JPH07166048A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

ポリカーボネート樹脂組成物

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JPH07166048A
JPH07166048A JP31075993A JP31075993A JPH07166048A JP H07166048 A JPH07166048 A JP H07166048A JP 31075993 A JP31075993 A JP 31075993A JP 31075993 A JP31075993 A JP 31075993A JP H07166048 A JPH07166048 A JP H07166048A
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JP
Japan
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weight
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polycarbonate resin
glass fiber
resin composition
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JP31075993A
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Kaoru Yoda
馨 依田
Masaji Yoshimura
正司 吉村
Takayasu Kido
敬恭 木戸
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 (A)(1)ポリカーボネート樹脂100重
量部、(2)下記一般式で示されるアクリルアミド化合
物0.01〜20重量部、 (式中Arはグリシジル基を少なくとも1つ有するC6
からC24の芳香族炭化水素を表し、Rは水素原子または
メチル基)、(3)ラジカル発生剤0.005〜7重量
部を溶融混練してなる変性ポリカーボネート樹脂100
重量部、(B)熱可塑性ポリウレタン樹脂0.05〜3
0重量部、(C)繊維径が3〜20μmで繊維長が0.
5〜15mmのガラス繊維10〜100重量部、(D)
平均厚さが1〜10μmで、粒径が5〜5000μmで
ある鱗片状のガラスフレーク10〜100重量部からな
る低異方性高剛性ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂
組成物。 【効果】 流動性に優れ、成形収縮率の異方性が低減さ
れた組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ガラス繊維強化ポリカ
ーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは良好な機械的強
度を損なうことなく、流動性ならびに成形収縮率の異方
性が改良されたガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組
成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、熱可塑性樹脂
中でも最高水準の耐衝撃性を有するほか、電気絶縁性な
どの電気物性および寸法安定性に優れたエンジニアリン
グプラスチックとして、電気および電子分野を中心に広
く利用されている。特に従来よりアルミダイキャスト等
の金属材料、あるいはBMC等の熱硬化性樹脂が用いら
れているOA機器等の構造材料に、軽量化あるいは生産
性の向上を目的として、近年ポリカーボネート樹脂が利
用されている。そのため、ポリカーボネート樹脂組成物
にガラス繊維等の無機充填材を添加し剛性を向上させる
ことが一般に行われている。本発明者らは、先に特願平
03−328630において、ガラス繊維強化ポリカー
ボネート樹脂を溶融混練する際に、特定のアクリルアミ
ド化合物を添加することでポリカーボネート樹脂とガラ
ス繊維の親和性を向上させ、機械的物性を改良すること
を見出している。しかしながらポリカーボネート樹脂
は、溶融粘度が高く成形加工性が不良であり、ガラス繊
維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、さらに流動性が
不良であるため、複雑形状品の成形に際し、成形不良等
の問題が生じている。その為、流動性を改良する目的
で、本発明者らは特願平04−195179において、
ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物に熱可塑性
ポリウレタン樹脂を添加することで該組成物の流動性を
著しく向上させることを見出している。しかしながら一
般にガラス繊維を高充填することで射出成形品内部に繊
維配向が生じ、その配向により成形収縮率や機械的強度
に異方性を示し、射出成形品に反りがでるなどの問題が
発生しやすい。異方性の改良にはマイカやタルクのよう
な板状フィラーの単独、またはガラス繊維との併用が考
えられるが、溶融混練時にポリカーボネートが分解し、
外観不良や機械強度の低下をもたらす原因ともなる。ま
たマイカやタルクに代えて鱗片状のガラスフレークの使
用が考えられるが、機械的強度、中でも曲げ強度の著し
い低下が避けられなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ガラス繊維
強化ポリカーボネート樹脂組成物が有する良好な機械的
強度を維持し、かつ流動性、および成形収縮率の異方性
が改良されたガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成
物を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するべく鋭意研究を行った結果、ポリカーボネー
ト樹脂、特定のアクリルアミド化合物、ラジカル発生
剤、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ガラス繊維、およびガ
ラスフレークを添加することにより、機械的強度を損な
うことなく、流動性に優れ、且つ成形収縮率の異方性が
低減された熱可塑性樹脂組成物を見出し、本発明に到達
した。即ち、本発明は、(A)(1)ポリカーボネート
樹脂100重量部、(2)式(1)(化2)で示される
アクリルアミド化合物0.01〜20重量部、
【0005】
【化2】 (式中Arはグリシジル基を少なくとも1つ有するC6
からC24の芳香族炭化水素を表し、 Rは水素原子または
メチル基)、(3)ラジカル発生剤0.005〜7重量
部を溶融混練してなる変性ポリカーボネート樹脂100
重量部、(B)熱可塑性ポリウレタン樹脂0.05〜3
0重量部、(C)繊維径が3〜20μmで繊維長が0.
5〜15mmのガラス繊維10〜100重量部、(D)
平均厚さが1〜10μmで、粒径が5〜5000μmで
ある鱗片状のガラスフレーク10〜100重量部からな
る低異方性高剛性ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂
組成物である。本発明において、変性ポリカーボネート
樹脂(A)は、ポリカーボネート樹脂に式(1)(化
3)で示されるアクリルアミド化合物
【0006】
【化3】 (式中Arはグリシジル基を少なくとも1つ有するC6
からC24の芳香族炭化水素を表し、 Rは水素原子または
メチル基)、ラジカル発生剤を溶融混練して製造され
る。
【0007】本発明のポリカーボネート樹脂組成物の構
成成分として用いられるポリカーボネート樹脂は、通常
酸受容体および、分子量調整剤の存在下での2価フェノ
ールとホスゲンの反応、あるいは2価フェノールとジフ
ェニルカーボネートのエステル交換反応によって製造さ
れる。使用しうる2価フェノールとしては、ビスフェノ
ール類が好ましく、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン(以下ビスフェノールAと称する)が好
ましい。また、ビスフェノールAの一部または全部を他
の2価フェノールで置換してもよい。ビスフェノールA
以外の2価フェノールとしては、例えばハイドロキノ
ン、4,4’−ジヒドロキシフェニル、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)アルカン、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロアルカンのごとき化合物、または2,2−
ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンのごとき、ハロゲン化ビスフェノール類を挙げる
ことができる。またポリカーボネート樹脂は、これら2
価フェノールのホモポリマー、または2種以上のコポリ
マー、あるいはこれらのポリブレンドでもよい。
【0008】本発明において有用なアクリルアミド化合
物としては、例えば、フェノール水酸基を少なくとも1
つ以上有する芳香族炭化水素と、N−メチロールアクリ
ルアミド、あるいはN−メチロールアクリルアミドのア
ルキルエーテル誘導体を酸触媒で縮合させた後、フェノ
ール水酸基をグリシジル化することにより容易に得られ
る。具体的なアクリルアミド化合物としては、N−[4
−(2,3−エポキシプロポキシ)−3,5−ジメチル
ベンゼン]アクリルアミド、N−[4−(2,3−エポ
キシプロポキシ)−3,5−ジメチルベンゼン]メタク
リルアミド、N−[4−(2,3−エポキシプロポキ
シ)−3−メチルベンゼン]アクリルアミド等が挙げら
れる。
【0009】ラジカル発生剤としては、ラジカル重合開
始剤として公知の化合物が用いられ、具体的に例示すれ
ばターシャリーブチルパーオキサイド、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(ターシャリーブチルパーオキシ)ヘキ
サン、ジターシャリーブチルパーオキサイド等で代表さ
れる有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ビスイソバレロニトリル等で代表されるアゾビスニトリ
ル化合物が挙げられる。
【0010】上記ポリカーボネート樹脂、アクリルアミ
ド化合物、ラジカル発生剤のそれぞれの割合は、ポリカ
ーボネート樹脂100重量部、アクリルアミド化合物
0.01〜20重量部、ラジカル発生剤0.005〜7
重量部であることが好ましい。また上記のアクリルアミ
ド変性ポリカーボネート樹脂の一部を未変性のポリカー
ボネート樹脂で置換することは差し支えない。
【0011】本発明に有用で適当な(B)熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂は、2官能性ポリオール、短鎖グリコール
および有機ジイソシアネートから製造され、実質上線状
であり熱可塑性の加工性を有する。熱可塑性ポリウレタ
ンの製造に用いられる2官能性ポリオールとして、アジ
ピン酸、コハク酸、スベリン酸、セバシン酸、ピメリン
酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の二塩基
酸が、適当な短鎖グリコール、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,
4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等と反
応することにより生成する分子末端にヒドロキシル基を
有するポリエステル、短鎖グリコールがホスゲン等のカ
ーボネート前駆体と反応することで生成するポリ炭酸エ
ステル、ラクトン類例えばカプロラクトン類の開環重合
生成物に基づくポリエステル、またポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールのごときポリエーテルが挙げられ、好ましく
はポリエステルポリオールが挙げられる。
【0012】末端にヒドロキシル基を有する前記2官能
性ポリオールと、ウレタン結合を生成する有機ジイソシ
アネートは、エチレンジイソシアネート、プロピレンジ
イソシアネート、ブチレンジイソシアネート、4,4’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、トリデンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどであ
る。イソシアネート基と反応する活性水素含有基を有す
る適当な短鎖グリコールは、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオールなどである。
【0013】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に用
いるための市販の熱可塑性ポリウレタン樹脂には、日本
ミラクトラン(株)製の、ミラクトランE190(アジ
ペートエステル系)、E390(ポリエーテル系)、E
590(ポリカプロラクトン系)、E990(ポリカー
ボネート系)、武田バーディシェウレタン(株)製の、
エラストランET680、ET685(アジペートエス
テル系)が含まれる。本発明の、ポリカーボネート樹脂
組成物は、(A)(1)ポリカーボネート樹脂、(2)
アクリルアミド化合物、(3)ラジカル発生剤を溶融混
練してなる変性ポリカーボネート樹脂、(B)熱可塑性
ポリウレタン、(C)ガラス繊維、および(D)ガラス
フレークの混合物より成るものである。しかして、該混
合物中に占めるそれぞれの割合は、(A)の変性ポリカ
ーボネート樹脂では、(1)ポリカーボネート樹脂10
0重量部に対し、(2)アクリルアミド化合物0.01
〜20重量部、好ましくは0.1〜10重量部、(3)
ラジカル発生剤0.005〜7重量部、好ましくは0.
01〜5重量部、さらに好ましくは0.03〜1重量部
が使用され、さらに(B)熱可塑性ポリウレタン0.0
5〜30重量部、好ましくは0.5〜20重量部、およ
び(C)ガラス繊維10〜100重量部、好ましくは2
0〜90重量部、(D)ガラスフレーク10〜100重
量部、好ましくは20〜90重量部の範囲でも用いられ
る。上記の範囲外のものでは、流動性に優れ、機械的物
性の良い樹脂組成物を得ることが困難となる。 即ち、(2)アクリルアミド化合物が0.01重量部未
満、または20重量部以上では、曲げ強度の改良効果が
ない。 (3)ラジカル発生剤が0.005重量部未満、または
7重量部以上では、曲げ強度の改良効果がない。 (B)熱可塑性ポリウレタン樹脂が0.05重量部未満
では、流動性改良効果がなく、30重量部以上では曲げ
強度が低下する。 (C)ガラス繊維が10重量部未満では、曲げ強度、お
よび曲げ弾性率の改良効果がない。また100重量部以
上では異方性が増大して好ましくない。 (D)ガラスフレークが10重量部未満では、異方性の
改良効果がなく、100重量部以上では、曲げ強度、お
よび曲げ弾性率の改良効果がない。
【0014】本発明の良好な流動性を有するガラス繊維
強化ポリカーボネート樹脂組成物は、上記(A)、
(B)、(C)および(D)の他に各種エラストマー、
可塑剤、顔料、安定剤、充填剤、金属粉等は用途に応じ
適宜使用されるものである。 本発明のポリカーボネー
ト樹脂組成物の製造方法については特に制限はなく、通
常公知の方法を採用することができる。すなわち、
(1)ポリカーボネート樹脂、(2)特定のアクリルア
ミド化合物、(3)ラジカル発生剤を溶融混練して
(A)変性ポリカーボネート樹脂とした後、(A)変性
ポリカーボネート樹脂、(B)熱可塑性ポリウレタン樹
脂、(C)ガラス繊維、および(D)ガラスフレークを
高速撹拌機等で均一混合した後、十分な混練能力のある
一軸あるいは多軸の押出機などで溶融混練する方法、あ
るいは(1)ポリカーボネート樹脂、(2)特定のアク
リルアミド化合物、(3)ラジカル発生剤、(B)熱可
塑性ポリウレタン樹脂、(C)ガラス繊維、および
(D)ガラスフレークを高速撹拌機等で均一混合した
後、十分な混練能力のある一軸あるいは多軸の押出機な
どで溶融混練する方法等で製造される。
【0015】
【実施例】以下、本発明を実施例にて詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例および比較例に記した物性評価は次の方法に従っ
て実施した。 (1)メルトフローインデックス(流動性) JIS−K7210に準拠した。荷重 2.16kg、
温度 280度 (2)成形収縮率の異方性 射出成形により、金型寸法が2×40(TD方向)×8
0(MD方向)mmの平板を成形し、成形品の寸法を三
次元寸法測定機で測定、TD方向とMD方向の収縮率を
求め、その値より成形収縮率の比TD/MDを求めた。
TD/MDが小さいほど異方性が小さい。 MD方向 溶融樹脂の流れの方向(ゲートのある辺から
その対辺への方向) TD方向 溶融樹脂の流れ方向に垂直な方向 (3)曲げ試験(曲げ強度、曲げ弾性率) JIS−K7113に準拠した。
【0016】実施例1〜6 ポリカーボネート樹脂(帝人化成(株)製、パンライト
L−1225)、アクリルアミド化合物としてN−[4
−(2,3)−エポキシプロポキシ)−3,5−ジメチ
ルベンジル]アクリルアミド(鐘淵化学(株)製)、ラ
ジカル発生剤としてジクミルパーオキサイドを配合した
のち、タンブラーミキサーで十分に乾燥混合して、スク
リュー径35mm、L/D=32の二軸押出機にて、溶
融温度250℃、スクリュー回転数100rpmで溶融
混練し、変性ポリカーボネート樹脂を得た後、変性ポリ
カーボネート樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂(日本ミ
ラクトラン(株)製、ミラクトランE190)、繊維長
3mmのチョップトストランドガラス繊維(日本電気硝
子(株)製、ECS03T−511/P)、および平均
粒径が600μmで平均厚さが4μmであるガラスフレ
ーク(日本板硝子(株)製、マイクログラスガラスフレ
ークREF−600A)を表1に示した割合で配合した
のち、タンブラーミキサーで十分に乾燥混合して、スク
リュー径35mm、L/D=32の二軸押出機にて、溶
融温度250℃、スクリュー回転数100rpmで溶融
混合、押出しペレット状の成形材料組成物を得た。 上
記の方法で得られた組成物を280℃に設定した射出成
形機で試験片に成形し、それぞれの物性を測定した。結
果を表1に示す。
【0017】実施例9 実施例1において、熱可塑性ポリウレタン樹脂を武田バ
ーディシェウレタン(株)製、エラストランET680
とした以外は同様とした。同じく結果を表1に示す。
【0018】比較例1〜5 ポリカーボネート樹脂、アクリルアミド化合物、ラジカ
ル発生剤、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ガラス繊維、お
よびガラスフレークの配合量が本発明のガラス繊維強化
ポリカーボネート樹脂組成物とは異なる以外は、実施例
1〜8と同様とした。結果を表2に示す。
【0019】
【表1】 表1
【0020】
【表2】
【0021】
【表3】 表2
【0022】
【発明の効果】本発明のガラス繊維強化ポリカーボネー
ト樹脂組成物は、表1より、優れた曲げ弾性率と、良好
な流動性を有し、低異方性である。この為、自動車分
野、家電分野、工業部品等に使用でき、その利用価値は
大きい。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)(1)ポリカーボネート樹脂100
    重量部、(2)式(1)(化1)で示されるアクリルア
    ミド化合物0.01〜20重量部、 【化1】 (式中Arはグリシジル基を少なくとも1つ有するC6
    からC24の芳香族炭化水素を表し、 Rは水素原子または
    メチル基)、(3)ラジカル発生剤0.005〜7重量
    部を溶融混練してなる変性ポリカーボネート樹脂100
    重量部、(B)熱可塑性ポリウレタン樹脂0.05〜3
    0重量部、(C)繊維径が3〜20μmで繊維長が0.
    5〜15mmであるガラス繊維10〜100重量部、
    (D)平均厚さが1〜10μmで粒径が5〜5000μ
    mである鱗片状のガラスフレーク10〜100重量部か
    らなる低異方性高剛性ガラス繊維強化ポリカーボネート
    樹脂組成物。
  2. 【請求項2】熱可塑性ポリウレタン樹脂を構成する2官
    能性ポリオールがポリエステルポリオールである請求項
    1記載の低異方性高剛性ガラス繊維強化ポリカーボネー
    ト樹脂組成物。
JP31075993A 1993-12-10 1993-12-10 ポリカーボネート樹脂組成物 Pending JPH07166048A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999011712A1 (en) * 1997-09-04 1999-03-11 Eastman Chemical Company Thermoplastic polyurethane additives for improved polymer matrix composites and methods of making and using therefor
KR20030097413A (ko) * 2002-06-21 2003-12-31 제일모직주식회사 박막충격강도가 우수한 반투명 폴리카보네이트계 수지조성물
JP2017128839A (ja) * 2017-02-20 2017-07-27 日本電気硝子株式会社 補強材及び樹脂成形品
JPWO2018186002A1 (ja) * 2017-04-07 2020-02-13 ソニー株式会社 樹脂組成物、及び樹脂組成物の製造方法

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