JPH0716993B2 - 規則性ポリ（アリールエーテルケトンケトン）の連続的なフイルムを製造する方法 - Google Patents
規則性ポリ（アリールエーテルケトンケトン）の連続的なフイルムを製造する方法Info
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- JPH0716993B2 JPH0716993B2 JP2410587A JP41058790A JPH0716993B2 JP H0716993 B2 JPH0716993 B2 JP H0716993B2 JP 2410587 A JP2410587 A JP 2410587A JP 41058790 A JP41058790 A JP 41058790A JP H0716993 B2 JPH0716993 B2 JP H0716993B2
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- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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- B29D7/01—Films or sheets
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Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は、本明細書中で以後しばしばＰ
ＥＫＫと呼ばれる規則性(ordered)ポリ（エーテルケト
ンケトン）から、強くタフで高光沢で透明で均一で実質
的に無定形なフィルムを製造する方法に関する。
ＥＫＫと呼ばれる規則性(ordered)ポリ（エーテルケト
ンケトン）から、強くタフで高光沢で透明で均一で実質
的に無定形なフィルムを製造する方法に関する。
【０００２】ＰＥＫＫはよく知られていてそして、例え
ば、米国特許３，０６５，２０５（ボナー（Ｂｏｎｎｅ
ｒ））、３，４４１，５３８（マークス（Ｍａｒｋ
ｓ））、３，４４２，８５７（ソーントン（Ｔｈｏｒｎ
ｔｏｎ））及び３，５１６，９６６（ベール（Ｂｅｒ
ｒ））中に述べられている。ＰＥＫＫフィルム及びＰＥ
ＫＫフィルムを製造するための溶融キャスティング方法
は米国特許３，６３７，５９２（ベール）及び英国特許
１，３４０，７１０（アンジェロ（Ａｎｇｅｌｏ））中
に詳細に述べられている。
ば、米国特許３，０６５，２０５（ボナー（Ｂｏｎｎｅ
ｒ））、３，４４１，５３８（マークス（Ｍａｒｋ
ｓ））、３，４４２，８５７（ソーントン（Ｔｈｏｒｎ
ｔｏｎ））及び３，５１６，９６６（ベール（Ｂｅｒ
ｒ））中に述べられている。ＰＥＫＫフィルム及びＰＥ
ＫＫフィルムを製造するための溶融キャスティング方法
は米国特許３，６３７，５９２（ベール）及び英国特許
１，３４０，７１０（アンジェロ（Ａｎｇｅｌｏ））中
に詳細に述べられている。
【０００３】上の技術に従って溶融キャスティングフィ
ルムにおいて主に用いられたＰＥＫＫは、テレフタリル
クロリド（Ｔ）、イソフタリルクロリド（Ｉ）及びジフ
ェニルエーテル（ＤＰＥ）のコポリマーであった。１ス
テッププロセスによって製造されるこのポリマーは、主
鎖に沿ったＴ及びＩ基の本質的にランダムな分布によっ
て特徴づけられた。
ルムにおいて主に用いられたＰＥＫＫは、テレフタリル
クロリド（Ｔ）、イソフタリルクロリド（Ｉ）及びジフ
ェニルエーテル（ＤＰＥ）のコポリマーであった。１ス
テッププロセスによって製造されるこのポリマーは、主
鎖に沿ったＴ及びＩ基の本質的にランダムな分布によっ
て特徴づけられた。
【０００４】もっと最近になって、米国特許４，８１
６，５５６（ガイ（Ｇａｙ）ら）は、主鎖に沿ったＴ及
びＩ基の規則性の（ランダムではない）分布によって特
徴づけられたＰＥＫＫ樹脂の２ステップ合成を述べた。
これらのＰＥＫＫにおいては、Ｔ及びＩ基は、交互する
かまたはブロック中にあるかのどちらかであり、そして
これらの樹脂は規則性ポリエーテルケトンとして述べら
れている。そのプロセスの第一ステップは、Ｔだけまた
はＩだけのコモノマーがＤＰＥと反応してオリゴマー状
構造−ＤＰＥ−Ｔ−ＤＰＥ−または−ＤＰＥ−Ｉ−ＤＰ
Ｅ−が形成される低重合ステップである。第二ステップ
においては、このオリゴマー状中間体をさらにＴ及びＩ
と接触させて最終生成物を生成させる。これらの規則性
ＰＥＫＫは、より高い融解熱、溶融温度と結晶化の開始
の温度との間のより小さい差、及び繰り返し単位がラン
ダムな順序で現れる同じ全体での組成を有するＰＥＫＫ
の溶融温度よりも高い溶融温度を有する。これらの規則
性ＰＥＫＫは、それらのランダムな対応物よりも良い溶
融加工特性のために製造においてより適当である。ベー
ル（米国特許３，６３７，５９２）及びアンジェロ（英
国特許１，３４０，７１０）は両方とも、連続押出及び
冷却（または、キャスティング）ドラム上へのＰＥＫＫ
樹脂の溶融キャスティングによってランダムなＰＥＫＫ
からフィルムを製造する方法を述べている。無定形フィ
ルムを得るためには、ベール及びアンジェロの両者とも
に、キャスティングドラムを室温にまたはそれ未満に冷
却することが必要であると考えている。
６，５５６（ガイ（Ｇａｙ）ら）は、主鎖に沿ったＴ及
びＩ基の規則性の（ランダムではない）分布によって特
徴づけられたＰＥＫＫ樹脂の２ステップ合成を述べた。
これらのＰＥＫＫにおいては、Ｔ及びＩ基は、交互する
かまたはブロック中にあるかのどちらかであり、そして
これらの樹脂は規則性ポリエーテルケトンとして述べら
れている。そのプロセスの第一ステップは、Ｔだけまた
はＩだけのコモノマーがＤＰＥと反応してオリゴマー状
構造−ＤＰＥ−Ｔ−ＤＰＥ−または−ＤＰＥ−Ｉ−ＤＰ
Ｅ−が形成される低重合ステップである。第二ステップ
においては、このオリゴマー状中間体をさらにＴ及びＩ
と接触させて最終生成物を生成させる。これらの規則性
ＰＥＫＫは、より高い融解熱、溶融温度と結晶化の開始
の温度との間のより小さい差、及び繰り返し単位がラン
ダムな順序で現れる同じ全体での組成を有するＰＥＫＫ
の溶融温度よりも高い溶融温度を有する。これらの規則
性ＰＥＫＫは、それらのランダムな対応物よりも良い溶
融加工特性のために製造においてより適当である。ベー
ル（米国特許３，６３７，５９２）及びアンジェロ（英
国特許１，３４０，７１０）は両方とも、連続押出及び
冷却（または、キャスティング）ドラム上へのＰＥＫＫ
樹脂の溶融キャスティングによってランダムなＰＥＫＫ
からフィルムを製造する方法を述べている。無定形フィ
ルムを得るためには、ベール及びアンジェロの両者とも
に、キャスティングドラムを室温にまたはそれ未満に冷
却することが必要であると考えている。
【０００５】しかしながら、ガイらの規則性ＰＥＫＫ樹
脂の薄いフィルムを約１００℃未満、殊に８０℃未満に
冷却されたドラム上にキャストするときには、それは曲
がり（ｂｕｃｋｌｅｓ）そしてドラムの上に円滑に下に
置く（ｌａｉｄ ｄｏｗｎ）ことができず、この影響は
漸次一層低い温度では一層厳しい。しかし、均一なフィ
ルムを製造するためには円滑な下置き（ｌａｙ−ｄｏｗ
ｎ）が要求される。円滑な下置きが存在しないと、隆起
（ｒｉｄｇｅｓ）、大きなこぶ（ｂｕｍｐｓ）及びうね
り（ｗａｖｉｎｅｓｓ）がフィルムに起きる。そのその
他の欠点に加えて、生成するフィルムの三次元の性格
は、良好な品質のフィルムパッケージまたはロールの巻
き上げを通常のフィルム巻き上げ装置においては実質的
に不可能にする。
脂の薄いフィルムを約１００℃未満、殊に８０℃未満に
冷却されたドラム上にキャストするときには、それは曲
がり（ｂｕｃｋｌｅｓ）そしてドラムの上に円滑に下に
置く（ｌａｉｄ ｄｏｗｎ）ことができず、この影響は
漸次一層低い温度では一層厳しい。しかし、均一なフィ
ルムを製造するためには円滑な下置き（ｌａｙ−ｄｏｗ
ｎ）が要求される。円滑な下置きが存在しないと、隆起
（ｒｉｄｇｅｓ）、大きなこぶ（ｂｕｍｐｓ）及びうね
り（ｗａｖｉｎｅｓｓ）がフィルムに起きる。そのその
他の欠点に加えて、生成するフィルムの三次元の性格
は、良好な品質のフィルムパッケージまたはロールの巻
き上げを通常のフィルム巻き上げ装置においては実質的
に不可能にする。
【０００６】それ故、規則性ＰＥＫＫ樹脂を滑らかで本
質的に二次元の高品質フィルムまたはシートに溶融キャ
スティングするための方法を提供することが望ましい。
質的に二次元の高品質フィルムまたはシートに溶融キャ
スティングするための方法を提供することが望ましい。
【０００７】
【発明の要約】本発明によれば、以下の式 及び ［式中、Ａはｐ，ｐ’の−Ｐｈ−Ｏ−Ｐｈ−基であり、
そしてＰｈはフェニレン基を表し；Ｂはｐ−フェニレン
であり；そしてＤはｍ−フェニレンである；］によって
表される二つの繰り返し単位（ａ）及び（ｂ）から本質
的に成り；ここで（ａ）及び（ｂ）単位は８０：２０〜
２５：７５の範囲の比で現れ；濃硫酸中の０．５ｇ／１
００ｍｌ溶液に関して測定して約０．６〜１．２の３０
℃での固有粘度を有する；規則性ポリ（エーテルケトン
ケトン）樹脂から約２．５〜２５０マイクロメートルの
厚さを有する高品質フィルムまたはシートを溶融キャス
ティングするための連続的な方法であって、少なくとも
１．４ＭＰａのダイ圧力で該樹脂を高々４００℃の温度
で溶融押出すること、１００℃と１７０℃の間の温度で
維持された回転冷却ドラムの表面上に該溶融押出物を向
けて該樹脂がその上に薄い層を形成するようにするこ
と、該樹脂がフィルムまたはシートに固化するまで該溶
融樹脂層を冷却ドラムの表面と接触させ続けること、及
び冷却ドラムからフィルムまたはシートを取り外すこと
の引き続く段階を有して成る方法がここに提供される。
そしてＰｈはフェニレン基を表し；Ｂはｐ−フェニレン
であり；そしてＤはｍ−フェニレンである；］によって
表される二つの繰り返し単位（ａ）及び（ｂ）から本質
的に成り；ここで（ａ）及び（ｂ）単位は８０：２０〜
２５：７５の範囲の比で現れ；濃硫酸中の０．５ｇ／１
００ｍｌ溶液に関して測定して約０．６〜１．２の３０
℃での固有粘度を有する；規則性ポリ（エーテルケトン
ケトン）樹脂から約２．５〜２５０マイクロメートルの
厚さを有する高品質フィルムまたはシートを溶融キャス
ティングするための連続的な方法であって、少なくとも
１．４ＭＰａのダイ圧力で該樹脂を高々４００℃の温度
で溶融押出すること、１００℃と１７０℃の間の温度で
維持された回転冷却ドラムの表面上に該溶融押出物を向
けて該樹脂がその上に薄い層を形成するようにするこ
と、該樹脂がフィルムまたはシートに固化するまで該溶
融樹脂層を冷却ドラムの表面と接触させ続けること、及
び冷却ドラムからフィルムまたはシートを取り外すこと
の引き続く段階を有して成る方法がここに提供される。
【０００８】本発明が適用できるＰＥＫＫ樹脂は、上で
引用した米国特許４，８１６，５５６（ガイら）中で特
許請求された樹脂と同じものである。その特許によれ
ば、それらは、ジフェニルエーテルとテレフタリルクロ
リド及びイソフタリルクロリドとの順次の反応によって
製造される。テレフタリルクロリドとの反応によって得
られた繰り返し単位は、上の式（ａ）によって表され、
一方イソフタリルクロリドとの反応によって得られたも
のは式（ｂ）によって表される。それ故、（ａ）単位と
（ｂ）単位の比は、通常は、Ｔ／Ｉ比として述べられ
る。それらの基は同じ分子量を有しそしてそれらの置換
位置によってだけ異なるので、それらのモル比及び重量
比は同じである。好ましいＴ／Ｉ比は７０：３０〜２
５：７５である。
引用した米国特許４，８１６，５５６（ガイら）中で特
許請求された樹脂と同じものである。その特許によれ
ば、それらは、ジフェニルエーテルとテレフタリルクロ
リド及びイソフタリルクロリドとの順次の反応によって
製造される。テレフタリルクロリドとの反応によって得
られた繰り返し単位は、上の式（ａ）によって表され、
一方イソフタリルクロリドとの反応によって得られたも
のは式（ｂ）によって表される。それ故、（ａ）単位と
（ｂ）単位の比は、通常は、Ｔ／Ｉ比として述べられ
る。それらの基は同じ分子量を有しそしてそれらの置換
位置によってだけ異なるので、それらのモル比及び重量
比は同じである。好ましいＴ／Ｉ比は７０：３０〜２
５：７５である。
【０００９】冷却ドラムの表面を約１００℃以上に維持
することが、本発明の方法の成功にとって重要である。
その温度未満では、そして殊に約８０℃未満では、曲が
り、隆起生成及びうねりのすべての望ましくない影響が
多かれ少なかれ起きる。好ましい冷却ドラム温度は約１
１０〜１６０℃である。
することが、本発明の方法の成功にとって重要である。
その温度未満では、そして殊に約８０℃未満では、曲が
り、隆起生成及びうねりのすべての望ましくない影響が
多かれ少なかれ起きる。好ましい冷却ドラム温度は約１
１０〜１６０℃である。
【００１０】本発明の実施においては、粉末、フレー
ク、または好ましくはペレットの形のＰＥＫＫ樹脂を慣
用の単軸または二軸スクリューのプラスチック押出機に
供給し、この押出機中で樹脂を完全に溶融しそしてフィ
ルム押出ダイに運び、そのダイから樹脂を冷却ドラム上
に押出しそして次に一連のガイドによって運んで巻き上
げる。
ク、または好ましくはペレットの形のＰＥＫＫ樹脂を慣
用の単軸または二軸スクリューのプラスチック押出機に
供給し、この押出機中で樹脂を完全に溶融しそしてフィ
ルム押出ダイに運び、そのダイから樹脂を冷却ドラム上
に押出しそして次に一連のガイドによって運んで巻き上
げる。
【００１１】固有粘度（Ｉ．Ｖ．）または希釈溶液粘度
を、組成が類似しているポリマーの相対的分子量を測定
するために使用することができることが当該技術におい
て知られている。固有粘度は式： Ｉ．Ｖ．＝１ｎ［η１（溶液）／η２（溶媒）］ ［式中、粘度、η１及びη２は発明の要約中で上で述べ
たようにして測定される］から決定される。好ましいＰ
ＥＫＫ固有粘度は、０．７〜１．１、殊に０．８〜１．
０の範囲内である。
を、組成が類似しているポリマーの相対的分子量を測定
するために使用することができることが当該技術におい
て知られている。固有粘度は式： Ｉ．Ｖ．＝１ｎ［η１（溶液）／η２（溶媒）］ ［式中、粘度、η１及びη２は発明の要約中で上で述べ
たようにして測定される］から決定される。好ましいＰ
ＥＫＫ固有粘度は、０．７〜１．１、殊に０．８〜１．
０の範囲内である。
【００１２】最も広い粘度範囲の下端では、ダイを均一
に満たして安定な流れを得るのに十分なダイ圧力を発生
させることが困難であろう。かくして、機械方向及び横
方向の両方の厚さの制御を達成するのがしばしば困難で
あり、一方、かなりの端織り（ｗｅａｖｅ）及び積み重
なり（ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）並びにダイの端からの抜け落
ち（ｓｌｏｕｇｈ−ｏｆｆ）に遭遇するであろう。最も
広い粘度範囲の上端では、溶融物の機械加工が３９０℃
を越える溶融温度をもたらし、このような温度ではいく
らかの劣化が起きる可能性がある。
に満たして安定な流れを得るのに十分なダイ圧力を発生
させることが困難であろう。かくして、機械方向及び横
方向の両方の厚さの制御を達成するのがしばしば困難で
あり、一方、かなりの端織り（ｗｅａｖｅ）及び積み重
なり（ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）並びにダイの端からの抜け落
ち（ｓｌｏｕｇｈ−ｏｆｆ）に遭遇するであろう。最も
広い粘度範囲の上端では、溶融物の機械加工が３９０℃
を越える溶融温度をもたらし、このような温度ではいく
らかの劣化が起きる可能性がある。
【００１３】この樹脂は、フィルムキャスティングに先
立って、好ましくは押出の間の真空下での引出し（ｅｘ
ｔｒａｃｔｉｏｎ）によって完全に脱蔵しなければなら
ない。これは好ましくは別のペレット化ステップにおい
て達成されるが、またもしフィルム押出機が溶融した樹
脂から揮発性汚染物を除去するための真空引出しポート
を備えているならばフィム押出機中で達成することもで
きる。次に脱蔵された樹脂は低い水分環境中に維持する
か、またはフィルム加工の前に完全に乾燥しなければな
らない。１２０℃での１６時間の乾燥は、水分をフィル
ム製造のために受け入れられるレベル、例えば３００ｐ
ｐｍまたはそれ未満に減少させるのに有効であることが
証明された。
立って、好ましくは押出の間の真空下での引出し（ｅｘ
ｔｒａｃｔｉｏｎ）によって完全に脱蔵しなければなら
ない。これは好ましくは別のペレット化ステップにおい
て達成されるが、またもしフィルム押出機が溶融した樹
脂から揮発性汚染物を除去するための真空引出しポート
を備えているならばフィム押出機中で達成することもで
きる。次に脱蔵された樹脂は低い水分環境中に維持する
か、またはフィルム加工の前に完全に乾燥しなければな
らない。１２０℃での１６時間の乾燥は、水分をフィル
ム製造のために受け入れられるレベル、例えば３００ｐ
ｐｍまたはそれ未満に減少させるのに有効であることが
証明された。
【００１４】ある状況においては、押出をいわゆる“飢
餓供給”条件下で始め、そして次に“洪水（ｆｌｏｏ
ｄ）供給”の条件に達するまで供給速度を増加させるこ
とが望ましい。“洪水供給”は、与えられた押出機スク
リューデザイン及びスピードと調和した最高度のスルー
プットを表す。供給ゾーンにおけるスクリュー飛び（ｆ
ｌｉｇｈｔ）深さの圧縮比対圧縮／計量ゾーンにおける
その比が約３．５未満であるときに、優れた供給が得ら
れることもまた見い出された。
餓供給”条件下で始め、そして次に“洪水（ｆｌｏｏ
ｄ）供給”の条件に達するまで供給速度を増加させるこ
とが望ましい。“洪水供給”は、与えられた押出機スク
リューデザイン及びスピードと調和した最高度のスルー
プットを表す。供給ゾーンにおけるスクリュー飛び（ｆ
ｌｉｇｈｔ）深さの圧縮比対圧縮／計量ゾーンにおける
その比が約３．５未満であるときに、優れた供給が得ら
れることもまた見い出された。
【００１５】さらにまた、供給スロート（ｔｈｒｏａ
ｔ）中の温度は、供給物の凝集（ｃｌｕｍｐｉｎｇ）を
回避するために約２００℃を越えてはならない。
ｔ）中の温度は、供給物の凝集（ｃｌｕｍｐｉｎｇ）を
回避するために約２００℃を越えてはならない。
【００１６】図面は、単軸スクリュー押出機が使用され
ている、本発明の実施のための典型的な適当な配列を図
式的に示す。図面において、Ａは供給ホッパーであり；
Ｂは供給ゾーンであり；Ｃは圧縮／計量ゾーンであり；
Ｄはアダプターであり；Ｅはダイであり；Ｉはダイリッ
プであり；Ｆは冷却ドラムであり；Ｇはガイドであり；
そしてＨは巻き上げ装置である。
ている、本発明の実施のための典型的な適当な配列を図
式的に示す。図面において、Ａは供給ホッパーであり；
Ｂは供給ゾーンであり；Ｃは圧縮／計量ゾーンであり；
Ｄはアダプターであり；Ｅはダイであり；Ｉはダイリッ
プであり；Ｆは冷却ドラムであり；Ｇはガイドであり；
そしてＨは巻き上げ装置である。
【００１７】ダイ中への溶融物の入口の点にまたはその
近くに置かれたプローブによって測定されるダイ圧力
は、ポリマーがダイを均一に満たすようにせしめるのに
適切に高いレベルで維持されなければならない。好まし
いダイ圧力は、少なくとも約２．８ＭＰａ、殊に少なく
とも約４．２ＭＰａである。ダイ圧力は、ダイリップ開
口とは逆に、押出機スクリュースピードとは正に（洪水
供給条件下で）、そして樹脂溶融粘度とは正に変化す
る。通常のダイリップ開口は約１００〜５００マイクロ
メートルである。
近くに置かれたプローブによって測定されるダイ圧力
は、ポリマーがダイを均一に満たすようにせしめるのに
適切に高いレベルで維持されなければならない。好まし
いダイ圧力は、少なくとも約２．８ＭＰａ、殊に少なく
とも約４．２ＭＰａである。ダイ圧力は、ダイリップ開
口とは逆に、押出機スクリュースピードとは正に（洪水
供給条件下で）、そして樹脂溶融粘度とは正に変化す
る。通常のダイリップ開口は約１００〜５００マイクロ
メートルである。
【００１８】押出機バレル及びダイの温度は、ポリマー
劣化を引き起こすことなく均一に流れる溶融物を得るこ
とと調和したやり方で設定されねばならない。溶融温度
は、好ましくは、３９０℃未満、殊に３８０℃未満に保
持されねばならない。
劣化を引き起こすことなく均一に流れる溶融物を得るこ
とと調和したやり方で設定されねばならない。溶融温度
は、好ましくは、３９０℃未満、殊に３８０℃未満に保
持されねばならない。
【００１９】７０：３０のＴ／Ｉ比を有する規則性ＰＥ
ＫＫ樹脂に関しては、押出機温度は、好ましくは３４０
〜３７０℃、殊に３５０〜３６０℃の範囲であり；６
０：４０のＴ／Ｉ比を有する規則性ＰＥＫＫ樹脂に関し
ては、押出機温度は、好ましくは３１０〜３７０℃、そ
して殊に３３０〜３６０℃である。本発明の実施のため
に適当な範囲の下端近くの固有粘度を有する樹脂に関し
て作業するときには、溶融粘度そしてそれによってダイ
圧力を最大にするために適切な温度範囲の下端近くの温
度で操作することが特に好ましい。
ＫＫ樹脂に関しては、押出機温度は、好ましくは３４０
〜３７０℃、殊に３５０〜３６０℃の範囲であり；６
０：４０のＴ／Ｉ比を有する規則性ＰＥＫＫ樹脂に関し
ては、押出機温度は、好ましくは３１０〜３７０℃、そ
して殊に３３０〜３６０℃である。本発明の実施のため
に適当な範囲の下端近くの固有粘度を有する樹脂に関し
て作業するときには、溶融粘度そしてそれによってダイ
圧力を最大にするために適切な温度範囲の下端近くの温
度で操作することが特に好ましい。
【００２０】本発明の方法によって製造された規則性Ｐ
ＥＫＫ樹脂のフィルムは、好ましくは約１０〜１２５マ
イクロメートルの厚さを有する。
ＥＫＫ樹脂のフィルムは、好ましくは約１０〜１２５マ
イクロメートルの厚さを有する。
【００２１】それらのフィルムは、約２５０マイクロメ
ートルの離れ間隔で予備設定されたダイリップから溶融
物を引取ること（ｄｒａｗｉｎｇ ｄｏｗｎ）によって
容易に得られる。引張性質によって示されるように、こ
の溶融物引取りからは配向はほとんど生じないように見
える。
ートルの離れ間隔で予備設定されたダイリップから溶融
物を引取ること（ｄｒａｗｉｎｇ ｄｏｗｎ）によって
容易に得られる。引張性質によって示されるように、こ
の溶融物引取りからは配向はほとんど生じないように見
える。
【００２２】受け入れられる固有粘度の範囲の下端の樹
脂に関しては、２．５〜１２５マイクロメートルの厚さ
のフィルムが望まれるときには、満足なダイ圧力を達成
するためにダイリップ開口を２５０マイクロメートル未
満に、例えば、２００マイクロメートルに調節すること
が好ましい。
脂に関しては、２．５〜１２５マイクロメートルの厚さ
のフィルムが望まれるときには、満足なダイ圧力を達成
するためにダイリップ開口を２５０マイクロメートル未
満に、例えば、２００マイクロメートルに調節すること
が好ましい。
【００２３】フィルムダイから出るフィルムは、通常、
できる限り早く冷却ドラムと接触させる。ダイのリップ
と冷却ドラムの間の距離は好ましくは２．５ｃｍまたは
それ未満、そして一般には、安全であれば近ければ近い
ほどそれだけ良い。
できる限り早く冷却ドラムと接触させる。ダイのリップ
と冷却ドラムの間の距離は好ましくは２．５ｃｍまたは
それ未満、そして一般には、安全であれば近ければ近い
ほどそれだけ良い。
【００２４】キャストフィルムは、任意の適当な技術に
よって冷却ドラムとの接触を維持することができる。例
えば、キャストフィルムの全幅にわたる静電ピニング
（ｐｉｎｎｉｎｇ）は良好な下置きを与えるが、フィル
ムの表面上の細かな点の行列を生成させるかもしれな
い。このような細かな点の行列は、それがフィルムの滑
りを増加させ、かしくてフィルムの取り扱いを容易にす
るので、しばしば有用であると考えられる。それは、静
電ピンナー（ｐｉｎｎｅｒ）と残留重合溶媒（通常は、
o-ジクロロベンゼン）との間の未知の起源の相互作用に
よって引き起こされると信じられる。空気ピンナーの使
用は効果がより少ないことが見い出された。キャスティ
ングはまた、通常は二つの十分に磨かれたクロムロール
または一つのクロム及び一つのゴムロールから成るニッ
プ中に実施されてもよく、どちらの場合にもこれらのロ
ールは、フィルムの所望の厚さだけ離れさせられてい
る。
よって冷却ドラムとの接触を維持することができる。例
えば、キャストフィルムの全幅にわたる静電ピニング
（ｐｉｎｎｉｎｇ）は良好な下置きを与えるが、フィル
ムの表面上の細かな点の行列を生成させるかもしれな
い。このような細かな点の行列は、それがフィルムの滑
りを増加させ、かしくてフィルムの取り扱いを容易にす
るので、しばしば有用であると考えられる。それは、静
電ピンナー（ｐｉｎｎｅｒ）と残留重合溶媒（通常は、
o-ジクロロベンゼン）との間の未知の起源の相互作用に
よって引き起こされると信じられる。空気ピンナーの使
用は効果がより少ないことが見い出された。キャスティ
ングはまた、通常は二つの十分に磨かれたクロムロール
または一つのクロム及び一つのゴムロールから成るニッ
プ中に実施されてもよく、どちらの場合にもこれらのロ
ールは、フィルムの所望の厚さだけ離れさせられてい
る。
【００２５】これらのフィルムは、パッケージングのよ
うな広い範囲の用途で、特にいわゆるマイクロ波サセプ
タ（ｓｕｓｃｅｐｔｏｒｓ）の部品として、フィルムが
繊維状材料の層に溶融接合される連続的な繊維複合物の
製造における好ましいフィルム基体として、他の樹脂の
耐溶媒性または熱的性質を高める積層品の成分層とし
て、軟質印刷回路基板における基体または接着剤とし
て、そしてコンデンサー誘電体として有用である。
うな広い範囲の用途で、特にいわゆるマイクロ波サセプ
タ（ｓｕｓｃｅｐｔｏｒｓ）の部品として、フィルムが
繊維状材料の層に溶融接合される連続的な繊維複合物の
製造における好ましいフィルム基体として、他の樹脂の
耐溶媒性または熱的性質を高める積層品の成分層とし
て、軟質印刷回路基板における基体または接着剤とし
て、そしてコンデンサー誘電体として有用である。
【００２６】これらの規則性ＰＥＫＫの無定形フィルム
は、性質において、ベールによってそしてアンジェロに
よって述べられたランダムなＰＥＫＫの無定形フィルム
と全く同等またはそれよりも優れているが、驚くべきこ
とに、ベールのまたはアンジェロの技術を実施すること
によって製造することはできない。しかしながら、上で
議論したように、規則性ＰＥＫＫ樹脂はランダムなＰＥ
ＫＫ樹脂よりも優れた加工利点を有する。規則性ＰＥＫ
Ｋも、ランダムなＰＥＫＫと同様に、フィルムダイリッ
プからの押出の点では３００℃より高い溶融温度で処理
しなければならない。典型的な工業的フィルム冷却装置
（ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ）においては、高温溶融
物は、それが押出された時間から１秒未満以内に冷却ド
ラムと接触させられ、ドラムにかなりの量の熱を賦与す
る。本発明の範囲内の冷却ドラム温度を達成するために
は、溶融したポリマーからの熱の移動を補うために循環
する熱いオイルバスを用いることが実際的である。これ
は、冷却ドラムの冷却を要求した、ランダムなＰＥＫＫ
樹脂に関する先行技術の実際とは反対である。先行技術
の方法がドラム温度を所望の低いレベルに持っていくた
めに冷却を要求した程度まで、本発明の方法はそれだけ
厄介ではなくそして一層エネルギー効率的である。
は、性質において、ベールによってそしてアンジェロに
よって述べられたランダムなＰＥＫＫの無定形フィルム
と全く同等またはそれよりも優れているが、驚くべきこ
とに、ベールのまたはアンジェロの技術を実施すること
によって製造することはできない。しかしながら、上で
議論したように、規則性ＰＥＫＫ樹脂はランダムなＰＥ
ＫＫ樹脂よりも優れた加工利点を有する。規則性ＰＥＫ
Ｋも、ランダムなＰＥＫＫと同様に、フィルムダイリッ
プからの押出の点では３００℃より高い溶融温度で処理
しなければならない。典型的な工業的フィルム冷却装置
（ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ）においては、高温溶融
物は、それが押出された時間から１秒未満以内に冷却ド
ラムと接触させられ、ドラムにかなりの量の熱を賦与す
る。本発明の範囲内の冷却ドラム温度を達成するために
は、溶融したポリマーからの熱の移動を補うために循環
する熱いオイルバスを用いることが実際的である。これ
は、冷却ドラムの冷却を要求した、ランダムなＰＥＫＫ
樹脂に関する先行技術の実際とは反対である。先行技術
の方法がドラム温度を所望の低いレベルに持っていくた
めに冷却を要求した程度まで、本発明の方法はそれだけ
厄介ではなくそして一層エネルギー効率的である。
【００２７】少なくとも約６２５マイクロメートルの厚
さを有するＰＥＫＫ樹脂の厚いシートを製造する技術に
おいては、異なるＴ／Ｉ比を有する樹脂の間に非常に有
意の加工性の差異が存在することが知られている。この
ような樹脂の加工性における特に大きな差異は、６０：
４０及び７０：３０のＴ／Ｉ比を有する樹脂の間に認め
られ、前者の方がずっと広い範囲の条件にわたって溶融
加工性でありそして、それ故、この技術において非常に
好ましい。
さを有するＰＥＫＫ樹脂の厚いシートを製造する技術に
おいては、異なるＴ／Ｉ比を有する樹脂の間に非常に有
意の加工性の差異が存在することが知られている。この
ような樹脂の加工性における特に大きな差異は、６０：
４０及び７０：３０のＴ／Ｉ比を有する樹脂の間に認め
られ、前者の方がずっと広い範囲の条件にわたって溶融
加工性でありそして、それ故、この技術において非常に
好ましい。
【００２８】それ故、本発明に従って得られる優れた結
果がＰＥＫＫ樹脂のＴ／Ｉ比に顕著には依存せず、そし
て殊にそれぞれ７０：３０及び６０：４０のＴ／Ｉ比を
有する樹脂に関してそうであることは驚くべきことであ
る。７０：３０及び６０：４０のＴ／Ｉ比を有する規則
性ＰＥＫＫ樹脂の両方のタイプが、それ未満では良好な
品質のフィルムを製造することができない同じ臨界的な
最低冷却ドラム温度を有することは特に驚くべきことで
ある。このような最低冷却ドラム温度は、薄いフィルム
及びシートに関して意外にも見い出されるが、厚いＰＥ
ＫＫ樹脂シートに関しては見い出されない。
果がＰＥＫＫ樹脂のＴ／Ｉ比に顕著には依存せず、そし
て殊にそれぞれ７０：３０及び６０：４０のＴ／Ｉ比を
有する樹脂に関してそうであることは驚くべきことであ
る。７０：３０及び６０：４０のＴ／Ｉ比を有する規則
性ＰＥＫＫ樹脂の両方のタイプが、それ未満では良好な
品質のフィルムを製造することができない同じ臨界的な
最低冷却ドラム温度を有することは特に驚くべきことで
ある。このような最低冷却ドラム温度は、薄いフィルム
及びシートに関して意外にも見い出されるが、厚いＰＥ
ＫＫ樹脂シートに関しては見い出されない。
【００２９】この結果は大きな実際的な利用性を有す
る。何故ならば、それは、各々が最も良く適している用
途のために、広い範囲のＰＥＫＫ樹脂組成を等しく利用
可能にするからである。例えば、７０：３０Ｔ／ＩのＰ
ＥＫＫ樹脂フィルムは、例えば、より強い強さ及び剛性
（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）を達成するために、より高い温
度耐性または後キャスティングアニーリングを要求する
用途、例えばある種の繊維強化された複合品のために好
ましい。他方、６０：４０Ｔ／ＩのＰＥＫＫ樹脂フィル
ムは、それのより低い溶融温度が有利である用途のため
に、例えばある種のその他の繊維強化された複合構造体
において、またはより強い強さ（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）
が要求される場合に、好ましい。
る。何故ならば、それは、各々が最も良く適している用
途のために、広い範囲のＰＥＫＫ樹脂組成を等しく利用
可能にするからである。例えば、７０：３０Ｔ／ＩのＰ
ＥＫＫ樹脂フィルムは、例えば、より強い強さ及び剛性
（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）を達成するために、より高い温
度耐性または後キャスティングアニーリングを要求する
用途、例えばある種の繊維強化された複合品のために好
ましい。他方、６０：４０Ｔ／ＩのＰＥＫＫ樹脂フィル
ムは、それのより低い溶融温度が有利である用途のため
に、例えばある種のその他の繊維強化された複合構造体
において、またはより強い強さ（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）
が要求される場合に、好ましい。
【００３０】本発明の実施のための好ましい冷却ドラム
温度範囲は、受け入れられる固有粘度の範囲にわたって
規則性ＰＥＫＫの固有粘度に対して独立であることが注
目される。しかしながら、本方法が操作できるようにな
る最低ドラム温度は、固有粘度が増加するにつれていく
らか増加するであろう。
温度範囲は、受け入れられる固有粘度の範囲にわたって
規則性ＰＥＫＫの固有粘度に対して独立であることが注
目される。しかしながら、本方法が操作できるようにな
る最低ドラム温度は、固有粘度が増加するにつれていく
らか増加するであろう。
【００３１】冷却ドラム温度は、好ましくは１１０〜１
６０℃、殊に１２０〜１５０℃の範囲内に入るであろ
う。
６０℃、殊に１２０〜１５０℃の範囲内に入るであろ
う。
【００３２】以下に、本発明を、そのある好ましい実施
態様の代表的な実施例によって説明するが、すべての
部、割合及びパーセントは、特記しない限り、重量によ
る。
態様の代表的な実施例によって説明するが、すべての
部、割合及びパーセントは、特記しない限り、重量によ
る。
【００３３】すべてのＰＥＫＫ樹脂は、ゲイらの特許の
教示に従って製造された。それらの性質は、以下のＡＳ
ＴＭの方法に従って測定された：引張強さ、引張弾性
率、引張伸び：ＡＳＴＭ Ｄ−８８２引裂強さ（エルメ
ンドルフ（Ｅｌｍｅｎｄｏｒｆ））：ＡＳＴＭ Ｄ−１
９２２衝撃強さ（スペンサー（Ｓｐｅｎｃｅｒ））：Ａ
ＳＴＭ Ｄ−３４２０折り曲げ耐性（Ｆｏｌｄ Ｅｎｄ
ｕｒａｎｃｅ）（ＭＩＴ）：ＡＳＴＭ Ｄ−２１７６衝
撃強さ（空気（Ｐｎｅｕｍａｔｉｃ）ボール衝撃）：Ａ
ＳＴＭ Ｄ−３０９９元来ＳＩに従わないで測定された
または得られたすべての単位は、ＳＩ単位に変換した。
ＭＤ／ＴＤの略号は、機械方向／横方向を意味する。
教示に従って製造された。それらの性質は、以下のＡＳ
ＴＭの方法に従って測定された：引張強さ、引張弾性
率、引張伸び：ＡＳＴＭ Ｄ−８８２引裂強さ（エルメ
ンドルフ（Ｅｌｍｅｎｄｏｒｆ））：ＡＳＴＭ Ｄ−１
９２２衝撃強さ（スペンサー（Ｓｐｅｎｃｅｒ））：Ａ
ＳＴＭ Ｄ−３４２０折り曲げ耐性（Ｆｏｌｄ Ｅｎｄ
ｕｒａｎｃｅ）（ＭＩＴ）：ＡＳＴＭ Ｄ−２１７６衝
撃強さ（空気（Ｐｎｅｕｍａｔｉｃ）ボール衝撃）：Ａ
ＳＴＭ Ｄ−３０９９元来ＳＩに従わないで測定された
または得られたすべての単位は、ＳＩ単位に変換した。
ＭＤ／ＴＤの略号は、機械方向／横方向を意味する。
【００３４】実施例１〜９においては、エクストルージ
ョン ダイズ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｄｉｅｓ）社によ
って製造された２５ｃｍの垂直コートハンガーダイを備
えたベルネル アンド プライデレル（Ｗｅｒｎｅｒ
＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）２８ｍｍ二軸スクリュー押
出機を使用してフィルムを製造した。ダイリップ開口は
２５０マイクロメートルに予備設定された。しかしなが
ら、このダイリップ開口は、均一な厚さのフィルムを製
造するためにダイ中の小さな流れの差を補償する横のリ
ップ開口プロフィールを創り出すために運転の間に通常
は調節されることが注目される。８４１−１７７−９９
−８４１マイクロメートルスクリーンまたは、代わり
に、８４１−１７７−１４９−８４１マイクロメートル
スクリーンから成るスクリーンパックを、注記した場合
を除いて、押出機とダイの間に置いた。磨かれたクロム
メッキされた冷却ドラムを用いた。このドラムは、必要
に応じて、熱交換器を通して外部ポンプによってポンプ
輸送される連続的に循環するオイルによって加熱または
冷却された。線速度は７．５〜９．８ｍ／ｍｉｎの範囲
内であった。均一なフィルム／ドラムの接触を維持する
ために静電ピンナーを用いた。
ョン ダイズ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｄｉｅｓ）社によ
って製造された２５ｃｍの垂直コートハンガーダイを備
えたベルネル アンド プライデレル（Ｗｅｒｎｅｒ
＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）２８ｍｍ二軸スクリュー押
出機を使用してフィルムを製造した。ダイリップ開口は
２５０マイクロメートルに予備設定された。しかしなが
ら、このダイリップ開口は、均一な厚さのフィルムを製
造するためにダイ中の小さな流れの差を補償する横のリ
ップ開口プロフィールを創り出すために運転の間に通常
は調節されることが注目される。８４１−１７７−９９
−８４１マイクロメートルスクリーンまたは、代わり
に、８４１−１７７−１４９−８４１マイクロメートル
スクリーンから成るスクリーンパックを、注記した場合
を除いて、押出機とダイの間に置いた。磨かれたクロム
メッキされた冷却ドラムを用いた。このドラムは、必要
に応じて、熱交換器を通して外部ポンプによってポンプ
輸送される連続的に循環するオイルによって加熱または
冷却された。線速度は７．５〜９．８ｍ／ｍｉｎの範囲
内であった。均一なフィルム／ドラムの接触を維持する
ために静電ピンナーを用いた。
【００３５】
【００３６】
【実施例１】ＰＥＫＫのＴ／Ｉ比は７０：３０でありそ
してその固有粘度は０．７７であった。スクリーンパッ
クは用いなかった。仕上げされたフィルムの厚さは約３
８マイクロメートルであった；ドラム温度は１２２℃、
溶融温度は３６２℃、そしてダイ圧力は１４ＭＰａであ
った。
してその固有粘度は０．７７であった。スクリーンパッ
クは用いなかった。仕上げされたフィルムの厚さは約３
８マイクロメートルであった；ドラム温度は１２２℃、
溶融温度は３６２℃、そしてダイ圧力は１４ＭＰａであ
った。
【００３７】
【実施例２】実施例２においてはそして比較例１におい
ては、ＰＥＫＫ樹脂のＴ／Ｉ比は７０：３０であった；
固有粘度は０．７８であった。
ては、ＰＥＫＫ樹脂のＴ／Ｉ比は７０：３０であった；
固有粘度は０．７８であった。
【００３８】ドラム温度は１６３℃、溶融温度は３５５
℃、ダイ圧力は２．８ＭＰａ、そしてフィルム厚さは３
２マイクロメートルであった。フィルムはドラムの上で
平らであり、高い光沢、及び外観における良好な均一性
を示した。広角Ｘ線回折法を使用したキャストフィルム
の検査によって結晶化度は見い出されなかった。キャス
トとしてのフィルムの性質は表１中に示される。
℃、ダイ圧力は２．８ＭＰａ、そしてフィルム厚さは３
２マイクロメートルであった。フィルムはドラムの上で
平らであり、高い光沢、及び外観における良好な均一性
を示した。広角Ｘ線回折法を使用したキャストフィルム
の検査によって結晶化度は見い出されなかった。キャス
トとしてのフィルムの性質は表１中に示される。
【００３９】 表１ 厚さ（カイクロメートル） ３２ 引張強さＭＤ／ＴＤ（ＭＰａ） ８９．６／８４．
８ 引張弾性率ＭＤ／ＴＤ（ＭＰａ） ２５３０／２５９
２ 伸びＭＤ／ＴＤ（％） １７０／１５０ エルメンドルフ引裂（ｇ／ｍｍ） １４５７／２３６
２ スペンサー衝撃（Ｊ） ０．１９ ＭＩＴ折り曲げ（サイクル数） ４２５０ 空気ボール衝撃（Ｊ） ０．１８
８ 引張弾性率ＭＤ／ＴＤ（ＭＰａ） ２５３０／２５９
２ 伸びＭＤ／ＴＤ（％） １７０／１５０ エルメンドルフ引裂（ｇ／ｍｍ） １４５７／２３６
２ スペンサー衝撃（Ｊ） ０．１９ ＭＩＴ折り曲げ（サイクル数） ４２５０ 空気ボール衝撃（Ｊ） ０．１８
【００４０】
【比較例１】ドラム温度は、この装置において到達でき
る最低温度の６０℃であった；循環するオイルは３５℃
であった。溶融温度は約３５８℃であった；ダイ圧力は
３ＭＰａであった；フィルム厚さは３３マイクロメート
ルであった。このフィルムはこぶ及び波紋（ｒｉｐｐｌ
ｅｓ）を生成させ、そしてもはやドラム表面と完全には
接触していなかった。広角Ｘ線回折を使用したキャスト
としてのフィルムの検査によって結晶化度は見い出され
なかった。キャストフィルムの性質は表２中に示され
る。
る最低温度の６０℃であった；循環するオイルは３５℃
であった。溶融温度は約３５８℃であった；ダイ圧力は
３ＭＰａであった；フィルム厚さは３３マイクロメート
ルであった。このフィルムはこぶ及び波紋（ｒｉｐｐｌ
ｅｓ）を生成させ、そしてもはやドラム表面と完全には
接触していなかった。広角Ｘ線回折を使用したキャスト
としてのフィルムの検査によって結晶化度は見い出され
なかった。キャストフィルムの性質は表２中に示され
る。
【００４１】 表２ Ｉ．Ｖ． ０．７８ 厚さ（マイクロメートル） ３２．３ 引張強さＭＤ／ＴＤ（ＭＰａ） ９７．２／８４．
１ 引張弾性率ＭＤ／ＴＤ（ＭＰａ） ２４８２／２５６
４ 伸びＭＤ／ＴＤ（％） １７２／１３０ エルメンドルフ引裂（ｇ／ｍｍ） ２０８７／１６９
３ スペンサー衝撃（Ｊ） ０．４４ ＭＩＴ折り曲げ ４２２０ 空気ボール衝撃（Ｊ） ０．１９
１ 引張弾性率ＭＤ／ＴＤ（ＭＰａ） ２４８２／２５６
４ 伸びＭＤ／ＴＤ（％） １７２／１３０ エルメンドルフ引裂（ｇ／ｍｍ） ２０８７／１６９
３ スペンサー衝撃（Ｊ） ０．４４ ＭＩＴ折り曲げ ４２２０ 空気ボール衝撃（Ｊ） ０．１９
【００４２】
【比較例２】比較例２においてはそして実施例３におい
ては、ＰＥＫＫ樹脂のＴ／Ｉ比は７０：３０でありそし
て固有粘度は０．９３であった。
ては、ＰＥＫＫ樹脂のＴ／Ｉ比は７０：３０でありそし
て固有粘度は０．９３であった。
【００４３】ドラムの表面温度は６３℃であった；循環
するオイルの温度は３０℃であった。溶融温度は約３６
１℃であった；ダイ圧力は５．５ＭＰａであった；フィ
ルム厚さは約３５マイクロメートルであった。生成した
フィルムは多数の波紋を示し、そして冷却ドラム上に平
らに下に置かれていなかった。波紋の程度は比較例１に
おけるよりも顕著に一層ひどかった。
するオイルの温度は３０℃であった。溶融温度は約３６
１℃であった；ダイ圧力は５．５ＭＰａであった；フィ
ルム厚さは約３５マイクロメートルであった。生成した
フィルムは多数の波紋を示し、そして冷却ドラム上に平
らに下に置かれていなかった。波紋の程度は比較例１に
おけるよりも顕著に一層ひどかった。
【００４４】
【実施例３】これは、本発明の好ましい実施態様であ
る。
る。
【００４５】ドラム温度は１２２℃、溶融温度は３６０
℃、ダイ圧力は５．４ＭＰａ、そしてフィルム厚さは３
４マイクロメートルであった。フィルムは、明らかな波
紋及びしわ（ｗｒｉｎｋｌｅｓ）がなく下に置かれた。
それは、光沢があり透明で強くタフでそして均一であっ
た。広角Ｘ線回折によって結晶化度は見い出されなかっ
た。このフィルムの性質は表３中に示される。
℃、ダイ圧力は５．４ＭＰａ、そしてフィルム厚さは３
４マイクロメートルであった。フィルムは、明らかな波
紋及びしわ（ｗｒｉｎｋｌｅｓ）がなく下に置かれた。
それは、光沢があり透明で強くタフでそして均一であっ
た。広角Ｘ線回折によって結晶化度は見い出されなかっ
た。このフィルムの性質は表３中に示される。
【００４６】 表３ Ｉ．Ｖ． ０．９３ 厚さ（マイクロメートル） ３２ 引張強さＭＤ／ＴＤ（ＭＰａ） １４９．６／１３
１．７ 引張弾性率ＭＤ／ＴＤ（ＭＰａ） ３３９９／３４２
７ 伸びＭＤ／ＴＤ（％） １９２／１６５ エルメンドルフ引裂（ｇ／ｍｍ） ２０４７／２００
８ スペンサー衝撃（Ｊ） ０．８１ ＭＩＴ折り曲げ １５５５０ 空気ボール衝撃（Ｊ） ０．２５
１．７ 引張弾性率ＭＤ／ＴＤ（ＭＰａ） ３３９９／３４２
７ 伸びＭＤ／ＴＤ（％） １９２／１６５ エルメンドルフ引裂（ｇ／ｍｍ） ２０４７／２００
８ スペンサー衝撃（Ｊ） ０．８１ ＭＩＴ折り曲げ １５５５０ 空気ボール衝撃（Ｊ） ０．２５
【００４７】
【比較例３】比較例３においてはそして実施例４におい
ては、ＰＥＫＫ樹脂のＴ／Ｉ比は６０：４０でありそし
て固有粘度は０．６８であった。
ては、ＰＥＫＫ樹脂のＴ／Ｉ比は６０：４０でありそし
て固有粘度は０．６８であった。
【００４８】溶融温度は３４３℃であった；ダイ圧力は
１．６ＭＰａであった；フィルム厚さは２５〜４０マイ
クロメートルであった。押出は室温での冷却ドラムによ
って開始した。その時点ではフィルムはひどくうねって
いた。ドラムが暖まるにつれて、このうねりは減少し
た。約１００〜１１０℃で、このうねりは大幅に消え
た。
１．６ＭＰａであった；フィルム厚さは２５〜４０マイ
クロメートルであった。押出は室温での冷却ドラムによ
って開始した。その時点ではフィルムはひどくうねって
いた。ドラムが暖まるにつれて、このうねりは減少し
た。約１００〜１１０℃で、このうねりは大幅に消え
た。
【００４９】
【実施例４】ドラム温度は１２５℃、溶融温度は３３０
℃、ダイ圧力は１．８ＭＰａ、そしてフィルム厚さは３
３マイクロメートルであった。フィルムは、波紋がなく
下に置かれた。広角Ｘ線回折によって結晶化度は見い出
されなかった。キャストフィルムの性質は表４中に示さ
れる。
℃、ダイ圧力は１．８ＭＰａ、そしてフィルム厚さは３
３マイクロメートルであった。フィルムは、波紋がなく
下に置かれた。広角Ｘ線回折によって結晶化度は見い出
されなかった。キャストフィルムの性質は表４中に示さ
れる。
【００５０】 表４ Ｉ．Ｖ． ０．６８ 厚さ（マイクロメートル） ３３ 引張強さＭＤ／ＴＤ（ＭＰａ） ８５．５／７５．
１ 引張弾性率ＭＤ／ＴＤ（ＭＰａ） ２４１３／２４６
１ 伸びＭＤ／ＴＤ（％） １７５／１４ エルメンドルフ引裂（ｇ／ｍｍ） １２２０／１２２
０ スペンサー衝撃（Ｊ） ０．１５ ＭＩＴ折り曲げ（サイクル数） １３５０ 空気ボール衝撃（Ｊ） ０．１１
１ 引張弾性率ＭＤ／ＴＤ（ＭＰａ） ２４１３／２４６
１ 伸びＭＤ／ＴＤ（％） １７５／１４ エルメンドルフ引裂（ｇ／ｍｍ） １２２０／１２２
０ スペンサー衝撃（Ｊ） ０．１５ ＭＩＴ折り曲げ（サイクル数） １３５０ 空気ボール衝撃（Ｊ） ０．１１
【００５１】
【比較例４】比較例４においてはそして実施例５におい
ては、Ｔ／Ｉ比は６０：４０でありそして固有粘度は
０．９２であった。
ては、Ｔ／Ｉ比は６０：４０でありそして固有粘度は
０．９２であった。
【００５２】溶融温度は３５９℃であった；ダイ圧力は
６．３ＭＰａであった；フィルム厚さは測定しなかった
がそれは２５０マイクロメートルより厚くはなかった。
オイル温度制御器は１４０℃に設定し、そしてドラム温
度は１２５℃で平準化した。フィルムは滑らかで、波紋
がなく下に置かれた。オイル温度制御器を１１５℃のセ
ットポイントに減少させると、冷却ドラムは１０３℃で
平準化した；小さな波紋がフィルム中に現れ始めた。オ
イル温度制御をさらに９０℃に低下させた。ドラムが冷
えるにつれてフィルムは波紋及びうねりによってひどく
乱されるようになった。温度を上げて、ドラムを１１５
℃で平準化させた；すべてではないがほとんどの波紋の
兆候が消えた。ドラム温度をさらに１３０℃に上げた時
に、波紋は実質的になくなった。
６．３ＭＰａであった；フィルム厚さは測定しなかった
がそれは２５０マイクロメートルより厚くはなかった。
オイル温度制御器は１４０℃に設定し、そしてドラム温
度は１２５℃で平準化した。フィルムは滑らかで、波紋
がなく下に置かれた。オイル温度制御器を１１５℃のセ
ットポイントに減少させると、冷却ドラムは１０３℃で
平準化した；小さな波紋がフィルム中に現れ始めた。オ
イル温度制御をさらに９０℃に低下させた。ドラムが冷
えるにつれてフィルムは波紋及びうねりによってひどく
乱されるようになった。温度を上げて、ドラムを１１５
℃で平準化させた；すべてではないがほとんどの波紋の
兆候が消えた。ドラム温度をさらに１３０℃に上げた時
に、波紋は実質的になくなった。
【００５３】
【実施例５】ドラム温度は１２５℃、溶融温度は３６１
℃、ダイ圧力は６．０ＭＰａ、そしてフィルム厚さは３
５マイクロメートルであった。フィルムは、円滑にそし
て均一に下に置かれた。いくらかの曇り（ｈａｚｉｎｅ
ｓｓ）が認められた。しかしながら、広角Ｘ線回折を使
用してのキャストフィルムの検査によって結晶化度は見
い出されなかった。キャストフィルムの性質は表５中に
与えられる。
℃、ダイ圧力は６．０ＭＰａ、そしてフィルム厚さは３
５マイクロメートルであった。フィルムは、円滑にそし
て均一に下に置かれた。いくらかの曇り（ｈａｚｉｎｅ
ｓｓ）が認められた。しかしながら、広角Ｘ線回折を使
用してのキャストフィルムの検査によって結晶化度は見
い出されなかった。キャストフィルムの性質は表５中に
与えられる。
【００５４】 表５ Ｉ．Ｖ． ０．９３ 厚さ（マイクロメートル） ３６ 引張強さＭＤ／ＴＤ（ＭＰａ） ９３／８５ 引張弾性率ＭＤ／ＴＤ（ＭＰａ） ２３７２／２３５
８ 伸びＭＤ／ＴＤ（％） １７６／１６３ エルメンドルフ引裂（ｇ／ｍｍ） ２８３５／２４４
１ スペンサー衝撃（Ｊ） ０．４７ ＭＩＴ折り曲げ（サイクル数） ５２６５ 空気ボール衝撃（Ｊ） ０．２６
８ 伸びＭＤ／ＴＤ（％） １７６／１６３ エルメンドルフ引裂（ｇ／ｍｍ） ２８３５／２４４
１ スペンサー衝撃（Ｊ） ０．４７ ＭＩＴ折り曲げ（サイクル数） ５２６５ 空気ボール衝撃（Ｊ） ０．２６
【００５５】
【実施例６】７０：３０のＴ／Ｉ比及び０．７８のＩ．
Ｖ．のＰＥＫＫのデービス スタンダード（Ｄａｖｉｓ
Ｓｔａｎｄａｒｄ）によって製造された５．１ｃｍの
単軸スクリュー押出機に供給し、そして９１．４ｃｍ幅
の水平コートハンガーダイを通して供給した。冷却ドラ
ムは１２４℃、ダイ圧力は２．０ＭＰａ、そしてフィル
ム厚さは９マイクロメートルであった。フィルム品質
は、ドラム上の波紋の兆候もなく優れていた。
Ｖ．のＰＥＫＫのデービス スタンダード（Ｄａｖｉｓ
Ｓｔａｎｄａｒｄ）によって製造された５．１ｃｍの
単軸スクリュー押出機に供給し、そして９１．４ｃｍ幅
の水平コートハンガーダイを通して供給した。冷却ドラ
ムは１２４℃、ダイ圧力は２．０ＭＰａ、そしてフィル
ム厚さは９マイクロメートルであった。フィルム品質
は、ドラム上の波紋の兆候もなく優れていた。
【００５６】
【発明の主なる特徴及び態様】本発明の主なる特徴及び
態様は以下の通りである。
態様は以下の通りである。
【００５７】１．以下の式 及び ［式中、Ａはｐ，ｐ’の−Ｐｈ−Ｏ−Ｐｈ−基であり、
そしてＰｈはフェニレン基を表し；Ｂはｐ‐フェニレン
であり；そしてＤはｍ‐フェニレンである；］によって
表される二つの繰り返し単位（ａ）及び（ｂ）から本質
的に成り；ここで（ａ）及び（ｂ）単位は８０：２０〜
２５：７５の範囲の比で現れ；濃硫酸中の０．５ｇ／１
００ｍｌ溶液に関して測定して０．６〜１．２の３０℃
での固有粘度を有する；規則性ポリ（エーテルケトンケ
トン）樹脂から２．５〜２５０マイクロメートルの厚さ
を有する高品質フィルムまたはシートを溶融キャスティ
ングするための連続的な方法であって、それを通ってフ
ィルムまたはシートが少なくとも１．４ＭＰａのダイ圧
力でダイを出るリップを有するダイを通して該樹脂を高
々４００℃の温度で溶融押出すること、１００℃と１７
０℃の間の温度で維持された回転冷却ドラムの表面上に
該溶融押出物を向けて該樹脂がその上に薄い層を形成す
るようにすること、該樹脂がフィルムまたはシートに固
化するまで該溶融樹脂層を冷却ドラムの表面と接触させ
続けること、及び冷却ドラムからフィルムまたはシート
を取り外すことの引き続く段階を有して成る方法。
そしてＰｈはフェニレン基を表し；Ｂはｐ‐フェニレン
であり；そしてＤはｍ‐フェニレンである；］によって
表される二つの繰り返し単位（ａ）及び（ｂ）から本質
的に成り；ここで（ａ）及び（ｂ）単位は８０：２０〜
２５：７５の範囲の比で現れ；濃硫酸中の０．５ｇ／１
００ｍｌ溶液に関して測定して０．６〜１．２の３０℃
での固有粘度を有する；規則性ポリ（エーテルケトンケ
トン）樹脂から２．５〜２５０マイクロメートルの厚さ
を有する高品質フィルムまたはシートを溶融キャスティ
ングするための連続的な方法であって、それを通ってフ
ィルムまたはシートが少なくとも１．４ＭＰａのダイ圧
力でダイを出るリップを有するダイを通して該樹脂を高
々４００℃の温度で溶融押出すること、１００℃と１７
０℃の間の温度で維持された回転冷却ドラムの表面上に
該溶融押出物を向けて該樹脂がその上に薄い層を形成す
るようにすること、該樹脂がフィルムまたはシートに固
化するまで該溶融樹脂層を冷却ドラムの表面と接触させ
続けること、及び冷却ドラムからフィルムまたはシート
を取り外すことの引き続く段階を有して成る方法。
【００５８】２．ダイリップ開口が１００〜５００マイ
クロメートルである、上記１に記載の方法。
クロメートルである、上記１に記載の方法。
【００５９】３．ダイのリップ開口が２５０マイクロメ
ートルまたはそれ未満であり、そしてそれによって製造
されるフィルムまたはシートの厚さが１２５マイクロメ
ートルまたはそれ未満である、上記２に記載の方法。
ートルまたはそれ未満であり、そしてそれによって製造
されるフィルムまたはシートの厚さが１２５マイクロメ
ートルまたはそれ未満である、上記２に記載の方法。
【００６０】４．樹脂が０．７〜１．０、好ましくは
０．８〜１の固有粘度を有する、上記１に記載の方法。
０．８〜１の固有粘度を有する、上記１に記載の方法。
【００６１】５．押出機中の溶融物の温度が高々３９０
℃、好ましくは高々３８０℃である、上記１に記載の方
法。
℃、好ましくは高々３８０℃である、上記１に記載の方
法。
【００６２】６．ポリ（エーテルケトンケトン）樹脂が
ジフェニルエーテル基、テレフタリル基及びイソフタリ
ル基を有し、そしてテレフタリルとイソフタリル異性体
の比が７０：３０である、上記５に記載の方法。
ジフェニルエーテル基、テレフタリル基及びイソフタリ
ル基を有し、そしてテレフタリルとイソフタリル異性体
の比が７０：３０である、上記５に記載の方法。
【００６３】７．押出機中の溶融物の温度が約３４０〜
３７０℃、好ましくは３５０℃〜３６０℃である、上記
６に記載の方法。
３７０℃、好ましくは３５０℃〜３６０℃である、上記
６に記載の方法。
【００６４】８．ポリ（エーテルケトンケトン）樹脂が
ジフェニルエーテル基、テレフタリル基及びイソフタリ
ル基を有し、そしてテレフタリルとイソフタリル異性体
の比が約６０：４０である、上記５に記載の方法。
ジフェニルエーテル基、テレフタリル基及びイソフタリ
ル基を有し、そしてテレフタリルとイソフタリル異性体
の比が約６０：４０である、上記５に記載の方法。
【００６５】９．押出機中の溶融物の温度が３１０〜３
７０℃、殊に３３０〜３６０℃である、上記８に記載の
方法。
７０℃、殊に３３０〜３６０℃である、上記８に記載の
方法。
【００６６】１０．押出機ダイ圧力が少なくとも２．８
ＭＰａ、殊に少なくとも４．２ＭＰａである、上記１に
記載の方法。
ＭＰａ、殊に少なくとも４．２ＭＰａである、上記１に
記載の方法。
【００６７】１１．冷却ドラム温度が約１１０〜１６０
℃である、上記１に記載の方法。
℃である、上記１に記載の方法。
【図１】図１は、本発明の方法において使用することが
できる、押出機、冷却ドラム及び取り上げリールの配列
の図式的表現である。
できる、押出機、冷却ドラム及び取り上げリールの配列
の図式的表現である。
Ａ 供給ホッパー Ｂ 供給ゾーン Ｃ 圧縮／計量ゾーン Ｄ アダプター Ｅ ダイ Ｉ ダイリップ Ｆ 冷却ドラム Ｇ ガイド Ｈ 巻き上げ装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−195122（ＪＰ，Ａ) 特公 昭57−97254（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】以下の式 及び ［式中、Ａはｐ，ｐ’の−Ｐｈ−Ｏ−Ｐｈ−基であり、
そしてＰｈはフェニレン基を表し； Ｂはｐ−フェニレンであり；そして Ｄはｍ−フェニレンである；］ によって表される二つの繰り返し単位（ａ）及び（ｂ）
から本質的に成り； ここで（ａ）及び（ｂ）の単位は８０：２０〜２５：７
５の範囲の比で現れ； 濃硫酸中の０．５ｇ／１００ｍｌ溶液に関して測定して
０．６〜１．２の３０℃での固有粘度を有する； 規則性ポリ（エーテルケトンケトン）樹脂から２．５〜
２５０マイクロメートルの厚さを有する高品質フィルム
またはシートを溶融キャスティングするための連続的な
方法であって、 それを通ってフィルムまたはシートが少なくとも１．４
Ｍｐａのダイ圧力でダイを出るリップを有するダイを通
して該樹脂を高々４００℃の温度で溶融押出すること、
１００℃と１７０℃の間の温度で維持された回転冷却ド
ラムの表面上に該溶融押出物を向けて該樹脂がその上に
薄い層を形成するようにすること、該樹脂がフィルムま
たはシートに固化するまで該溶融樹脂層を冷却ドラムの
表面と接触させ続けること、及び冷却ドラムからフィル
ムまたはシートを取り外すことの引き続く段階を有して
成る方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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| US07/452,143 US5049340A (en) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | Process for making continuous films of ordered poly(ether ketone ketones) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03261531A JPH03261531A (ja) | 1991-11-21 |
| JPH0716993B2 true JPH0716993B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=23795223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2410587A Expired - Lifetime JPH0716993B2 (ja) | 1989-12-18 | 1990-12-14 | 規則性ポリ（アリールエーテルケトンケトン）の連続的なフイルムを製造する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5049340A (ja) |
| EP (1) | EP0434323B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0716993B2 (ja) |
| AT (1) | ATE120472T1 (ja) |
| CA (1) | CA2032271C (ja) |
| DE (1) | DE69018213T2 (ja) |
| IL (1) | IL96687A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9417382D0 (en) * | 1994-08-26 | 1994-10-19 | Bp Chem Int Ltd | Polymer films |
| DE19847782A1 (de) * | 1998-10-16 | 2000-04-20 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Verfahren zum Betrieb einer Brennstoffzelle |
| WO2002079606A1 (en) * | 2001-03-29 | 2002-10-10 | Greene, Tweed Of Deleware, Inc. | Method for producing sealing and anti-extrusion components for use in downhole tools and components produced thereby |
| WO2002078946A1 (en) * | 2001-03-29 | 2002-10-10 | Greene, Tweed Of Delaware, Inc. | Electrical connectors for use in downhole tools |
| JP4563665B2 (ja) * | 2003-10-06 | 2010-10-13 | 株式会社クレハ | 半導電性フィルム、電荷制御部材、及び半導電性フィルムの製造方法 |
| US20110213115A1 (en) * | 2008-10-24 | 2011-09-01 | Solvay Advanced Polymers, L.L.C. | Process for preparing a poly(aryl ether ketone) using a high purity 4,4'-difluorobenzophenone |
| WO2010088638A1 (en) | 2009-02-02 | 2010-08-05 | Arkema Inc. | High performance fibers |
| WO2010091135A1 (en) * | 2009-02-05 | 2010-08-12 | Arkema Inc. | Fibers sized with polyetherketoneketones |
| CN102307919A (zh) * | 2009-02-05 | 2012-01-04 | 阿科玛股份有限公司 | 包含聚醚酮酮结系层的组件 |
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| EP3765283A4 (en) | 2018-03-13 | 2021-11-10 | Arkema, Inc. | POLYARYLETHERCETON-BASED FILM LAMINATES |
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| US2936492A (en) * | 1956-10-04 | 1960-05-17 | Du Pont | Method of casting crystalline polymer film |
| US3065205A (en) * | 1959-10-27 | 1962-11-20 | Du Pont | Aromatic polyketones and preparation thereof |
| NL6611019A (ja) * | 1965-08-04 | 1967-02-06 | ||
| US3516966A (en) * | 1968-02-05 | 1970-06-23 | Du Pont | Polyketone copolymers |
| US3637592A (en) * | 1970-06-10 | 1972-01-25 | Du Pont | Crystalline copolyketone film structures |
| CA943730A (en) * | 1970-06-10 | 1974-03-19 | Rudolph J. Angelo | Oriented copolyketone film structures and process |
| JPS5757254A (en) * | 1980-09-25 | 1982-04-06 | Nippon Steel Corp | Device for measuring content of magnetic of magnetic material |
| US4816556A (en) * | 1985-02-22 | 1989-03-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ordered polyetherketones |
| US4687615A (en) * | 1985-09-16 | 1987-08-18 | Okura Industrial Co., Ltd. | Method of producing biaxially oriented tubular polyetheretherketone films |
-
1989
- 1989-12-18 US US07/452,143 patent/US5049340A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-12-14 JP JP2410587A patent/JPH0716993B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-14 CA CA002032271A patent/CA2032271C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-17 DE DE69018213T patent/DE69018213T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-17 AT AT90313730T patent/ATE120472T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-17 EP EP90313730A patent/EP0434323B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-17 IL IL9668790A patent/IL96687A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
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| ATE120472T1 (de) | 1995-04-15 |
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| EP0434323B1 (en) | 1995-03-29 |
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