JPH07165627A - ハロゲン化ベンゼンのヒドロ脱ハロゲン化法 - Google Patents
ハロゲン化ベンゼンのヒドロ脱ハロゲン化法Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ハロゲン化ベンゼンを１００〜２５０℃の温
度において水素と一緒に触媒と接触させることからな
り、前記触媒はパラジウムおよび／または白金の１種ま
たは２種以上の塩類および、必要に応じて、銅塩類をア
ルミナまたは二酸化チタンの支持体に適用することによ
って製造されていることを特徴とする、ハロゲン化ベン
ゼンをとくに有利な方法でかつ低温においてヒドロ脱ハ
ロゲン化する方法。 【効果】 本発明による方法によると、ハロゲン化ベン
ゼンを工業的に有利に低い温度においてヒドロ脱ハロゲ
ン化することができると同時に、高い変換率および選択
率および、必要に応じて、高いガス流の速度、こうして
コントロール容易である反応温度を得ることができる。
本発明による方法において、シクロヘキサン誘導体は、
生成したとしても、ほんの微量である。
度において水素と一緒に触媒と接触させることからな
り、前記触媒はパラジウムおよび／または白金の１種ま
たは２種以上の塩類および、必要に応じて、銅塩類をア
ルミナまたは二酸化チタンの支持体に適用することによ
って製造されていることを特徴とする、ハロゲン化ベン
ゼンをとくに有利な方法でかつ低温においてヒドロ脱ハ
ロゲン化する方法。 【効果】 本発明による方法によると、ハロゲン化ベン
ゼンを工業的に有利に低い温度においてヒドロ脱ハロゲ
ン化することができると同時に、高い変換率および選択
率および、必要に応じて、高いガス流の速度、こうして
コントロール容易である反応温度を得ることができる。
本発明による方法において、シクロヘキサン誘導体は、
生成したとしても、ほんの微量である。
Description
【０００１】本発明は、触媒の存在下の水素との反応に
よりハロゲン化ベンゼンをヒドロ脱ハロゲン化する方法
に関する。
よりハロゲン化ベンゼンをヒドロ脱ハロゲン化する方法
に関する。
【０００２】ハロゲン化ベンゼンは、また、工程および
異性体の選択率が１００％より小さいという事実のため
に、工業的および経済的重要性をほとんどもたないハロ
ゲン化生成物をしばしばを生成する。ジクロロベンゼン
の製造は、例えば、所望のｏおよびｍ異性体に加えて余
分生成物として実質的な量のｐ異性体およびトリクロロ
ベンゼンを生ずる。このような余分の生成物を出発物質
のベンゼンおよび価値ある中間体（モノクロロベンゼ
ン）に変換する方法は既に知られている。同じことが、
また、価値ある生成物のｏ−ジクロロベンゼンおよびモ
ノクロロベンゼンの中に変換することができる１，２，
４−トリクロロベンゼンに適用される。対応するヒドロ
脱ハロゲン化反応は、また、なおいっそう高い塩素化度
を有するベンゼンについて知られている。
異性体の選択率が１００％より小さいという事実のため
に、工業的および経済的重要性をほとんどもたないハロ
ゲン化生成物をしばしばを生成する。ジクロロベンゼン
の製造は、例えば、所望のｏおよびｍ異性体に加えて余
分生成物として実質的な量のｐ異性体およびトリクロロ
ベンゼンを生ずる。このような余分の生成物を出発物質
のベンゼンおよび価値ある中間体（モノクロロベンゼ
ン）に変換する方法は既に知られている。同じことが、
また、価値ある生成物のｏ−ジクロロベンゼンおよびモ
ノクロロベンゼンの中に変換することができる１，２，
４−トリクロロベンゼンに適用される。対応するヒドロ
脱ハロゲン化反応は、また、なおいっそう高い塩素化度
を有するベンゼンについて知られている。
【０００３】すなわち、米国特許第２，８２６，６１７
号は、パラジウム／アルミナ触媒の存在下のトリクロロ
ベンゼンと水素との反応を記載している。記載されてい
る反応温度は３００〜４００℃であり、こうして工業的
実施のためには非常に高い。米国特許第２，９４３，１
１４号に従うと、塩化銅（Ｉ）で含浸された二酸化チタ
ン触媒は、３００〜５００℃の反応温度にかかわらず、
同様な方法において出発物質の約５０％の変換率を与え
るだけである。米国特許第２，８６６，８２８号および
米国特許第２，８８６，６０５号は、このような方法の
ためにアルミナ担持塩化銅（Ｉ）を使用することを記載
している。そこに記載されている短時間の試験は、ま
た、温度が３５０〜３７５℃程度に高い場合にのみ、所
望のヒドロ脱ハロゲン化生成物に導く。同じことが欧州
特許出願（ＥＰ−Ａ）第１０，３０１，３４３号の中に
列挙されている白金／スピネル触媒について適用され
る。酢酸アンモニウムを添加したトリクロロベンゼンの
ヒドロ脱塩素化（米国特許第３，０５４，８３０号）
は、工業的重要性を獲得しなかった。なぜなら、それ
は、また、約３００℃の高い反応温度に加えて、１００
バールより高い圧力を必要とするからである。
号は、パラジウム／アルミナ触媒の存在下のトリクロロ
ベンゼンと水素との反応を記載している。記載されてい
る反応温度は３００〜４００℃であり、こうして工業的
実施のためには非常に高い。米国特許第２，９４３，１
１４号に従うと、塩化銅（Ｉ）で含浸された二酸化チタ
ン触媒は、３００〜５００℃の反応温度にかかわらず、
同様な方法において出発物質の約５０％の変換率を与え
るだけである。米国特許第２，８６６，８２８号および
米国特許第２，８８６，６０５号は、このような方法の
ためにアルミナ担持塩化銅（Ｉ）を使用することを記載
している。そこに記載されている短時間の試験は、ま
た、温度が３５０〜３７５℃程度に高い場合にのみ、所
望のヒドロ脱ハロゲン化生成物に導く。同じことが欧州
特許出願（ＥＰ−Ａ）第１０，３０１，３４３号の中に
列挙されている白金／スピネル触媒について適用され
る。酢酸アンモニウムを添加したトリクロロベンゼンの
ヒドロ脱塩素化（米国特許第３，０５４，８３０号）
は、工業的重要性を獲得しなかった。なぜなら、それ
は、また、約３００℃の高い反応温度に加えて、１００
バールより高い圧力を必要とするからである。
【０００４】熱力学的理由で、ハロゲン化ベンゼンのヒ
ドロ脱ハロゲン化の実施に対して、芳香族環は３００℃
以下の温度に維持するという偏見が存在する。この理由
は、シクロヘキサンが通常３００℃以下の温度における
ベンゼンの水素化により製造されるので、芳香族環のシ
クロヘキサン誘導体への水素化はこのような温度に暴露
しなくてはならないということである（参照、Ｕｌｌｍ
ａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ｖｏ
ｌ．Ａ８、ｐ．２１１（１９８７））。
ドロ脱ハロゲン化の実施に対して、芳香族環は３００℃
以下の温度に維持するという偏見が存在する。この理由
は、シクロヘキサンが通常３００℃以下の温度における
ベンゼンの水素化により製造されるので、芳香族環のシ
クロヘキサン誘導体への水素化はこのような温度に暴露
しなくてはならないということである（参照、Ｕｌｌｍ
ａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ｖｏ
ｌ．Ａ８、ｐ．２１１（１９８７））。
【０００５】したがって、かなり高いハロゲン化度を有
する芳香族物質を、適度な反応条件下にかつ高度の変換
率で、低いハロゲン化度を有する価値ある物質および／
またはベンゼンに変換しかつシクロヘキサン誘導体を感
知し得る程度に生成しない方法がなお要求されている。
する芳香族物質を、適度な反応条件下にかつ高度の変換
率で、低いハロゲン化度を有する価値ある物質および／
またはベンゼンに変換しかつシクロヘキサン誘導体を感
知し得る程度に生成しない方法がなお要求されている。
【０００６】式（Ｉ）
【０００７】
【化２】
【０００８】式中、基Ｒ1〜Ｒ6は、互いに独立に、水素
またはハロゲンを表すが、これらの基の少なくとも２つ
はハロゲンを表す、のハロゲン化ベンゼンを１００〜２
５０℃の温度において水素と一緒に触媒と接触させ、前
記触媒はパラジウムおよび／または白金の１種または２
種以上の塩類および、必要に応じて、銅塩類をアルミナ
または二酸化チタンの支持体に適用することによって製
造されていることを特徴とする、式（Ｉ）のハロゲン化
ベンゼンをヒドロ脱ハロゲン化する方法が発見された。
またはハロゲンを表すが、これらの基の少なくとも２つ
はハロゲンを表す、のハロゲン化ベンゼンを１００〜２
５０℃の温度において水素と一緒に触媒と接触させ、前
記触媒はパラジウムおよび／または白金の１種または２
種以上の塩類および、必要に応じて、銅塩類をアルミナ
または二酸化チタンの支持体に適用することによって製
造されていることを特徴とする、式（Ｉ）のハロゲン化
ベンゼンをヒドロ脱ハロゲン化する方法が発見された。
【０００９】式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ6がハロゲンであるか
ぎり、ハロゲンは、例えば、塩素、臭素またはヨウ素で
ある。ハロゲンは好ましくは塩素である。本発明による
方法において使用する物質は、とくに１，４−ジクロロ
ベンゼン、１，２，３−および１，３，５−トリクロロ
ベンゼンおよび１，２，３，４−、１，２，３，５−お
よび１，２，４，５−テトラクロロベンゼンである。も
ちろん、また、異なるハロゲン化ベンゼンの混合物を使
用することができる。
ぎり、ハロゲンは、例えば、塩素、臭素またはヨウ素で
ある。ハロゲンは好ましくは塩素である。本発明による
方法において使用する物質は、とくに１，４−ジクロロ
ベンゼン、１，２，３−および１，３，５−トリクロロ
ベンゼンおよび１，２，３，４−、１，２，３，５−お
よび１，２，４，５−テトラクロロベンゼンである。も
ちろん、また、異なるハロゲン化ベンゼンの混合物を使
用することができる。
【００１０】本発明による方法のために好ましい温度は
１５０〜２５０℃の範囲である。
１５０〜２５０℃の範囲である。
【００１１】普通の等級の水素を本発明による方法にお
いて使用することができる。例えば、使用するハロゲン
化ベンゼン中のハロゲンの１モル当たり０．５〜５０モ
ルの水素を使用することができる。この量は好ましくは
１〜３０モルである。
いて使用することができる。例えば、使用するハロゲン
化ベンゼン中のハロゲンの１モル当たり０．５〜５０モ
ルの水素を使用することができる。この量は好ましくは
１〜３０モルである。
【００１２】水素は不活性ガス、例えば、窒素との混合
物で使用することができる。このような混合物の水素含
量は、例えば、１０〜５０体積％であることができる。
水素／不活性ガスの混合物を使用する場合、ハロゲン化
ベンゼン中の水素の１モル当たり少なくとも１モルの水
素を使用する。
物で使用することができる。このような混合物の水素含
量は、例えば、１０〜５０体積％であることができる。
水素／不活性ガスの混合物を使用する場合、ハロゲン化
ベンゼン中の水素の１モル当たり少なくとも１モルの水
素を使用する。
【００１３】触媒はパラジウムおよび／または白金の塩
類および、必要に応じて、銅塩類をアルミナまたは二酸
化チタンの支持体に適用することによって製造されてい
る。塩類は、例えば、ＰｄＣｌ2、ＰｔＣｌ2、ＰｔＣｌ
4、ＣｕＣｌまたはＣｕＣｌ2であることができ、そして
支持体は普通であり、好ましくは粒状であり、担持され
た触媒の製造に普通のＡｌ2Ｏ3またはＴｉＯ2であるこ
とができる。パラジウム塩類および、必要に応じて、銅
塩類および１〜６ｍｍの平均粒子サイズおよび１５０ｍ
2／ｇより大きいＢＥＴ表面積を有する支持体から製造
された触媒は好ましい。
類および、必要に応じて、銅塩類をアルミナまたは二酸
化チタンの支持体に適用することによって製造されてい
る。塩類は、例えば、ＰｄＣｌ2、ＰｔＣｌ2、ＰｔＣｌ
4、ＣｕＣｌまたはＣｕＣｌ2であることができ、そして
支持体は普通であり、好ましくは粒状であり、担持され
た触媒の製造に普通のＡｌ2Ｏ3またはＴｉＯ2であるこ
とができる。パラジウム塩類および、必要に応じて、銅
塩類および１〜６ｍｍの平均粒子サイズおよび１５０ｍ
2／ｇより大きいＢＥＴ表面積を有する支持体から製造
された触媒は好ましい。
【００１４】塩類は支持体に普通の方法により適用する
ことができ、例えば、支持体を塩類の溶液で含浸させ、
次いで乾燥または焼成により適用することができる。例
えば、０．５〜１００ｇ、好ましくは１〜５０ｇ／ｌの
塩類を触媒に適用した。支持体に適用された塩類を、必
要に応じて、本発明によるヒドロ脱ハロゲン化の前にま
たは間に還元することができる。
ことができ、例えば、支持体を塩類の溶液で含浸させ、
次いで乾燥または焼成により適用することができる。例
えば、０．５〜１００ｇ、好ましくは１〜５０ｇ／ｌの
塩類を触媒に適用した。支持体に適用された塩類を、必
要に応じて、本発明によるヒドロ脱ハロゲン化の前にま
たは間に還元することができる。
【００１５】例えば、０．５〜５モル／時／ｌのハロゲ
ン化ベンゼンを触媒の上に通過させることができる。こ
の量は好ましくは触媒の１リットル当たり１〜３モル／
時である。必要に応じて、本発明による方法は、また、
バッチ式で実施することができるが、好ましくは連続的
に実施される。
ン化ベンゼンを触媒の上に通過させることができる。こ
の量は好ましくは触媒の１リットル当たり１〜３モル／
時である。必要に応じて、本発明による方法は、また、
バッチ式で実施することができるが、好ましくは連続的
に実施される。
【００１６】本発明による方法のために好ましい圧力は
１〜５バールの範囲である。圧力および反応温度は、好
ましくは、使用する式（Ｉ）のハロゲン化ベンゼンをガ
ス状で触媒と接触させる。
１〜５バールの範囲である。圧力および反応温度は、好
ましくは、使用する式（Ｉ）のハロゲン化ベンゼンをガ
ス状で触媒と接触させる。
【００１７】反応器を去る反応混合物は、例えば、必要
に応じて、冷却しそして再び塩素化反応の中に供給する
ような方法で使用することができる。例えば、望ましく
ない副生物としてベンゼンのジ塩素化の反応混合物から
分離された１，４−ジクロロベンゼンを本発明による方
法において使用する場合、少量のみの１，４−ジクロロ
ベンゼンが残るヒドロ脱ハロゲン化混合物が得られる。
このヒドロ脱ハロゲン化混合物をジクロロベンゼンの製
造のためにベンゼンおよび／またはモノクロロベンゼン
と一緒に塩素化法の中に供給し、塩素化法における１，
４−ジクロロベンゼンの再生成は減少する。
に応じて、冷却しそして再び塩素化反応の中に供給する
ような方法で使用することができる。例えば、望ましく
ない副生物としてベンゼンのジ塩素化の反応混合物から
分離された１，４−ジクロロベンゼンを本発明による方
法において使用する場合、少量のみの１，４−ジクロロ
ベンゼンが残るヒドロ脱ハロゲン化混合物が得られる。
このヒドロ脱ハロゲン化混合物をジクロロベンゼンの製
造のためにベンゼンおよび／またはモノクロロベンゼン
と一緒に塩素化法の中に供給し、塩素化法における１，
４−ジクロロベンゼンの再生成は減少する。
【００１８】反応性を去る混合物をまた冷却し、そして
蒸留または異なる方法によりその成分に分割し、そして
これらの成分を個々にさらに使用することができる。
蒸留または異なる方法によりその成分に分割し、そして
これらの成分を個々にさらに使用することができる。
【００１９】本発明による方法によると、ハロゲン化ベ
ンゼンを工業的に有利に低い温度においてヒドロ脱ハロ
ゲン化することができると同時に、高い変換率および選
択率および、必要に応じて、高いガス流の速度、こうし
てコントロール容易である反応温度を得ることができ
る。最初に述べた先行技術に関すると、本発明による方
法において、シクロヘキサン誘導体は、生成したとして
も、ほんの微量である。
ンゼンを工業的に有利に低い温度においてヒドロ脱ハロ
ゲン化することができると同時に、高い変換率および選
択率および、必要に応じて、高いガス流の速度、こうし
てコントロール容易である反応温度を得ることができ
る。最初に述べた先行技術に関すると、本発明による方
法において、シクロヘキサン誘導体は、生成したとして
も、ほんの微量である。
【００２０】
【実施例】触媒Ａ この触媒は、４０ｇ／ｌのＰｄＣｌ2で含浸により被覆
された、直径２．５ｍｍおよび長さ８ｍｍの寸法の二酸
化チタンの出物である。
された、直径２．５ｍｍおよび長さ８ｍｍの寸法の二酸
化チタンの出物である。
【００２１】触媒Ｂ この触媒は、４０ｇ／ｌのＰｄＣｌ2および１０ｇ／ｌ
のＣｕＣｌ2で含浸により被覆されたアルミナのビーズ
（平均直径３ｍｍ）から成る。
のＣｕＣｌ2で含浸により被覆されたアルミナのビーズ
（平均直径３ｍｍ）から成る。
【００２２】触媒Ｃ この触媒は触媒Ｂと同一のＡｌ2Ｏ3ビーズから成るが、
４０ｇ／ｌのＣｕＣｌ2で含浸により被覆されている。
この触媒は比較のために使用する。
４０ｇ／ｌのＣｕＣｌ2で含浸により被覆されている。
この触媒は比較のために使用する。
【００２３】実施例１ １８０℃に加熱された長さ７００ｍｍおよび内径１７ｍ
ｍの反応管中の石英カレット（平均サイズ３ｍｍ）の２
つのベッドの間に、６０ｇの触媒Ａ導入した。次いで、
２５ｇ／時の１，４−ジクロロベンゼン（重量空間速度
＝０．４／時）および９０Ｎｌ／時の水素を触媒の上に
連続的に上から通した。反応管の末端において、反応混
合物を冷却し、凝縮しそしてセパレーターの中に集め
た。反応混合物の組成は下表１から理解することができ
る。
ｍの反応管中の石英カレット（平均サイズ３ｍｍ）の２
つのベッドの間に、６０ｇの触媒Ａ導入した。次いで、
２５ｇ／時の１，４−ジクロロベンゼン（重量空間速度
＝０．４／時）および９０Ｎｌ／時の水素を触媒の上に
連続的に上から通した。反応管の末端において、反応混
合物を冷却し、凝縮しそしてセパレーターの中に集め
た。反応混合物の組成は下表１から理解することができ
る。
【００２４】実施例２ 実施例１の手順を反復したが、ただしわずかに３０ｇの
触媒Ａを使用し、そして１５ｇ／時の１，４−ジクロロ
ベンゼン（重量空間割合＝０．５／時）および７０Ｎｌ
／時の水素を触媒の上に連続的に上から通した。この実
験を２５０時間かけて実施し、その間に反応混合物の組
成は実上変化しなかった（下表１参照）。
触媒Ａを使用し、そして１５ｇ／時の１，４−ジクロロ
ベンゼン（重量空間割合＝０．５／時）および７０Ｎｌ
／時の水素を触媒の上に連続的に上から通した。この実
験を２５０時間かけて実施し、その間に反応混合物の組
成は実上変化しなかった（下表１参照）。
【００２５】実施例３ 実施例１の手順を反復したが、ただし１２ｇ／ｌの１，
２，４−トリクロロベンゼンおよび５Ｎｌ／時の水素を
２１０℃において１，４−ジクロロベンゼンの代わりに
触媒の上に連続的に通した。この実験を１８０時間実施
した後、本質的に１，２−ジクロロベンゼンおよびモノ
クロロベンゼンを含有する反応混合物の組成が決定さ
れ、そしてこれは下表１から理解することができる。１
８０時間の実験時間後の変換率はなお９７．９％であっ
た。
２，４−トリクロロベンゼンおよび５Ｎｌ／時の水素を
２１０℃において１，４−ジクロロベンゼンの代わりに
触媒の上に連続的に通した。この実験を１８０時間実施
した後、本質的に１，２−ジクロロベンゼンおよびモノ
クロロベンゼンを含有する反応混合物の組成が決定さ
れ、そしてこれは下表１から理解することができる。１
８０時間の実験時間後の変換率はなお９７．９％であっ
た。
【００２６】実施例４ 実施例３の手順を反復したが、ただし反応を１８０℃に
おいて実施し、そして７．５ｌ／時の水素を導入した。
２００時間の実験時間後、変換率はなお８４．２％であ
った。２００時間後の実験時間後の反応混合物の組成は
下表１から理解することができる。反応生成物は本質的
に１，２−および１，３−ジクロロベンゼンおよびモノ
クロロベンゼンを含有した。
おいて実施し、そして７．５ｌ／時の水素を導入した。
２００時間の実験時間後、変換率はなお８４．２％であ
った。２００時間後の実験時間後の反応混合物の組成は
下表１から理解することができる。反応生成物は本質的
に１，２−および１，３−ジクロロベンゼンおよびモノ
クロロベンゼンを含有した。
【００２７】実施例５ 実施例３の手順を反復したが、ただし２５ｇ／時の１，
３，５−トリクロロベンゼンを２５０℃においてよび５
Ｎｌ／時の水素で連続的にヒドロ脱ハロゲン化した。約
５０％の変換率において、１，３−ジクロロベンゼンが
８０％の選択率で生成した。反応生成物の詳細な組成は
下表１から理解することができる。
３，５−トリクロロベンゼンを２５０℃においてよび５
Ｎｌ／時の水素で連続的にヒドロ脱ハロゲン化した。約
５０％の変換率において、１，３−ジクロロベンゼンが
８０％の選択率で生成した。反応生成物の詳細な組成は
下表１から理解することができる。
【００２８】実施例６ 実施例１の手順を反復したが、ただし６０ｇの触媒Ｂを
使用し、これに２４ｇ／ｌの１，４−ジクロロベンゼン
および８Ｎｌ／時の水素および１４．５Ｎ１の窒素との
混合物を３バールの圧力において適用した。１０００時
間の実験時間後、変換率はなお７４．６％であった。こ
こで、また、得られる反応生成物は事実上ベンゼンおよ
びモノクロロベンゼンのみであった。詳細は下表１から
理解することができる。
使用し、これに２４ｇ／ｌの１，４−ジクロロベンゼン
および８Ｎｌ／時の水素および１４．５Ｎ１の窒素との
混合物を３バールの圧力において適用した。１０００時
間の実験時間後、変換率はなお７４．６％であった。こ
こで、また、得られる反応生成物は事実上ベンゼンおよ
びモノクロロベンゼンのみであった。詳細は下表１から
理解することができる。
【００２９】実施例７（比較） 実施例１の手順を反復したが、ただし４０ｇ／ｌの１，
４−ジクロロベンゼンおよび３５Ｎｌ／時の水素を２０
０℃において６０ｇの触媒Ｃの上に通した。集められた
反応混合物は０．１重量％のモノクロロベンゼンおよび
そうでなければ未変換の出発物質のみを含有した。
４−ジクロロベンゼンおよび３５Ｎｌ／時の水素を２０
０℃において６０ｇの触媒Ｃの上に通した。集められた
反応混合物は０．１重量％のモノクロロベンゼンおよび
そうでなければ未変換の出発物質のみを含有した。
【００３０】実施例８（比較） 実施例１の手順を反復したが、ただし３０ｇ／ｌの１，
４−ジクロロベンゼンおよび４５Ｎｌ／時の水素を６０
℃において１２９ｇの触媒Ｂの上に通した。生成物は事
実上もっぱらシクロヘキサンを含有した。
４−ジクロロベンゼンおよび４５Ｎｌ／時の水素を６０
℃において１２９ｇの触媒Ｂの上に通した。生成物は事
実上もっぱらシクロヘキサンを含有した。
【００３１】
【表１】
【００３２】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。
である。
【００３３】１．式（Ｉ）
【００３４】
【化３】
【００３５】式中、基Ｒ1〜Ｒ6は、互いに独立に、水素
またはハロゲンを表すが、これらの基の少なくとも２つ
はハロゲンを表す、のハロゲン化ベンゼンを１００〜２
５０℃の温度において水素と一緒に触媒と接触させ、前
記触媒はパラジウムおよび／または白金の１種または２
種以上の塩類および、必要に応じて、銅塩類をアルミナ
または二酸化チタンの支持体に適用することによって製
造されていることを特徴とする、式（Ｉ）のハロゲン化
ベンゼンをヒドロ脱ハロゲン化する方法。
またはハロゲンを表すが、これらの基の少なくとも２つ
はハロゲンを表す、のハロゲン化ベンゼンを１００〜２
５０℃の温度において水素と一緒に触媒と接触させ、前
記触媒はパラジウムおよび／または白金の１種または２
種以上の塩類および、必要に応じて、銅塩類をアルミナ
または二酸化チタンの支持体に適用することによって製
造されていることを特徴とする、式（Ｉ）のハロゲン化
ベンゼンをヒドロ脱ハロゲン化する方法。
【００３６】２．基Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも２つが塩素を
表す式（Ｉ）のハロゲン化ベンゼンを使用することを特
徴とする、上記第１項記載の方法。
表す式（Ｉ）のハロゲン化ベンゼンを使用することを特
徴とする、上記第１項記載の方法。
【００３７】３．１５０〜２５０℃において実施するこ
とを特徴とする、上記第１および２項記載の方法。
とを特徴とする、上記第１および２項記載の方法。
【００３８】４．使用するハロゲン化ベンゼン中のハロ
ゲンの１モル当たり０．５〜５０モルの水素を使用する
ことを特徴とする、上記第１〜３項のいずれかに記載の
方法。
ゲンの１モル当たり０．５〜５０モルの水素を使用する
ことを特徴とする、上記第１〜３項のいずれかに記載の
方法。
【００３９】５．水素を不活性ガスとの混合物で使用す
ることを特徴とする、上記第１〜４項のいずれかに記載
の方法。
ることを特徴とする、上記第１〜４項のいずれかに記載
の方法。
【００４０】６．触媒がＰｄＣｌ2、ＰｔＣｌ2および／
またはＰｔＣｌ4の適用により製造されていることを特
徴とする、上記第１〜５項のいずれかに記載の方法。
またはＰｔＣｌ4の適用により製造されていることを特
徴とする、上記第１〜５項のいずれかに記載の方法。
【００４１】７．触媒がＣｕＣｌまたはＣｕＣｌ2の追
加的適用により製造されていることを特徴とする、上記
第１〜６項のいずれかに記載の方法。
加的適用により製造されていることを特徴とする、上記
第１〜６項のいずれかに記載の方法。
【００４２】８．０．５〜１００ｇ／ｌの塩が触媒に適
用されていることを特徴とする、上記第１〜７項のいず
れかに記載の方法。
用されていることを特徴とする、上記第１〜７項のいず
れかに記載の方法。
【００４３】９．１〜５バールの圧力においてかつ気相
中で実施することを特徴とする、上記第１〜８項のいず
れかに記載の方法。
中で実施することを特徴とする、上記第１〜８項のいず
れかに記載の方法。
【００４４】１０．反応後に存在する混合物を塩素化反
応に供給することを特徴とする、上記第１〜９項のいず
れかに記載の方法。
応に供給することを特徴とする、上記第１〜９項のいず
れかに記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ヘルムート・フイーゲ ドイツ51373レーフエルクーゼン・バルタ ー−フレツクス−シユトラーセ23
Claims (2)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 式中、 基Ｒ1〜Ｒ6は、互いに独立に、水素またはハロゲンを表
すが、これらの基の少なくとも２つはハロゲンを表す、
のハロゲン化ベンゼンを１００〜２５０℃の温度におい
て水素と一緒に触媒と接触させ、前記触媒はパラジウム
および／または白金の１種または２種以上の塩類およ
び、必要に応じて、銅塩類をアルミナまたは二酸化チタ
ンの支持体に適用することによって製造されていること
を特徴とする、式（Ｉ）のハロゲン化ベンゼンをヒドロ
脱ハロゲン化する方法。 - 【請求項２】 基Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも２つが塩素を表
す式（Ｉ）のハロゲン化ベンゼンを使用することを特徴
とする請求項１の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4334792.4 | 1993-10-13 | ||
| DE4334792A DE4334792C2 (de) | 1993-10-13 | 1993-10-13 | Verfahren zur Hydrodehalogenierung von halogenierten Benzolen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07165627A true JPH07165627A (ja) | 1995-06-27 |
Family
ID=6499986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6268153A Pending JPH07165627A (ja) | 1993-10-13 | 1994-10-07 | ハロゲン化ベンゼンのヒドロ脱ハロゲン化法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5545779A (ja) |
| JP (1) | JPH07165627A (ja) |
| DE (1) | DE4334792C2 (ja) |
| FR (1) | FR2711134B1 (ja) |
| IT (1) | IT1273990B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5721189A (en) * | 1995-12-07 | 1998-02-24 | Akzo Nobel N.V. | Treatment to improve the durability of a hydrodechlorination catalyst and catalyst |
| DE19943035C2 (de) | 1999-09-09 | 2003-06-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol |
| EP2709455A4 (en) | 2011-05-18 | 2014-11-05 | Enanta Pharm Inc | PROCESSES FOR THE PREPARATION OF 5-AZASPIRO [2.4] HEPTANE-6-CARBOXYLIC ACID AND ITS DERIVATIVES |
| CN108586192A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-09-28 | 江苏超跃化学有限公司 | 一种制备邻氯甲苯的方法 |
| CN111187138B (zh) * | 2020-01-21 | 2022-08-23 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种处理二氯苯精馏残渣的方法 |
| CN111233621B (zh) * | 2020-01-21 | 2022-08-19 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种二氯苯精馏残渣处理方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2726271A (en) * | 1951-10-18 | 1955-12-06 | Olin Mathieson | Process for converting polychloro-benzenes |
| US2866828A (en) * | 1953-09-04 | 1958-12-30 | Allied Chem | Production of dihalobenzenes |
| US2826617A (en) * | 1954-08-05 | 1958-03-11 | Ethyl Corp | Manufacture of trichloro- and tetrachlorobenzenes |
| US2943114A (en) * | 1954-10-14 | 1960-06-28 | Ethyl Corp | Manufacture of dichlorobenzenes |
| US2866605A (en) * | 1957-06-07 | 1958-12-30 | John T Picone | Machine for crushing stone and the like |
| US2949491A (en) * | 1957-11-29 | 1960-08-16 | Hooker Chemical Corp | Selective hydrogenation of chlorobenzenes |
| US3054830A (en) * | 1959-10-23 | 1962-09-18 | Universal Oil Prod Co | Dehalogenation of halogenated aromatic compounds |
| DE3725196A1 (de) * | 1987-07-30 | 1989-02-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorbenzol |
-
1993
- 1993-10-13 DE DE4334792A patent/DE4334792C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-10-06 US US08/319,397 patent/US5545779A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-07 JP JP6268153A patent/JPH07165627A/ja active Pending
- 1994-10-10 IT ITRM940648A patent/IT1273990B/it active IP Right Grant
- 1994-10-12 FR FR9412154A patent/FR2711134B1/fr not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2711134B1 (fr) | 1996-02-09 |
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| ITRM940648A1 (it) | 1996-04-10 |
| DE4334792C2 (de) | 2003-03-06 |
| US5545779A (en) | 1996-08-13 |
| IT1273990B (it) | 1997-07-14 |
| FR2711134A1 (fr) | 1995-04-21 |
| ITRM940648A0 (it) | 1994-10-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040406 |