JPH07165512A - 殺菌剤混合物 - Google Patents

殺菌剤混合物

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JPH07165512A
JPH07165512A JP6203707A JP20370794A JPH07165512A JP H07165512 A JPH07165512 A JP H07165512A JP 6203707 A JP6203707 A JP 6203707A JP 20370794 A JP20370794 A JP 20370794A JP H07165512 A JPH07165512 A JP H07165512A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 各有効物質全体の使用量が僅少で、しかも有
害真菌類防除効果を改善し得る(相乗効果)混合殺菌剤
を提供する。 【構成】 (a)以下の式I 【化1】 で表わされ、かつR1 が3個までのシアノ、ハロゲン、
1 −C4 アルキル、C1 −C2 ハロゲンアルキル、C
1 −C4 アルコキシを持っていてもよいフェニル基、あ
るいはC1 −C3 アルキル基および/あるいはフェノキ
シ基を持っていてもよいピリミジル基を意味し、Aが酸
素あるいはオキシメチレンを意味し、XがCHあるいは
Nを意味し、Yが酸素あるいはNR2 を意味する場合の
化合物と、(b)以下の式II 【化2】 で表わされ、かつRがメチル、プロピニル−1、シクロ
プロピルを意味する場合のピリミジン誘導体とを相乗効
果量において含有する殺菌剤混合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【技術分野】本発明は(a)以下の式I
【0002】
【化3】 で表わされ、かつR1 が3個までのシアノ、ハロゲン、
1 −C4 アルキル、C1 −C2 ハロゲンアルキル、C
1 −C4 アルコキシを持っていてもよいフェニル基、あ
るいはC1 −C3 アルキル基および/あるいはフェノキ
シ基(このフェノキシ基はさらに3個までのシアノ、ハ
ロゲン、C1 −C4 アルキル、C1 −C2ハロゲンアル
キル、C1 −C4 アルコキシで置換されていてもよい)
を持っていてもよいピリミジル基を意味し、Aが酸素あ
るいはオキシメチレン(−OCH2−)を意味し、Xが
CHあるいはNを意味し、Yが酸素あるいはNR2 (R
2 は水素、C1 −C3 アルキル、C1 −C3 アルコキシ
である)を意味する場合の化合物と、(b)以下の式I
【0003】
【化4】 で表わされ、かつRがメチル、プロピニル−1、シクロ
プロピルを意味する場合のピリミジン誘導体とを相乗効
果量において含有する殺菌剤混合物に関する。
【0004】本発明は、また化合物IおよびII、ある
いはこれらの相乗効果混合物で有害真菌類を防除する方
法、ならびにこのような混合物を調製するために化合物
I、化合物IIを使用する方法に係る。
【0005】
【従来技術】化合物I、その製造方法および有害真菌類
防除効果は、各種刊行物から公知である(ヨーロッパ特
願公開253213号、382375号、398692
号各公報参照)。
【0006】同様にしてピリミジン誘導体II、その製
造方法および有害真菌類防除効果も公知である(R=メ
チルの場合東独特願公開151404号公報、一般名P
yrimethanil(ピリメタニル)、R=1−プ
ロピニルの場合ヨーロッパ特願公開224339号公
報、一般名Mepanipyrim(メパニピリム)、
R=シクロプロピルの場合ヨーロッパ特願公開3105
50号公報)。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明混合物は、これ
ら公知化合物の使用必要量の低減および有効スペクトル
の改善を意図するものであって、各有効物質全体の使用
量が僅少で、しかも有害真菌類防除効果を改善し得る
(相乗効果)混合殺菌剤を提供することが本発明により
解決されるべき課題である。
【0008】
【課題を解決するための手段】しかるにこの課題は、本
明細書冒頭に掲記された混合物により解決され、化合物
Iと化合物IIを同時に合併してもしくは別個に使用
し、あるいはこれらを相前後して使用することにより、
化合物IもしくはIIを単独で使用する場合にくらべて
有害真菌類の防除効果が著しく改善されることが見出さ
れた。
【0009】式Iの化合物は、E型もしくはZ型におけ
るC=X二重結合に関連して存在し得る。従って本発明
混合物中において、純粋な異性体として、あるいはE/
Z異性体混合物として使用され得る。E/Z異性体混合
物あるいはE異性体、ことにE異性体を使用するのが好
ましい。
【0010】式IIのピリミジン誘導体は、NH基の塩
基性のために、有機もしくは無機酸と、あるいは金属イ
オンと塩を形成する。
【0011】この無機酸としては、例えば弗化水素酸、
塩化水素酸、臭化水素酸、沃化水素酸のようなハロゲン
化水素酸、硫酸、燐酸、硝酸が挙げられる。
【0012】また有機酸としては、例えば蟻酸、炭酸、
アルカン酸、ことに酢酸、三弗化酢酸、三塩化酢酸、プ
ロピオン酸、さらにはグリコール酸、チオシアン酸、乳
酸、酒石酸、くえん酸、安息香酸、桂皮酸、オキサル
酸、アルキルスルホン酸(炭素原子数1から20の直鎖
もしくは分岐アルキル基を有するスルホン酸)、アリー
ルスルホン酸もしくはジスルホン酸(1もしくは2個の
スルホン酸基を有する、フェニル、ナフチルのような芳
香族基)アルキルホスホン酸(炭素原子数1から20の
直鎖もしくは分岐アルキル基を有するホスホン酸)、ア
リールホスホン酸もしくはジホスホン酸(1もしくは2
個のホスホン酸基を有する、フェニル、ナフチルのよう
な芳香族基)が挙げられる。上記アルキルないしアリー
ルは、p−トルエンスルホン酸、サリチル酸、p−アミ
ノサリチル酸、2−フェノキシ安息香酸、2−アセトオ
キシ安息香酸のような置換基を持っていてもよい。
【0013】金属イオンとしては、ことに第II主族元
素、ことにカルシウム、マグネシウム、第IIIおよび
IV主族元素、ことにアルミニウム、錫、鉛ならびに第
1から第8亜族、ことにクロム。マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅、亜鉛などが挙げられる。特に好まし
いのは第4亜族元素の金属イオンであって、これら金属
は固有の種々の原子価を示し得る。
【0014】本発明による殺菌剤混合物に使用される式
Iの化合物として、置換基は以下のものが好ましい。
【0015】R1 は1から3個のシアノ、ハロゲン、C
1 −C2 アルキル、C1 −C2 ハロゲンアルキル、C1
−C2 アルコキシで置換されていてもよいフェニルを意
味し、あるいはC1 −C2 アルキルおよび/あるいはフ
ェノキシにより置換されていてもよいピリミジルを意味
する。ただし置換基フェノキシ自体がさらに3個までの
シアノ、ハロゲン、C1 −C2 アルキル、C1 −C2
ロゲンアルキル、C1 −C2 アルコキシにより置換され
ていてもよい。
【0016】Aは酸素あるいはオキシメチレン(−OC
2 )を意味する。
【0017】XはCHあるいはNを、Yは酸素あるいは
NR2 (R2 は水素、C1 −C2 アルキル、C1 −C2
アルコキシである)をそれぞれ意味する。
【0018】ことに好ましい殺菌剤混合物を構成する化
合物Iは、以下の置換基を有するものである。すなわ
ち、R1 が3個までのハロゲン、メチル、トリフルオロ
メチル、メトキシで置換されていてもよいフェニルを、
Aがオキシメチレン(−OCH2 −)を、XがCHある
いはNを、Yが酸素あるいはNR2 (R2 は水素、メチ
ルあるいはメトキシである)をそれそぞれ意味する場合
である。
【0019】上述の意味においてさらに特別の好ましい
化合物Iは、以下の置換基を有するものである。すなわ
ちR1 がメチルおよび/あるいはフェノキシ(このフェ
ノキシ自体が3個までのシアノ、ハロゲン、メチル、ト
リフルオロメチル、メトキシで置換されていてもよい)
を持っていてもよいピリミジル、ことにピリミジン−
4,6−ジイルを、Aが酸素を、XがCHあるいはN
を、Yが酸素あるいはNR2 (R2 は水素、メチルある
いはメトキシである)をそれそぞれ意味する場合であ
る。
【0020】上述した化合物Iのうちでさらに特別に好
ましいのは、R1 が2−メチルフェニルもしくは2,5
−ジメチルフェニル、Aがオキシメチレン、XがN、Y
が酸素もしくはNHを意味する場合である。
【0021】さらに、本発明化合物は、R1 が6−(2
−シアノフェノキシ)−ピリジニル−4を、Aが酸素
を、XがCHを、Yが酸素をそれぞれ意味する場合の化
合物Iを含有するのが有利である。
【0022】本発明混合物の組成分として使用し得る観
点から、以下の式I.A、I.BおよびI.Cがことに
好ましい。
【0023】
【化5】
【0024】本発明混合物の調製に当って、純粋な有効
物質IおよびIIを使用するのが好ましいが、必要に応
じて病原真菌類、あるいは昆虫、くも、線虫類のような
他の有害生物に対する有効物質あるいはまた除草剤また
は生長抑制剤有効物質あるいは希釈剤もこれに混和し得
る。
【0025】化合物IおよびIIの混合物、あるいは同
時にもしくは別個に使用される化合物IおよびIIは、
広い範囲にわたる病原真菌類、ことに子のう菌類、担子
菌類に対して秀れた防除効果を示す。これらの一部は、
滲透性効果を有し、従って葉面殺菌剤、土壌殺菌剤とし
ても使用され得る。
【0026】ことに重要な点は、これらが綿花、野菜、
例えば瓜類、豆類、かぼちゃ類、小麦、からす麦、芝、
コーヒー、とうもろこし、果樹、稲、大麦、大豆、ぶど
う、観葉植物、さとうきび、多くの種子のような多様の
栽培植物に対する多くの真菌類の防除に有効なことであ
る。
【0027】新規の化合物は次のような植物病の防除に
特に適している。
【0028】穀物類のエリシペ・グラミニス(Erys
iphe graminis;うどん粉病)、ウリ科の
エリシペ・キコラケアラム(Erysiphe cic
horacearum)及びスフェロテカ・フリギネア
(Sphaerotheca fuliginea)、
リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ(Podosph
aera leucotricha)、ブドウのウンキ
ヌラ・ネカトル(Uncinula necato
r)、穀物類のプッキニア(Puccinia)種、ワ
タ及びシバのリゾクトニア種(Rhizoctoni
a)、穀物類及びサトウキビのウスチラゴ(Ustil
ago)種、リンゴのベンツリア・イネクアリス(Ve
nturia inaeqalis;腐敗病)、穀物類
のヘルミントスポリウム種(Helminthospo
rium)、コムギのセプトリア・ノドルム(Sept
oria nodorum)、イチゴ及びブドウのボト
リチス・キネレア(Botrytis cinere
a;灰色カビ)、ナンキンマメのセルコスポラ・アラキ
ジコラ(Cercospora arachdicol
a)、コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・
ヘルポトリコイデス(Pseudocercospor
ella herpotrichoides)、イネの
ピリクラリア・オリザエ(Pyricularia o
rizae)ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・イ
ンフェスタンス(Phytophthora infe
stans)、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ(Pl
asmopara viticola)、果実及び野菜
のアルテルナリア(Alternaria)種、および
フサリウム(Fusarium)及びベルチキルリウム
(Verticillium)種。
【0029】さらに本発明混合殺菌剤は、材料保存剤
(例えば木材保存剤として)、例えばPaecilom
yces variotiiに対して使用される。
【0030】化合物IおよびIIは、上述したように同
時に一緒にもしくは別個に、あるいは相前後して使用さ
れ得るが、別個に使用される場合の順序は防除効果につ
いて原則的に無関係である。
【0031】化合物Iおよびは、通常10:1から0.
1:1の重量割合、好ましくは5:1から0.2:1、
ことに3:1から0.3:1の重量割合で使用される。
【0032】本発明混合殺菌剤の使用量は、意図する効
果に対応して1ヘクタール当たり0.01から3kg、
好ましくは0.1から1.5、ことに0.4から1.0
kgの範囲である。この場合の化合物Iの使用量は、1
ヘクタール当たり0.01から0.5kg、好ましくは
0.05から0.5、ことに0.05から1.2kgで
あり、化合物IIのそれは、0.1から1.0kg、好
ましくは0.4から1.0、ことに0.4から0.8k
gである。
【0033】種子消毒の場合には、種子1kg当たり混
合物を0.001から50g、好ましくは0.01から
10、ことに0.01から8kgの量で使用する。
【0034】植物病原真菌類の防除のために使用される
限り、化合物IおよびIIの個別使用もしくは同時使
用、あるいは化合物IおよびIIの混合物としての使用
は、噴霧により、あるいは種子を粉剤でまぶし、植物も
しくは土壌を播種の前または後に、あるいは感染の前ま
たは後に施用される。
【0035】本発明による、殺菌相乗効果を有する混合
物、または化合物IおよびIIは、例えば直接的に噴霧
可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性または
その他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散
液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、
ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適用す
ることができる。適用形式は、完全に使用目的に基づい
て決定される;いずれの場合にも、本発明の有効物質の
可能な限りの微細分が保証されるべきである。適用形は
溶剤および/または担体の添加により製造することがで
きる。慣用の不活性添加物質、たとえば乳化剤または分
散剤の添加により製剤が行われる。
【0036】表面活性物質としては次のものが挙げられ
る:芳香族スルフォン酸、たとえばリグニンスルフォン
酸、フェニルスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、
ジブチルナフタリンスルフォン酸の各アルカリ塩、アル
カリ土類塩、アンモニウム塩、並びに脂肪酸、アルキル
スルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキ
ルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、脂肪
アルコールスルフェートのアルカリ塩及びアルカリ土類
塩、アンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカノール、
ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、脂肪族ア
ルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタリ
ン及びナフタリン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生
成物、ナフタリン或はナフタリンスルホン酸とフェノー
ル及びホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエ
チレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イ
ソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフ
ェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテ
ル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アル
キルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシル
アルコール、脂肪アルコールエチレンオキサイド−縮合
物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、又はポリオキシプロピレン、ラウリルアル
コールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビット
エステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチルセルロー
ス。
【0037】粉末、散布剤及び振りかけ剤は、化合物ま
たはIIまたは化合物IおよびIIの混合物と、固状担
体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製造する
ことができる。
【0038】粒状体(例えば被覆−、含浸−及び均質粒
状体)は、有効物質を固状担体物質に結合することによ
り製造することができる。
【0039】充填材または固状担体物質としては、例え
ば鉱物土、例えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸
塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、
石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウ
ム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹
脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、
硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物、例えば穀物
粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉、繊維素粉末及び他の固
状担体物質がある。
【0040】製剤形は、化合物IまたはII、ないし化
合物IおよびIIの混合物を通常0.01乃至95重量
%、殊に0.1乃至90重量%を含有する。この際有効
物質は純度90〜100%、殊に95〜100%(NM
Rスペクトル、HPLCスペクトルによる)で使用され
る。
【0041】化合物I、IIあるいはこれらの混合物な
いし調剤は、病原真菌類、防護されるべき植物、種子、
土壌、地面、諸材料ないし空間をこれらで処理すること
により施用される。施用は病原真菌類による感染の前も
しくは後に行われ得る。
【0042】本発明混合殺菌剤の相乗効果は、S.R.
コルビー(Weeds15、20−22、1967)に
よる以下の式で確認される。
【0043】E=X+Y−X・Y/100 符号の定義は以下の通りである。
【0044】Xは有効物質Iの使用量[a]の場合に認
められる効果、Yは有効物質IIの使用量[b]の場合
に認められる効果、Eは使用量[a]の有効物質Iと、
使用量[b]の有効物質IIとの混合物の期待され、認
められる効果をそれぞれ意味する。
【0045】コルビーによる期待数値Eと、計測値の差
から、相乗効果(効果の増加ないし作用の増強)あるい
は競合効果(効果の減退ないし作用の低減)が判断さ
れ、あるいはまた両値の単なる相乗効果にすぎないと判
定される。
【0046】以下の実験により、両有効物質混合殺菌剤
の、個々の有効物質の効果に対する改善された生物学的
作用を実証する。
【0047】Puccinia reconditaに
対する作用 小麦(Fruehgold種)の苗葉面を、水性の有効
物質調製剤で処理した。処理された翌日、この被験植物
に赤さび病原菌(Puccinia recondit
a)の胞子をまぶし、この被験植物を20−22℃、相
対湿度90−95%で24時間、次いで20−22℃、
相対湿度65−70%で8日間培養し、この菌のまん延
状態を観察した。評価は視覚的に行われた(感染葉面ま
ん延部分面積割合、%)。
【0048】有効度はアボットの以下の式で算出した。
【0049】有効度=[1−(処理後の感染割合%):
(非処理の場合の感染割合%)]×100 結果を下表に示す。
【0050】
【表1】 本発明による混合殺菌剤により示される効果を下表に示
す。
【0051】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フーベルト、ザウター ドイツ、68167、マンハイム、ネカルプロ メナーデ、20 (72)発明者 ギーゼラ、ロレンツ ドイツ、67434、ノイシュタット、エルレ ンヴェーク、13 (72)発明者 エーバーハルト、アマーマン ドイツ、64646、ヘペンハイム、フォン− ガーゲルン−シュトラーセ、2 (72)発明者 クラウス、シェルベルガー ドイツ、67161、ゲンハイム、トラミナー ヴェーク、2 (72)発明者 ラインホルト、ザウル ドイツ、67459、ベール−イゲルハイム、 ケーニヒスベルガー、シュトラーセ、9

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)以下の式I 【化1】 で表わされ、かつR1 が3個までのシアノ、ハロゲン、
    1 −C4 アルキル、C1 −C2 ハロゲンアルキル、C
    1 −C4 アルコキシを持っていてもよいフェニル基、あ
    るいはC1 −C3 アルキル基および/あるいはフェノキ
    シ基(このフェノキシ基はさらに3個までのシアノ、ハ
    ロゲン、C1 −C4 アルキル、C1 −C2ハロゲンアル
    キル、C1 −C4 アルコキシで置換されていてもよい)
    を持っていてもよいピリミジル基を意味し、Aが酸素あ
    るいはオキシメチレン(−OCH2−)を意味し、Xが
    CHあるいはNを意味し、Yが酸素あるいはNR2 (R
    2 は水素、C1 −C3 アルキル、C1 −C3 アルコキシ
    である)を意味する場合の化合物と、 (b)以下の式II 【化2】 で表わされ、かつRがメチル、プロピニル−1、シクロ
    プロピルを意味する場合のピリミジン誘導体とを相乗効
    果量において含有する殺菌剤混合物。
  2. 【請求項2】 請求項(1)の式Iにより表わされ、か
    つ式中のR1 が2−メチルフェニルもしくは2,5−ジ
    メチルフェニルを、Aがオキシメチレンを、XがNを、
    Yが酸素もしくはNHをそれぞれ意味する場合の化合物
    を含有する、請求項(1)による殺菌剤混合物。
  3. 【請求項3】 請求項(1)の式Iにより表わされ、か
    つ式中のR1 が6−(2−シアノフェノキシ)−ピリミ
    ジニル−4を、Aが酸素を、XがCHを、Yが酸素をそ
    れぞれ意味する場合の化合物を含有する、請求項(1)
    による殺菌剤混合物。
  4. 【請求項4】 化合物Iの化合物IIに対する重量割合
    が、10:1から0.1:1であることを特徴とする、
    請求項(1)による殺菌剤混合物。
  5. 【請求項5】 請求項(1)による化合物IおよびII
    により病原真菌類、その生育空間、あるいはこれに対し
    て保護されるべき植物、種子、土壌、地域、空間、材料
    を処理することを特徴とする有害真菌類の防除方法。
  6. 【請求項6】 化合物IおよびIIを、同時に合併し
    て、もしくは別個に、あるいは相前後して施用すること
    を特徴とする、請求項(5)による方法。
  7. 【請求項7】 病原真菌類、その生育空間あるいはこれ
    から保護されるべき植物、種子、土壌、地域、空間もし
    くは材料を、請求項(1)における化合物Iの1ヘクタ
    ール当たり0.01から0.5kgの量で処理すること
    を特徴とする、請求項(5)による方法。
  8. 【請求項8】 病原真菌類、その生育空間あるいはこれ
    から保護されるべき植物、種子、土壌、地域、空間もし
    くは材料を、請求項(1)における化合物IIの1ヘク
    タール当たり0.1から1.0kgの量で処理すること
    を特徴とする、請求項(5)による方法。
  9. 【請求項9】 請求項(1)による殺菌相乗効果混合物
    を調製するために請求項(1)における化合物Iを使用
    する方法。
  10. 【請求項10】 請求項(1)による殺菌相乗効果混合
    物を調製するために請求項(1)における化合物IIを
    使用する方法。
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