JPH07164735A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH07164735A JPH07164735A JP5342420A JP34242093A JPH07164735A JP H07164735 A JPH07164735 A JP H07164735A JP 5342420 A JP5342420 A JP 5342420A JP 34242093 A JP34242093 A JP 34242093A JP H07164735 A JPH07164735 A JP H07164735A
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- Japan
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- heat
- recording material
- methyl
- sensitive recording
- bis
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ロイコ染料と顕色剤の間の熱発色反応を利用
した感熱記録材料において裏面に微小中空性有機フィラ
ーを含む断熱層を設けたことを特徴とする感熱記録材
料。 【効果】 本発明の感熱記録材料は、バックコート層中
に微小中空性有機フィラーを含有することにより、従来
の感熱記録材料と比較して裏面よりの熱に対する耐熱性
に優れたものである。
した感熱記録材料において裏面に微小中空性有機フィラ
ーを含む断熱層を設けたことを特徴とする感熱記録材
料。 【効果】 本発明の感熱記録材料は、バックコート層中
に微小中空性有機フィラーを含有することにより、従来
の感熱記録材料と比較して裏面よりの熱に対する耐熱性
に優れたものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は発色剤としてロイコ染料
を含む感熱記録材料の改良に関する。
を含む感熱記録材料の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録材料は一般に紙、合成紙等の支
持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発色層を設
けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱す
ることにより発色画像が得られる。この種の記録材料は
他の材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すこと
なく比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること、
騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いこ
となどの利点により多方面に亘る記録材料として広く利
用されている。近年、特に商品情報、販売管理、それに
対応する商品のシステム化、ＰＯＳ（Ｐｏｉｎｔ ｏｆ
Ｓａｌｅ）システムが進み、その記録材料として感熱
記録材料が用いられている。ＰＯＳシステムの普及に伴
い感熱記録材料も様々な使われ方をするようになり、そ
れに対応した品質が要求されるようになった。近年特に
スーパーマーケットでの惣菜（あげもの、いためものな
ど）に使用されたり、電子レンジに直接使用されるなど
の耐熱性を必要とする用途が急増してきたが耐熱性不十
分による地肌カブリをおこすという欠点を有していた。
この欠点を克服するために、特開昭５９−１７６０９１
号ではサーマルコート層にジイソブチレン／無水マレイ
ン酸を含有させることが記載されているが、極端な感度
低下という問題を生じ、耐熱性も不十分であった。ま
た、特開昭６２−１７６８７７号にはアンダーコート層
に中空球体を含有させることが記載されているが、電子
レンジ等に使用されると地肌カブリをおこし、耐熱性が
不十分であった。
持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発色層を設
けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱す
ることにより発色画像が得られる。この種の記録材料は
他の材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すこと
なく比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること、
騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いこ
となどの利点により多方面に亘る記録材料として広く利
用されている。近年、特に商品情報、販売管理、それに
対応する商品のシステム化、ＰＯＳ（Ｐｏｉｎｔ ｏｆ
Ｓａｌｅ）システムが進み、その記録材料として感熱
記録材料が用いられている。ＰＯＳシステムの普及に伴
い感熱記録材料も様々な使われ方をするようになり、そ
れに対応した品質が要求されるようになった。近年特に
スーパーマーケットでの惣菜（あげもの、いためものな
ど）に使用されたり、電子レンジに直接使用されるなど
の耐熱性を必要とする用途が急増してきたが耐熱性不十
分による地肌カブリをおこすという欠点を有していた。
この欠点を克服するために、特開昭５９−１７６０９１
号ではサーマルコート層にジイソブチレン／無水マレイ
ン酸を含有させることが記載されているが、極端な感度
低下という問題を生じ、耐熱性も不十分であった。ま
た、特開昭６２−１７６８７７号にはアンダーコート層
に中空球体を含有させることが記載されているが、電子
レンジ等に使用されると地肌カブリをおこし、耐熱性が
不十分であった。
【０００３】
【発明が解決しょうとする課題】本発明はロイコ染料と
その顕色剤との間の熱発色反応を利用した感熱記録材料
において、耐熱性、特に電子レンジや惣菜等用に用いら
れ裏面からの熱エネルギーによる耐熱性に優れた感熱記
録材料を提供することを課題とするものである。
その顕色剤との間の熱発色反応を利用した感熱記録材料
において、耐熱性、特に電子レンジや惣菜等用に用いら
れ裏面からの熱エネルギーによる耐熱性に優れた感熱記
録材料を提供することを課題とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、ロイコ
染料とその顕色剤との間の熱発色反応を利用した感熱記
録材料において、裏面に微小中空性有機フィラーを含
む、バックコート層を設けたことを特徴とする感熱記録
材料を提供される。
染料とその顕色剤との間の熱発色反応を利用した感熱記
録材料において、裏面に微小中空性有機フィラーを含
む、バックコート層を設けたことを特徴とする感熱記録
材料を提供される。
【０００５】本発明の感熱記録材料は、前記構成からな
るので、従来の感熱記録材料と比較して裏面よりの熱に
対する耐熱性に優れたものである。
るので、従来の感熱記録材料と比較して裏面よりの熱に
対する耐熱性に優れたものである。
【０００６】本発明の感熱記録層において用いるロイコ
染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用され
ているものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメ
タン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。
染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用され
ているものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメ
タン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。
【０００７】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタ
ルバイオレットラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル)−６−ジエチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェ
ニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
ルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−
（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３'−トリフ
ルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタ
ム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−ト
リクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ，ｎ−アミルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５
−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６'−クロロ−
８'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６'
−ブロモ−３'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロ
ピラン、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−クロルフェニ
ル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−ニトロ
フェニル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−
メチルフェニル）フタリド、３−（２'−メトキシ−４'
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２'−ヒドロキシ
−４'−クロル−５'−メチルフェニル）フタリド、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブ
チル−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−ｍ−
トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−
(ジ−ｐ−クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエ
チルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニ
ルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラ
ン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレンスピロ（９，３'）−６'−ジメチ
ルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ）−５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルア
ミノ−４'−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４'、５'−ベンゾ
フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２'，４'−ジ
メチルアニリノ）フルオラン等。
ル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタ
ルバイオレットラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル)−６−ジエチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェ
ニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
ルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−
（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３'−トリフ
ルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタ
ム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−ト
リクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ，ｎ−アミルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５
−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６'−クロロ−
８'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６'
−ブロモ−３'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロ
ピラン、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−クロルフェニ
ル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−ニトロ
フェニル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−
メチルフェニル）フタリド、３−（２'−メトキシ−４'
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２'−ヒドロキシ
−４'−クロル−５'−メチルフェニル）フタリド、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブ
チル−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−ｍ−
トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−
(ジ−ｐ−クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエ
チルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニ
ルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラ
ン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレンスピロ（９，３'）−６'−ジメチ
ルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ）−５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルア
ミノ−４'−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４'、５'−ベンゾ
フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２'，４'−ジ
メチルアニリノ）フルオラン等。
【０００８】また、本発明の感熱記録層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、又は酸化剤等が適用される。このよ
うなものは従来公知であり、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、又は酸化剤等が適用される。このよ
うなものは従来公知であり、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。
【０００９】４，４’−イソプロピリデンジフェノー
ル、４，４’−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェ
ノール）、４，４’−セカンダリーブチリデンビスフェ
ノール ４，４’−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブ
チルフェノール）、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，
５−トリス（４−ターシャリーブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、２，２
−(３，４'−ジヒドロキシジフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、
４−｛β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ｝サリ
チル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−５−オキサペンタン、フタル酸
モノベンジルエステルモノカルシウム塩、４，４’−シ
クロヘキシリデンジフェノール、４，４’−イソプロピ
リデンビス（２−クロロフェノール）、２,２’−メチ
レンビス(４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノ
ール)、４，４’−ブチリデンビス（６−ターシャリー
ブチル−２−メチル）フェノール、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ターシャリ−ブチ
ルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタ
ン、４，４’−チオビス（６−ターシャリーブチル−２
−メチル）フェノール、４，４’−ジフェノールスルホ
ン、４−イソプロポキシ−４'−ヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ベンジロキシ−４'−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４，４’−ジフェノールスルホキシド、
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食子
酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オクチル、
１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ
−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、１，３−ビス
（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４
−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２，４'−ジフェノー
ルスルホン、２，２'−ジアリル−４，４'−ジフェノー
ルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４'−メ
チルジフェニルスルホン、１−アセチルオキシ−２−ナ
フトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸亜
鉛、２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸亜鉛、α，α
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチルトルエ
ン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロ
モビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、
４，４'−チオビス（２−メチルフェノール）、４，４'
−チオビス（２−クロロフェノール）等。
ル、４，４’−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェ
ノール）、４，４’−セカンダリーブチリデンビスフェ
ノール ４，４’−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブ
チルフェノール）、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，
５−トリス（４−ターシャリーブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、２，２
−(３，４'−ジヒドロキシジフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、
４−｛β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ｝サリ
チル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−５−オキサペンタン、フタル酸
モノベンジルエステルモノカルシウム塩、４，４’−シ
クロヘキシリデンジフェノール、４，４’−イソプロピ
リデンビス（２−クロロフェノール）、２,２’−メチ
レンビス(４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノ
ール)、４，４’−ブチリデンビス（６−ターシャリー
ブチル−２−メチル）フェノール、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ターシャリ−ブチ
ルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタ
ン、４，４’−チオビス（６−ターシャリーブチル−２
−メチル）フェノール、４，４’−ジフェノールスルホ
ン、４−イソプロポキシ−４'−ヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ベンジロキシ−４'−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４，４’−ジフェノールスルホキシド、
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食子
酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オクチル、
１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ
−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、１，３−ビス
（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４
−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２，４'−ジフェノー
ルスルホン、２，２'−ジアリル−４，４'−ジフェノー
ルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４'−メ
チルジフェニルスルホン、１−アセチルオキシ−２−ナ
フトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸亜
鉛、２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸亜鉛、α，α
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチルトルエ
ン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロ
モビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、
４，４'−チオビス（２−メチルフェノール）、４，４'
−チオビス（２−クロロフェノール）等。
【００１０】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々に結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。ポ
リビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセ
ルロース、ヒトロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース
等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル
共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタ
クリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジ
エン／アクリル系共重合体のラテックス等。
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々に結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。ポ
リビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセ
ルロース、ヒトロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース
等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル
共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタ
クリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジ
エン／アクリル系共重合体のラテックス等。
【００１１】また、本発明の感熱記録層においては、前
記ロイコ染料及び顕色剤と共に、必要に応じ、更に、こ
の種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例え
ば、フィラー、熱可融性物質、界面活性剤等を併用する
ことができる。この場合、フィラーとしては、例えば、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、
タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系
微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末
を挙げることができ、また熱可融性物質としては、例え
ば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド若しくは金属
塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンと
の縮合物、安息香酸フエニルエステル、高級直鎖グリコ
ール、３，４-エポキシ-ヘキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、ｐ−ベンジルビフェニル、その他の熱
可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を持
つものが挙げられる。
記ロイコ染料及び顕色剤と共に、必要に応じ、更に、こ
の種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例え
ば、フィラー、熱可融性物質、界面活性剤等を併用する
ことができる。この場合、フィラーとしては、例えば、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、
タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系
微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末
を挙げることができ、また熱可融性物質としては、例え
ば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド若しくは金属
塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンと
の縮合物、安息香酸フエニルエステル、高級直鎖グリコ
ール、３，４-エポキシ-ヘキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、ｐ−ベンジルビフェニル、その他の熱
可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を持
つものが挙げられる。
【００１２】なお、本発明においては、支持体と感熱発
色層の間に、必要に応じ、アンダーコート層を、また感
熱発色層上にオーバーコート層を設けることも可能であ
る。この場合、アンダーコート層及びオーバーコート層
を構成する成分としては、前記のフィラー、結合剤、熱
可融性物質、界面活性剤等を用いることができる。ま
た、本発明の特徴であるバックコート層中の微小中空性
有機フィラーは体積中空率が２５％／Ｖ以上のものが好
ましい。２５％／Ｖ以下では断熱性が不十分であり、そ
れを補うため付着量を増やすと、耐止性の剥離や粘着加
工時のハガレが生じてしまう。また、微小中空性有機フ
ィラーはスチレン・アクリル系のアンモニア置換物で
も、塩化ビニリデン・アクリロニトリル系の熱発泡物の
どちらでも良い。また発泡性でも未発泡性でも良く、形
状は球状でも板状でも良く、特に限定されるものではな
い。また、バックコート層を構成する成分とし、前記の
結合剤、熱可融性物質、界面活性剤等を用いることがで
きる。本発明の感熱記録材料は種々の分野において利用
されるが、殊に前記した優れた耐熱性を利用し感熱記録
ラベルシート…スーパー等の惣菜用や、電子レンジによ
り加熱する用途に有利に利用することができる。この場
合、支持体の一方の面に前記したアンダー層、ロイコ染
料及び顕色剤とを含有するサーマル発色層、オーバー層
を設け、支持体の他方の面に微小中空性有機フィラーを
含有させたバックコート層を設け、その上に接着剤層を
介してハクリ台紙を設ければ良い。
色層の間に、必要に応じ、アンダーコート層を、また感
熱発色層上にオーバーコート層を設けることも可能であ
る。この場合、アンダーコート層及びオーバーコート層
を構成する成分としては、前記のフィラー、結合剤、熱
可融性物質、界面活性剤等を用いることができる。ま
た、本発明の特徴であるバックコート層中の微小中空性
有機フィラーは体積中空率が２５％／Ｖ以上のものが好
ましい。２５％／Ｖ以下では断熱性が不十分であり、そ
れを補うため付着量を増やすと、耐止性の剥離や粘着加
工時のハガレが生じてしまう。また、微小中空性有機フ
ィラーはスチレン・アクリル系のアンモニア置換物で
も、塩化ビニリデン・アクリロニトリル系の熱発泡物の
どちらでも良い。また発泡性でも未発泡性でも良く、形
状は球状でも板状でも良く、特に限定されるものではな
い。また、バックコート層を構成する成分とし、前記の
結合剤、熱可融性物質、界面活性剤等を用いることがで
きる。本発明の感熱記録材料は種々の分野において利用
されるが、殊に前記した優れた耐熱性を利用し感熱記録
ラベルシート…スーパー等の惣菜用や、電子レンジによ
り加熱する用途に有利に利用することができる。この場
合、支持体の一方の面に前記したアンダー層、ロイコ染
料及び顕色剤とを含有するサーマル発色層、オーバー層
を設け、支持体の他方の面に微小中空性有機フィラーを
含有させたバックコート層を設け、その上に接着剤層を
介してハクリ台紙を設ければ良い。
【００１３】
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ １０部 −６−メチル−７−アニリノフルオラン ポリビニルアルコールの１０％水溶液 １０部 水 ８０部 〔Ｂ液〕 １，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）− ３．０部 ３，５−オキサヘプタン ４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチ ２．０部 ルフェノール） 炭酸カルシウム ３．０部 水 １７．０部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダー
で２〜４時間粉砕して〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を調整し
た。更に〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を重量比が１：３となる
ように混合撹拌して感熱発色層塗布液調製し、市販上質
紙に乾燥後塗布量が５．４ｇ／ｍ2〜５．６ｇ／ｍ2にな
るようにラボコーティングロットで塗布乾燥して感熱発
色層塗布済紙を得た。 〔Ｃ液〕 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 １００部 炭酸カルシウム １０部 ステアリン酸亜鉛 １部 水 １４部 上記組成の混合物を撹拌分散して〔Ｃ液〕を調整した。
次に〔Ｃ液〕にポリアミド・エビクロルヒドリン共重合
物を固形分で〔Ｃ液〕中のポリビニルアルコール１部に
対して０．４部になるように添加し、オーバーコートを
調整した。得られたオーバーコート液を感熱発色層塗布
済紙上に乾燥重量が５ｇ／ｍ2となるように塗布し、乾
燥後２０Ｋｇ／ｃｍ2の加重をかけたキャレンダーによ
りキャレンダー掛けをし、感熱記録材料を得た。
で２〜４時間粉砕して〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を調整し
た。更に〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を重量比が１：３となる
ように混合撹拌して感熱発色層塗布液調製し、市販上質
紙に乾燥後塗布量が５．４ｇ／ｍ2〜５．６ｇ／ｍ2にな
るようにラボコーティングロットで塗布乾燥して感熱発
色層塗布済紙を得た。 〔Ｃ液〕 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 １００部 炭酸カルシウム １０部 ステアリン酸亜鉛 １部 水 １４部 上記組成の混合物を撹拌分散して〔Ｃ液〕を調整した。
次に〔Ｃ液〕にポリアミド・エビクロルヒドリン共重合
物を固形分で〔Ｃ液〕中のポリビニルアルコール１部に
対して０．４部になるように添加し、オーバーコートを
調整した。得られたオーバーコート液を感熱発色層塗布
済紙上に乾燥重量が５ｇ／ｍ2となるように塗布し、乾
燥後２０Ｋｇ／ｃｍ2の加重をかけたキャレンダーによ
りキャレンダー掛けをし、感熱記録材料を得た。
【００１４】実施例１ 上記感熱記録材料の裏面に、 〔Ｄ液〕 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ３０部 スチレンアクリル酸共重合体 １．０部 （ローム・アンド・ハーム社ローペイクＯＰ−６１） ポリアミドエビクロルヒドリン ０．４部 水 ２４部 上記組成の混合物を撹拌し、〔Ｄ液〕を調整した。得ら
れたバックコート液を感熱記録材料紙上の裏面に乾燥重
量が４．４ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥し、本発明の
感熱記録材料を得た。
れたバックコート液を感熱記録材料紙上の裏面に乾燥重
量が４．４ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥し、本発明の
感熱記録材料を得た。
【００１５】実施例２ 実施例１のスチレンアクリル共重合体ローペイクＯＰ−
６１をスチレンアクリル共重合体ＨＢ−９１に代えた以
外は同様にして感熱記録材料を得た。
６１をスチレンアクリル共重合体ＨＢ−９１に代えた以
外は同様にして感熱記録材料を得た。
【００１６】実施例３ 実施例１のスチレンアクリル共重合体ローペイクＯＰ−
６１をスチレンアクリル共重合体（三井東圧社、ミュー
ティクル１００３Ｅ）に代えた以外は同様にして感熱記
録材料を得た。
６１をスチレンアクリル共重合体（三井東圧社、ミュー
ティクル１００３Ｅ）に代えた以外は同様にして感熱記
録材料を得た。
【００１７】実施例４ 実施例１のスチレンアクリル共重合体を塩化ビニリデン
／アクリロニトリル共重合体（松本油脂社ＭＦ−３０）
に代えた以外は同様にして感熱記録材料を得た。
／アクリロニトリル共重合体（松本油脂社ＭＦ−３０）
に代えた以外は同様にして感熱記録材料を得た。
【００１８】比較例１ 実施例１のスチレンアクリル共重合体ローペイクＯＰ−
６１を炭酸カルシウムに代えた以外は同様にして感熱記
録材料を得た。
６１を炭酸カルシウムに代えた以外は同様にして感熱記
録材料を得た。
【００１９】比較例２ 実施例１のスチレンアクリル共重合体ローペイクＯＰ−
６１をスチレンメタクリル酸共重合体（三井東圧社、ア
ルマテックスＳＰＭＭ−４７ＢＦ）に代えた以外は同様
にして感熱記録材料を得た。
６１をスチレンメタクリル酸共重合体（三井東圧社、ア
ルマテックスＳＰＭＭ−４７ＢＦ）に代えた以外は同様
にして感熱記録材料を得た。
【００２０】以上の様にして得た感熱記録材料について
熱ヘッドを内蔵した熱傾斜計（東洋精機製作所製）を用
いて温度１８０℃、圧着時間１５秒間、圧着圧力２Ｋｇ
／ｃｍ2の条件下でバック層面より加熱し、サーマル面
の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４にて測定し
た。結果を表１に示す。 （以下余白）
熱ヘッドを内蔵した熱傾斜計（東洋精機製作所製）を用
いて温度１８０℃、圧着時間１５秒間、圧着圧力２Ｋｇ
／ｃｍ2の条件下でバック層面より加熱し、サーマル面
の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４にて測定し
た。結果を表１に示す。 （以下余白）
【００２１】
【表１】 評価 ◎ 全く発色していない（地肌濃度と同じ）。 ○ 若干発色している。 △ 実用上問題になるレベル。 × 完全に発色するレベル。
【００２２】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、バックコート
層中に微小中空性有機フィラーを含有することにより、
従来の感熱記録材料と比較して裏面よりの熱に対する耐
熱性に優れたものである。
層中に微小中空性有機フィラーを含有することにより、
従来の感熱記録材料と比較して裏面よりの熱に対する耐
熱性に優れたものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 ロイコ染料と顕色剤の間の熱発色反応を
利用した感熱記録材料において、裏面に微小中空性有機
フィラーを含むバックコート層を設けたことを特徴とし
た感熱記録材料。 - 【請求項２】 微小中空性有機フィラーとして体積中空
率が２５％以上のものを使用することを特徴とする請求
項１の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5342420A JPH07164735A (ja) | 1993-12-14 | 1993-12-14 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5342420A JPH07164735A (ja) | 1993-12-14 | 1993-12-14 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07164735A true JPH07164735A (ja) | 1995-06-27 |
Family
ID=18353598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5342420A Pending JPH07164735A (ja) | 1993-12-14 | 1993-12-14 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07164735A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004001263A (ja) * | 2002-05-31 | 2004-01-08 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 可逆性感熱記録材料 |
| JP2012132016A (ja) * | 2004-09-14 | 2012-07-12 | Ricoh Co Ltd | 感熱性粘着材料 |
-
1993
- 1993-12-14 JP JP5342420A patent/JPH07164735A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004001263A (ja) * | 2002-05-31 | 2004-01-08 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 可逆性感熱記録材料 |
| JP2012132016A (ja) * | 2004-09-14 | 2012-07-12 | Ricoh Co Ltd | 感熱性粘着材料 |
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