JPH07166077A - 空気中の湿気に暴露されると硬化する架橋性重合体のための新規な促進剤系 - Google Patents
空気中の湿気に暴露されると硬化する架橋性重合体のための新規な促進剤系Info
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- JPH07166077A JPH07166077A JP6252788A JP25278894A JPH07166077A JP H07166077 A JPH07166077 A JP H07166077A JP 6252788 A JP6252788 A JP 6252788A JP 25278894 A JP25278894 A JP 25278894A JP H07166077 A JPH07166077 A JP H07166077A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 空気中の湿気に暴露されると硬化する架橋性
重合体のための新規な促進剤系を提供する。 【構成】 この促進剤系は、 （Ｃ）重縮合により該重合体を架橋させるための触媒ｘ
重量部 （Ｅ）水和水及び（又は）毛管凝縮により吸着された水
としてｙ量の水を含有する少なくとも１種の固体無機化
合物Ｙ重量部 （Ｆ）充填剤ｚ重量部 （Ｄ）該触媒（Ｃ）の希釈剤又は溶媒であって２５℃に
おいて５０〜２００，０００ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度
を有するもの１００−（ｘ＋Ｙ＋ｚ）重量部からなる。 【効果】 架橋性重合体の架橋が大幅に促進される。
重合体のための新規な促進剤系を提供する。 【構成】 この促進剤系は、 （Ｃ）重縮合により該重合体を架橋させるための触媒ｘ
重量部 （Ｅ）水和水及び（又は）毛管凝縮により吸着された水
としてｙ量の水を含有する少なくとも１種の固体無機化
合物Ｙ重量部 （Ｆ）充填剤ｚ重量部 （Ｄ）該触媒（Ｃ）の希釈剤又は溶媒であって２５℃に
おいて５０〜２００，０００ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度
を有するもの１００−（ｘ＋Ｙ＋ｚ）重量部からなる。 【効果】 架橋性重合体の架橋が大幅に促進される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、湿気に暴露されると
重縮合反応により硬化する重合体を架橋させるための新
規な促進剤系並びにアルコキシシリル又はケチミノキシ
シリル官能基を含有するポリオルガノシロキサンの常温
架橋によっていわゆる "中性" 接着剤及びマスチックを
製造するするのにこの促進剤系を使用することに関す
る。
重縮合反応により硬化する重合体を架橋させるための新
規な促進剤系並びにアルコキシシリル又はケチミノキシ
シリル官能基を含有するポリオルガノシロキサンの常温
架橋によっていわゆる "中性" 接着剤及びマスチックを
製造するするのにこの促進剤系を使用することに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】マスチック又は接着剤として使用されて
いる単一成分シリコーン組成物は、アセトキシシラン、
ケチミノキシシラン又はアルコキシシラン型などの反応
性官能基の加水分解、次いで生成したシラノールとその
他の残留反応性官能基との間の縮合反応という機構に従
って常温で架橋する。加水分解は、一般に、大気に暴露
された表面から物質中に拡散する水蒸気によって行われ
る。従って、該物質の厚みが大きいと、暴露されない表
面を架橋させるのに要する時間は長くなろう。従って、
一般的には、１０ｍｍの厚みを有するシールを架橋させ
るのに１００時間以上を要する。例えば、断熱ガラス用
の工業用マスチック又は自動車部品用の結合剤のような
ある種の用途においては、速硬性の物質を入手できるこ
とが重要である。
いる単一成分シリコーン組成物は、アセトキシシラン、
ケチミノキシシラン又はアルコキシシラン型などの反応
性官能基の加水分解、次いで生成したシラノールとその
他の残留反応性官能基との間の縮合反応という機構に従
って常温で架橋する。加水分解は、一般に、大気に暴露
された表面から物質中に拡散する水蒸気によって行われ
る。従って、該物質の厚みが大きいと、暴露されない表
面を架橋させるのに要する時間は長くなろう。従って、
一般的には、１０ｍｍの厚みを有するシールを架橋させ
るのに１００時間以上を要する。例えば、断熱ガラス用
の工業用マスチック又は自動車部品用の結合剤のような
ある種の用途においては、速硬性の物質を入手できるこ
とが重要である。
【０００３】しかして、常温で架橋するアセトキシ（そ
して一般的にはアシルオキシ）シリコーン組成物に硬化
用促進剤、特に下記のタイプの硬化用促進剤を添加する
ことが提案された。・使用時に添加される無水の又は水
和された燐酸アルカリ金属又はアルカリ土類金属（米国
特許第４，５０８，８８８号）。・使用時に添加される
水酸化アルカリ金属又はアルカリ土類金属（米国特許第
４，５３２，３１５号）。最も有効な系は水酸化アルカ
リ金属、特に、石灰であって、これはシリコーン組成物
により放出される酢酸と反応して水と酢酸ナトリウムを
与える。反応により生成した水はアセトキシ官能基の加
水分解を生じ、これが出発時よりも２倍も多い酢酸の生
成をもたらす。このようにして反応が自己促進的に連続
し、硬化は非常に早くなる。・使用時に添加される水で
膨潤された有機重合体を主体としたヒドロゲル（米国特
許第４，９１８，１２１号）。また、シリコーンオイル
中水型のエマルジョンを主体とした系を添加することに
よりアセトキシシリコーン組成物の架橋を促進すること
が提案された（ヨーロッパ特許第３７２，３４７号）。
また、アセトキシシリコーン組成物の架橋速度を制御す
るためにモレキュラーシーブを使用することも知られて
いる（英国特許第１，３０８，９８５号）。
して一般的にはアシルオキシ）シリコーン組成物に硬化
用促進剤、特に下記のタイプの硬化用促進剤を添加する
ことが提案された。・使用時に添加される無水の又は水
和された燐酸アルカリ金属又はアルカリ土類金属（米国
特許第４，５０８，８８８号）。・使用時に添加される
水酸化アルカリ金属又はアルカリ土類金属（米国特許第
４，５３２，３１５号）。最も有効な系は水酸化アルカ
リ金属、特に、石灰であって、これはシリコーン組成物
により放出される酢酸と反応して水と酢酸ナトリウムを
与える。反応により生成した水はアセトキシ官能基の加
水分解を生じ、これが出発時よりも２倍も多い酢酸の生
成をもたらす。このようにして反応が自己促進的に連続
し、硬化は非常に早くなる。・使用時に添加される水で
膨潤された有機重合体を主体としたヒドロゲル（米国特
許第４，９１８，１２１号）。また、シリコーンオイル
中水型のエマルジョンを主体とした系を添加することに
よりアセトキシシリコーン組成物の架橋を促進すること
が提案された（ヨーロッパ特許第３７２，３４７号）。
また、アセトキシシリコーン組成物の架橋速度を制御す
るためにモレキュラーシーブを使用することも知られて
いる（英国特許第１，３０８，９８５号）。
【０００４】また、中性の硬化性シリコーン組成物（即
ち、非アシルオキシ系）が酸性の組成物（即ち、アシル
オキシ系）よりも好ましい応用分野がある。これは、特
に、 ・酸と接触すると腐蝕する鉄、亜鉛、銅などのような金
属又は処理ガラス上への被覆、 ・ブルーミング（吹き出し）の生成が認められるコンク
リート上への被覆、 ・酸に敏感な電子装置を収納する容器のシールの製造に
関する場合である。 これらの用途のいずれにおいても、速硬性で中性の硬化
性シリコーン組成物を入手できることが有益であろう。
ち、非アシルオキシ系）が酸性の組成物（即ち、アシル
オキシ系）よりも好ましい応用分野がある。これは、特
に、 ・酸と接触すると腐蝕する鉄、亜鉛、銅などのような金
属又は処理ガラス上への被覆、 ・ブルーミング（吹き出し）の生成が認められるコンク
リート上への被覆、 ・酸に敏感な電子装置を収納する容器のシールの製造に
関する場合である。 これらの用途のいずれにおいても、速硬性で中性の硬化
性シリコーン組成物を入手できることが有益であろう。
【０００５】また、中性の硬化性シリコーン組成物にお
ける触媒の量を増大させても十分な架橋速度に及ぼす影
響は全く少ないことが認められた。他方、この処方物に
対する遊離水の添加は架橋を出発時に強く促進させる
が、柔らかくて粘着性の、従って不完全に架橋されたエ
ラストマーを生じさせること、また遊離水の添加と同時
に触媒濃度の増大は上記と同じ結果を生じることが認め
られた。さらに、迅速架橋性のシリコーン系から得られ
たエラストマーは、一般に、架橋の遅いシリコーン系か
ら得られるエラストマーよりも劣った接着力を有するこ
とが認められた。また、錫系の触媒は一般に水の存在下
では不安定であることが知られている。
ける触媒の量を増大させても十分な架橋速度に及ぼす影
響は全く少ないことが認められた。他方、この処方物に
対する遊離水の添加は架橋を出発時に強く促進させる
が、柔らかくて粘着性の、従って不完全に架橋されたエ
ラストマーを生じさせること、また遊離水の添加と同時
に触媒濃度の増大は上記と同じ結果を生じることが認め
られた。さらに、迅速架橋性のシリコーン系から得られ
たエラストマーは、一般に、架橋の遅いシリコーン系か
ら得られるエラストマーよりも劣った接着力を有するこ
とが認められた。また、錫系の触媒は一般に水の存在下
では不安定であることが知られている。
【０００６】しかして、架橋しようとする中性の（ケチ
ミノキシ）シリコーン組成物を含有する部分（Ａ）に、
水で膨潤された有機重合体ヒドロゲルを含有する部分
（Ｂ）を添加することによって該シリコーン組成物の架
橋を促進させることが提案された（米国特許第４，９１
８，１４０号）。しかし、このような混合物は、部分
（Ａ）のみが大気中の湿気に暴露されたときに架橋でき
るに過ぎないので注意深く均質化されねばならない。さ
らに、最終物質は充分に架橋されていないので粘着性で
ある。
ミノキシ）シリコーン組成物を含有する部分（Ａ）に、
水で膨潤された有機重合体ヒドロゲルを含有する部分
（Ｂ）を添加することによって該シリコーン組成物の架
橋を促進させることが提案された（米国特許第４，９１
８，１４０号）。しかし、このような混合物は、部分
（Ａ）のみが大気中の湿気に暴露されたときに架橋でき
るに過ぎないので注意深く均質化されねばならない。さ
らに、最終物質は充分に架橋されていないので粘着性で
ある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、湿気に暴
露されると硬化する重合体、特に、中性のシリコーンエ
ラスタマー組成物の常温架橋のための促進剤系であっ
て、経時的に安定であり且つ架橋の遅い中性シリコーン
エラストマー組成物の接着力と類似の接着力を有するマ
スチック又は接着剤を得るのを可能ならしめるような促
進剤系を見出した。また、この促進剤系はアルコキシシ
ラン官能基を含有するポリエステル若しくはポリエーテ
ル又はポリウレタンの硬化を促進させるのに使用するこ
とができる。
露されると硬化する重合体、特に、中性のシリコーンエ
ラスタマー組成物の常温架橋のための促進剤系であっ
て、経時的に安定であり且つ架橋の遅い中性シリコーン
エラストマー組成物の接着力と類似の接着力を有するマ
スチック又は接着剤を得るのを可能ならしめるような促
進剤系を見出した。また、この促進剤系はアルコキシシ
ラン官能基を含有するポリエステル若しくはポリエーテ
ル又はポリウレタンの硬化を促進させるのに使用するこ
とができる。
【０００８】湿気に暴露されると加水分解／縮合により
硬化する重合体の常温架橋のための促進剤系は、（Ｃ）
重縮合により該重合体を架橋させるための触媒ｘ重量部
（ここで、ｘは０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５
である）、（Ｅ）水和水及び（又は）毛管凝縮により吸
着された水としてｙ量の水を含有する少なくとも１種の
固体無機化合物Ｙ重量部（ここで、この量ｙは０．５〜
４０重量部、好ましくは３〜２０重量部であり、該固体
無機化合物の重量の７０％までを占めることができ
る）、（Ｆ）充填剤ｚ重量部（ここで、ｚは０〜５０、
好ましくは１〜３０である）、及び（Ｄ）該触媒（Ｃ）
の希釈剤又は溶媒であって２５℃において５０〜２０
０，０００ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度を有するもの１０
０−（ｘ＋Ｙ＋ｚ）重量部を含み、そして四成分
（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｄ）のそれぞれの量を得
られる系が取扱い可能なペースト状として存在するよう
な量とすることを特徴とする。
硬化する重合体の常温架橋のための促進剤系は、（Ｃ）
重縮合により該重合体を架橋させるための触媒ｘ重量部
（ここで、ｘは０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５
である）、（Ｅ）水和水及び（又は）毛管凝縮により吸
着された水としてｙ量の水を含有する少なくとも１種の
固体無機化合物Ｙ重量部（ここで、この量ｙは０．５〜
４０重量部、好ましくは３〜２０重量部であり、該固体
無機化合物の重量の７０％までを占めることができ
る）、（Ｆ）充填剤ｚ重量部（ここで、ｚは０〜５０、
好ましくは１〜３０である）、及び（Ｄ）該触媒（Ｃ）
の希釈剤又は溶媒であって２５℃において５０〜２０
０，０００ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度を有するもの１０
０−（ｘ＋Ｙ＋ｚ）重量部を含み、そして四成分
（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｄ）のそれぞれの量を得
られる系が取扱い可能なペースト状として存在するよう
な量とすることを特徴とする。
【０００９】
【発明の具体的な説明】本発明に使用することができる
架橋用触媒（Ｃ）としては、錫、チタン、ジルコニウ
ム、マンガン、鉛などを主体としたもの、例えば、・カ
ルボン酸の有機錫塩、例えば、２−エチルヘキサン酸
錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート
など（これらの触媒のいくつかはノール著「シリコーン
の化学及び技術」第３９７頁、第二文章（アカデミック
・プレス社、１９６８）に記載されている）、・カルボ
ン酸の有機錫塩とチタン酸エステルとの反応生成物（米
国特許第３，４０３，７５３号）、・錫キレート（ヨー
ロッパ特許第１４７，３２３号）、・チタン及びジルコ
ニウムの有機誘導体、例えば、チタン酸エステル及びジ
ルコン酸エステル（米国特許第４，５２５，５６５
号）、・錫、亜鉛又は鉛のジオクトエートが挙げられ
る。
架橋用触媒（Ｃ）としては、錫、チタン、ジルコニウ
ム、マンガン、鉛などを主体としたもの、例えば、・カ
ルボン酸の有機錫塩、例えば、２−エチルヘキサン酸
錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート
など（これらの触媒のいくつかはノール著「シリコーン
の化学及び技術」第３９７頁、第二文章（アカデミック
・プレス社、１９６８）に記載されている）、・カルボ
ン酸の有機錫塩とチタン酸エステルとの反応生成物（米
国特許第３，４０３，７５３号）、・錫キレート（ヨー
ロッパ特許第１４７，３２３号）、・チタン及びジルコ
ニウムの有機誘導体、例えば、チタン酸エステル及びジ
ルコン酸エステル（米国特許第４，５２５，５６５
号）、・錫、亜鉛又は鉛のジオクトエートが挙げられ
る。
【００１０】水和水及び（又は）毛管凝縮により吸着さ
れた水をその重量の７０％まで含有できる固体無機化合
物（Ｅ）としては、下記のものが挙げられる。・水和結
晶質アルミノ珪酸アルカリ金属又はアルカリ土類金属
（ゼオライト及びモレキュラーシーブとしても知られ
る）。これらは、有意量の水を吸着できる細孔を形成す
る均一な開口の連続空洞を含有する結晶格子の形で存在
できる。特に、４〜２２重量％の水を含有するゼオライ
トライト４Ａを挙げることができる。。 ・水和シリカゲル。これらは、毛管凝縮により有意量
（例えば２２重量％まで）の水を保持できる微孔性構造
を有する。 ・結晶水を含有する水和無機塩、例えば、特にナトリウ
ム、カルシウム、マグネシウム又はバリウムのようなア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の硼酸塩、燐酸塩、炭
酸塩など。特に、４７重量％の水を含有するＮａ2 Ｂ4
Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ、６０重量％の水を含有するＮａ2 Ｈ
ＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏ又は６３重量％の水を含有するＮａ
2 ＣＯ3 ・１０Ｈ2 Ｏを挙げることができる。 ・その他の類似物。
れた水をその重量の７０％まで含有できる固体無機化合
物（Ｅ）としては、下記のものが挙げられる。・水和結
晶質アルミノ珪酸アルカリ金属又はアルカリ土類金属
（ゼオライト及びモレキュラーシーブとしても知られ
る）。これらは、有意量の水を吸着できる細孔を形成す
る均一な開口の連続空洞を含有する結晶格子の形で存在
できる。特に、４〜２２重量％の水を含有するゼオライ
トライト４Ａを挙げることができる。。 ・水和シリカゲル。これらは、毛管凝縮により有意量
（例えば２２重量％まで）の水を保持できる微孔性構造
を有する。 ・結晶水を含有する水和無機塩、例えば、特にナトリウ
ム、カルシウム、マグネシウム又はバリウムのようなア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の硼酸塩、燐酸塩、炭
酸塩など。特に、４７重量％の水を含有するＮａ2 Ｂ4
Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ、６０重量％の水を含有するＮａ2 Ｈ
ＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏ又は６３重量％の水を含有するＮａ
2 ＣＯ3 ・１０Ｈ2 Ｏを挙げることができる。 ・その他の類似物。
【００１１】前記の架橋用触媒（Ｃ）の希釈剤又は溶媒
（Ｄ）としては、 ・ジオルガノシロキシ単位と少なくとも１重量％のモノ
オルガノシロキシ及び（又は）シロキシ単位から実質上
形成されるα，ω−ビス（トリオルガノシロキシ）ポリ
ジオルガノシロキサン（珪素原子に結合した有機基はＣ
1 〜Ｃ8 アルキル、ビニル又はフェニル基のうちから選
択され、これらの基のうちの少なくとも４０重量％はメ
チル基であり、多くとも１０重量％はビニル基であ
る）、 ・ハロゲン化されていてもよい芳香族、シクロ脂肪族又
は脂肪族炭化水素、例えば、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエ
ン、キシレン、メシチレン、クメン、テトラリン、ペル
クロルエチレン、トリクロルエタン、テトラクロルエタ
ン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼンなど、 ・脂肪族及びシクロ脂肪族ケトン、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
イソホロンなど、 ・エステル、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレン
グリコールアセテートなどが挙げられる。
（Ｄ）としては、 ・ジオルガノシロキシ単位と少なくとも１重量％のモノ
オルガノシロキシ及び（又は）シロキシ単位から実質上
形成されるα，ω−ビス（トリオルガノシロキシ）ポリ
ジオルガノシロキサン（珪素原子に結合した有機基はＣ
1 〜Ｃ8 アルキル、ビニル又はフェニル基のうちから選
択され、これらの基のうちの少なくとも４０重量％はメ
チル基であり、多くとも１０重量％はビニル基であ
る）、 ・ハロゲン化されていてもよい芳香族、シクロ脂肪族又
は脂肪族炭化水素、例えば、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエ
ン、キシレン、メシチレン、クメン、テトラリン、ペル
クロルエチレン、トリクロルエタン、テトラクロルエタ
ン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼンなど、 ・脂肪族及びシクロ脂肪族ケトン、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
イソホロンなど、 ・エステル、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレン
グリコールアセテートなどが挙げられる。
【００１２】充填剤（Ｆ）は有機性のもの（ポリ塩化ビ
ニル粉末、ポリエチレン粉末など）又は好ましくは無機
性のものであってよい。これらの無機性の充填剤は、一
般的に４０ｍ2 ／ｇ以上の比表面積を有する例えば燃焼
法又は沈降法珪酸塩のような平均直径が０．１μｍ以下
の非常に微細な粉末物質として、一般的に３０ｍ2 ／ｇ
以下の比表面積を有する例えば粉砕石英、珪藻土、シリ
カ、炭酸カルシウム、焼成クレー、カーボンブラック、
ルチル型の酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化クロ
ム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、各種の形態
のアルミナ、窒化硼素、リトポン又はメタ炭酸バリウム
のような平均直径が０．１μｍ以上の粗い粉末物質とし
て存在できる。これらは、この目的に通常使用される各
種の珪素化合物（仏国特許第１，１２６，８８４号、同
１，１３６，，８８５号、同１，２３６，５０５号又は
１，０２４，２３４号に記載のようなオルガノクロルシ
ラン、オルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン
など）により表面変性されていてもよい。
ニル粉末、ポリエチレン粉末など）又は好ましくは無機
性のものであってよい。これらの無機性の充填剤は、一
般的に４０ｍ2 ／ｇ以上の比表面積を有する例えば燃焼
法又は沈降法珪酸塩のような平均直径が０．１μｍ以下
の非常に微細な粉末物質として、一般的に３０ｍ2 ／ｇ
以下の比表面積を有する例えば粉砕石英、珪藻土、シリ
カ、炭酸カルシウム、焼成クレー、カーボンブラック、
ルチル型の酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化クロ
ム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、各種の形態
のアルミナ、窒化硼素、リトポン又はメタ炭酸バリウム
のような平均直径が０．１μｍ以上の粗い粉末物質とし
て存在できる。これらは、この目的に通常使用される各
種の珪素化合物（仏国特許第１，１２６，８８４号、同
１，１３６，，８８５号、同１，２３６，５０５号又は
１，０２４，２３４号に記載のようなオルガノクロルシ
ラン、オルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン
など）により表面変性されていてもよい。
【００１３】本発明の主題をなす促進剤系は加水分解可
能な触媒（錫塩又はチタン塩など）を含有するけれど
も、この促進剤系は経時的に非常に安定であることが認
められた。
能な触媒（錫塩又はチタン塩など）を含有するけれど
も、この促進剤系は経時的に非常に安定であることが認
められた。
【００１４】しかして、このものは、特に、次の成分
（Ｈ）式Ｒ2 ＳｉＯ（ここで、Ｒは同一であっても異な
っていてもよく、１〜８個の炭素原子を含有するアルキ
ル、アルケニル又はアリール基を表わし、これらの基の
少なくとも８０％（個数で表わして）が好ましくはメチ
ル基である）のジオルガノポリシロキシ単位の配列から
なる動的粘度が２５℃において５００〜５００，０００
ｍＰａ・ｓ程度、好ましくは３０００〜２００，０００
ｍＰａ・ｓ程度であるα，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオル
ガノポリシロキサン１００重量部、（Ｒ）式ＲＳｉＸ3
又はＳｉＸ4 （ここで、Ｒは前記の意味を有し、Ｘは加
水分解可能な基を表わす）の少なくとも１種の架橋剤２
〜１０重量部、好ましくは４〜８重量部、（Ｃ' ）重縮
合による架橋のための触媒０．００５〜０．５重量部、
好ましくは０．０１〜０．１重量部、及び（Ｆ' ）充填
剤０〜２００重量部、好ましくは３〜１００重量％を含
む空気中の湿気に暴露されると硬化するシリコーン組成
物の架橋を促進させるのに特に有用である。
（Ｈ）式Ｒ2 ＳｉＯ（ここで、Ｒは同一であっても異な
っていてもよく、１〜８個の炭素原子を含有するアルキ
ル、アルケニル又はアリール基を表わし、これらの基の
少なくとも８０％（個数で表わして）が好ましくはメチ
ル基である）のジオルガノポリシロキシ単位の配列から
なる動的粘度が２５℃において５００〜５００，０００
ｍＰａ・ｓ程度、好ましくは３０００〜２００，０００
ｍＰａ・ｓ程度であるα，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオル
ガノポリシロキサン１００重量部、（Ｒ）式ＲＳｉＸ3
又はＳｉＸ4 （ここで、Ｒは前記の意味を有し、Ｘは加
水分解可能な基を表わす）の少なくとも１種の架橋剤２
〜１０重量部、好ましくは４〜８重量部、（Ｃ' ）重縮
合による架橋のための触媒０．００５〜０．５重量部、
好ましくは０．０１〜０．１重量部、及び（Ｆ' ）充填
剤０〜２００重量部、好ましくは３〜１００重量％を含
む空気中の湿気に暴露されると硬化するシリコーン組成
物の架橋を促進させるのに特に有用である。
【００１５】α，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリ
シロキサン（Ｈ）は本質的に線状の物質である。しか
し、これらはジオルガノシロキシ単位の個数に対して２
％（個数で）までのＲＳｉＯ1.5 及び（又は）ＳｉＯ2
単位を含む。前述の動的粘度は、ＡＦＮＯＲ標準規格Ｎ
ＦＴ７６１０２（１９７２年２月）に従うブルックフィ
ールド粘度計を使用して２５℃で測定される。炭化水素
基Ｒとしては、 ・メチル、エチル、プロピル、３，３，３−トリフルオ
ルプロピル、シクロヘキシル、シアノエチル基など、 ・ビニル、アリル、ブテニル基など、 ・フェニル、クロルフェニル基などが挙げられる。
シロキサン（Ｈ）は本質的に線状の物質である。しか
し、これらはジオルガノシロキシ単位の個数に対して２
％（個数で）までのＲＳｉＯ1.5 及び（又は）ＳｉＯ2
単位を含む。前述の動的粘度は、ＡＦＮＯＲ標準規格Ｎ
ＦＴ７６１０２（１９７２年２月）に従うブルックフィ
ールド粘度計を使用して２５℃で測定される。炭化水素
基Ｒとしては、 ・メチル、エチル、プロピル、３，３，３−トリフルオ
ルプロピル、シクロヘキシル、シアノエチル基など、 ・ビニル、アリル、ブテニル基など、 ・フェニル、クロルフェニル基などが挙げられる。
【００１６】また、本発明の変形例に従えば、珪素原子
に結合する基の分子量及び（又は）種類が互いに異なる
共重合体又は多くの重合体の混合物を重合体（Ｈ）とし
て使用できることを理解されたい。
に結合する基の分子量及び（又は）種類が互いに異なる
共重合体又は多くの重合体の混合物を重合体（Ｈ）とし
て使用できることを理解されたい。
【００１７】架橋剤（Ｒ）は、 ・式−Ｏ−ＣＯ−Ｒ' のアシルオキシ基、 ・式−Ｏ−Ｒ' のアルコキシ基、 ・式−ＮＲ1 Ｒ2 のアミノ基、 ・式−ＮＲ1 ＣＯＲ2 のアミド基、 ・式−Ｏ−ＣＲ1 ＝ＣＨＲ2 のアルケニルオキシ基、 ・式−Ｏ−ＮＲ1 Ｒ2 のアミノキシ基 ・式−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ1 Ｒ2 又は次式
【化１】 のケチミノキシ基（これらの式において、Ｒ' は１〜１
５個の炭素原子を含有するアルキル又はアリール基を表
わし、Ｒ1 及びＲ2 は同一であっても異なっていてもよ
く、１〜８個の炭素原子を含有するアルキル又はアリー
ル基を表わし、Ｔは４〜８個の炭素原子を含有するアル
キレン基を表わす）が挙げられる。基Ｒ' 、Ｒ1 及びＲ
2 のうちでは、特に、メチル、エチル、シクロヘキシル
又はフェニル基などが挙げられる。基Ｔとしては、式−
（ＣＨ2 ）4−、−（ＣＨ2 ）5 −、−（ＣＨ2 ）６−
の基などが挙げられる。使用するのが特に好ましい架橋
剤は、アルコキシシラン及びケチミノキシシランであ
る。
５個の炭素原子を含有するアルキル又はアリール基を表
わし、Ｒ1 及びＲ2 は同一であっても異なっていてもよ
く、１〜８個の炭素原子を含有するアルキル又はアリー
ル基を表わし、Ｔは４〜８個の炭素原子を含有するアル
キレン基を表わす）が挙げられる。基Ｒ' 、Ｒ1 及びＲ
2 のうちでは、特に、メチル、エチル、シクロヘキシル
又はフェニル基などが挙げられる。基Ｔとしては、式−
（ＣＨ2 ）4−、−（ＣＨ2 ）5 −、−（ＣＨ2 ）６−
の基などが挙げられる。使用するのが特に好ましい架橋
剤は、アルコキシシラン及びケチミノキシシランであ
る。
【００１８】アルコキシシランの例としては、次式
【化２】 を有するものが挙げられる。ケチミノキシシランの例と
しては、次式
しては、次式
【化３】 を有するものが挙げられる。また、アシルオキシシラン
架橋剤も有用である。アシルオキシシランの例として
は、次式
架橋剤も有用である。アシルオキシシランの例として
は、次式
【化４】 を有するものが挙げられる。
【００１９】使用することができる触媒（Ｃ' ）は、本
発明の促進剤系に存在する触媒（Ｃ）の定義と同じ定義
を有する。従って、触媒（Ｃ）及び（Ｃ' ）は同一であ
っても異なっていてもよい。本発明の変形例に従えば、
シリコーン組成物の均質化が十分であるときは触媒
（Ｃ' ）は該組成物から省くことができる。従って、促
進剤系における触媒（Ｃ）の量は触媒（Ｃ' ）の不足分
を補わなければならない。
発明の促進剤系に存在する触媒（Ｃ）の定義と同じ定義
を有する。従って、触媒（Ｃ）及び（Ｃ' ）は同一であ
っても異なっていてもよい。本発明の変形例に従えば、
シリコーン組成物の均質化が十分であるときは触媒
（Ｃ' ）は該組成物から省くことができる。従って、促
進剤系における触媒（Ｃ）の量は触媒（Ｃ' ）の不足分
を補わなければならない。
【００２０】使用することができる充填剤（Ｆ' ）は、
促進剤系に存在するものと同じ定義を有する。従って、
それらは同一であっても異なっていてもよい。
促進剤系に存在するものと同じ定義を有する。従って、
それらは同一であっても異なっていてもよい。
【００２１】本発明をよりよく実施するためには、常温
で架橋するシリコーン組成物に導入すべき促進剤系の量
は、最終組成物中に存在する水の量が０．１〜４重量％
程度、好ましくは０．３〜２重量％程度であるような量
である。
で架橋するシリコーン組成物に導入すべき促進剤系の量
は、最終組成物中に存在する水の量が０．１〜４重量％
程度、好ましくは０．３〜２重量％程度であるような量
である。
【００２２】促進剤中に存在する希釈剤又は溶媒（Ｄ）
の粘度及び量は、該促進剤の性質、それが含有し得る無
機充填剤（Ｆ）の量並びに促進されるべきシリコーン組
成物の粘度の関数である。充填剤（Ｆ）の存否及びこれ
らの充填剤の選択も促進されるべきシリコーン組成物の
粘度の関数である。本発明をよりよく実施するために
は、２５℃における動的粘度が促進されるべきシリコー
ン組成物の動的粘度の範囲内にある促進剤系を使用する
ことが推奨される。
の粘度及び量は、該促進剤の性質、それが含有し得る無
機充填剤（Ｆ）の量並びに促進されるべきシリコーン組
成物の粘度の関数である。充填剤（Ｆ）の存否及びこれ
らの充填剤の選択も促進されるべきシリコーン組成物の
粘度の関数である。本発明をよりよく実施するために
は、２５℃における動的粘度が促進されるべきシリコー
ン組成物の動的粘度の範囲内にある促進剤系を使用する
ことが推奨される。
【００２３】空気中の湿気に暴露されると硬化するシリ
コーン組成物に上記の促進剤系を使用すると、厚み全体
にわたって十分に迅速に硬化し且つ良好な接着力を有す
るマスチック又は接着剤を得るのが可能となる。
コーン組成物に上記の促進剤系を使用すると、厚み全体
にわたって十分に迅速に硬化し且つ良好な接着力を有す
るマスチック又は接着剤を得るのが可能となる。
【００２４】上記の空気中の湿気に暴露されると硬化す
るシリコーン組成物は、さらに、慣用の添加剤、特に下
記のものを含有できる。 ・熱安定剤（特に酸化及び水酸化第二セリウム）。これ
はα，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサン
（Ｈ）１００部当たり０．１〜１２重量部の割合で使用
される。 ・耐火性を向上させる化合物（特に、有機及び無機白金
誘導体）。 ・シリコーン可塑剤、例えば、α，ω−ビス（トリオル
ガノシロキシ）ポリジオルガノシロキサンであって、２
５℃で少なくとも１０ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０〜１
０００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有し、ジオルガノシロキ
シ単位と多くとも１重量％のモノオルガノシロキシ及び
（又は）シロキシ単位から本質的になり、珪素原子に結
合する有機基はメチル、ビニル又はフェニル基のうちか
ら選択され、これらの基の少なくとも４０重量％がメチ
ル基であり、多くとも１０重量％がビニル基であるも
の。これらは、α，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポ
リシロキサン（Ｈ）１００部当たり５〜１２０重量部の
割合で使用される。 ・有機可塑剤、例えば、ベンゼンを長鎖オレフィンによ
りアルキル化して得られた分子量２００以上の生成物。
これらは、α，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシ
ロキサン（Ｈ）１００部当たり０〜５０重量部の割合で
使用される。 ・チキソトロピー性に寄与する化合物、例えば、下記の
ものである。 ・・珪素原子１個当たり１．４〜１．９個のメチル基を
有し、式（ＣＨ3 ）3 Ｓｉ1/2 、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ及
びＣＨ3 ＳｉＯ3/2 単位の組合せからなる液状の分岐鎖
状メチルポリシロキサン重合体。これらは、０．１〜８
％のヒドロキシル基を含有し、相当するクロルシランを
加水分解することにより得られる。これらは、α，ω−
ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサン（Ｈ）１０
０部当たり３〜５０重量部の割合で使用される。 ・・室温で固体であるヒドロキシル化珪素化合物、例え
ば、ジフェニルシランジオール、ジメチルフェニルシラ
ンジオールなど。これらは、α，ω−ジ（ヒドロキシ）
ジオルガノポリシロキサン（Ｈ）１００部当たり０．５
〜２０重量部の割合で使用される。 ・・総粘度の低下を可能ならしめるオイル、例えば、２
００〜６００ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度を有するα，ω
−ジ（ヒドロキシ）ジメチルフェニルポリシロキサンオ
イル又は３０〜２０００ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度を有
するα，ω−ジ（メトキシ）−若しくは−ジ（エトキ
シ）−ジメチルポリシロキサンオイル。これらは、α，
ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサン（Ｈ）
１００部当たり２〜４０重量部の割合で使用される。
るシリコーン組成物は、さらに、慣用の添加剤、特に下
記のものを含有できる。 ・熱安定剤（特に酸化及び水酸化第二セリウム）。これ
はα，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサン
（Ｈ）１００部当たり０．１〜１２重量部の割合で使用
される。 ・耐火性を向上させる化合物（特に、有機及び無機白金
誘導体）。 ・シリコーン可塑剤、例えば、α，ω−ビス（トリオル
ガノシロキシ）ポリジオルガノシロキサンであって、２
５℃で少なくとも１０ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０〜１
０００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有し、ジオルガノシロキ
シ単位と多くとも１重量％のモノオルガノシロキシ及び
（又は）シロキシ単位から本質的になり、珪素原子に結
合する有機基はメチル、ビニル又はフェニル基のうちか
ら選択され、これらの基の少なくとも４０重量％がメチ
ル基であり、多くとも１０重量％がビニル基であるも
の。これらは、α，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポ
リシロキサン（Ｈ）１００部当たり５〜１２０重量部の
割合で使用される。 ・有機可塑剤、例えば、ベンゼンを長鎖オレフィンによ
りアルキル化して得られた分子量２００以上の生成物。
これらは、α，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシ
ロキサン（Ｈ）１００部当たり０〜５０重量部の割合で
使用される。 ・チキソトロピー性に寄与する化合物、例えば、下記の
ものである。 ・・珪素原子１個当たり１．４〜１．９個のメチル基を
有し、式（ＣＨ3 ）3 Ｓｉ1/2 、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ及
びＣＨ3 ＳｉＯ3/2 単位の組合せからなる液状の分岐鎖
状メチルポリシロキサン重合体。これらは、０．１〜８
％のヒドロキシル基を含有し、相当するクロルシランを
加水分解することにより得られる。これらは、α，ω−
ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサン（Ｈ）１０
０部当たり３〜５０重量部の割合で使用される。 ・・室温で固体であるヒドロキシル化珪素化合物、例え
ば、ジフェニルシランジオール、ジメチルフェニルシラ
ンジオールなど。これらは、α，ω−ジ（ヒドロキシ）
ジオルガノポリシロキサン（Ｈ）１００部当たり０．５
〜２０重量部の割合で使用される。 ・・総粘度の低下を可能ならしめるオイル、例えば、２
００〜６００ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度を有するα，ω
−ジ（ヒドロキシ）ジメチルフェニルポリシロキサンオ
イル又は３０〜２０００ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度を有
するα，ω−ジ（メトキシ）−若しくは−ジ（エトキ
シ）−ジメチルポリシロキサンオイル。これらは、α，
ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサン（Ｈ）
１００部当たり２〜４０重量部の割合で使用される。
【００２５】前記のシリコーン組成物を硬化させること
により形成されるエラストマーの木材、アルミニウム、
コンクリート、ＰＶＣなどのような各種の基材に対する
接着力は、該組成物１００部当たり０．１〜５部の少な
くとも１種の接着剤、例えば ・ポリ珪酸Ｃ1 〜Ｃ10アルキル（例えば、ポリ珪酸エチ
ル又はメチル）又は ・式Ｚn Ｓｉ（ＯＺ' ）4-n （ここで、Ｚはヘテロ原子
として窒素原子を含有し得る飽和又は不飽和のＣ1 〜Ｃ
10炭化水素基であり、Ｚ' はＣ1 〜Ｃ8 アルキル基又は
Ｃ3 〜Ｃ6 アルコキシアルキレン基であり、ｎは０又は
１である）のアルコキシシランを添加することによりさ
らに向上させることができる。例えば、アルコキシシラ
ン、ビニルアルコキシシラン、（Δ2 −イミダゾリニ
ル）アルコキシシラン及びアミノアルコキシシラン、具
体的には・ビニルトリメトキシシラン ・ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン ・テトラ（メトキシエトキシ）シラン ・次式
により形成されるエラストマーの木材、アルミニウム、
コンクリート、ＰＶＣなどのような各種の基材に対する
接着力は、該組成物１００部当たり０．１〜５部の少な
くとも１種の接着剤、例えば ・ポリ珪酸Ｃ1 〜Ｃ10アルキル（例えば、ポリ珪酸エチ
ル又はメチル）又は ・式Ｚn Ｓｉ（ＯＺ' ）4-n （ここで、Ｚはヘテロ原子
として窒素原子を含有し得る飽和又は不飽和のＣ1 〜Ｃ
10炭化水素基であり、Ｚ' はＣ1 〜Ｃ8 アルキル基又は
Ｃ3 〜Ｃ6 アルコキシアルキレン基であり、ｎは０又は
１である）のアルコキシシランを添加することによりさ
らに向上させることができる。例えば、アルコキシシラ
ン、ビニルアルコキシシラン、（Δ2 −イミダゾリニ
ル）アルコキシシラン及びアミノアルコキシシラン、具
体的には・ビニルトリメトキシシラン ・ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン ・テトラ（メトキシエトキシ）シラン ・次式
【化５】 が挙げられる。
【００２６】空気中の湿気に暴露されたときに硬化し、
且つ、本発明の主題をなす前記の促進剤系を含有するシ
リコーン組成物は、この促進剤系を該シリコーン組成物
のその他の成分と単に混合するだけで、例えば、手動に
よる混合によって、静止ミキサー又はポンプを使用し
て、或いは静止ミキサーを備えた二成分カートリッジか
ら製造される。
且つ、本発明の主題をなす前記の促進剤系を含有するシ
リコーン組成物は、この促進剤系を該シリコーン組成物
のその他の成分と単に混合するだけで、例えば、手動に
よる混合によって、静止ミキサー又はポンプを使用し
て、或いは静止ミキサーを備えた二成分カートリッジか
ら製造される。
【００２７】このように製造された迅速硬化性組成物
は、建築工業における目地仕上げ、材料の接合、電気導
体の絶縁、電子回路の被覆又は樹脂若しくは合成フォー
ム製の物品の製造に使用される型の製造のような多くの
用途に使用することができる。特に、それらは、迅速な
厚みの設定を要求する任意の用途、例えば、シールの製
造、特に自動車工業において使用される "現場" シール
（例えば、 "扁平" シール、 "造形" シール、又は "射
出" シール）の製造に、或いは二重窓ガラス、接合外部
窓ガラス又は家庭用電気機器のシールの製造に非常に有
益である。促進剤系を添加した後の完全な架橋にはほぼ
１〜２４時間を要する。
は、建築工業における目地仕上げ、材料の接合、電気導
体の絶縁、電子回路の被覆又は樹脂若しくは合成フォー
ム製の物品の製造に使用される型の製造のような多くの
用途に使用することができる。特に、それらは、迅速な
厚みの設定を要求する任意の用途、例えば、シールの製
造、特に自動車工業において使用される "現場" シール
（例えば、 "扁平" シール、 "造形" シール、又は "射
出" シール）の製造に、或いは二重窓ガラス、接合外部
窓ガラス又は家庭用電気機器のシールの製造に非常に有
益である。促進剤系を添加した後の完全な架橋にはほぼ
１〜２４時間を要する。
【００２８】
【実施例】下記の実施例は、例示のために示すものであ
って、本発明を何ら制限するものではない。
って、本発明を何ら制限するものではない。
【００２９】例１〜１５ シリコーンオイルに、水和水及び（又は）毛管凝縮によ
り吸着された水として水を含有する固体無機化合物
（Ｅ）を分散させ、随意の充填剤（シリカ、炭酸カルシ
ウム）、次いで錫触媒を添加し、次いで混合することに
より常温架橋のための促進剤系を製造した。このように
して、ペースト状の液状促進剤系が得られた。この促進
剤系の各種の構成成分の種類及び量は下記の表１及び２
に示す。
り吸着された水として水を含有する固体無機化合物
（Ｅ）を分散させ、随意の充填剤（シリカ、炭酸カルシ
ウム）、次いで錫触媒を添加し、次いで混合することに
より常温架橋のための促進剤系を製造した。このように
して、ペースト状の液状促進剤系が得られた。この促進
剤系の各種の構成成分の種類及び量は下記の表１及び２
に示す。
【００３０】
【表１】
【表２】
【００３１】これらの表において、各種の略号又は称呼
は下記の意味を有する。 ・１２％ＭＳ：１２重量％の水を含有するゼオライト４
Ａ粉末。 ・２２％ＭＳ：２２重量％の水を含有するゼオライト４
Ａ粉末。 ・シリカゲル：活性化標準レビライト１３０７５４（Ｌ
ｅｖｉｌｉｔｅ、登録商標、ローヌプーラン社製）。 ・アクアキープ：アクアキープＸ５ Ｔ−Ｓ（Ａｑｕａ
Ｋｅｅｐ、登録商標）（ポリアクリル酸アルカリ金
属、ノルソロール社製、水の添加によりヒドロゲルを形
成する）。 ・４７Ｖ３０，０００：２５℃で３０，０００ｍＰａ・
ｓ程度の動的粘度を有するポリジメチルシロキサンオイ
ル。 ・４７Ｖ１００：２５℃で１００ｍＰａ・ｓ程度の動的
粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。 ・４８Ｖ３５００：２５℃で３５００ｍＰａ・ｓ程度の
動的粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロキシ）ポリジメチ
ルシロキサンオイル。 ・シリカ：１５０ｍ2 ／ｇのＢＥＴ表面積を有するエー
ロシル１５０（Ａｅｒｏｓｉｌ、登録商標、デグッサ社
製）。 ・ＤＯｃｔＳｎＤＬ：ジオクチル錫ジラウレート、メタ
チン８１２（Ｍｅｔａｔｉｎ、登録商標、アシマ社
製）。 ・ＤＢｕＳｎＤＬ：ジブチル錫ジラウレート、メタチン
７１２Ｅ（Ｍｅｔａｔｉｎ、登録商標、アシマ社製）。
は下記の意味を有する。 ・１２％ＭＳ：１２重量％の水を含有するゼオライト４
Ａ粉末。 ・２２％ＭＳ：２２重量％の水を含有するゼオライト４
Ａ粉末。 ・シリカゲル：活性化標準レビライト１３０７５４（Ｌ
ｅｖｉｌｉｔｅ、登録商標、ローヌプーラン社製）。 ・アクアキープ：アクアキープＸ５ Ｔ−Ｓ（Ａｑｕａ
Ｋｅｅｐ、登録商標）（ポリアクリル酸アルカリ金
属、ノルソロール社製、水の添加によりヒドロゲルを形
成する）。 ・４７Ｖ３０，０００：２５℃で３０，０００ｍＰａ・
ｓ程度の動的粘度を有するポリジメチルシロキサンオイ
ル。 ・４７Ｖ１００：２５℃で１００ｍＰａ・ｓ程度の動的
粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。 ・４８Ｖ３５００：２５℃で３５００ｍＰａ・ｓ程度の
動的粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロキシ）ポリジメチ
ルシロキサンオイル。 ・シリカ：１５０ｍ2 ／ｇのＢＥＴ表面積を有するエー
ロシル１５０（Ａｅｒｏｓｉｌ、登録商標、デグッサ社
製）。 ・ＤＯｃｔＳｎＤＬ：ジオクチル錫ジラウレート、メタ
チン８１２（Ｍｅｔａｔｉｎ、登録商標、アシマ社
製）。 ・ＤＢｕＳｎＤＬ：ジブチル錫ジラウレート、メタチン
７１２Ｅ（Ｍｅｔａｔｉｎ、登録商標、アシマ社製）。
【００３２】上記のように製造された促進剤系の性能を
湿気の存在下に常温で架橋できるエラストマー組成物の
存在下に、エラストマー組成物１００部当たり１０重量
部の割合でもって、試験する。
湿気の存在下に常温で架橋できるエラストマー組成物の
存在下に、エラストマー組成物１００部当たり１０重量
部の割合でもって、試験する。
【００３３】例１〜９の促進剤系は、エラストマー組成
物であるＣＡＦロドルシール５９４２（ＣＡＦ Ｒｈｏ
ｄｏｒｓｅａｌ、登録商標、ローヌプーラン社製）の存
在下に試験した。この組成物は、２５℃で７０，０００
ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロ
キシ）ポリジメチルシロキサンオイル、架橋用アルコキ
シシラン、接着剤としてのアミノ化シラン、炭酸カルシ
ウム、シリカ及び錫触媒からなる。
物であるＣＡＦロドルシール５９４２（ＣＡＦ Ｒｈｏ
ｄｏｒｓｅａｌ、登録商標、ローヌプーラン社製）の存
在下に試験した。この組成物は、２５℃で７０，０００
ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロ
キシ）ポリジメチルシロキサンオイル、架橋用アルコキ
シシラン、接着剤としてのアミノ化シラン、炭酸カルシ
ウム、シリカ及び錫触媒からなる。
【００３４】例１０〜１２の促進剤系は、エラストマー
組成物であるマスチック・ロドルシル６Ｂ（Ｍａｓｔｉ
ｃ Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ、登録商標、ローヌプーラン社
製）の存在下に試験した。この組成物は、２５℃で７
０，０００ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度を有するα，ω−
ジ（ヒドロキシ）ポリジメチルシロキサンオイル、架橋
用ケチミノキシシラン、接着剤としてのアミノ化シラ
ン、シリカ及び錫触媒からなる。
組成物であるマスチック・ロドルシル６Ｂ（Ｍａｓｔｉ
ｃ Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ、登録商標、ローヌプーラン社
製）の存在下に試験した。この組成物は、２５℃で７
０，０００ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度を有するα，ω−
ジ（ヒドロキシ）ポリジメチルシロキサンオイル、架橋
用ケチミノキシシラン、接着剤としてのアミノ化シラ
ン、シリカ及び錫触媒からなる。
【００３５】例３の促進剤系（１８ヶ月貯蔵した後）及
び例１３の促進剤系は、エラストマー組成物であるマス
チック・ロドルシルＮ８（Ｍａｓｔｉｃ Ｒｈｏｄｏｒ
ｓｉｌ、登録商標、ローヌプーラン社製）の存在下に試
験した。この組成物は、２５℃で５０，０００ｍＰａ・
ｓ程度の動的粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロキシ）ポ
リジメチルシロキサンオイル、架橋用ケチミノキシシラ
ン、接着剤としてのアミノ化シラン、シリカ及び錫触媒
からなる。
び例１３の促進剤系は、エラストマー組成物であるマス
チック・ロドルシルＮ８（Ｍａｓｔｉｃ Ｒｈｏｄｏｒ
ｓｉｌ、登録商標、ローヌプーラン社製）の存在下に試
験した。この組成物は、２５℃で５０，０００ｍＰａ・
ｓ程度の動的粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロキシ）ポ
リジメチルシロキサンオイル、架橋用ケチミノキシシラ
ン、接着剤としてのアミノ化シラン、シリカ及び錫触媒
からなる。
【００３６】例１４の促進剤系は、エラストマー組成物
であるＣＡＦロドルシール５７６１（ＣＡＦ Ｒｈｏｄ
ｏｒｓｅａｌ、登録商標、ローヌプーラン社製）の存在
下に試験した。この組成物は、２５℃で３５００ｍＰａ
・ｓ程度の動的粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロキシ）
ポリジメチルシロキサンオイル、架橋用アセトキシシラ
ン、シリカ及びチタン触媒からなる。
であるＣＡＦロドルシール５７６１（ＣＡＦ Ｒｈｏｄ
ｏｒｓｅａｌ、登録商標、ローヌプーラン社製）の存在
下に試験した。この組成物は、２５℃で３５００ｍＰａ
・ｓ程度の動的粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロキシ）
ポリジメチルシロキサンオイル、架橋用アセトキシシラ
ン、シリカ及びチタン触媒からなる。
【００３７】例１５の促進剤系は、エラストマー組成物
であるマスチック・ロドルシル３Ｂ（Ｍａｓｔｉｃ Ｒ
ｈｏｄｏｒｓｉｌ、登録商標、ローヌプーラン社製）の
存在下に試験した。この組成物は、２５℃で７０，００
０ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度を有するα，ω−ジ（ヒド
ロキシ）ポリジメチルシロキサンオイル、架橋用アセト
キシシラン、シリカ及びチタン触媒からなる。
であるマスチック・ロドルシル３Ｂ（Ｍａｓｔｉｃ Ｒ
ｈｏｄｏｒｓｉｌ、登録商標、ローヌプーラン社製）の
存在下に試験した。この組成物は、２５℃で７０，００
０ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度を有するα，ω−ジ（ヒド
ロキシ）ポリジメチルシロキサンオイル、架橋用アセト
キシシラン、シリカ及びチタン触媒からなる。
【００３８】促進剤系の存在下でのエラストマー組成物
の架橋速度を下記の三つの方法の少なくとも一つに従っ
て評価する。 ・１０ｍｍ又は６ｍｍの厚みを有する厚いシールを型か
ら出すのに要する時間の測定、 ・１０ｍｍの厚みを有するシールの両面（一方の表面は
空気と接触しており、他の表面は密閉状態にある）上の
ショアーＡ硬度の経時変化（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０又は
ＩＳＯ Ｒ８６８規格）の監視、及び ・振動型針ラプラ（Ｒａｐｒａ、登録商標）キュロメー
ター（ラプラ・テクノロジー社製）の使用。このキュロ
メーターは、架橋中のエラストマーの粘度及び弾性率の
増加に起因する針の振幅を測定する（鋼製の針を処方物
中に浸漬し、浸漬した針の長さはほぼ５ｍｍとし、次い
でエレクトロダイナミックバイブレーターにより伝達さ
れる垂直振動により駆動させる。エラストマーの架橋中
に測定される運動抵抗はｍＶで表わされる。）。得れた
値を促進剤系を含まないエラストマー組成物（対照例）
の結果と比較する。
の架橋速度を下記の三つの方法の少なくとも一つに従っ
て評価する。 ・１０ｍｍ又は６ｍｍの厚みを有する厚いシールを型か
ら出すのに要する時間の測定、 ・１０ｍｍの厚みを有するシールの両面（一方の表面は
空気と接触しており、他の表面は密閉状態にある）上の
ショアーＡ硬度の経時変化（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０又は
ＩＳＯ Ｒ８６８規格）の監視、及び ・振動型針ラプラ（Ｒａｐｒａ、登録商標）キュロメー
ター（ラプラ・テクノロジー社製）の使用。このキュロ
メーターは、架橋中のエラストマーの粘度及び弾性率の
増加に起因する針の振幅を測定する（鋼製の針を処方物
中に浸漬し、浸漬した針の長さはほぼ５ｍｍとし、次い
でエレクトロダイナミックバイブレーターにより伝達さ
れる垂直振動により駆動させる。エラストマーの架橋中
に測定される運動抵抗はｍＶで表わされる。）。得れた
値を促進剤系を含まないエラストマー組成物（対照例）
の結果と比較する。
【００３９】シールの型から出すのに要する時間 各エラストマー組成物を型から出すのに要する時間は下
記の通りであることが認められた。 ・ＣＡＦロドルシール５９４２（対照例）は、１０ｍｍ
の厚みのシールについて２４０時間であった。 ・例１の促進剤系により促進されたＣＡＦロドルシール
５９４２は、１０ｍｍの厚みのシールについて２４時間
であった。 ・例５又は６の促進剤系により促進されたＣＡＦロドル
シール５９４２は、１０ｍｍの厚みのシールについて２
４時間以内であった。 ・ＣＡＦロドルシール５７６１（対照例）は、１０ｍｍ
の厚みのシールについて１３０時間であった。 ・例１４の促進剤系により促進されたＣＡＦロドルシー
ル５７６１は、１０ｍｍの厚みのシールについて６時間
であった。ショアーＡ硬度は４４（空気と接触した面）
及び４３（密閉された面）であった。 ・マスチック・ロドルシル３Ｂ（対照例）は、６ｍｍの
厚みのシールについて４０時間であった。 ・例１５の促進剤系により促進されたマスチック・ロド
ルシル３Ｂは、６ｍｍの厚みのシールについて１５時間
であった。
記の通りであることが認められた。 ・ＣＡＦロドルシール５９４２（対照例）は、１０ｍｍ
の厚みのシールについて２４０時間であった。 ・例１の促進剤系により促進されたＣＡＦロドルシール
５９４２は、１０ｍｍの厚みのシールについて２４時間
であった。 ・例５又は６の促進剤系により促進されたＣＡＦロドル
シール５９４２は、１０ｍｍの厚みのシールについて２
４時間以内であった。 ・ＣＡＦロドルシール５７６１（対照例）は、１０ｍｍ
の厚みのシールについて１３０時間であった。 ・例１４の促進剤系により促進されたＣＡＦロドルシー
ル５７６１は、１０ｍｍの厚みのシールについて６時間
であった。ショアーＡ硬度は４４（空気と接触した面）
及び４３（密閉された面）であった。 ・マスチック・ロドルシル３Ｂ（対照例）は、６ｍｍの
厚みのシールについて４０時間であった。 ・例１５の促進剤系により促進されたマスチック・ロド
ルシル３Ｂは、６ｍｍの厚みのシールについて１５時間
であった。
【００４０】硬度の発現 下記の表３に示す関係に従って、例１〜９の促進剤系に
より促進されたエラストマー組成物のショアー硬度Ａの
発現を経時的に追跡し、得られた結果を添付の図１〜１
０に示す。
より促進されたエラストマー組成物のショアー硬度Ａの
発現を経時的に追跡し、得られた結果を添付の図１〜１
０に示す。
【００４１】
【表３】
【００４２】キュロメーターによる測定 下記の表４に示す関係に従って、例２〜１２の促進剤系
により促進されたエラストマー組成物の運動抵抗の発現
を経時的に追跡し、得られた結果を添付の図１１〜１９
に示す。
により促進されたエラストマー組成物の運動抵抗の発現
を経時的に追跡し、得られた結果を添付の図１１〜１９
に示す。
【００４３】
【表４】
【００４４】８ヵ月間貯蔵された同じ促進剤系によって
実施された測定は、新鮮な促進剤系によって得られた結
果と著しく異ならない結果を与えた。
実施された測定は、新鮮な促進剤系によって得られた結
果と著しく異ならない結果を与えた。
【図１】ＣＡＦロドルシール５９４２（対照例）の硬度
の発現を示すグラフである。
の発現を示すグラフである。
【図２】例１の促進剤系により促進されたＣＡＦロドル
シール５９４２の硬度の発現を示すグラフである。
シール５９４２の硬度の発現を示すグラフである。
【図３】例５の促進剤系により促進されたＣＡＦロドル
シール５９４２の硬度の発現を示すグラフである。
シール５９４２の硬度の発現を示すグラフである。
【図４】例６の促進剤系により促進されたＣＡＦロドル
シール５９４２の硬度の発現を示すグラフである。
シール５９４２の硬度の発現を示すグラフである。
【図５】例８の促進剤系により促進されたＣＡＦロドル
シール５９４２の硬度の発現を示すグラフである。
シール５９４２の硬度の発現を示すグラフである。
【図６】例９の促進剤系により促進されたＣＡＦロドル
シール５９４２の硬度の発現を示すグラフである。
シール５９４２の硬度の発現を示すグラフである。
【図７】マスチック・ロドルシル６Ｂ（対照例）、例１
０及び例１１の促進剤系により促進されたマスチック・
ロドルシル６Ｂの硬度の発現を示すグラフである。
０及び例１１の促進剤系により促進されたマスチック・
ロドルシル６Ｂの硬度の発現を示すグラフである。
【図８】例１０及び例１２の促進剤系のより促進された
マスチック・ロドルシル６Ｂの硬度の発現を示すグラフ
である。
マスチック・ロドルシル６Ｂの硬度の発現を示すグラフ
である。
【図９】例１３の促進剤系により促進されたマスチック
・ロドルシルＮ８の硬度の発現を示すグラフである。
・ロドルシルＮ８の硬度の発現を示すグラフである。
【図１０】８ヵ月貯蔵後の例３の促進剤系のより促進さ
れたマスチック・ロドルシルＮ８の硬度の発現を示すグ
ラフである。
れたマスチック・ロドルシルＮ８の硬度の発現を示すグ
ラフである。
【図１１】ＣＡＦロドルシール５９４２（対照例）の運
動抵抗の発現を示すグラフである。
動抵抗の発現を示すグラフである。
【図１２】ＣＡＦロドルシール５９４２（対照例）の運
動抵抗の発現を示すグラフである。
動抵抗の発現を示すグラフである。
【図１３】例２の促進剤系により促進されたＣＡＦロド
ルシール５９４２の運動抵抗の発現を示すグラフであ
る。
ルシール５９４２の運動抵抗の発現を示すグラフであ
る。
【図１４】例３の促進剤系により促進されたＣＡＦロド
ルシール５９４２の運動抵抗の発現を示すグラフであ
る。
ルシール５９４２の運動抵抗の発現を示すグラフであ
る。
【図１５】例４の促進剤系により促進されたＣＡＦロド
ルシール５９４２の運動抵抗の発現を示すグラフであ
る。
ルシール５９４２の運動抵抗の発現を示すグラフであ
る。
【図１６】例７の促進剤系により促進されたＣＡＦロド
ルシール５９４２の運動抵抗の発現を示すグラフであ
る。
ルシール５９４２の運動抵抗の発現を示すグラフであ
る。
【図１７】例１の促進剤系により促進されたＣＡＦロド
ルシール５９４２の運動抵抗の発現を示すグラフであ
る。
ルシール５９４２の運動抵抗の発現を示すグラフであ
る。
【図１８】マスチック・ロドルシル６Ｂ（対照例）、例
１０及び例１１の促進剤系により促進されたマスチック
・ロドルシル６Ｂの運動抵抗の発現を示すグラフであ
る。
１０及び例１１の促進剤系により促進されたマスチック
・ロドルシル６Ｂの運動抵抗の発現を示すグラフであ
る。
【図１９】例１０及び例１２の促進剤系のより促進され
たマスチック・ロドルシル６Ｂの運動抵抗の発現を示す
グラフである。
たマスチック・ロドルシル６Ｂの運動抵抗の発現を示す
グラフである。
Claims (10)
- 【請求項１】 湿気に暴露されると加水分解／縮合によ
って硬化する重合体の常温架橋のための促進剤系であっ
て、 （Ｃ）重縮合により該重合体を架橋させるための触媒ｘ
重量部（ここで、ｘは０．０１〜１０、好ましくは０．
１〜５である）、 （Ｅ）水和水及び（又は）毛管凝縮により吸着された水
としてｙ量の水を含有する少なくとも１種の固体無機化
合物Ｙ重量部（ここで、この量ｙは０．５〜４０重量
部、好ましくは３〜２０重量部であり、該固体無機化合
物の重量の７０％までを占めることができる）、 （Ｆ）充填剤ｚ重量部（ここで、ｚは０〜５０、好まし
くは１〜３０である）、及び （Ｄ）該触媒（Ｃ）の希釈剤又は溶媒であって２５℃に
おいて５０〜２００，０００ｍＰａ・ｓ程度の動的粘度
を有するもの１００−（ｘ＋Ｙ＋ｚ）重量部を含み、そ
して四成分（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｄ）のそれぞ
れの量を得られる系が取扱い可能なペースト状として存
在するような量とすることを特徴とする、湿気に暴露さ
れると硬化する重合体の常温架橋のための促進剤系。 - 【請求項２】 ｘが０．１〜５であり、Ｙが３〜２０で
あり、ｚが１〜３０であることを特徴とする請求項１記
載の促進剤系。 - 【請求項３】 触媒（Ｃ）が錫、チタン、ジルコニウ
ム、マンガン又は鉛系のであることを特徴とする請求項
１又は２記載の促進剤系。 - 【請求項４】 水和水及び（又は）毛管凝縮により吸着
された水をその重量の７０％まで含有できる固体無機化
合物（Ｅ）が水和結晶質アルミノ珪酸アルカリ金属若し
くはアルカリ土類金属、水和シリカゲル又は結晶水を含
有する水和無機塩であることを特徴とする請求項１〜３
のいずれかに記載の促進剤系。 - 【請求項５】 固体無機化合物（Ｅ）が４７重量％の水
を含有するＮａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ、６０重量％の
水を含有するＮａ2 ＨＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏ又は６３重量
％の水を含有するＮａ2 ＣＯ3 ・１０Ｈ2 Ｏであること
を特徴とする請求項４記載の促進剤系。 - 【請求項６】 希釈剤又は溶媒（Ｄ）がα，ω−ビス
（トリオルガノシロキシ）ポリジオルガノシロキサン、
ハロゲン化されていてもよい芳香族、シクロ脂肪族若し
くは脂肪族炭化水素、又は脂肪族若しくはシクロ脂肪族
ケトン若しくはエステルであることを特徴とする請求項
１〜５のいずれかに記載の促進剤系。 - 【請求項７】 充填剤（Ｆ）がシリカであることを特徴
とする請求項１〜６のいずれかに記載の促進剤系。 - 【請求項８】 次の成分（Ｈ）式Ｒ2 ＳｉＯ（ここで、
Ｒは同一であっても異なっていてもよく、１〜８個の炭
素原子を含有するアルキル、アルケニル又はアリール基
を表わし、これらの基の少なくとも８０％（個数で表わ
して）が好ましくはメチル基である）のジオルガノポリ
シロキシ単位の配列からなる動的粘度が２５℃において
５００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ程度であるα，ω−
ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサン１００重量
部、 （Ｒ）式ＲＳｉＸ3 又はＳｉＸ4 （ここで、Ｒは前記の
意味を有し、Ｘは加水分解可能な基を表わす）の少なく
とも１種の架橋剤２〜１０重量部、 （Ｃ' ）重縮合による架橋のための触媒０．００５〜
０．５重量部、及び （Ｆ' ）充填剤０〜２００重量部を含む空気中の湿気に
暴露されると硬化するシリコーン組成物の架橋を促進さ
せるために使用される請求項１〜７のいずれかに記載の
促進剤系。 - 【請求項９】 架橋剤（Ｒ）がアルコキシシラン又はケ
チミノキシシランであるシリコーン組成物の架橋を促進
させるのに使用される請求項１〜７のいずれかに記載の
促進剤系。 - 【請求項１０】 最終シリコーン組成物中に存在する水
の量が０．１〜４重量％程度であるような量で使用され
る請求項１〜７のいずれかに記載の促進剤系。
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|---|---|---|---|
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