均一に混合できない虞がある。ま
た３００℃以上の温度での溶融混練では高分子量ポリエ
チレンの熱劣化が起こり、好ましくはない。特に好まし
い溶融混練温度は１６０ないし２５０℃の範囲である。
原反シートへの成形は通常、Ｔ−ダイを装着した押出機
による押出成形が好ましく、生産性は劣るものの、圧縮
成形による方法でもよい。溶融混練は、シートの成形に
先だってあらかじめ行ってもよいし、スクリュー押出機
等で溶融混練しながら、ダイより原反シートを押し出す
連続法で行ってもよい。原反シートの厚みは二軸延伸時
にチャックで挟み操作するため、０．０５ｍｍないし５
ｍｍの範囲にあることが好ましい。

【００２６】原反シートから炭化水素系可塑剤（Ｂ）の
抽出 前記方法にて調製されたシートはこの後、８０℃以下の
温度で、炭化水素系可塑剤（Ｂ）が実質的に残存しない
ように抽出除去処理を施される。かかる炭化水素系可塑
剤（Ｂ）を抽出除去することの出来る溶剤（Ｃ）として
は、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ
−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカンのような炭化水
素系低分子量溶剤が適している。抽出除去に当たって
は、約５０から６０℃前後の温度下で行うのも、処理速
度を向上させるため好ましいことである。抽出除去処理
温度の上限はポリエチレン原反シートの軟化点である
が、これは炭化水素系可塑剤（Ｂ）の種類、高分子量ポ
リエチレン（Ａ）と炭化水素系可塑剤（Ｂ）の組成によ
っても、多少異なるが、８０から８５℃の範囲にある。

【００２７】シートの軟化点以上での長時間による抽出
除去処理は、炭化水素系可塑剤（Ｂ）との共存下で高分
子量ポリエチレンが結晶化することによって形成され
た、二軸延伸性に優れた球晶構造からなる、好適な構造
を変化させるため好ましくない。原反シートを非拘束状
態（自由端）で抽出除去処理を行った場合、原反シート
は収縮するが、面積比で３０％までの収縮であれば、続
く二軸延伸工程での延伸特性を損なうものではないが、
原反が反ったり、皺が入ることによりテンターに装着す
る際、操作上煩雑となる。したがって、原反シートから
の可塑剤の抽出除去は拘束状態（固定端）で行うことが
好ましい。

【００２８】抽出除去処理後の、シートへの炭化水素系
可塑剤（Ｂ）の残存の有無は炭化水素系可塑剤（Ｂ）が
結晶性であれば、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により確
認することが出来るし、ソックスレー抽出器を用いて、
高分子量ポリエチレンを溶解しない、かつ炭化水素系可
塑剤（Ｂ）を溶解し得る適当な溶剤、例えば炭化水素系
可塑剤がパラフィンワックスであれば、例えば沸騰ｎ−
ヘキサンのようなものをもちいて、原反シートを処理す
ることにより、その重量の減少から確認することもでき
る。

【００２９】二軸延伸 上述の方法で得られた実質的に炭化水素系可塑剤（Ｂ）
を抽出除去したシートは１３５℃未満の温度で二軸延伸
される。延伸温度の下限は６０℃である。６０℃以下の
温度での延伸では到達可能な延伸倍率が低い値に留まる
ため、高強度を発現することが困難である。また延伸応
力も大きく延伸操作上、不利である。延伸温度が１３５
℃以上の場合には微孔性構造をとらず、緻密構造となる
ため、１３５℃未満が延伸温度の上限である。

【００３０】延伸開始に当たって、シートを加熱して延
伸温度に調製する前段階で、長時間、８０℃以上の温度
に暴露することは好ましくない。延伸は原反シートを８
０℃以上に加熱して後、５分以内、好ましくは３分以内
に開始されるべきである。調製された原反シートを二軸
延伸する方法は、テンター法による同時もしくは逐次二
軸延伸、あるいは、ロール等により縦方向に延伸後、テ
ンターにより横方向に延伸する逐次二軸延伸法が挙げら
れる。延伸倍率が縦方向、横方向それぞれ６倍以上の場
合には多段延伸が好ましい。この時、延伸温度は、１３
５℃に到達しない範囲で前段の延伸工程から後段の延伸
工程に向かって温度を上昇させていってもよい。押し出
された原反シートを延伸する際には、ダイより押し出さ
れた溶融状態のシートが冷却されて延伸温度に入ったと
きに、炭化水素系可塑剤（Ｂ）を抽出除去し、ついで、
延伸を行う方法もあるが、本発明に於いては、シート状
溶融混合物を、一旦、炭化水素系可塑剤（Ｂ）とともに
冷却固化した後、炭化水素系可塑剤（Ｂ）を抽出除去
し、再度加熱し、上記延伸温度内で延伸しなければなら
ない。

【００３１】また二軸延伸する際の延伸倍率は、通常縦
方向が３倍以上、好ましくは４倍ないし２０倍、横方向
が３倍以上、好ましくは４倍ないし２０倍である。超薄
膜の作製を目的とするときには縦方向、横方向ともに２
０倍以上の延伸倍率が好ましい。延伸倍率が２０倍を超
えると、延伸により作製される高分子量二軸延伸フィル
ムの厚さは、空孔率、原反シートの組成にもよるが４０
０分の１以下になるため超極薄フィルム（膜厚１μ以
下）の製作に適している。

【００３２】本発明の熱収縮性フィルムの素材である高
分子量ポリエチレンフィルムの調製に先だって、高分子
量ポリエチレン（Ａ）には、炭化水素系可塑剤（Ｂ）に
加えて、耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、アンチブロッ
キング剤、スリップ剤、顔料、染料、無機充填剤等、通
常ポリオレフィンに添加して使用される各種添加剤を本
発明の目的を損なわない範囲で配合しておいてもよい。

【００３３】従来の熱収縮包装材料が緻密なフィルムを
使用しているのに対し、本発明の熱収縮性フィルムは、
微孔性の二軸配向フィルムを使用する点で本質的に相違
するものである。この微孔性二軸配向フィルムは、葉脈
状の微孔性フィルムであり、ある特定の温度範囲におい
て、適正な収縮を起こす。収縮を起こす温度範囲は６０
ないし１４０℃であり、そのときの収縮率は処理温度、
処理時間、微孔性フィルム作製法によって異なるが、概
ね７０％以下である。

【００３４】収縮率が６０％を超えると通気性が悪くな
るため、通気性が必要ない場合を除き、処理条件（温
度、時間）を調整する必要がある。例えば、処理温度が
高ければ処理時間は均一な収縮を妨げない程度に短くす
ることが必要である。また処理温度が低ければ、高収縮
率を得るためには長時間が必要となる。いずれにしても
これらの条件は、用途によって通気性と収縮率を調整す
るため、温度と時間の関係から適宜選択する必要がある
が、好ましい条件としては、処理温度が１００ないし１
３０℃、処理時間１０ないし６０秒程度の範囲である。

【００３５】一般に二軸延伸フィルムを用いた収縮包装
材は縦横両方向に収縮が起こるために不規則な形状の物
品も、密に美しく包装可能である。本発明の二軸延伸に
よって得られる微孔性の二軸配向フィルムからなる熱収
縮性フィルムも同様に縦横両方向に収縮させることが可
能である上に、逐次延伸によって得られた葉脈状の二軸
配向フィルムを使用することによって、従来の一軸延伸
フィルムのように一方向を主に収縮させることも可能で
ある。

【００３６】さらに、本発明の熱収縮性フィルムは、平
均細孔径０．１ないし１０μという微細孔をフィルム全
体に有するため、熱収縮後もこの微細孔が保持或いは収
縮後の表面の荒さによって、印刷用のインク等がこの微
細孔に挿入或いは付着され易いために、非常に優れた印
刷性を得ることが可能である。

【００３７】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これ
らの実施例に限定されるものではない。以下の実施例で
の部および％は他に特定のない限り、すべて重量規準で
ある。

【００３８】＜実施例１＞高分子量ポリエチレン（極限
粘度［η］＝１６ｄｌ／ｇ）とパラフィンワックス（融
点＝６９℃、分子量４６０）とを用い、以下の操作を行
って、熱収縮包装用フィルムとして使用する微孔性の二
軸配向フィルムを調製した。高分子量ポリエチレンの粉
末とパラフィンワックスの粉末との３０：７０（重量
比）ブレンド物にプロセス安定剤として、高分子量ポリ
エチレンに対して０．５％の３，５−ジ−ターシャリー
−ブチル−４−ヒドロキシトルエンを均一に混合し、こ
の粉末状混合物を二軸スクリュータイプの溶融混練機ラ
ボプラストミル（東洋精機製作所製：型式２０Ｒ２００
型）で均一な溶融混合物とした。

【００３９】この時の条件は溶融混練温度１９０℃でス
クリュー回転数は５０回転／分、混練時間は１０分であ
った。この溶融混合物を溶融状態で取り出し、一対のプ
レス板の間にいれて、金枠で厚みを調整し、それを直ち
に、熱板を１９０℃の温度に設定した熱プレス成形機に
挟むことにより、シート状に加工した。５分間熱プレス
成形機で圧縮した後、プレス板に挟んだ溶融混合物を２
０℃に調整した冷却プレス成形機に挟み圧縮し、冷却固
化させて、厚さ約１ｍｍの原反シートとした。

【００４０】得られた原反シートを収縮を防ぐために一
対の金枠で挟み固定し、６０℃に加温したｎ−デカン浴
に約２時間放置した。この際、抽出除去を容易にするた
め、ｎ−デカンは撹拌された。この後、金枠で固定され
た原反シートを室温（２３℃）で乾燥した。得られた原
反シートを示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により観察した
ところ、６９℃のパラフィンワックスの融点は認められ
なかった。ついで可塑剤を抽出除去した原反シートを用
いて、同時二軸及び逐次二軸で延伸を行った。二軸延伸
機はテンター方式の東洋精機製作所製二軸延伸機ヘビー
型を用いて行った。延伸温度は１２０℃で行った。表１
に葉脈状のフィルムの、引張強度、ガーレー透気度の測
定結果を示した。

【００４１】

【００４２】＜実施例２＞実施例１の方法と同様な方法
で得られた熱収縮性フィルムから１０×１０ｃｍのフィ
ルムを切り取り、エアオーブン中を使用して、表２に示
す条件での熱収縮率を求めた。熱収縮率は下式から求め
た。また収縮後のフィルムの透気度（ガーレー秒）をＢ
型ガーレデンソメーターを使用して調べた（表中の＊は
測定範囲外の１８００秒以上）。 熱収縮率（％）＝（１０−Ａ）／１０×１００ （但し、Ａは熱収縮後の延伸フィルムの長さ(cm)）

【００４３】

【００４４】＜実施例３＞試料番号３の熱収縮性フィル
ムを使用して、直径３６ｍｍの紙管の被覆を行った。ま
ずフィルムＴＤ方向の幅を１７０ｍｍの大きさで切り出
し、そのＴＤ方向の両端をアロンアルフア（東亜合成化
学製）で接着し筒状のフィルムを作製し、続いて紙管を
筒状のフィルム内に挿入した後、エアオーブン中、１２
０℃で１０分間熱処理した。処理後フィルムは紙管にき
れいに密着し、接着部にはなんら問題はなかった。ま
た、このフィルムで被覆した紙管を１２時間水中に浸漬
したが紙管に水の浸透は見られなかった。

【００４５】

【発明の効果】本発明によれば、従来の熱収縮包装材料
における欠点であった印刷性を大幅に向上するととも
に、収縮後においても微孔性の構造を有し、通気性に優
れる、熱収縮包装材として好適な熱収縮性フィルムが提
供される。この熱収縮性フィルムを用いて、例えば、木
材や紙類等の水分量の調節を行う物品のシールや包装に
使用することにより、物品の優れた性質を損なわずに耐
水性、耐破損性を付与することができる。また本発明で
得られる熱収縮性フィルムは、接着性、ヒートシール性
に優れるため、筒状等の包装体への加工も容易である。
本発明の熱収縮性フィルムは、収縮後通気性を持つ熱収
縮包装材料として使用し得るものであるが、高温で収縮
を行えば、通気性のない従来の収縮包装材料としても使
用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 23:00 105:02 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 赤名 義徳 山口県玖珂郡和木町和木６丁目１番２号 三井石油化 学工業株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上のポリ
   エチレンからなる微孔性二軸配向フィルムであって、平
   均細孔径が０．０１ないし１０μ、フィルム全方向の引
   張強度が１０００ｋｇ／ｃｍ² 以上、熱収縮後のガーレ
   ー式透気度が６０ないし１８００ｓｅｃ／１００ｍｌで
   あることを特徴とする熱収縮性フィルム。