JPH07165631A - 塩化弗化炭素水素からオレフィン系不純物を除く方法 - Google Patents
塩化弗化炭素水素からオレフィン系不純物を除く方法Info
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- JPH07165631A JPH07165631A JP4008766A JP876692A JPH07165631A JP H07165631 A JPH07165631 A JP H07165631A JP 4008766 A JP4008766 A JP 4008766A JP 876692 A JP876692 A JP 876692A JP H07165631 A JPH07165631 A JP H07165631A
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 式 Ｃ2 Ｈm Ｆp Ａq 〔式中、Ａは塩素原子
および／または臭素原子でありそしてｍおよびｐはそれ
ぞれ１〜５の数でありそしてｑは０〜４の数でありそし
てｍ＋ｐ＋ｑの合計が６に等しい。〕で表される塩化臭
化炭化水素から、式 Ｃn Ｈx Ｆy Ａz 〔式中、Ａは塩
素および／または臭素でありそしてｎは２〜４の数であ
り、ｘおよびｙはそれぞれ１〜６の数でそしてｚは１〜
４の数であり、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は２ｎに等しい。〕で
表されるオレフィンを除くに当たって、上記オレフィン
で汚染されている塩化弗化炭化水素Ｃ2 Ｈm Ｆp Ａq を
酸素含有相転移触媒の存在下に錯体水素化物および／ま
たは強塩基と反応させる。 【効果】 オレフィン系不純物を完全に無害な生成物に
転化できる。
および／または臭素原子でありそしてｍおよびｐはそれ
ぞれ１〜５の数でありそしてｑは０〜４の数でありそし
てｍ＋ｐ＋ｑの合計が６に等しい。〕で表される塩化臭
化炭化水素から、式 Ｃn Ｈx Ｆy Ａz 〔式中、Ａは塩
素および／または臭素でありそしてｎは２〜４の数であ
り、ｘおよびｙはそれぞれ１〜６の数でそしてｚは１〜
４の数であり、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は２ｎに等しい。〕で
表されるオレフィンを除くに当たって、上記オレフィン
で汚染されている塩化弗化炭化水素Ｃ2 Ｈm Ｆp Ａq を
酸素含有相転移触媒の存在下に錯体水素化物および／ま
たは強塩基と反応させる。 【効果】 オレフィン系不純物を完全に無害な生成物に
転化できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化弗化炭化水素（Ｈ
ＣＦＣｓ）からオレフィン系不純物を除く方法に関す
る。
ＣＦＣｓ）からオレフィン系不純物を除く方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】式 Ｃ2 Ｈm Ｆp Ａq 〔式中、Ａは塩素原子および／または臭素原子でありそ
してｍおよびｐはそれぞれ１〜５の数でありそしてｑは
０〜４の数でありそしてｍ＋ｐ＋ｑが６に等しい。〕で
表されるＨＣＦＣｓ、特に１，１−ジクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタンのＣＦ3 ＣＨＣｌ2 （Ｒ １２
３）および１，１，１，２−テトラフルオロエタンのＣ
Ｆ3 ＣＨ2 Ｆ（Ｒ １３４ａ）は、地球の大気圏の上部
オゾン層を壊滅させる懸念のある塩化弗化炭素の為の、
環境を汚染しない置換剤として工業的に興味が持たれて
いる。これらのＨＣＦＣｓの合成の間に、式 Ｃn Ｈx Ｆy Ａz 〔式中、Ａは塩素−および／または臭素原子でありそし
てｎは２〜４の数であり、ｘおよびｙはそれぞれ１〜６
の数でありそしてｚは１〜４の数であり、ｘ＋ｙ＋ｚの
合計は２ｎに等しい。〕で表される有毒なオレフィン系
不純物がしばしば副生成物、特に１，１，１，４，４，
４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテン（Ｒ １
３２６）または１，１−ジフルオロクロロエテン（Ｒ
１１２２）として生じ、これらは、発泡剤としてまたは
冷凍機関において環境に危険を及ぼすことなしに使用で
きるＨＣＦＣｓを得ることを可能とする為に、化学的に
または物理的に分離しなければならない。
してｍおよびｐはそれぞれ１〜５の数でありそしてｑは
０〜４の数でありそしてｍ＋ｐ＋ｑが６に等しい。〕で
表されるＨＣＦＣｓ、特に１，１−ジクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタンのＣＦ3 ＣＨＣｌ2 （Ｒ １２
３）および１，１，１，２−テトラフルオロエタンのＣ
Ｆ3 ＣＨ2 Ｆ（Ｒ １３４ａ）は、地球の大気圏の上部
オゾン層を壊滅させる懸念のある塩化弗化炭素の為の、
環境を汚染しない置換剤として工業的に興味が持たれて
いる。これらのＨＣＦＣｓの合成の間に、式 Ｃn Ｈx Ｆy Ａz 〔式中、Ａは塩素−および／または臭素原子でありそし
てｎは２〜４の数であり、ｘおよびｙはそれぞれ１〜６
の数でありそしてｚは１〜４の数であり、ｘ＋ｙ＋ｚの
合計は２ｎに等しい。〕で表される有毒なオレフィン系
不純物がしばしば副生成物、特に１，１，１，４，４，
４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテン（Ｒ １
３２６）または１，１−ジフルオロクロロエテン（Ｒ
１１２２）として生じ、これらは、発泡剤としてまたは
冷凍機関において環境に危険を及ぼすことなしに使用で
きるＨＣＦＣｓを得ることを可能とする為に、化学的に
または物理的に分離しなければならない。
【０００３】従来技術によれば、ＣＦＣ−混合物からの
オレフィンは金属酸化物との気相反応によって（ヨーロ
ッパ特許出願公開第０，３７０，６８８号明細書および
米国特許第３，６９６，１５６号明細書）または光学的
塩素化によって（英国特許出願公開第１，４０１，５４
１号明細書）、他の生成物に転化できる。更に、弗素化
エチレンが、添加された水、エタノールまたは第三−ブ
タノールの存在下にジグリム中で０〜５℃でナトリウム
−ボロヒドリドを用いて水素化できることは公知である
〔Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．１（１９７１）、
第１２１頁〕。
オレフィンは金属酸化物との気相反応によって（ヨーロ
ッパ特許出願公開第０，３７０，６８８号明細書および
米国特許第３，６９６，１５６号明細書）または光学的
塩素化によって（英国特許出願公開第１，４０１，５４
１号明細書）、他の生成物に転化できる。更に、弗素化
エチレンが、添加された水、エタノールまたは第三−ブ
タノールの存在下にジグリム中で０〜５℃でナトリウム
−ボロヒドリドを用いて水素化できることは公知である
〔Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．１（１９７１）、
第１２１頁〕。
【０００４】しかしながらＣＦＣｓからオレフィンを除
く上記の方法は、ＨＣＦＣｓからオレフィン系不純物を
完全に除くのに適していない。上記のＨＣＦＣｓを蒸留
によって精製する時には、オレフィン系不純物の残留物
が蒸留液中に残留する。弗素化エチレンをナトリウム−
ボロヒドリドにて水素化する為の最後に挙げた刊行物に
記載された方法は、専ら極性の、即ち水性またはアルコ
ール性の媒体中で最高５℃の温度で実施する。しかしな
がらこの方法は懸案の問題を解決するのには全く適して
いない。何故ならば、水性溶剤を用いることは後で追加
的な乾燥段階を必要とすることになるからである。それ
故にアルコール類は、多くのＣＦＣｓおよびＨＣＦＣｓ
と共沸物を形成するので、溶剤として考えることができ
ない。
く上記の方法は、ＨＣＦＣｓからオレフィン系不純物を
完全に除くのに適していない。上記のＨＣＦＣｓを蒸留
によって精製する時には、オレフィン系不純物の残留物
が蒸留液中に残留する。弗素化エチレンをナトリウム−
ボロヒドリドにて水素化する為の最後に挙げた刊行物に
記載された方法は、専ら極性の、即ち水性またはアルコ
ール性の媒体中で最高５℃の温度で実施する。しかしな
がらこの方法は懸案の問題を解決するのには全く適して
いない。何故ならば、水性溶剤を用いることは後で追加
的な乾燥段階を必要とすることになるからである。それ
故にアルコール類は、多くのＣＦＣｓおよびＨＣＦＣｓ
と共沸物を形成するので、溶剤として考えることができ
ない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、オレフィン系不純物、特に既に記載したＲ１３２６
およびＲ１１２２を完全にＨＣＦＣｓから完全に除きそ
してＨＣＦＣｓを攻撃することなしに無毒の生成物に転
化する方法を提供することである。
は、オレフィン系不純物、特に既に記載したＲ１３２６
およびＲ１１２２を完全にＨＣＦＣｓから完全に除きそ
してＨＣＦＣｓを攻撃することなしに無毒の生成物に転
化する方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、式 Ｃ2 Ｈm Ｆp Ａq 〔式中、Ａは塩素−および／または臭素原子でありそし
てｍおよびｐはそれぞれ１〜５の数でありそしてｑは０
〜４の数でありそしてｍ＋ｐ＋ｑの合計が６に等し
い。〕で表される塩化臭化炭化水素から、式 Ｃn Ｈx Ｆy Ａz 〔式中、Ａは塩素および／または臭素でありそしてｎは
２〜４の数であり、ｘおよびｙはそれぞれ１〜６の数で
ありそしてｚは１〜４の数であり、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は
２ｎに等しい。〕で表されるオレフィンを除く方法にお
いて、上記オレフィンで汚染されている塩化弗化炭化水
素Ｃ2 Ｈm Ｆp Ａq を酸素含有相転移触媒の存在下に錯
体水素化物および／または強塩基と反応させることを特
徴とする、上記方法に関する。この反応は極性媒体の不
存在下に実施する。好ましい酸素含有相転移触媒にはク
ラウン−エーテル類または式 ＲＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a Ｒ’ 〔式中、ＲおよびＲ’が互いに無関係に、メチル−、エ
チル−、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、
第二ブチル、イソ−ブチルまたは第三ブチルであり、そ
してａが２〜１０の数である。〕で表されるポリエチレ
ングリコール−ジアルキルエーテル類がある。
てｍおよびｐはそれぞれ１〜５の数でありそしてｑは０
〜４の数でありそしてｍ＋ｐ＋ｑの合計が６に等し
い。〕で表される塩化臭化炭化水素から、式 Ｃn Ｈx Ｆy Ａz 〔式中、Ａは塩素および／または臭素でありそしてｎは
２〜４の数であり、ｘおよびｙはそれぞれ１〜６の数で
ありそしてｚは１〜４の数であり、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は
２ｎに等しい。〕で表されるオレフィンを除く方法にお
いて、上記オレフィンで汚染されている塩化弗化炭化水
素Ｃ2 Ｈm Ｆp Ａq を酸素含有相転移触媒の存在下に錯
体水素化物および／または強塩基と反応させることを特
徴とする、上記方法に関する。この反応は極性媒体の不
存在下に実施する。好ましい酸素含有相転移触媒にはク
ラウン−エーテル類または式 ＲＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a Ｒ’ 〔式中、ＲおよびＲ’が互いに無関係に、メチル−、エ
チル−、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、
第二ブチル、イソ−ブチルまたは第三ブチルであり、そ
してａが２〜１０の数である。〕で表されるポリエチレ
ングリコール−ジアルキルエーテル類がある。
【０００７】上記のポリエチレングリコール−ジアルキ
ルエーテル類の内、ＲおよびＲ’が互いに無関係にメチ
ルまたはエチルであるものが特に好ましい。
ルエーテル類の内、ＲおよびＲ’が互いに無関係にメチ
ルまたはエチルであるものが特に好ましい。
【０００８】好ましいクラウン−エーテル類には、ベン
ゾ−１２−クラウン−４、ベンゾ−１５−クラウン−
５、１２−クラウン−４、１５−クラウン−５、ジベン
ゾ−１８−クラウン−６、ジベンゾ−２４−クラウン−
８、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６、ジシクロ
ヘキシル−２４−クラウン−８、４’−ニトロベンゾ−
１５−クラウン−５またはＮ，Ｎ−ジベンジル−４，１
３−ジアザ−１８−クラウン−６がある。
ゾ−１２−クラウン−４、ベンゾ−１５−クラウン−
５、１２−クラウン−４、１５−クラウン−５、ジベン
ゾ−１８−クラウン−６、ジベンゾ−２４−クラウン−
８、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６、ジシクロ
ヘキシル−２４−クラウン−８、４’−ニトロベンゾ−
１５−クラウン−５またはＮ，Ｎ−ジベンジル−４，１
３−ジアザ−１８−クラウン−６がある。
【０００９】有利なクラウン−エーテルには、１８−ク
ラウン−６、ジベンゾ−１８−クラウン−６およびジシ
クロヘキシル−１８−クラウン−６、特に１８−クラウ
ン−６がある。
ラウン−６、ジベンゾ−１８−クラウン−６およびジシ
クロヘキシル−１８−クラウン−６、特に１８−クラウ
ン−６がある。
【００１０】本発明に従う方法で使用できる錯体水素化
物には、リチウム−アルミニウムヒドリド、リチウム−
ボロヒドリド、リチウム−９−ボロビシクロノナン−ヒ
ドリド、リチウム−第三ブチル−ジイソブチルアルミニ
ウム−ヒドリド、リチウム−ジメチルボロヒドリド、リ
チウム−第三ヘキシルボロヒドリド、リチウム−第三ブ
トキシアルミニウム−ヒドリド、リチウム−トリ（第二
ブチル）ボロヒドリド〔Ｌ−Ｓｅｌｅｃｔｉｄｅ（登録
商標）〕、リチウム−トリエチルボロヒドリド、ナトリ
ウム−ボロヒドリド、ナトリウム−シアノボロヒドリ
ド、ナトリウム−トリアセトキシ−ボロヒドリド、ナト
リウム−トリエチルボロヒドリド、ナトリウム−トリメ
トキシ−ボロヒドリドおよびナトリウム−トリ（第二ブ
チル）−ボロヒドリドがある。
物には、リチウム−アルミニウムヒドリド、リチウム−
ボロヒドリド、リチウム−９−ボロビシクロノナン−ヒ
ドリド、リチウム−第三ブチル−ジイソブチルアルミニ
ウム−ヒドリド、リチウム−ジメチルボロヒドリド、リ
チウム−第三ヘキシルボロヒドリド、リチウム−第三ブ
トキシアルミニウム−ヒドリド、リチウム−トリ（第二
ブチル）ボロヒドリド〔Ｌ−Ｓｅｌｅｃｔｉｄｅ（登録
商標）〕、リチウム−トリエチルボロヒドリド、ナトリ
ウム−ボロヒドリド、ナトリウム−シアノボロヒドリ
ド、ナトリウム−トリアセトキシ−ボロヒドリド、ナト
リウム−トリエチルボロヒドリド、ナトリウム−トリメ
トキシ−ボロヒドリドおよびナトリウム−トリ（第二ブ
チル）−ボロヒドリドがある。
【００１１】有利な錯体ヒドリドにはナトリウム−ボロ
ヒドリド、ナトリウム−シアノボロヒドリドおよびリチ
ウム−アルミニウムヒドリド、特にナトリウム−ボロヒ
ドリドがある。
ヒドリド、ナトリウム−シアノボロヒドリドおよびリチ
ウム−アルミニウムヒドリド、特にナトリウム−ボロヒ
ドリドがある。
【００１２】有利な強塩基にはアルカリ金属水素化物、
アルカリ金属アルコラートおよびアルカリ金属水酸化
物、特に水素化ナトリウム、水素化リチウム、ナトリウ
ム−メトキシド、カリウム−第三ブトキシド、水酸化ナ
トリウムおよび水酸化カリウムがある。
アルカリ金属アルコラートおよびアルカリ金属水酸化
物、特に水素化ナトリウム、水素化リチウム、ナトリウ
ム−メトキシド、カリウム−第三ブトキシド、水酸化ナ
トリウムおよび水酸化カリウムがある。
【００１３】酸素含有相転移触媒は、用いるＨＣＦＣを
基準として１〜２重量% の量で使用する。
基準として１〜２重量% の量で使用する。
【００１４】強塩基および／または錯体水素化物は、用
いるＨＣＦＣを基準として０．５〜１０重量% の量で使
用する。錯体水素化物を、アルコラートまたは強塩基と
しての水酸化物と一緒にでなく、強塩基としての水素化
物と一緒に使用することが可能である。更に数種類のア
ルコラートおよび／または水酸化物の混合物は強塩基と
して使用できるが、強塩基としての水素化物と一緒に使
用できない。
いるＨＣＦＣを基準として０．５〜１０重量% の量で使
用する。錯体水素化物を、アルコラートまたは強塩基と
しての水酸化物と一緒にでなく、強塩基としての水素化
物と一緒に使用することが可能である。更に数種類のア
ルコラートおよび／または水酸化物の混合物は強塩基と
して使用できるが、強塩基としての水素化物と一緒に使
用できない。
【００１５】反応の後に、ＨＣＦＣｓを分別蒸留によっ
て純粋な状態で得ることができる。これはオレフィン系
不純物の本発明に従う反応を行わずには不可能である。
本発明の方法は特に、１，１，１，４，４，４−ヘキサ
フルオロ−２−クロロ−２−ブテンおよび／または１，
１−ジフルオロクロロエテンがオレフィン系不純物とし
て存在しているＨＣＦＣｓの１，１−ジクロロ−２，
２，２−トリフルオロエタンおよび１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを精製するのに適している。
て純粋な状態で得ることができる。これはオレフィン系
不純物の本発明に従う反応を行わずには不可能である。
本発明の方法は特に、１，１，１，４，４，４−ヘキサ
フルオロ−２−クロロ−２−ブテンおよび／または１，
１−ジフルオロクロロエテンがオレフィン系不純物とし
て存在しているＨＣＦＣｓの１，１−ジクロロ−２，
２，２−トリフルオロエタンおよび１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを精製するのに適している。
【００１６】本発明の方法は一般に０〜１５０℃の温度
および大気圧（１ｂａｒ）でまたはオートクレーブ中で
１〜８０ｂａｒ、好ましくは１５〜４０ｂａｒの圧力お
よび０〜１５０℃、特に５０〜１００℃の温度で実施す
る。
および大気圧（１ｂａｒ）でまたはオートクレーブ中で
１〜８０ｂａｒ、好ましくは１５〜４０ｂａｒの圧力お
よび０〜１５０℃、特に５０〜１００℃の温度で実施す
る。
【００１７】
【実施例】本発明の方法を以下の実施例によって更に詳
細に説明する：実施例で使用したＨＣＦＣの１，１−ジ
クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ１２３）
は１５００ｐｐｍの１，１，１，４，４−ヘキサフルオ
ロ−２−クロロ−ブテン（Ｒ１３２６）を含有してお
り、そしてＨＣＦＣの１，１，１，２でテトラフルオロ
エタン（Ｒ１３４ａ）はオレフィン系不純物として２０
００ｐｐｍの１，１−ジフルオロクロロエテン（Ｒ１１
２２）を含有している。Ｒ１３２６およびＲ１１２２は
いずれの場合にもガスクロマトグラフィーで測定した。
細に説明する：実施例で使用したＨＣＦＣの１，１−ジ
クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ１２３）
は１５００ｐｐｍの１，１，１，４，４−ヘキサフルオ
ロ−２−クロロ−ブテン（Ｒ１３２６）を含有してお
り、そしてＨＣＦＣの１，１，１，２でテトラフルオロ
エタン（Ｒ１３４ａ）はオレフィン系不純物として２０
００ｐｐｍの１，１−ジフルオロクロロエテン（Ｒ１１
２２）を含有している。Ｒ１３２６およびＲ１１２２は
いずれの場合にもガスクロマトグラフィーで測定した。
【００１８】実施例１ １０ｍｌのＲ１２３を、０．５〜１．０ｍｌの１８−ク
ラウン−６中で０．５g のＮａＢＨ4 と一緒に２０℃で
攪拌する。１２時間後に測定したＲ１３２６含有量は０
ｐｐｍであった。
ラウン−６中で０．５g のＮａＢＨ4 と一緒に２０℃で
攪拌する。１２時間後に測定したＲ１３２６含有量は０
ｐｐｍであった。
【００１９】下記の各実施例において、操作は同様であ
るが、錯体水素化物または強塩基および相転移触媒（Ｐ
ＴＣ）を変更した。 実施 錯体水素化物 ＰＴＣ 12時間後のR 13 例 または塩基 26含有量 (ppm) ──────────────────────────────────── ２ ＮａＢＨ4 ジエチレングリコールジメチルエーテル ０ ３ ＮａＢＨ4 ポリエチレングリコールジメチルエーテル ０ ４ ＬｉＨ １８−クラウン−６ １２８０ ５ ＮａＨ １８−クラウン−６ ０ ６ ＮａＯＭｅ １８−クラウン−６ ２３０ ７ ＫＯt Ｂｕ １８−クラウン−６ ０ ８ ＮａＯＨ １８−クラウン−６ ０ ９ ＫＯＨ １８−クラウン−６ ０実施例１０ ２６g のＲ１３４ａをオートクレーブ中で２g のＮａＢ
Ｈ4 および４ｍｌのジエチレングリコール−ジメチルエ
ーテルと１１０℃の温度および５．２ｂａｒの圧力で反
応させる。１２時間後に測定したＲ１１２２含有量は０
ｐｐｍであった。下記の実施例において、操作は同様で
あるが、ＮａＢＨ4 を下記の強塩基に交換した： 実施例 強塩基 12時間後のR 1122含有量 (ppm) ──────────────────────────────────── １１ ＮａＨ ０ １２ ＫＯt Ｂｕ ０ １３ ＮａＯＨ ０
るが、錯体水素化物または強塩基および相転移触媒（Ｐ
ＴＣ）を変更した。 実施 錯体水素化物 ＰＴＣ 12時間後のR 13 例 または塩基 26含有量 (ppm) ──────────────────────────────────── ２ ＮａＢＨ4 ジエチレングリコールジメチルエーテル ０ ３ ＮａＢＨ4 ポリエチレングリコールジメチルエーテル ０ ４ ＬｉＨ １８−クラウン−６ １２８０ ５ ＮａＨ １８−クラウン−６ ０ ６ ＮａＯＭｅ １８−クラウン−６ ２３０ ７ ＫＯt Ｂｕ １８−クラウン−６ ０ ８ ＮａＯＨ １８−クラウン−６ ０ ９ ＫＯＨ １８−クラウン−６ ０実施例１０ ２６g のＲ１３４ａをオートクレーブ中で２g のＮａＢ
Ｈ4 および４ｍｌのジエチレングリコール−ジメチルエ
ーテルと１１０℃の温度および５．２ｂａｒの圧力で反
応させる。１２時間後に測定したＲ１１２２含有量は０
ｐｐｍであった。下記の実施例において、操作は同様で
あるが、ＮａＢＨ4 を下記の強塩基に交換した： 実施例 強塩基 12時間後のR 1122含有量 (ppm) ──────────────────────────────────── １１ ＮａＨ ０ １２ ＫＯt Ｂｕ ０ １３ ＮａＯＨ ０
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (14)
- 【請求項１】 式 Ｃ2 Ｈm Ｆp Ａq 〔式中、Ａは塩素原子および／または臭素原子でありそ
してｍおよびｐはそれぞれ１〜５の数でありそしてｑは
０〜４の数でありそしてｍ＋ｐ＋ｑの合計が６に等し
い。〕で表される塩化臭化炭化水素から、式 Ｃn Ｈx Ｆy Ａz 〔式中、Ａは塩素−および／または臭素原子でありそし
てｎは２〜４の数であり、ｘおよびｙはそれぞれ１〜６
の数でありそしてｚは１〜４の数であり、ｘ＋ｙ＋ｚの
合計は２ｎに等しい。〕で表されるオレフィンを除く方
法において、上記オレフィンで汚染されている塩化弗化
炭化水素Ｃ2 Ｈm Ｆp Ａq を酸素含有相転移触媒の存在
下に錯体水素化物および／または強塩基と反応させるこ
とを特徴とする、上記方法。 - 【請求項２】 塩化弗化炭化水素が実験式Ｃ2 Ｈ2 Ｆ3
Ｃｌ、Ｃ2 ＨＦ3 Ｃｌ2 またはＣ2 Ｈ2 Ｆ4 で表される
化合物である請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 塩化弗化炭化水素が１，１−ジクロロ−
２，２，２−トリフルオロエタンまたは１，１，１，２
−テトラフルオロエタンである請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 オレフィンが式Ｃ2 ＨＦ2 ＣｌまたはＣ
4 ＨＦ6 Ｃｌで表される化合物である請求項１〜３のい
ずれか一つに記載の方法。 - 【請求項５】 酸素含有の相転移触媒がクラウン−エー
テルである請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項６】 酸素含有の相転移触媒がクラウン−エー
テルの１８−クラウン−６、ジベンゾ−１８−クラウン
−６またはジシクロヘキシル−１８−クラウン−６の一
つである請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項７】 酸素含有の相転移触媒が、式 ＲＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a Ｒ’ 〔式中、ＲおよびＲ’が互いに無関係に、メチル−、エ
チル−、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、
第二ブチル、イソ−ブチルまたは第三ブチルであり、そ
してａが２〜１０の数である。〕で表されるポリエチレ
ン−グリコール−ジアルキルエーテルである請求項１〜
４のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項８】 酸素含有相転移触媒が、式 ＲＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a Ｒ’ 〔式中、ＲおよびＲ’が互いに無関係に、メチル−また
はエチル基でありそしてａが２〜１０の数である。〕で
表されるポリエチレン−グリコール−ジアルキルエーテ
ルである請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項９】 強塩基がアルカリ金属アルコラートおよ
び／またはアルカリ金属水酸化物である請求項１〜８の
いずれか一つに記載の方法。 - 【請求項１０】 強塩基がナトリウム−メトキシド、カ
リウム−第三ブトキシド、水酸化ナトリウムおよび／ま
たは水酸化カリウムである請求項１〜９のいずれか一つ
に記載の方法。 - 【請求項１１】 強塩基がアルカリ金属水素化物である
請求項１〜８のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項１２】 強塩基が水素化リチウムおよび／また
は水素化ナトリウムである請求項１〜８および１１のい
ずれか一つに記載の方法。 - 【請求項１３】 錯体水素化物が水素化硼素ナトリウ
ム、ナトリウム−シアノボロ−ヒドリドまたはリチウム
−アルミニウム−ヒドリドである請求項１〜８のいずれ
か一つに記載の方法。 - 【請求項１４】 錯体水素化物が水素化硼素ナトリウム
である請求項１〜８および１３のいずれか一つに記載の
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4008766A JPH07165631A (ja) | 1992-01-21 | 1992-01-21 | 塩化弗化炭素水素からオレフィン系不純物を除く方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4008766A JPH07165631A (ja) | 1992-01-21 | 1992-01-21 | 塩化弗化炭素水素からオレフィン系不純物を除く方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07165631A true JPH07165631A (ja) | 1995-06-27 |
Family
ID=11702035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4008766A Pending JPH07165631A (ja) | 1992-01-21 | 1992-01-21 | 塩化弗化炭素水素からオレフィン系不純物を除く方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07165631A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020203638A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 国立大学法人京都大学 | 水素化物イオン含有組成物、水素化物イオン含有組成物の製造方法、及び、化合物のヒドリド還元方法 |
-
1992
- 1992-01-21 JP JP4008766A patent/JPH07165631A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020203638A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 国立大学法人京都大学 | 水素化物イオン含有組成物、水素化物イオン含有組成物の製造方法、及び、化合物のヒドリド還元方法 |
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