JPH07169094A - 光記録媒体 - Google Patents
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Abstract
生装置の対物レンズ系の開口数や再生波長を短くする以
外の方法で高C/Nを得ることであり、さらにこれに加
えて、記録光および再生光に対する相対線速度を低くし
た場合でも、高C/Nを得ることである。 【構成】 透明基体2上に、マスク層4、中間誘電体層
5、記録層6および反射層8を有し、記録層6が、記録
光照射により結晶構造が変化して情報の記録が可能な記
録材料を含有し、マスク層4が、溶融したときに光透過
率が向上するマスク材料を含み、マスク材料が非晶質ま
たは微結晶質のときのマスク層4の複素屈折率(n0 −
ik0 )の実数部n0 の減少量が1.0以下であり、虚
数部の減少量が0.25〜1.0である光記録媒体。
Description
化を利用して情報の記録および消去を行なう光記録媒体
に関し、特にトラック密度および線記録密度を高くでき
る光記録媒体に関する。
情報を消去して書き換えることが可能な光記録媒体が注
目されている。書き換え可能型の光記録媒体のうち相変
化型の光記録媒体は、レーザー光を照射することにより
記録層の結晶構造を変化させ、これに伴なう記録層の反
射率変化を検出するものである。相変化型の光記録媒体
では、記録光照射時に光ビームの強度を変えることによ
り記録または消去を任意に選択できるので、単一の光ビ
ームを用いた見掛け上のオーバーライト記録が可能であ
り、また、駆動装置の光学系が光磁気記録媒体のそれに
比べて単純であるため、注目されている。
セルフシャープニング効果により、駆動装置の光学系を
変更することなく小さくシャープな記録マークを形成す
ることができる。相変化型の光記録媒体では、記録層面
の記録光ビームスポットの中央付近は、温度が高くしか
も熱が拡散しやすいため冷却速度が速くなる。一方、ビ
ームスポットの端部付近は、温度が低い上にビームスポ
ット中央付近からの熱拡散により冷却速度が遅くなる。
このため、記録光パワーを適当な値とすることにより、
ビームスポット中央付近だけを非晶質化することができ
る。これにより、記録光の波長を短くすることなしに小
さくシャープな記録マークを形成することができ、高密
度記録が可能となる。このような効果を、通常、セルフ
シャープニング効果という。これに対し、例えば光磁気
記録媒体では、記録時の記録層温度が200℃以下と低
いため、記録光照射部内での冷却速度の差を使って小さ
な記録マークを作ることはできない。
近年、画像等の記録のためにさらに高密度な記録が必要
とされている。単位面積あたりの記録密度を高くするた
めには、記録トラックのピッチを狭める方法と記録マー
クの間隔を縮めて線記録密度を高くする方法とがある。
光記録媒体では、通常、トラッキングのために基体表面
にグルーブが設けられ、グルーブ内に記録マークが形成
される。トラックピッチを狭める場合、グルーブ幅も狭
めるが、記録装置の光学系を変更しない場合には、記録
光のビームスポットの径がグルーブ幅よりも大きくなる
ため、記録マークはグルーブ間にあるランドにまたがる
ことになる。このような記録がなされた光記録媒体の再
生に、記録光と同様にビームスポット径の大きな再生光
を用いる場合、ランドからの反射光の影響によりノイズ
が増加するため、グルーブの深さを再生光波長の1/8
〜1/6として、干渉作用によりランドからの反射光の
影響を低減させる方法がとられている。しかし、この方
法ではグルーブが深くなって反射率が低下するため、信
号強度が低下し、高C/Nが得られなくなってしまう。
一方、ビット間隔を縮める方法では、記録層における再
生光のビームスポット径が従来のままであると、走査方
向に隣接する記録マークの情報をビームスポットがひろ
ってしまい、これがノイズとなるため、C/Nが低下し
てしまう。
体の再生におけるC/N低下を防ぐためには、再生光の
ビームスポット径を小さくすればよく、このためには再
生光の短波長化や光ピックアップの対物レンズの開口数
増大が有効である。しかし、これらは技術的に困難であ
る。したがって、再生光の短波長化や開口数増大によら
ずC/Nを向上できる方法が求められている。
に際しては、高密度であると共に長時間の記録が必要と
される。長時間記録を行なう場合には、記録光に対する
媒体の相対線速度を低くする必要があるが、長い記録マ
ークを形成する際には、照射終了領域が隣接する照射部
の影響を受けて引き続き僅かに加熱されるため、徐冷状
態となってしまう。このため、均質な非晶質化がなされ
ず良好なC/Nが得られなくなり、また、良好な繰り返
し記録特性も得られなくなる。このような事情から、低
線速度での記録におけるC/N低下を防ぐことが求めら
れている。
密度の高い光記録媒体の再生の際に、再生装置の対物レ
ンズ系の開口数や再生波長を短くする以外の方法で高C
/Nを得ることであり、他の目的は、低線速度での記録
におけるC/N低下を防ぐことである。
(1)〜(18)の本発明により達成される。 (1)透明基体上に、マスク層、中間誘電体層、記録層
および反射層を有し、記録層が、記録光照射により結晶
構造が変化して情報の記録が可能な記録材料を含有し、
マスク層が、溶融したときに光透過率が向上するマスク
材料を含み、マスク材料が非晶質または微結晶質のとき
のマスク層の複素屈折率(n0 −ik0 )の実数部n0
の減少量が1.0以下であり、虚数部k0 の減少量が
0.25〜1.0であることを特徴とする光記録媒体。 (2)光ビーム照射後に非晶質または微結晶質となる相
対線速度の最低値を非晶質化線速度としたとき、マスク
層の非晶質化線速度が記録層の非晶質化線速度よりも速
い上記(1)の光記録媒体。 (3)光ビーム照射後に非晶質または微結晶質となる相
対線速度の最低値を非晶質化線速度としたとき、記録光
および再生光に対する相対線速度がマスク層の非晶質化
線速度未満である上記(1)または(2)の光記録媒
体。 (4)記録層の非晶質化線速度が2.4〜4.5m/s で
ある上記(2)または(3)の光記録媒体。 (5)マスク材料が、A(Aは、Agおよび/またはA
uである)、B(Bは、Inである)、C(Cは、Te
および/またはSeである)、MI (MI は、Sbおよ
び/またはBiである)およびMII(MIIは、Ti、Z
r、Hf、V、Nb、Ta、Mn、WおよびMoから選
択される少なくとも1種の元素である)を含み、マスク
材料中の各元素の原子比が下記式で表わされる上記
(1)〜(4)のいずれかの光記録媒体。 式 {(Aa Bb C1-a-b )c MI 1-c }1-d MII d (上記式において、 0.01≦a<0.50、 0.01≦b<0.50、 0.30≦c≦0.70、 0.001≦d≦0.20 である) (6)マスク層が誘電体材料を含有する上記(1)〜
(5)のいずれかの光記録媒体。 (7)マスク層中において、誘電体材料/(マスク材料
+誘電体材料)が25体積%以下である上記(6)の光
記録媒体。 (8)記録材料が、A(Aは、Agおよび/またはAu
である)、B(Bは、Inである)、C(Cは、Teお
よび/またはSeである)、MI (MI は、Sbおよび
/またはBiである)およびMII(MIIは、Ti、Z
r、Hf、V、Nb、Ta、Mn、WおよびMoから選
択される少なくとも1種の元素である)であり、記録材
料中の各元素の原子比が下記式で表わされる上記(1)
〜(7)のいずれかの光記録媒体。 式 {(Ae Bf C1-e-f )g MI 1-g }1-h MII h (上記式において、 0.01≦e<0.50、 0.01≦f<0.50、 0.30≦g≦0.70、 0.001≦h≦0.20 である) (9)記録層が誘電体材料を含有する上記(8)の光記
録媒体。 (10)記録層中において、誘電体材料/(記録材料+
誘電体材料)が25体積%以下である上記(9)の光記
録媒体。 (11)マスク層の厚さが7〜100nmである上記
(1)〜(10)のいずれかの光記録媒体。 (12)中間誘電体層の厚さが10〜200nmである上
記(1)〜(11)のいずれかの光記録媒体。 (13)透明基体とマスク層との間に下部誘電体層を有
する上記(1)〜(12)のいずれかの光記録媒体。 (14)再生光の波長をλR とし、下部誘電体層の屈折
率をn3 としたとき、下部誘電体層の厚さが {λR /(2n3 )}±50nm である上記(13)の光記録媒体。 (15)記録層と反射層との間に上部誘電体層を有する
上記(1)〜(14)のいずれかの光記録媒体。 (16)反射層上に有機系の物質を含む保護層を有する
上記(1)〜(15)のいずれかの光記録媒体。 (17)記録層の未記録領域が結晶質であり、記録マー
クが非晶質または微結晶質である上記(1)〜(16)の
いずれかの光記録媒体。 (18)記録層の未記録領域が非晶質または微結晶質で
あり、記録マークが結晶質である上記(1)〜(16)の
いずれかの光記録媒体。
記録媒体は、中間誘電体層5を介してマスク層4および
相変化型の記録層6を有する。記録光および再生光は、
マスク層4側から照射される。
は微結晶質に変化させて記録マークとするタイプの光記
録媒体(以下、第一のタイプという)にも、非晶質また
は微結晶質の未記録部を結晶質に変化させて記録マーク
とするタイプの光記録媒体(以下、第二のタイプとい
う)にも適用できるが、特に第一のタイプに好適であ
る。
いて説明する。
を、DCレーザー光などを用いて溶融した後、冷却し
て、結晶化する。このようにして記録層6が結晶化する
際には、マスク層4も結晶化することになる。この結晶
化は、いわゆる初期化である。このとき、各層の全面を
結晶化する必要はなく、少なくとも記録層6の記録対象
領域およびマスク層4の前記領域直下を結晶化すればよ
い。マスク層4は、結晶質のときは再生光に対して実質
的に不透明である。
示す。記録に際しては、マスク層4および記録層6を溶
融可能なパワーをもつ記録光を用いる。記録光照射部で
は、マスク層4が溶融し、溶融部41は記録光に対し実
質的に透明となる。そして、記録光のビームスポットは
マスク層4の溶融部41を透過して記録層6に達し、記
録層6を溶融させ、溶融部61を形成する。記録層6
は、直接または薄い上部誘電体層7を介して、熱伝導率
の高い反射層8に接しているため、記録層6は急冷構造
となっている。一方、マスク層4の一方の面は中間誘電
体層5に、他方の面は下部誘電体層3または透明基体2
に接しており、各誘電体層および透明基体は熱伝導率が
低いため、マスク層4は徐冷構造となっている。このた
め、記録光のビームスポットが通過した後、記録層6の
溶融部61は急冷されて、図3に示す非晶質または微結
晶質の記録マーク62が形成される。一方、マスク層4
は冷却速度が低いため、溶融部41は徐冷されて再び結
晶質に戻る。
て強度分布をもっているので、ビームスポット中央付近
のマスク層4および記録層6が溶融する。したがって、
適当なパワーの記録光を用いることにより、所望の寸法
でビームスポット径よりも小さい記録マークを形成する
ことができる。なお、図3では記録層6のグルーブ63
底面に記録マークを形成しているが、記録マークが記録
層6のランド64にまたがっていてもよい。
示す。再生時には、マスク層4だけが溶融し、かつ記録
層6は溶融しない程度のパワーをもつ再生光を用いる。
図示するように、マスク層4の溶融部41は再生光のビ
ームスポット径よりも小さくなる。溶融部41では光透
過率が向上するため、再生光はこの溶融部を濾過して、
記録層6の記録マーク62に照射される。このとき下側
(透明基体2側)からみた記録マーク付近の模式図を、
図3に併記してある。同図に示される領域Xは記録マー
ク62、領域Yは記録層6の結晶質領域、領域Zはマス
ク層4の結晶質領域であり、いずれも透明基体および各
層を透過した再生光による反射像を模式的に表わしたも
のである。再生光により形成される溶融部41はビーム
スポットよりも小径であり、また、再生光のビームスポ
ット通過後、マスク層は直ちに結晶質に戻るため、隣接
する記録マークによるクロストークノイズの影響を防ぐ
ことができる。
って複素屈折率(n0 −ik0 )の虚数部k0 は変化す
るが、実数部n0 は殆ど変化しないので、溶融部41を
透過する再生光の位相は殆ど変化しない。したがって、
領域Yの反射率と領域Zの反射率との差は小さく、領域
Xの反射率だけが低いことになり、正確な読み出しが行
なえる。このため、C/Nが高くジッターが小さくな
る。これに対し、溶融部41でn0 が大きく変化してい
ると、溶融部41を透過する再生光の位相が大きく変化
するため、領域Yの反射率が低下してしまう。これによ
り、領域Yと領域Zとの反射率差が大きくなり、かつ、
領域Yと領域Xとの反射率差が小さくなるので、再生装
置が領域Yを記録マークと誤認して、ノイズやジッター
の増大を招く。
層の溶融領域や記録マークの形状および寸法は、図示例
に限定されるものではない。
も高いパワーの消去光を照射する。消去光照射により、
マスク層4は溶融し、消去光は記録層6を昇温する。消
去時の記録層6の到達温度は記録時よりも低いので、記
録層6の冷却速度は記録時よりも低くなる。このため、
消去光照射後、記録層6は結晶質となる。
速度が記録層のそれよりも高くなるように、両層の構成
材料を選択する。非晶質化線速度とは、非晶質ないし微
結晶が形成される相対線速度の最低値であり、これより
低い線速度では大きな結晶が成長する。そして、記録光
に対する媒体の相対線速度は、記録層の非晶質化線速度
以上でマスク層の非晶質化線速度未満に設定する。これ
により、記録層に非晶質または微結晶質の記録マークを
形成し、かつ、マスク層を結晶化させることができる。
にそれぞれ必要なパワーとなるようにレーザー光を強度
変調することにより、単一の光ビームで記録、再生およ
び消去が可能であり、オーバーライト記録が可能であ
る。
イプについて説明する。第二のタイプでも記録時にマス
ク層および記録層を溶融するが、このタイプでは、上部
誘電体層7を厚くしたり反射層8を薄くしたりすること
により記録層の冷却速度を低下させるか、記録層に結晶
転移速度の比較的速い材料を用いて、溶融後に記録層が
結晶化する構成とする。なお、本明細書において結晶転
移速度とは、非晶質または微結晶が粗大結晶に成長する
速度を意味する。再生時には、第一のタイプと同様にし
て記録マークを読み出す。第二のタイプでは、記録層6
の記録マークを消去するために、結晶質から非晶質また
は微結晶質への相変化が必要である。したがって、消去
時の冷却速度を速くするために、消去光として大パワー
のレーザービームを照射する必要がある。このため、消
去時に隣接する記録マークに影響が生じやすくなるの
で、実質的に追記型の光記録媒体として用いることにな
る。このように第二のタイプでは書き換えが困難である
が、記録層の初期化が不要である。
の非晶質化線速度は特に限定されない。すなわち、この
タイプでは、記録時に両層が結晶化するように線速度を
選択すればよく、再生時には、マスク層の非晶質化線速
度未満の線速度とすればよい。
して、{(Aa Bb C1-a-b )c MI 1-c }1-d MII d
を用い、さらに、マスク層に誘電体材料を所定量加え
る。これにより、マスク層の複素屈折率変化を容易に上
記範囲とすることができる。
において、記録層に上記マスク材料と同様な組成の記録
材料を用いる。この記録材料は、結晶転移速度が遅い、
すわなち、冷却速度が遅い場合でも比較的結晶化しにく
い材料である。このため、低線速度で長い記録マークを
形成する際に問題となるC/Nの低下を抑えることがで
きる。このため、高密度長時間記録において良好なC/
Nが得られる。また、再結晶化するためには線速度を低
くする必要のある上記マスク材料とのマッチングもよ
い。上述したように、記録層は反射層に近いため冷却速
度がマスク層よりも速くなるので、マスク材料と同等の
結晶転移速度をもつ記録材料を使った場合でも、記録層
の非晶質化線速度はマスク層のそれよりも遅くなるた
め、非晶質の記録マークを形成し、かつ、マスク層を再
結晶化することが可能である。
材料は、カルコパイライト型化合物を利用した(Ag,
Au)In(Te,Se)2 −(Sb,Bi)系のもの
である。カルコパイライト型化合物は化合物半導体材料
として広く研究され、太陽電池などにも応用されてい
る。カルコパイライト型化合物は、化学周期律表を用い
るとIb-IIIb-VIb2やIIb-IVb-Vb2 で表わされる組成であ
り、ダイヤモンド構造を2つ積み重ねた構造を有する。
カルコパイライト型化合物はX線構造解析によって容易
に構造を決定することができ、その基礎的な特性は、例
えば月刊フィジクスvol.8,No.8,1987,pp-441や、電気化
学vol.56,No.4,1988,pp-228 などに記載されている。
特にAgInTe2 は、SbやBiを用いて希釈するこ
とにより、線速度7m/s 前後の光記録媒体の記録層材料
として使用できることが知られている(特開平3−24
0590号公報、同3−99884号公報、同3−82
593号公報、同3−73384号公報等)。具体的に
は、特開平3−240590号公報では、(AgInT
e2 )1-a Ma (MはSbおよび/またはBiであり、
0.30≦a≦0.92)を主成分とし、AgInTe
2 相とM相との混相である記録層を有する情報記録媒体
が提案されている。同公報では、レーザー書込み感度の
向上、消去感度の向上、記録−消去のくり返し性能向
上、消去比の向上などを効果に挙げている。しかし、従
来、カルコパイライト型化合物の複素屈折率変化を制御
して、上記したようにマスク材料として使用する提案は
なされていない。
109117号公報、特開平5−109119号公報に
は、光学的に読み出し可能な記録ピットが形成された透
明基板上に、温度によって反射率が変化する材料層を形
成した光ディスクが開示されている。これらの光ディス
クは、位相ピットに情報を担持させた再生専用光ディス
クである。前記材料層は、本発明におけるマスク層とほ
ぼ同様な作用により、再生光波長λと対物レンズの開口
数NAによる制限以上の高解像度を得るためのものであ
る。
の複素屈折率変化については触れられていない。特開平
5−89511号公報では、Sb2 Se3 相変化材料層
を2層の誘電体層で挟んだ構成の光ディスクにおいて、
再生パワー9mW、線速度3m/s で再生して25 dB のC
/Nを得ているが、Sb2 Se3 を前記材料層として用
いた場合には、これ以上のC/Nを得ることは難しい。
Sb2 Se3 は複素屈折率が通常の相変化材料の1/1
0程度であり、マスク層としての十分な効果を示すため
には100nmを大きく超える厚さが必要である。マスク
層をこのように厚くすると、光ビーム照射により形成さ
れる溶融部の中央付近では屈折率が低く周辺部では高く
なり、凹レンズとしての作用を示す。このため、拡散作
用により光ビーム径が大きくなり、高C/Nが得られな
い。また、この他、上記各公報に例示されている相変化
材料は、溶融時の複素屈折率変化量が本発明範囲から外
れるため、本発明と同様なC/N向上効果は得られな
い。
ー分解能を実現する非線形光学材料の層を有する記録担
体が記載されている。同公報には非線形光学材料の層の
例として相変化材料の層が挙げられており、これは本発
明におけるマスク層とほぼ同様な作用を示す。同公報に
は、相変化材料を有する書き込み可能な情報層と、相変
化材料を有する非線形層とを組み合わせる構成も開示さ
れている。しかし、同公報には、非線形光学材料の層の
複素屈折率の変化を一定範囲に抑えるという技術思想は
開示されていない。例えば、同公報には、非線形層に用
いる相変化材料の例として、GaSbおよびInSbが
開示されており、相変化を生じさせない強度の光照射に
より十分な複素屈折率変化が生じる旨が記載されている
が、これらの相変化材料は、透過率向上に伴ない複素屈
折率の実数部が大きく変化するため、本発明と異なり上
述した問題が発生してしまう。また、同公報の第17図
には、情報層と非線形層とに共に相変化材料を用いる組
み合わせが図示されているが、情報層と非線形層とが密
着しているため、各層の非晶質化線速度を制御すること
が困難である。
に説明する。
す。図示する光記録媒体1は、透明基体2上に、下部誘
電体層3、マスク層4、中間誘電体層5、記録層6、上
部誘電体層7、反射層8および保護層9を有する。
明基体2を通して記録層6に照射されるので、透明基体
2は、用いる光ビームに対して実質的に透明である材
質、例えば、樹脂やガラスなどから構成することが好ま
しい。これらのうち、取り扱いが容易で安価であること
から、樹脂が好ましい。具体的には、アクリル樹脂、ポ
リカーボネート、エポキシ樹脂、ポリオレフィン等の各
種樹脂を用いればよい。透明基体の形状および寸法は特
に限定されないが、通常、ディスク状であり、その厚さ
は、通常、0.5〜3mm程度、直径は50〜360mm程
度である。透明基体の表面には、トラッキング用やアド
レス用等のために、グルーブ等の所定のパターンが必要
に応じて設けられる。
下部誘電体層3を設けることが好ましい。下部誘電体層
3は、透明基体2の熱変形を防ぐ。記録、再生および消
去の際には、マスク層4が溶融する。透明基体2が耐熱
性の低い樹脂から構成されている場合、マスク層4溶融
時の熱により、透明基体2が熱変形することがある。下
部誘電体層は、透明基体のこのような熱変形を防ぐ。ま
た、下部誘電体層は、マスク層4の冷却速度を制御する
作用を示す。
説明において挙げる各種誘電体材料から適宜選択すれば
よく、例えば、SiO2 や、SiO2 とZnSとの混合
物、La、Si、OおよびNを含有する所謂LaSiO
N、Si、Al、OおよびNを含有する所謂SiAlO
N、Yを含有するSiAlON、NdSiONなどを用
いればよいが、マスク層4溶融時の耐熱性などを考慮し
て、ZnS−SiO2混合物またはLaSiONを用い
ることが好ましい。
明基板の熱変形が抑えられるように適宜決定すればよ
い。ただし、再生光の波長をλR とし、下部誘電体層の
屈折率をn3 としたとき、下部誘電体層の厚さを {λR /(2n3 )}±50nm とすれば、図3に示す領域Xと領域Yとの反射率の差を
大きくすることができ、かつ、領域Yと領域Zとの反射
率差を小さくできるので、領域Xの反射率だけを選択的
に低くすることができ、ノイズを低減できる。
気相成長法により形成することが好ましい。
に光透過率が向上するマスク材料を含む。マスク材料が
非晶質または微結晶質のときのマスク層4の複素屈折率
(n0 −ik0 )の変化は、実数部(屈折率)n0 の減
少量が1.0以下、好ましくは0.7以下であり、虚数
部(消衰係数)k0 の減少量が0.25〜1.0、好ま
しくは0.45〜0.80である。これら減少量は、マ
スク層が結晶質であるときの複素屈折率を基準としたも
のである。n0 の減少量が大きすぎると、前述した理由
によりノイズおよびジッターが増大してしまう。k0 の
減少量が小さすぎると図3の領域Xと領域Yとの反射率
差が小さくなり、高C/Nが得られない。k0 の減少量
が大きすぎるとマスク層を薄くしなければならず、この
場合、マスク層の非晶質化線速度が遅くなってしまい、
再結晶化が困難となる。
基板上にマスク層を単独で形成して、各波長において分
光透過係数を測定することにより求めることができる。
本発明では、マスク層が結晶質のときを基準として複素
屈折率変化量を求めるが、本明細書において、結晶質
と、非晶質または微結晶質との違いは、透過型電子顕微
鏡(TEM)により判定する。TEM像では、非晶質ま
たは微結晶質の場合、マスク層は全体的にやや暗色であ
り、粒径5nm程度以上の結晶粒は殆どみられないのに対
し、結晶質の場合、5nm程度以上の結晶粒がほぼ均一に
分散しているが、後述するようにマスク層に誘電体材料
を含有させた場合には、平均粒径10〜50nm程度の小
径の結晶粒が容易に得られる。このような小径の結晶粒
とすることが、複素屈折率の実数部n0 の変化を抑制
し、消衰係数k0 を選択的に変化させることに寄与して
いると考えられる。
のときの複素屈折率は、マスク材料が溶融したときの複
素屈折率とほぼ同じである。これは、マスク材料を非晶
質または微結晶質としたときの媒体からの反射光を測定
し、その特性を調べることにより確認することができ
る。
の波長において上記のような変化を示せばよい。本発明
の光記録媒体では再生光の波長範囲は特に限定されず、
例えば400〜850nmの範囲から適宜選択すればよい
が、通常、使用可能な再生光波長は460〜850nmの
範囲である。本発明では、このような波長範囲で上記の
ような複素屈折率の変化量が実現することが好ましい。
録光照射後に結晶質に戻る必要があり、一方、記録層は
記録光照射により結晶質から非晶質または微結晶に変化
する必要があるので、マスク層の非晶質化線速度は、後
述する記録層の非晶質化線速度よりも速くする。マスク
層の非晶質化線速度は、好ましくは4.5〜7.0m/s
、より好ましくは5.0〜6.0m/s である。マスク
層の非晶質化線速度が遅すぎると、記録層の非晶質化線
速度との差が小さくなり、高密度再生の行なえる線速度
範囲が狭くなってしまう。一方、速すぎると、再生時に
マスク層の溶融部内に微結晶が発生し、これにより散乱
が生じてノイズが増加してしまう。なお、マスク層およ
び記録層の非晶質化線速度は、媒体の線速度を徐々に減
少させながら記録光と同じパワーのDCレーザー光を照
射してマスク層および記録層を溶融し、照射後に結晶化
する最も高い線速度を確認することにより求めることが
でき、あるいは、線速度を増加させながら、非晶質また
は微結晶質となる最も低い線速度を確認することによっ
ても求めることができる。
は、媒体内に存在するマスク層や記録層中において、マ
スク材料や記録材料が非晶質または微結晶質となるため
に必要な最低線速度である。この線速度とは、記録光や
再生光のビームスポットに対する媒体の相対線速度であ
る。
変化を示すものであれば特に限定されないが、好ましく
は、A(Aは、Agおよび/またはAuである)、B
(Bは、Inである)、C(Cは、Teおよび/または
Seである)、MI (MI は、Sbおよび/またはBi
である)およびMII(MIIは、Ti、Zr、Hf、V、
Nb、Ta、Mn、WおよびMoから選択される少なく
とも1種の元素である)を含み、各元素の原子比が下記
式で表わされるマスク材料を用いることが好ましい。 式 {(Aa Bb C1-a-b )c MI 1-c }1-d MII d ただし、上記式において、 0.01≦a<0.50、 0.01≦b<0.50、 0.30≦c≦0.70、 0.001≦d≦0.20 である。
合物の化学量論組成、すなわちABC2 の比率で含まれ
ることが好ましいが、上記式に示すように偏倚していて
もよい。ただし、aまたはbが上記範囲を外れると、相
変化に伴なう透過率変化が小さくなる。また、cが上記
範囲未満となると、複素屈折率変化量を上記範囲とする
ことが困難となり、cが上記範囲を超えると、相変化に
伴なう透過率変化が小さくなって、再生時にノイズやジ
ッターが増加してしまう。
なると、複素屈折率変化量を上記範囲とすることが困難
となり、また、前述した第一のタイプにおいて、繰り返
しオーバーライト後の信頼性が悪くなる。dが上記範囲
を超えると、相変化速度の制御が困難となる。なお、高
温・高湿などの悪条件下での信頼性を向上させる効果
は、VおよびTiが良好であり、特にVは信頼性向上効
果が極めて高い。従って、TiおよびVの1種以上、特
にVがMII全体の80原子%以上、特に100原子%を
占めることが好ましい。
ない。
例えば、微量不純物として、Cu、Ni、Zn、Fe、
O、N、C等の他の元素が含まれていてもよいが、これ
らの元素の合計含有量は0.05原子%以下であること
が好ましい。
料を含むことが好ましい。マスク層中に含有される誘電
体材料は特に限定されず、例えば、SiO2 等の酸化ケ
イ素やSi3 N4 等の窒化ケイ素、ZnS等の硫化亜
鉛、あるいはこれらの混合物など、透明な各種セラミッ
クスを用いればよく、また、各種ガラスなどを用いても
よい。また、例えば、La、Si、OおよびNを含有す
る所謂LaSiONや、Si、Al、OおよびNを含有
する所謂SiAlON、あるいはYを含有するSiAl
ON等も好ましく用いることができる。これらの中で
は、例えば波長400〜850nmの範囲での屈折率が
1.4以上であるものが好ましく、特に屈折率が2以上
であるものが好ましい。なお、上記波長範囲は、現在の
CDプレーヤの使用波長である780nmを含むものであ
り、本発明の光記録媒体に対し好ましく使用される波長
範囲である。使用する誘電体材料は、具体的にはZnS
とSiO2 との混合物、ZnSとSi3 N4 との混合
物、ZnSとTa2 O5 との混合物、LaSiONなど
が好ましい。マスク層中において、誘電体材料/(マス
ク材料+誘電体材料)は、好ましくは25体積%以下、
より好ましくは10〜22体積%である。誘電体材料の
比率が低すぎると、マスク層の消衰係数k0 が大きくな
ってマスク層を薄くしなければならず、非晶質化線速度
が遅くなってしまう。一方、誘電体材料の比率が高すぎ
ると、マスク層の消衰係数k0 が小さくなりすぎて図3
の領域Xと領域Yとの反射率差が小さくなってしまう。
溶融するとき、通常、誘電体材料は溶融しない。
る屈折率n0 は、結晶質のときが4.0〜5.5程度、
微結晶ないし非晶質のときが3.0〜4.5程度であ
り、消衰係数k0 は、結晶質のときが0.75〜3.0
程度、微結晶ないし非晶質のときが0.50〜2.0程
度である。そして、マスク材料/誘電体材料=3/1
(体積比率)のマスク層では、n0 は、結晶質のときが
4.0〜4.5程度、微結晶ないし非晶質のときが3.
4〜3.8程度であり、消衰係数k0 は、結晶質のとき
が1.00〜1.50程度、微結晶ないし非晶質のとき
が0.50〜0.75程度である。
例えばGe2 Sb2 Te5 をマスク材料として用いるこ
ともできるが、この場合、複素屈折率変化を本発明範囲
内とするためには、マスク層中に誘電体材料を含ませる
ことが必須である。
nm、より好ましくは10〜100nm、さらに好ましくは
15〜50nmとする。マスク層が薄すぎるとマスク効果
が不十分となり、厚すぎると、マスク層の溶融部を透過
した再生光の位相変化が大きくなり、図3の領域Xと領
域Yとの反射率差が不十分となってしまう。
パッタ法や蒸着法などから適宜選択すればよいが、マス
ク層中に誘電体材料を含ませる場合には、ターゲットを
複数個用いる多元スパッタ法を用いることが好ましい。
この場合、通常、マスク材料のターゲットと誘電体材料
のターゲットを用いる。そして、各ターゲットを透明基
体に対向するように並べ、各ターゲットに対して透明基
体を相対的に回転させながらスパッタを行なう。このと
き、透明基体のターゲットに対する相対回転速度は1〜
10rpm とすることが好ましい。回転速度が低すぎると
マスク層内での両材料の分散が不均一となる。また、回
転速度が高すぎると、分散度がよくなりすぎて結晶化の
際の結晶成長が阻害されてしまう。なお、このような方
法に限らず、マスク材料と誘電体材料との複合ターゲッ
トを用いてもよい。
では、通常、マスク材料中に誘電体材料の粒子が分散し
た構造となっており、この構造は透過型電子顕微鏡など
により確認することができる。マスク層中での誘電体材
料の粒径は、通常、10〜50nm程度である。
スク層4と記録層6とを分離するために設けられる。中
間誘電体層の構成材料は特に限定されず、例えば、マス
ク層4の説明において挙げた誘電体材料の少なくとも1
種から構成すればよいが、この中間誘電体層の上下でマ
スク層および記録層が溶融や結晶化を繰り返すため、で
きるだけ熱的衝撃に強い誘電体材料、例えば、ZnS−
SiO2 混合物、LaSiON、AlN−ZnS−Si
O2 などを用いることが好ましい。
250nm、より好ましくは80〜250nm、さらに好ま
しくは100〜200nmとする。中間誘電体層が薄すぎ
ると熱的な衝撃に絶えられず、繰り返しオーバーライト
可能な回数が減少し、厚すぎると、前述した第二のタイ
プにおいて、記録時にマスク層溶融による発熱を記録層
が十分に利用できなくなり、記録感度が低下してしま
う。
気相成長法により形成することが好ましい。
り結晶構造が変化して情報の記録が可能な記録材料、す
なわち、相変化型の記録材料を含有する。
5m/s であることが好ましい。記録層の非晶質化線速度
が遅すぎると、オーバーライト時の消去率が悪くなり、
ノイズの増加を招く。一方、速すぎると、記録状態が安
定化せず、前述した第一のタイプの場合には反射率差が
小さくなり、第二のタイプの場合には形成される結晶質
の記録マークが大きくなって信号波形に歪を生じる。
ず、通常の各種相変化型記録材料を用いることができる
が、上述したように低線速度で良好なC/Nおよび繰り
返し特性が得られることから、下記式で表わされる組成
の記録材料を用いることが好ましい。 式 {(Ae Bf C1-e-f )g MI 1-g }1-h MII h ただし、上記式において、 0.01≦e<0.50、 0.01≦f<0.50、 0.30≦g≦0.70、 0.001≦h≦0.20 である。
合物の化学量論組成、すなわちABC2 の比率で含まれ
ることが好ましいが、上記式に示すように偏倚していて
もよい。ただし、eまたはfが上記範囲を外れると、相
変化に伴なう反射率変化が小さくなる。gが上記範囲未
満となると結晶転移速度が速くなって、前述した第一の
タイプでは低線速度で十分なC/Nが得られなくなり、
繰り返し記録特性も不良となる。gが上記範囲を超える
と、相変化に伴なう反射率変化が小さくなって十分な反
射率差を確保できなくなる。
なると、結晶転移速度が速くなりすぎるので、遅い線速
度で信号長の長い11T信号などを記録する際に良好な
C/Nが得られなくなり、繰り返し記録特性も不良とな
る。hが上記範囲を超えると、記録特性が不良となり、
相対的な信号強度がとれなくなる。なお、結晶転移速度
低下効果は、MIIのうちTiおよびV、特にTiが高
い。また、高温・高湿などの悪条件下での信頼性を向上
させる効果は、VおよびTiが良好であり、特にVは信
頼性向上効果が極めて高い。従って、TiおよびVの1
種以上、特にVがMII全体の80原子%以上、特に10
0原子%を占めることが好ましい。
ない。
えば、微量不純物として、Cu、Ni、Zn、Fe、
O、N、C等の他の元素が含まれていてもよいが、これ
らの元素の合計含有量は0.05原子%以下であること
が好ましい。
料が含まれていてもよい。記録層中において、誘電体材
料/(記録材料+誘電体材料)は、好ましくは25体積
%以下、より好ましくは10体積%以下、さらに好まし
くは8体積%以下である。誘電体材料は、記録層の消衰
係数を低下させることにより記録層を厚くすることを可
能にする。これにより干渉効果が増大して高モジュレー
ションが得られる。このような効果が必要な場合には、
誘電体材料の比率を2体積%以上とすることが好まし
い。記録層中における誘電体材料の比率が高すぎると、
記録層の消衰係数が小さくなりすぎて相変化による反射
率差が小さくなり、モジュレーションが低下してしま
う。
e5 )x Sb1-x なども用いることができ、これを主成
分とする記録層の非晶質化線速度はSbで制御可能であ
るが、Sb量の増加に伴なって信頼性が低下してしま
う。また、(Ge2 Sb2 Te5 )x Sb1-x は、非晶
質化線速度の制御が上記した好ましい記録材料に比べ難
しい。
射率と高モジュレーションを得るためには、通常、10
〜200nm、特に15〜150nmとすることが好まし
い。
にして形成すればよい。
誘電体層7を設けることが好ましい。上部誘電体層7
は、記録層6の加熱に伴なう反射層8の熱変形を防ぐ。
また、上部誘電体層は、記録層の冷却速度を制御する作
用を示す。上部誘電体層の構成材料は特に限定されず、
前述した中間誘電体層と同様な誘電体材料から適宜選択
すればよいが、冷却効果を高めるためには熱伝導率が比
較的高いものが好ましく、また、上部誘電体層には繰り
返し熱衝撃が加わるので、熱衝撃により変形や破壊が生
じにくいものが好ましい。このような誘電体材料として
は、ZnS−SiO2 、AlN−Zn−SiO2 などが
挙げられる。
0nm、より好ましくは15〜25nmとする。上部誘電体
層が薄すぎると、記録時の熱衝撃の繰り返しにより破壊
されることがあり、厚すぎると、記録層の冷却速度が遅
くなって良好な記録マークを形成することができなくな
り、高C/Nが得られなくなってしまう。
気相成長法により形成することが好ましい。
速度を高くする放熱層としての効果を主体とするが、透
明基体2側へ反射される光量を増加させる効果も示す。
反射層8の材質は特に限定されず、通常、Al、Au、
Ag、Pt、Cu等の単体あるいはこれらの1種以上を
含む合金などの高反射率金属から構成すればよい。反射
層の厚さは、30〜150nmとすることが好ましい。反
射層の厚さが前記範囲未満であると、記録層の冷却速度
が不十分となって非晶質または微結晶質の記録マークの
形成が困難となる。また、十分な反射率が得にくくな
る。反射層の厚さが前記範囲を超えても反射率の向上は
小さく、コスト的に不利になる。反射層は、スパッタ法
や蒸着法等の気相成長法により形成することが好まし
い。
性の向上のために設けられる。この保護層は種々の有機
系の物質から構成されることが好ましいが、特に、放射
線硬化型化合物やその組成物を、電子線、紫外線等の放
射線により硬化させた物質から構成されることが好まし
い。保護層の厚さは、通常、0.1〜100μm 程度で
あり、スピンコート、グラビア塗布、スプレーコート、
ディッピング等、通常の方法により形成すればよい。
ことが好ましい。一つの信号を少なくとも2回の照射で
記録することにより記録部位の蓄熱が抑制され、記録部
位後端部の膨れ(ティアドロップ現象)を抑えることが
できるので、C/Nが向上する。また、パルス状照射に
より消去率も向上する。
のパワーの具体的値は実験的に決定すればよいが、通
常、記録光パワーPW は12〜20mW、再生光パワーP
R は3〜6mWであり、消去光パワーPE はPW とPR と
の間である。
去の際の光ビームスポットに対する相対線速度は特に限
定されず、前述した作用の記録、再生、消去が可能なよ
うに適宜設定すればよく、例えば、記録光および再生光
に対する相対線速度をマスク層の非晶質化線速度未満と
すればよい。
をさらに詳細に説明する。
径133mm、厚さ1.2mmのディスク状ポリカーボネー
ト透明基体2の表面に、下部誘電体層3、マスク層4、
中間誘電体層5、記録層6、上部誘電体層7、反射層8
および保護層9を順次形成して、図1に示す構成の光記
録ディスクサンプルを作製した。グルーブのピッチは
1.0μm とした。
SiO2 とし、中間誘電体層5は厚さ180nmのZnS
−SiO2 とし、上部誘電体層7は厚さ20nmのZnS
−SiO2 とし、いずれもスパッタ法により形成した。
ZnS−SiO2 中のZnS:SiO2 (モル比)は、
0.85:0.15とした。波長780nmにおけるZn
S−SiO2 の屈折率は2.3であった。
厚さ20nmとし、いずれもスパッタ法により形成した。
各層の組成を表1に示す。ターゲットには、Sbターゲ
ットの表面にAg、In、TeおよびVの各チップを貼
ったものを用いた。層中に誘電体材料を含有させたサン
プルでは、前記ターゲットに加え、誘電体層形成に用い
たターゲットを使用し、透明基体を5rpm で回転させな
がらスパッタ法により層を形成した。なお、誘電体材料
ターゲットにはRFスパッタ法を用い、その他のターゲ
ットにはDCスパッタ法を用いた。各層中の誘電体材料
の体積比率を表1に示す。また、前述した方法により、
マスク層溶融時の複素屈折率(n0 −ik0 )の変化量
(波長780nmにおけるn0 の減少量およびk0 の減少
量)、マスク層および記録層の非晶質化線速度を測定し
た。これらの結果を表1に示す。
パッタ法により形成し、その厚さは100nmとした。保
護層9は、紫外線硬化型樹脂をスピンコート法により塗
布後、紫外線照射により硬化して形成した。硬化後の保
護層厚さは5μm であった。
記録層に10mWのレーザー光を照射し、マスク層および
記録層を結晶化した。
転させながら、3MHz の信号および5MHz の信号を記録
し、それぞれの再生信号のC/Nを測定した。なお、記
録光のパワーPW は18mW、消去用光のパワーPE は
6.0mW、再生光のパワーPRは5.4mWとした。各光
の波長は780nmとした。また、マスク層と中間誘電体
層を設けなかった他は各サンプルとそれぞれ同様にして
参照用サンプルを作製し、これらについてもC/Nを測
定した。対応する参照用サンプルに対する各サンプルの
C/N増加率を、表1に示す。なお、参照サンプルで
は、3MHz の信号のC/Nが10 dB 程度であり、5MH
z の信号のC/Nが1〜2 dB 程度であった。
明らかである。すなわち、マスク層溶融時の複素屈折率
の減少量が本発明範囲であるとき、極めて高いC/Nが
得られている。一方、サンプルNo. 4ではn0 の減少量
が大きすぎるため、C/Nが悪い。
のSbの少なくとも一部をBiに替えた場合でも同等の
効果がみられた。また、Vの少なくとも一部をTiに替
えた場合には、同等の効果が認められた。Agの少なく
とも一部をAuに替えた場合は、Ag単独に比べ記録層
の非晶質化線速度が若干速くなったが、Vの添加量を増
加することによってAg単独と同等の結果が得られた。
Vの少なくとも一部を、Zr、Hf、Nb、Ta、M
n、WおよびMoの1種以上に替えた場合にも本発明の
効果が認められた。
と、Vを添加しない比較サンプルとを、80℃・80%
RHの条件下で保存して、記録層の劣化を調べた。この
結果、Vを添加した本発明のサンプルでは200時間以
上変化が見られなかったのに対し、比較サンプルでは2
0時間で記録層に劣化が認められた。具体的には、非晶
質状態の記録部に結晶化が生じ、未記録状態(結晶状
態)の反射率に近づく傾向が認められた。
のであるが、結晶質の記録マークを形成する第二のタイ
プに本発明を適用した場合でも、高C/Nが得られた。
らかである。
である。
部分断面図である。
部分断面図である。
Claims (18)
- 【請求項1】 透明基体上に、マスク層、中間誘電体
層、記録層および反射層を有し、 記録層が、記録光照射により結晶構造が変化して情報の
記録が可能な記録材料を含有し、 マスク層が、溶融したときに光透過率が向上するマスク
材料を含み、マスク材料が非晶質または微結晶質のとき
のマスク層の複素屈折率(n0 −ik0 )の実数部n0
の減少量が1.0以下であり、虚数部k0 の減少量が
0.25〜1.0であることを特徴とする光記録媒体。 - 【請求項2】 光ビーム照射後に非晶質または微結晶質
となる相対線速度の最低値を非晶質化線速度としたと
き、マスク層の非晶質化線速度が記録層の非晶質化線速
度よりも速い請求項1の光記録媒体。 - 【請求項3】 光ビーム照射後に非晶質または微結晶質
となる相対線速度の最低値を非晶質化線速度としたと
き、記録光および再生光に対する相対線速度がマスク層
の非晶質化線速度未満である請求項1または2の光記録
媒体。 - 【請求項4】 記録層の非晶質化線速度が2.4〜4.
5m/s である請求項2または3の光記録媒体。 - 【請求項5】 マスク材料が、A(Aは、Agおよび/
またはAuである)、B(Bは、Inである)、C(C
は、Teおよび/またはSeである)、MI(MI は、
Sbおよび/またはBiである)およびMII(MIIは、
Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mn、WおよびM
oから選択される少なくとも1種の元素である)を含
み、マスク材料中の各元素の原子比が下記式で表わされ
る請求項1〜4のいずれかの光記録媒体。 式 {(Aa Bb C1-a-b )c MI 1-c }1-d MII d (上記式において、 0.01≦a<0.50、 0.01≦b<0.50、 0.30≦c≦0.70、 0.001≦d≦0.20 である) - 【請求項6】 マスク層が誘電体材料を含有する請求項
1〜5のいずれかの光記録媒体。 - 【請求項7】 マスク層中において、誘電体材料/(マ
スク材料+誘電体材料)が25体積%以下である請求項
6の光記録媒体。 - 【請求項8】 記録材料が、A(Aは、Agおよび/ま
たはAuである)、B(Bは、Inである)、C(C
は、Teおよび/またはSeである)、MI (MI は、
Sbおよび/またはBiである)およびMII(MIIは、
Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mn、WおよびM
oから選択される少なくとも1種の元素である)であ
り、記録材料中の各元素の原子比が下記式で表わされる
請求項1〜7のいずれかの光記録媒体。 式 {(Ae Bf C1-e-f )g MI 1-g }1-h MII h (上記式において、 0.01≦e<0.50、 0.01≦f<0.50、 0.30≦g≦0.70、 0.001≦h≦0.20 である) - 【請求項9】 記録層が誘電体材料を含有する請求項8
の光記録媒体。 - 【請求項10】 記録層中において、誘電体材料/(記
録材料+誘電体材料)が25体積%以下である請求項9
の光記録媒体。 - 【請求項11】 マスク層の厚さが7〜100nmである
請求項1〜10のいずれかの光記録媒体。 - 【請求項12】 中間誘電体層の厚さが10〜200nm
である請求項1〜11のいずれかの光記録媒体。 - 【請求項13】 透明基体とマスク層との間に下部誘電
体層を有する請求項1〜12のいずれかの光記録媒体。 - 【請求項14】 再生光の波長をλR とし、下部誘電体
層の屈折率をn3 としたとき、下部誘電体層の厚さが {λR /(2n3 )}±50nm である請求項13の光記録媒体。 - 【請求項15】 記録層と反射層との間に上部誘電体層
を有する請求項1〜14のいずれかの光記録媒体。 - 【請求項16】 反射層上に有機系の物質を含む保護層
を有する請求項1〜15のいずれかの光記録媒体。 - 【請求項17】 記録層の未記録領域が結晶質であり、
記録マークが非晶質または微結晶質である請求項1〜1
6のいずれかの光記録媒体。 - 【請求項18】 記録層の未記録領域が非晶質または微
結晶質であり、記録マークが結晶質である請求項1〜1
6のいずれかの光記録媒体。
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